CN104023535A

CN104023535A - 农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在土壤施用方法中的用途

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Publication number: CN104023535A
Application number: CN201280041194.9A
Authority: CN
Inventors: F·凯泽; S·格罗斯; A·纳里尼; 郡岛浩志
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-09-02
Filing date: 2012-08-31
Publication date: 2014-09-03
Also published as: CL2014000359A1; ZA201402360B; WO2013030319A3; KR20140057647A; MX2014001608A; WO2013030319A2; BR112014004567A2; AR089556A1; JP2014529619A; AU2012300875A1; US20140213445A1; EP2750506A2

Abstract

本发明涉及农业方法和其中R¹、R²、R³、R⁴、k和n在说明书中定义的式(I)的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在土壤施用方法中的用途。式(I)化合物高度适合用于通过通过浸润或滴注使用或浸渍或土壤注入处理土壤/生长底物而防治动物害虫如昆虫和/或蛛螨和/或线虫。

Description

农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在土壤施用方法中的用途

本发明涉及3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在通过土壤施用方法如浸润、滴注施用、浸渍施用或土壤注入或通过种子处理防治节肢动物，尤其是昆虫和蜘蛛，更特别是螨虫(蛛螨)和/或线虫中的用途。

无脊椎动物害虫，节肢动物和线虫，尤其是昆虫和蜘蛛破坏生长和收获的作物且袭击木质居住和商业结构体，从而对食物供应和财产造成大的经济损失。尽管已知大量农药试剂，但由于目标害虫能够对所述农药试剂产生耐药性，仍然需要用于防除无脊椎动物害虫如昆虫、蜘蛛和线虫的新试剂。

尤其是土壤生(soil-living)害虫、节肢动物害虫，包括土壤生昆虫和蜘蛛，尤其是蛛螨，和线虫通常通过将有效量的合适农药化合物施用于土壤，例如通过浸润、滴注施用、浸渍施用或土壤注入防治和防除。此外，农药化合物可以固体或液体组合物，例如包含惰性载体如粘土的粉剂或颗粒配制剂施用。

土壤施用方法可能具有几个问题。农药化合物不总是特别适合用于通过不同土壤施用方法如浸润、滴注施用、浸渍施用或土壤注入施用。其农药活性可在许多情况下受到影响。

因此，本发明目的为提供具有在对抗大量不同的难以防治的无脊椎动物害虫，尤其是对抗害虫的土壤处理技术中的良好农药活性和良好施用性的化合物。

一些土壤施用农药组合物还可具有浸析的潜力。因此，必须注意使表面和地下水污染最小。此外，农药的效力可取决于环境条件而改变-例如需要适当定时的雨水以使化学品在土壤中成功地起作用，但太多的雨水可降低效力并且可导致浸析。

因此，本发明目的为提供适于对抗土壤生害虫并且克服与已知技术相关的问题的组合物。该组合物特别应可易于施用并且提供对土壤生害虫的耐久作用。此外，环境条件应对农药效力不具有不利影响。

因此，土壤施用方法也认为是直接或间接将农药化合物施用于土壤和/或土地如滴注施用或滴灌(于土壤)或土壤注入的不同技术，浸润土壤的另一方法。

此外，本发明目的为通过滴注根、块茎或球茎(称为滴注施用)、通过溶液栽培体系或还有种子处理施用的方法。

就此农夫面对的另一问题为种子以及植物的根和嫩枝不断受到叶面和土壤昆虫和其他害虫的威胁。

因此，与该类种子保护农药使用有关的另一困难是重复和单独施用单一农药化合物在许多情况下还在此导致土壤害虫的快速选择，从而对所述活性化合物产生天然或适应耐药性。因此，需要有助于防止或克服耐药性的种子保护剂。

因此，本发明的另一目的为提供解决保护种子和生长中的植物的保护问题、降低计量率、增大活性谱和/或管理害虫耐药性的化合物。

本发明因此还提供保护植物繁殖材料，尤其是种子以防土壤昆虫和保护所得植物的根和嫩枝以防土壤和叶面昆虫的方法。

本发明还涉及植物繁殖材料，尤其是种子，其经保护以防土壤和叶面昆虫。

因此，本发明目的尤其是提供施用方法，其适合用于防除土壤生害虫。

令人惊奇地，发现本发明式(I)化合物3-芳基喹唑啉-4-酮或其互变异构体、对映体、非对映体或其盐高度适合用于通过土壤施用和种子处理方法防治和/或防除昆虫、螨科和/或线虫，尤其是蛛螨的方法：

其中

R¹为C₁-C₄烷基、氟化C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、氟化C₂-C₄链烯基、环丙基或环丙基甲基；

R²为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

R³为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

R⁴与整数k无关选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₁-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代炔基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基、C₁-C₄烷基亚磺酰基、C₁-C₄卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄烷基磺酰基和C₁-C₄卤代烷基磺酰基；

k为0、1、2、3或4；

n为0、1或2。

以前描述了显示出一般农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物。DE19547475描述了3-(2,4-二氧代嘧啶-3-基)-6-氰基苯基硫化物衍生物及其在保护作物以防有害昆虫和杂草中的应用。US6,509,354描述了3-(4-氧代嘧啶-3-基)苯基硫化物衍生物及其对抗各种昆虫和螨虫害虫的活性。US3755581A描述了芳基喹唑啉酮及其在保护作物以防植物病原性细菌和真菌、昆虫和腹足动物中的应用。EP1076053A1描述了芳基苯基硫化物衍生物及其在保护作物以防昆虫和螨虫中的应用。WO2011/006605A1描述了苯基三唑在通过溅射、喷雾或浸泡或通过种子处理防治昆虫和蛛螨中的用途。农药活性的芳基喹唑啉酮化合物描述于WO/2010/100189中。

然而，以前尚未描述其令人惊讶地用于土壤施用技术以及种子处理的优异施用性以及其对抗土壤生害虫的特别活性。

化合物

在根据本发明的方法中施用的化合物，术语“用于根据本发明的方法的化合物”、“根据本发明的化合物”或“式(I)化合物”包括如本文所定义的化合物以及其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。

术语“根据本发明的化合物”或“本发明化合物”包括包含至少一种如上所定义的在根据本发明的方法中使用和/或施用的式(I)化合物的组合物。

本发明化合物，即式(I)化合物、其立体异构体、其盐或其N-氧化物对于以土壤施用方法的方法施用而言尤其可以用于防治无脊椎动物害虫，特别是防治昆虫、节肢动物和线虫，尤其防治螨虫(蛛螨)。因此，本发明涉及本发明化合物在防除或防治无脊椎动物害虫，特别是昆虫、蜘蛛或线虫组的无脊椎动物害虫中的用途。

本发明化合物可以根据本发明单独施用，也可以与其他杀虫和/或杀螨活性物质组合施用。

本发明还涉及一种组合物，其包含至少一种根据本发明的化合物，包括其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物和至少一种惰性液体和/或固体载体。本发明尤其涉及农用组合物，其包含至少一种根据本发明的化合物，包括其立体异构体、可农用盐、互变异构体或N-氧化物和至少一种液体和/或固体载体。

取决于取代方式，式(I)化合物可以具有一个或多个手性中心，此时它们作为对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供单独的式(I)化合物的纯对映体或纯非对映体及其混合物二者以及式(I)化合物的纯对映体或纯非对映体或其混合物的本发明用途。合适式(I)化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺/反异构体)及其混合物。顺/反异构体可以相对于链烯烃、碳-氮双键或酰胺基团存在。术语“立体异构体”包括光学异构体，例如对映体或非对映体，后者由于在分子中的超过一个手性中心而存在，以及几何异构体(顺/反异构体)。本发明涉及式I化合物的每一种可能立体异构体，即单独的对映体或非对映体，以及其混合物。

取决于取代方式，式(I)化合物可以以其互变异构体形式存在。因此，本发明还涉及式(I)的互变异构体以及所述互变异构体的立体异构体、盐、互变异构体和N-氧化物。

本发明化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同结晶态(多晶形)或晶型存在。本发明包括无定形和结晶的式I化合物、相应化合物I的不同结晶态或晶型的混合物以及其无定形或结晶盐。

式I化合物的盐优选为可农用盐。它们可以常规方法形成，例如若式I化合物具有碱性官能团，则通过使该化合物与所述阴离子的酸反应，或使式I的酸性化合物与合适的碱反应。

合适的可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对根据本发明的化合物的作用没有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选锂、钠和钾离子；碱土金属离子，优选钙、镁和钡离子；过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁离子；还有铵离子(NH₄ ⁺)和其中1-4个氢原子被C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、羟基-C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基或苄基替代的取代铵离子。取代铵离子的实例包括甲铵、异丙铵、二甲铵、二异丙铵、三甲铵、四甲铵、四乙铵、四丁铵、2-羟基乙铵、2-(2-羟基乙氧基)乙铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲铵和苄基三乙铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。

有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

术语“N-氧化物”包括具有至少一个被氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。

在各变量的上述定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样为各基团成员的各次列举的集合性术语。前缀C_n-C_m在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。

“卤素”应理解为表示氟、溴、氯和碘。

术语“部分或完全被卤代”应理解为指给定基团中的一个或多个，例如1、2、3、4或5个或所有氢原子已经被卤原子，尤其是氟或氯替换。

本文所用(以及也在C_n-C_m烷基氨基、二-C_n-C_m烷基氨基、C_n-C_m烷基氨基羰基、二-(C_n-C_m烷基氨基中的)羰基、C_n-C_m烷硫基、C_n-C_m烷基亚磺酰基和C_n-C_m烷基磺酰基中的)术语“C_n-C_m烷基”指具有n-m个碳原子，例如1-10个碳原子，优选1-6个碳原子的支化或未支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基以及它们的异构体。C₁-C₄烷基例如指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基。

本文所用(以及也在C_n-C_m卤代烷基亚磺酰基和C_n-C_m卤代烷基磺酰基中的)术语“C_n-C_m卤代烷基”指具有n-m个碳原子，例如1-10个碳原子，尤其是1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被如下所述的卤原子替换，例如C₁-C₄卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基等。术语C₁-C₁₀卤代烷基尤其包括C₁-C₂氟烷基，其与其中1、2、3、4或5个氢原子被氟原子取代的甲基或乙基为同义词，如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基和五氟甲基。

类似地，“C_n-C_m烷氧基”和“C_n-C_m烷硫基”(或者C_n-C_m烷硫基)指分别通过氧或硫键在烷基中的任何键处键合的具有n-m个碳原子，例如1-10个，尤其是1-6或1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)。实例包括C₁-C₄烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基，此外还有C₁-C₄烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。

因此，术语“C_n-C_m卤代烷氧基”和“C_n-C_m卤代烷硫基”(或C_n-C_m卤代烷硫基)指分别通过氧或硫键在烷基中的任何键处键合的具有n-m个碳原子，例如1-10个，尤其是1-6或1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被如下所述的卤原子替换，例如C₁-C₂卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基和五氟乙氧基，此外还有C₁-C₂卤代烷硫基，如氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基和五氟乙硫基等。类似地，术语C₁-C₂氟烷氧基和C₁-C₂氟烷硫基指分别经由氧原子或硫原子与分子的其余部分键合的C₁-C₂氟烷基。

本文所用术语“C₂-C_m链烯基”是指具有2-m个，例如2-10个或2-6个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化不饱和烃基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。

本文所用术语“C₂-C_m炔基”指具有2-m个，例如2-10个或2-6个碳原子且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，如乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基等。

配制剂

本发明还涉及适用于在土壤处理中施用的包含助剂和至少一种根据本发明的式(I)化合物的农化组合物。

农化组合物包含农药有效量的式(I)化合物。术语“有效量”表示足以在栽培植物或材料保护中防治有害的害虫且不对被处理植物产生显著损害的组合物或化合物I的量。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素，如待防治的动物害虫种类、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。

式(I)化合物、其N-氧化物和盐可以转化成常规类型的农化组合物，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、压片、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC，OD，FS)，可乳化浓缩物(例如EC)，乳液(例如EW，EO，ES，ME)，胶囊(例如CS，ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP，SP，WS，DP，DS)，压片(例如BR，TB，DT)，颗粒(例如WG，SG，GR，FG，GG，MG)，杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子用凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型定义在“Catalogue of pesticide Formulation types and international codingsystem”，Technical Monograph No.2，2008年5月第6版，CropLifeInternational中。

组合物以已知方式制备，例如如Mollet和Grubemann，Formulationtechnology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developmentsin crop protection product formulation，Agrow Reports DS243，T&FInforma，London，2005所述。

合适助剂是溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘附剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯类；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。

合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚磺酸盐、烷氧基化芳基酚磺酸盐、缩合萘磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯磺酸盐、萘和烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖酯和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季表面活性剂，例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯胺或聚亚乙基胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性且改进化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列举。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)，无机粘土(有机改性或未改性)，聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮类。

合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。

合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)是低水溶性的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。

合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡以及纤维素醚。

农化组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，尤其是0.5-75重量％活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。

种子处理用溶液(LS)、悬浮乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、干处理用粉末(DS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)通常用于处理植物繁殖材料，特别是种子的目的。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中得到0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之中进行。在植物繁殖材料，尤其是种子上施用化合物I及其组合物的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I或其组合物施用于植物繁殖材料上。

当用于植物保护时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于材料或储存产品的保护时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中的常规施用量为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微养分和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)可加入活性物质或包含它们的组合物中作为预混物，或者若合适的话，恰在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂与根据本发明的组合物可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。

用户通常将根据本发明的组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农化组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂稀释至所需施用浓度，由此得到即用喷雾液或根据本发明的农化组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合根据本发明的组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。

在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合根据本发明的组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和/或M.1至M.24或F.I)至F.XII)组的活性物质的组分，并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混之后)或依次施用根据本发明的组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和/或M.1至M.24或F.I)至F.XII)组的活性物质的组分。

应用

本发明涉及在天然底物(土壤)或人工(生长)底物(例如岩棉、玻璃棉、石英砂、砂砾、膨胀粘土、蛭石)上在室外或在密闭体系(例如温室或在膜覆盖物下)且在一年生作物(例如蔬菜、香料、观赏植物)或多年生作物(例如柑桔属植物、水果、热带作物、香料、坚果、葡萄藤、针叶植物和观赏植物)中使用的方法。

现已发现通过该类使用本发明化合物的施用方法可克服与通过土壤的农药处理对抗土壤生害虫有关的问题。

可以通过本领域已知的任何施用方法使动物害虫，即昆虫、蜘蛛和线虫，植物、其中植物生长的水体或土壤与本发明式I化合物或含有它们的组合物接触。这里的“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫或植物上)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫或植物的场所)二者。当与植物接触时，通常接触植物的块茎、球茎或根。此外，式(I)化合物可施用于植物的其他部分，如在叶面施用的情况下的叶子，或植物繁殖材料如在种子处理的情况下的种子。

式I化合物或包含它们的农药组合物可以通过使植物/作物与农药有效量的式I化合物接触而用于保护生长中的植物和作物以防动物害虫，尤其是昆虫、螨科或蜘蛛侵袭或侵染。术语“作物”指生长中和收获的作物二者。

因此，就用途以及本发明而言，蔬菜应理解为意指例如果蔬类和开花类蔬菜，例如铃状椒、辣椒、番茄、茄子、黄瓜、葫芦科植物、小胡瓜、蚕豆、红花菜豆、矮菜豆、豌豆、朝鲜蓟和玉米。此外还有叶菜类，例如头形莴苣(head-forming lettuce)、菊苣、苣荬菜、各种蔊菜类、各种紫花南芥属类、野苣、卷心莴苣、韭葱、菠菜和宭达菜。此外为薯芋类、根菜类和茎菜类，例如根芹菜/芹菜、甜菜根、胡萝卜、萝卜、辣根、鸦葱、芦笋、供人使用的甜菜、棕榈芯(palm heart)和竹笋。此外还有鳞茎类蔬菜，例如洋葱、韭葱、茴香和大蒜。就本发明而言蔬菜还有芸苔属蔬菜，例如花椰菜、青花椰菜、球茎甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝、皱叶甘蓝(curly kale)、皱叶甘蓝(Savoy cabbage)、孢子甘蓝和中国白菜。

就用途以及本发明而言，多年生作物应理解为意指柑桔属植物，例如橙、葡萄柚、柑橘、柠檬、莱母酸橙、酸橙、金桔和柑(satsuma)；以及仁果，例如苹果、梨和榠栌，还有核果，例如桃、油桃、樱桃、李、洋李、杏。其他葡萄藤、啤酒花、橄榄、茶，以及热带作物，例如芒果、番木瓜、无花果、菠萝、海枣、香蕉、榴莲、柿(kaki fruit)、椰子、可可、咖啡、鳄梨、荔枝、百香果(maracuja)和番石榴。此外，浆果，例如茶藨子属植物、醋栗、覆盆子、黑莓、蓝莓、草莓、红莓、猕猴桃和美国红莓。就本发明而言水果还有扁桃和坚果，例如榛子、核桃、黄连木、腰果、巴西栗属、美洲山核桃、胡桃、栗、山核桃、澳洲坚果和花生。

就用途以及本发明而言，观赏植物应理解为意指一年生和多年生植物，例如插瓶花，例如蔷薇属植物、康乃馨、大丁草、百合、雏菊、菊花、郁金香、水仙、银莲花、罂粟、孤挺花、大丽花、杜鹃花、木槿，还有例如花坛植物(border plant)、盆栽植物和多年生植物，例如蔷薇属植物、万寿菊属植物、堇菜属植物、老鹳草、倒挂金钟属植物、木槿属植物、菊属植物、凤仙花、仙客来、非洲堇属植物、向日葵、秋海棠属植物。

此外例如还有丛生灌木和针叶植物类，例如无花果树、杜鹃花、冷杉树、云杉树、松树、紫杉树、刺柏树、伞松、夹竹桃。

就用途而言，香料应理解为意指一年生和多年生植物如茴香子、尖辣椒、辣椒粉、胡椒、香子兰、甘牛至草、百里香、丁子香、刺柏果、肉桂、龙蒿、芫荽、藏红花、姜。

此外，本发明化合物和包含它们的组合物对于在各种栽培植物如禾谷类和油料作物，例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、牧草、甘蔗或烟草的种子中防治大量昆虫特别重要。

本发明化合物还可以预防性地施用于预期出现害虫的地方。

“场所”是指栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、材料或其中害虫或寄生虫生长或可能生长的环境。

术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分。还可包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些植物繁殖材料可以在种植或移栽之时或之前用植物保护化合物预防性处理。

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质(寡肽或多肽)的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分(例如如Biotechnol Prog.2001年7月至8月；17(4)：720-8，Protein EngDes Sel.2004年1月；17(1)：57-66，Nat Protoc.2007；2(5)：1225-35，Curr Opin Chem Biol.2006年10月；10(5)：487-91，2006年8月28日Epub，Biomaterials.2001年3月；22(5)：405-17，Bioconjug Chem.2005年1-2月；16(1)：113-21所公开)。

术语“栽培植物”应理解为还包括例如已经因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别的除草剂施用的植物，例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US6,222,100、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US6,222,100、WO01/82685、WO00/026390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A-0242236、EP-A-242246)或oxynil除草剂(例如见US5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如夏播油菜(Canola)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦)和(耐受草铵膦)市购。

术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/018810和WO03/052073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对某些分类学上为节肢动物昆虫的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、蝇(双翅目(Diptera))、蝴蝶和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及植物寄生线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。

术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如见EP-A0 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。

术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。

术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜)。

术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆)。

通常而言，“农药有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量，所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果，破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物，农药有效量可以变化。组合物的农药有效量也会根据主要条件如所需农药效果及持续时间、气候、目标物种、场所、施用方式等而变化。

在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下，活性成分量为0.0001-500g/100m²，优选0.001-20g/100m²。

种子处理

式I化合物还适合处理种子以保护种子免受昆虫害虫，尤其是土壤昆虫害虫侵袭并保护所得植物根和嫩枝以防土壤害虫和叶面昆虫。

式I化合物尤其可以用于保护种子以防土壤害虫并保护所得植物的根和嫩枝以防土壤害虫和叶面昆虫。优选保护植物的根和嫩枝。更优选保护所得植物的嫩枝以防刺吸式和吸吮式昆虫，其中最优选防止蚜虫。

本发明因此包括一种保护种子以防昆虫，尤其是土壤昆虫并保护秧苗的根和嫩枝以防昆虫，尤其是土壤和叶面昆虫的方法，所述方法包括使种子在播种之前和/或预萌发之后与式I化合物或其盐接触。特别优选其中保护植物的根和嫩枝的方法，更优选其中保护植物嫩枝以防刺吸式和吸吮式昆虫的方法，最优选其中保护植物嫩枝以防蚜虫的方法。

术语种子包括所有种类的种子和植物繁殖体，包括但不限于真正的种子、种子切片(seed piece)、吸枝、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、伐条(cut shoot)等，并且在优选实施方案中指真正的种子。

术语种子处理包括所有本领域已知的合适种子处理技术，如拌种、种子涂敷、种子撒粉、种子浸泡和种子压丸。

本发明还包括涂有或含有活性化合物的种子。

术语“涂有和/或含有”通常是指活性成分在施用时绝大部分处于繁殖产品的表面上，但更大或更小部分的成分可能渗入繁殖产品中，这取决于施用方法。当(再)种植所述繁殖产品时，它可能吸收活性成分。

合适的种子为禾谷类、根系作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子，例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、牧草、西红柿、韭葱、南瓜/笋瓜、卷心菜、刺茎莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属(Brassica)、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物如土豆、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵/香叶天竺葵、三色堇和凤仙花。

此外，活性化合物还可以用于处理由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的植物的种子。

例如，活性化合物可以用于处理耐受选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦(glufosinate-ammonium)或草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和类似活性物质的除草剂的植物(例如参见EP-A-0242236，EP-A-242246)(WO92/00377)(EP-A-0257993，US专利No.5,013,659)或转基因农作物如棉花的种子，后者能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)以使植物耐受某些害虫(EP-A-0142924，EP-A-0193259)。

此外，活性化合物还可以用于处理与现有植物相比具有修饰特性的植物的种子，它们例如可能通过传统育种方法和/或突变体产生或通过重组程序而产生。例如，已经描述了许多为修饰植物中合成的淀粉而重组修饰农作物的情形(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，或具有修饰的脂肪酸组成的转基因植物(WO91/13972)。

活性化合物的种子处理施用通过在播种植物之前和植物出苗之前对种子喷雾或撒粉而进行。

尤其可用于种子处理的组合物例如为：

A 可溶性浓缩物(SL、LS)

D 乳液(EW、EO、ES)

E 悬浮液(SC、OD、FS)

F 水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)

G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)

H 凝胶配制剂(GF)

I 可撒粉粉末(DP、DS)

常规种子处理配制剂例如包括可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS、乳液ES和EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可以经稀释或不经稀释而施用于种子上。对种子的施用在播种之前进行，直接施用于种子上或在种子已经预萌发之后施用。

在优选实施方案中，将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料和达到1升的溶剂，优选水。

用于种子处理的式I化合物的尤其优选FS配制剂通常包含0.1-80重量％(1-800g/l)活性成分，0.1-20重量％(1-200g/l)至少一种表面活性剂，例如0.05-5重量％润湿剂和0.5-15重量％分散剂，至多20重量％，例如5-20％防冻剂，0-15重量％，例如1-15重量％颜料和/或染料，0-40重量％，例如1-40重量％粘合剂(粘结剂/粘附剂)，任选至多5重量％，例如0.1-5重量％增稠剂，任选0.1-2％消泡剂和任选防腐剂如生物杀伤剂、抗氧化剂等，例如其量为0.01-1重量％，以及达到100重量％的填料/载体。

种子处理配制剂可额外还包含粘合剂和任选包含着色剂。

可以加入粘合剂以改进处理之后活性物质在种子上的粘附。合适的粘合剂是氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物和共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸系均聚物和共聚物，聚乙烯胺，聚乙烯酰胺和聚乙烯亚胺，多糖如纤维素、纤基乙酸钠和淀粉，聚烯烃均聚物和共聚物如烯烃/马来酸酐共聚物，聚氨酯，聚酯，聚苯乙烯均聚物和共聚物。

任选还可以在配制剂中包括着色剂。对种子处理配制剂合适的着色剂或染料是若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。

胶凝剂的实例是角叉菜()。

在种子处理中，化合物I的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子，优选1g-5kg/100kg种子，更优选1-1000g/100kg种子，尤其是1-200g/100kg种子。

因此，本发明还涉及包含如本文所定义的式I化合物或I的可农用盐的种子。化合物I或其可农用盐的量通常为0.1g-10kg/100kg种子，优选1g-5kg/100kg种子，尤其是1-1000g/100kg种子。对于特殊作物如莴苣，施用率可能更高。

害虫

本发明尤其涉及用于防除土壤生节肢动物害虫和线虫害虫的土壤施用方法，其包括将农药有效量的本发明化合物施用于土壤。

术语“土壤生”意指栖息地、繁殖地、其中害虫或寄生虫生长或可能生长土壤中的区域或环境。

根据本发明的化合物的用途延伸至宽范围的不同动物害虫，尤其是土壤生害虫。这些包括但不限于如下：

鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、苹实巢蛾(Argyresthia conjugella)、叉纹夜蛾(Autographagamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capuareticulana、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、蔷薇斜条卷叶蛾(Choristoneura occidentalis)、二化螟(Cirphisunipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、黄瓜绢野螟(Diaphania nitidalis)、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、地下芜菁夜蛾(Feltiasubterranea)、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholithafunebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis；

甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、红尾叩头虫(Athoushaemorrhoidalis)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、苹卷象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、烟草金针虫(Conoderus vespertinus)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera属、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica semipunctata、Diabrotica12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、甜菜叩甲(Limonius californicus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophagasp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popilliajaponica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)，和

蝇、蚊子(双翅目(Diptera))，例如地中海实蝇(Ceratitis capitata)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacusoleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、葱蝇(Delia antique)、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝根蝇(Deliaradicum)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyzatrifolii)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbia antiqua、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、胡萝卜莲蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipulapaludosa)，

蓟马(缨翅目(Thysanoptera))，例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、两色蓟马属(Dichromothrips)、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔梗蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)；

白蚁(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、Heterotermes aureus、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes grassei、Termesnatalensis和家白蚁蚁(Coptotermes formosanus)，

甲虫、蚜虫、叶蝉、粉虱、介壳虫、蝉(半翅目(Hemiptera))，例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercusintermedius、麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、烟草蝽(Euschistusimpictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidulanasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphispomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphis schneideri)、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudushelichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphisplantaginea、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、茶藤苦菜蚜(Hyperomyzus lactucae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphispyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri)、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、Toxoptera aurantiiand、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、Triatoma属和Arilus critatus，

蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、叶蜂(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、大头美切叶蚁(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster)、李实叶蜂(Hoplocampa minuta)、Hoplocampatestudinea、Lasius niger、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsisrichteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、大头蚁(Pheidole megacephala)、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、佛罗里达弓背蚁(Campodontus floridanus)和阿根廷蚁(Linepithema humile)；

蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、非洲沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞内加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、臭腹腺蝗(Zonozerusvariegatus)、Hieroglyphus daganensis、印度黄檀蝗(Kraussaria angulifera)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetes terminifera)和褐飞蝗(Locustana pardalina)，

蜘蛛纲(Arachnoidea)，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryommamaculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentorsilvarum、安氏革螨(Dermacentor andersoni)、美洲大革螨(Dermacentorvariabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodesrubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorushermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptesovis)、棕色犬壁虱(Rhipicephalus sanguineus)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，以及瘿螨属(Eriophyidae)，如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、柑橘锈瘿螨(Phyllocoptrata oleivora)和Eriophyes sheldoni；细螨属(Tarsonemidae)，如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨属(Tenuipalpidae)，如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；叶螨属(Tetranychidae)，如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae)，苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和Oligonychus pratensis；蜘蛛目(Araneida)，例如红斑寇蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa)，

要通过本发明方法防治和防除的其他优选的动物害虫为：

瘿绵蚜科(Pemphigidae)，优选如下物种：作物如仁果、针叶植物、蔬菜和观赏植物上的绵蚜(Eriosoma)属、瘿绵蚜(Pemphigus)属、圆尾蚜(Anuraphis)属，短尾蚜(Brachycaudus)属。

木虱(Psyllidae)科，优选如下物种：作物如柑桔属植物、蔬菜、土豆、仁果上的木虱(Psylla)属、薯个木虱(Paratrioza)属、个木虱(Trioza)属。

蚧科(Coccidae)，优选如下物种：多年生作物如柑桔属植物、葡萄藤、茶、仁果和核果、热带作物、观赏植物、针叶植物以及蔬菜上的蜡蚧(Ceroplastes)属、履绵蚧(Drosicha)属、绵蜡蚧(Pulvinaria)属、原绵蜡蚧(Protopulminaria)属、黑盔蚧(Saissetia)属、软蚧(Coccus)属。

盾蚧科(Diaspididae)，优选如下物种：作物如柑桔属植物、茶、观赏植物、针叶植物、仁果和核果、葡萄藤、热带作物上的笠圆盾蚧(Quadraspidiotus)属、肾圆盾蚧(Aonidiella)属、蛎盾蚧(Lepidosaphes)属、圆盾蚧(Aspidiotus)属、盾蝰属(Aspis)、白背盾蚧(Diaspis)属、片盾蚧(Parlatoria)属、白盾蚧(Pseudaulacaspis)属、尖盾蚧(Unaspis)属、并盾蚧(Pinnaspis)属、刺圆盾蚧(Selenaspidus)属。

粉蚧科(Pseudococcidae)，优选如下物种：作物如柑桔属植物、仁果和核果、茶、葡萄藤、蔬菜、观赏植物、针叶植物、香料和热带作物上的吹绵蚧(Pericerga)属、粉蚧(Pseudococcus)属、刺粉蚧(Planococcus)属、绵粉蚧(Phenacoccus)属、灰粉蚧(Dysmicoccus)属。

此外优选的为粉虱科(Aleyrodidae)的如下物种：作物如蔬菜、甜瓜、土豆、烟草、浆果、柑桔属植物、观赏植物、针叶植物、棉花、土豆和热带作物上的银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、斑翅粉虱(Aleurodes)属、翅寡脉粉虱(Dialeurodes)属、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)。

此外优选的物种为如下的蚜科(Aphidae)：

烟草、核果、仁果、浆果、芸苔属蔬菜、果蔬类、叶菜类、薯芋类和根菜类、甜瓜、土豆、香料、观赏植物和针叶植物上的瘤蚜(Myzus)属。

棉花、烟草、柑桔属植物、甜瓜、甜菜、浆果、油籽油菜、果蔬类、叶菜类、芸苔属蔬菜、薯芋类和根菜类、观赏植物、土豆、南瓜、香料上的蚜(Aphis)属。

草莓上的黄蔷薇蚜(Rhodobium porosum)，

叶菜类上的Nasonovia ribisnigri，

观赏植物、谷物、土豆、叶菜、芸苔属蔬菜和果蔬、草莓上的长管蚜(Macrosiphum)属，

啤酒花上的忽布疣蚜(Phorodon humuli)，

柑桔属植物、核果、扁桃、坚果、谷物、香料上的桔蚜(Toxoptera)属，

柑桔属植物、土豆、果蔬类和叶菜类上的Aulacorthum属。

此外优选的物种为如下的叶螨科(Tetranychidae)：

作物如蔬菜、观赏植物、香料、针叶植物、柑桔属植物、核果和仁果、葡萄藤、棉花、浆果、甜瓜、土豆上的叶螨(Tetranychus)属、短须螨(Brevipalpus)属、全爪螨(Panonychus)属、小爪螨(Oligonycbus)属、始叶螨(Eotetranychus)属、Bryobia属。

如下为优选的跗线螨(Tarsonemidae)科的物种：

作物如蔬菜、观赏植物、香料、针叶植物、茶、柑桔属植物、甜瓜上的Hermitarsonemus batus、狭跗线螨属(Stenotarsonemus spp.)、多食跗线螨属(Polyphagotarsonemus spp.)、斯氏狭跗线螨(Stenotarsonemus spinky)。

此外优选的物种为如下的蓟马科(Thripidae)：作物如水果、棉花、葡萄藤、浆果、蔬菜、甜瓜、观赏植物、香料、针叶植物、热带作物、茶上的呆蓟马(Anaphothrips)属、Baliothrips属、巢蓟马(Caliothrips spp.)、花蓟马()属、网蓟马(Heliothrips)属、篱蓟马(Hercinothrips)属、Rhipiphorothrips属、硬蓟马(Scirtothrips)属、月蓟马属(Selenothripsspp.)及蓟马属。

还优选的物种为如下的粉虱科(Agromyzidae)：作物如蔬菜、甜瓜、土豆和观赏植物上的斑潜蝇(Liriomyza)属、泉蝇(Pegomya)属。

还优选的物种为如下的叶面线虫科(滑刃线虫科(Aphelenchoididae))：作物如浆果和观赏植物上的例如叶芽滑刃线虫(Aphelenchoidesritzemabosi)、草莓滑刃线虫(A.fragariae)、水稻干尖线虫(A.besseyi)、毁虫牙滑刃线虫(A.blastophthorus)

最优选施用本发明方法以防治和防除蜘蛛，尤其是来自叶螨科的如下那些：叶螨属、短须螨属、全爪螨属、小爪螨属、始叶螨属和Bryobia属。

就其在本发明土壤施用方法中的用途，优选施用式(I)化合物，其中取代基根据下文所定义选择。

优选式(I)化合物，其中R¹为2,2,2-三氟乙基。

优选式(I)化合物，其中R²选自氯、甲基、二氟甲基、三氟甲基或氰基。

优选式(I)化合物，其中R²为甲基。

优选式(I)化合物，其中R³选自氢、氟、氯、甲基或三氟甲基。

优选式(I)化合物，其中R³为氟。

尤其优选式(I)化合物I，其中R²选自氯、甲基、二氟甲基、三氟甲基或氰基且R³选自氢、氟、氯、甲基或三氟甲基。

尤其更优选式(I)化合物I，其中R³为氟且R²为甲基。

在式(I)化合物的一个优选实施方案中，k为0。

在式(I)化合物的另一优选实施方案中，k为1、2或3，且R⁴与整数k无关选自氟、氯、CN、NO₂、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

尤其优选式(I-A)化合物：

其中R⁴选自氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基，和

其中n为0或1。

尤其优选式(I-A-1)化合物：

其中R⁴选自氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。

尤其优选式(I-A-2)化合物：

式I-A-2化合物带有手性亚砜基团，使得其在硫原子形成具有R-或S-构型的两种对映体：

R-对映体

S-对映体

两种对映体以及两种对映体的混合物或外消旋物为尤其优选的本发明化合物。

尤其优选式(I-B)化合物：

其中n为0或1。

尤其优选式(I-B-1)化合物：

尤其优选式化(I-B-2)合物：

式(I-B-2)化合物带有手性亚砜基团，使得其在硫原子形成具有R-或S-构型的两种对映体：

R-对映体

S-对映体

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-a)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-b)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-c)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-d)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-e)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-f)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-g)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-h)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-i)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

用于本发明土壤施用方法中的尤其优选的化合物的其他实例为式(I-C-j)化合物：

其中取代基R¹、R²和R³的含义在下表C.I.1的一行中给出。

表C.I.1：

上文所给出的优选的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物的实例涉及其异构体混合物或其纯异构体的形式。

本发明式I化合物，包括优选化合物的制备可以根据有机化学的标准方法，例如通过WO2010/100189中所述的方法或工作实施例而不限于其中所给途径进行。

在本发明的一个实施方案中，农药化合物可以组合且以与在农业中施用的另外的活性化合物的混合物使用。优选其他化合物具有对抗所述土壤生节肢动物害虫的活性。熟练技术人员熟悉该类化合物且知晓哪种化合物对具体的目标生物体为活性的。

根据本发明的化合物可以与其一起使用并且可能产生潜在的协同增效作用的下列农药列举M用来说明可能的组合，但不施加任何限制：

M.1.有机(硫代)磷酸酯化合物：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(氰基phos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazophos)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭磷(vamidothion)；

M.2.氨基甲酸酯化合物：涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)；

M.3.合成除虫菊酯化合物：氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-transallethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)；

M.4.保幼激素模拟物：蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)；

M.5.烟酸受体激动剂/拮抗剂化合物：吡虫清(acetamiprid)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、烟碱(nicotine)、艾克敌105(spinosad)(别构激动剂)、乙基多杀菌素(spinetoram)(别构激动剂)、噻虫啉(thiacloprid)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD1022；

M.6.GABA门控氯离子通道拮抗剂化合物：氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH(lindane))；乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole；

M.7.氯离子通道活化剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin；

M.8.METI I化合物：喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)、鱼藤酮(rotenone)；

M.9.METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

M.10.氧化磷酸化去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)；

M.11.氧化磷酸化抑制剂：三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)；

M.12.蜕皮干扰剂：灭蝇胺(cyromazine)、环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)；

M.13.增效剂：增效醚(piperonyl butoxide)、脱叶膦(tribufos)；

M.14.钠通道阻断剂化合物：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

M.15.熏蒸剂：溴甲烷(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氟(sulfuryl fluoride)；

M.16.选择性进食阻断剂：拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶虫酰胺(flonicamid)；

M.17.螨生长抑制剂：四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)；

M.18.几丁质合成抑制剂：噻嗪酮(buprofezin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；

M.19.类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

M.20.章鱼胺能激动剂(Octapaminergic agonsits)：双甲脒(amitraz)；

M.21.鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂：氟虫酰胺(flubendiamide)和邻苯二酰胺化合物(R)-、(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺(M21.1)；

M.22.其他异唑啉化合物：4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基甲基苯甲酰胺(M22.1)、异唑啉、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺(M22.2)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)甲基]苯甲酰胺(M22.3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)甲基]酰胺(M22.4)和4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-N-[(甲氧亚氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺(M22.5)、4-[5-(3-氯-5-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)甲基]苯甲酰胺(M22.6)；

4-[5-(3-氯-5-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]萘-1-甲酸[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)甲基]酰胺(M22.7)和5-[5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-[1,2,4]三唑-1-基苄腈(M22.8)；

M.23.邻氨基苯甲酰胺(Anthranilamide)化合物：氯虫酰胺(chloranthraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[4-氰基-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]酰胺(M23.1)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-氯-4-氰基-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]酰胺(M23.2)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氰基-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]酰胺(M23.3)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]酰胺(M23.4)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[2,4-二氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基]酰胺(M23.5)、5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸[4-氯-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基]酰胺(M23.6)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)肼甲酸甲酯(M23.7)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.8)、N'-(2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-N,N'-二甲基肼甲酸甲酯(M23.9)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}苯甲酰基)肼甲酸甲酯(M23.10)、N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}苯甲酰基)-N'-甲基肼甲酸甲酯(M23.11)和N'-(3,5-二溴-2-{[5-溴-2-(3-氯吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-羰基]氨基}苯甲酰基)-N,N'-二甲基肼甲酸甲酯(M23.12)；

M.24.丙二腈化合物：2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(CF₂H-CF₂-CF₂-CF₂-CH₂-C(CN)₂-CH₂-CH₂-CF₃)(M24.1)和2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(CF₂H-CF₂-CF₂-CF₂-CH₂-C(CN)₂-CH₂-CH₂-CF₂-CF₃)(M24.2)；

M.25.微生物干扰剂：苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(Bacillus thuringiensis subsp.Tenebrionis)；

M.26.氨基呋喃酮化合物：4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.1)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.2)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.3)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.4)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.5)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.6)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.7)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.8)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.9)和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(M26.10)；

M.27.其他各种化合物：磷化铝(aluminium phosphide)、磺胺螨酯(amidoflumet)、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、喹菌酮(chinomethionate)、冰晶石(cryolite)、三氯杀螨醇(dicofol)、fluensulfone、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、硫、有机硫化合物、酒石酸氧锑钾(tartar emetic)、sulfoxaflor、N-R'-2,2-二halo-1-R''-环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R'-2,2-二(R''')丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙，其中R'为甲基或乙基，halo为氯或溴，R''为氢或甲基且R'''为甲基或乙基、4-丁-2-炔氧基-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-2-氟嘧啶(M27.1)、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(环丙烷羰基氧基)-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b-十氢-11H,12H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]苯并吡喃-4-基]甲基环丙烷甲酸酯(M27.2和8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(M27.3)。

M组的市售化合物尤其可以在The Pesticide Manual，第13版，BritishCrop Protection Council(2003)中找到。

对氧磷(Paraoxon)及其制备描述于Farm Chemicals Handbook，第88卷，Meister Publishing Company，2001中。吡氟硫磷(Flupyrazofos)描述于Pesticide Science54，1988，第237-243页和US4822779中。AKD1022及其制备描述于US6300348中。邻氨基苯甲酰胺类M23.1-M23.6描述于WO2008/72743和WO200872783中，而那些M23.7-M23.12描述于WO2007/043677中。邻苯二甲酰胺M21.1由WO2007/101540已知。炔基醚化合物M27.1例如描述于JP2006131529中。有机硫化合物描述于WO2007060839中。异唑啉化合物M22.1-M22.8例如描述于WO2005/085216，WO2007/079162、WO2007/026965、WO2009/126668和WO2009/051956中。氨基呋喃酮化合物M26.1-M26.10例如描述于WO2007/115644中。Pyripyropene衍生物M27.2描述于WO2008/66153和WO2008/108491中。哒嗪化合物M27.3描述于JP2008/115155中。丙二腈化合物如那些(M24.1)和(M24.2)描述于WO02/089579、WO02/090320、WO02/090321、WO04/006677、WO05/068423、WO05/068432和WO05/063694中。

根据本发明的化合物还可以与其一起使用的活性杀真菌物质的下列列举意欲说可能的组合但不限制它们：

F.I)呼吸抑制剂

F.I-1)Q_o位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)

嗜球果伞素类：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2-氯-5[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲基酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；

唑烷二酮类和咪唑啉酮类：唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；

F.I-2)配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：

羧酰苯胺类：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；

F.I-3)Q_i位点的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom；

F.I-4)其他呼吸抑制剂(配合物I，去偶剂)

二氟林(diflumetorim)；四氯硝基苯(tecnazen)；嘧菌腙(ferimzone)；ametoctradin；硅噻菌胺(silthiofam)；

硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、异丙消(nitrthal-isopropyl)；

有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；

F.II)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

F.II-1)C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂，例如三唑类、咪唑类)

三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；

咪唑类：抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、oxpoconazole、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；

嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；

F.II-2)δ14-还原酶抑制剂(胺类，例如吗啉类、哌啶类)

吗啉类：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；

哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)；

螺缩酮胺：螺茂胺(spiroxamine)；

F.II-3)3-酮基还原酶抑制剂：羟基酰替苯胺类：环酰菌胺(fenhexamid)；

F.III)核酸合成抑制剂

F.III-1)RNA，DNA合成

苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

异唑类和异噻唑啉酮类：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)；

F.III-2)DNA拓扑异构酶抑制剂：恶喹酸(oxolinic acid)；

F.III-3)核苷酸代谢(例如腺苷脱氨酶)

羟基(2-氨基)嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)；

F.IV)细胞分裂和/或细胞骨架抑制剂

F.IV-1)微管蛋白抑制剂：苯并咪唑类和托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；

F.IV-2)其他细胞分裂抑制剂

苯甲酰胺类和苯基乙酰胺类：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)；

F.IV-3)肌动蛋白抑制剂：二苯甲酮类：苯菌酮(metrafenone)；

F.V)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

F.V-1)蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)

苯胺基嘧啶类：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

F.V-2)蛋白质合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)

抗生素类：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

F.VI)信号转导抑制剂

F.VI-1)MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂(例如苯胺基嘧啶类)

二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；

苯基吡咯类：拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；

F.VI-2)G蛋白抑制剂：喹啉类：喹氧灵(quinoxyfen)；

F.VII)类脂和膜合成抑制剂

F.VII-1)磷脂生物合成抑制剂

有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)；

二硫戊环类：稻瘟灵(isoprothiolane)；

F.VII-2)类脂过氧化

芳族烃类：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

F.VII-3)羧酰胺(CAA杀真菌剂)

肉桂酰胺或扁桃酸酰胺：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)；

缬氨酸酰胺氨基甲酸酯类：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、pyribencarb、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

F.VII-4)影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸

氨基甲酸酯类：百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)；

F.VIII)具有多位点作用的抑制剂

F.VIII-1)无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

F.VIII-2)硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

F.VIII-3)有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

F.VIII-4)胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；

F.VIII-5)蒽醌类：二噻农(dithianon)；

F.IX)细胞壁合成抑制剂

F.IX-1)葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxinB)；

F.IX-2)黑素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

F.X)植物防御诱发剂

F.X-1)水杨酸途径：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)；

F.X-2)其他：噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；

膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；

F.XI)未知作用模式：

拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；

F.XI)生长调节剂：

脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；

F.XII)生物控制剂

抗真菌生物控制剂：具有NRRL No.B-21661的枯草芽孢杆菌(Bacillussubstilis)菌株(例如来自AgraQuest，Inc.，USA.的 MAX和ASO)，具有NRRL No.B-30087的短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)菌株(例如来自AgraQuest，Inc.，USA的和Plus)，奥德曼细基格孢(Ulocladiumoudemansii)(例如来自新西兰BotriZen Ltd.的产品BOTRY-ZEN)，脱乙酰壳多糖(例如来自新西兰BotriZen Ltd.的ARMOUR-ZEN)。

实施例

本发明现由如下实施例进一步详细说明。

式I化合物I可根据有机化学的标准方法进行，例如通过WO2010/100189中所述的方法或工作实施例进行。

一些优选化合物I实施例在下表CE.I.1中表征且进一步通过在随后的表CE.I.1-D.1中的其物理数据表征。

表征可以例如通过联用高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)、NMR或其熔点进行。

化合物I通过¹H-NMR光谱法表征。信号由相对于四甲基硅烷的化学位移(ppm)、其多重性及其积分(所给氢原子的相对数)表征。下列缩写用于表征信号的多重性：m＝多重峰，q＝四重峰，t＝三重峰，d＝双峰和s＝单峰。

化合物I还可以通过LC-MS(高效液相色谱质谱法HPLC/MS)表征。式I化合物I优选通过HPLC表征，HPLC使用在40℃下操作的分析RP-18柱(Chromolith Speed ROD，来自德国Merck KGaA)进行。乙腈以及0.1体积％三氟乙酸/水混合物和0.1体积％三氟乙酸用作移动相；流动速度：1.8mL/min且注入体积：2μl。

本发明式(I)化合物I芳基喹唑啉酮的一些具体化合物实施例在下文中列于表CE.1且其相应物理数据提供在随后的表CE-D.1中：

表CE.I.1*:

*表CE.I.1的一些化合物实施例也作为本发明优选化合物I描述于表C.I.1中；

表CE.I.1.-D.1:

S.合成实施例

S.1 6-氟-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

1.1 3-乙酰氨基-4-氟-6-甲基苯基磺酰氯

向2-氟-4-甲基苯胺(250g，2mol)和三乙胺(202g，2mol)在2L二氯甲烷中的溶液中滴加乙酰氯(156g，2mol)。将反应混合物在0℃的温度下搅拌2小时，然后用稀盐酸洗涤。有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩，以粗中间体得到2-氟-4-甲基乙酰苯胺(334g，87％)。

在搅拌下在低于70℃的温度下向546g(3.27mol)粗2-氟-4-甲基乙酰苯胺中加入氯磺酸(2000g，17.24mol)。继续在70℃的温度下搅拌3小时。将反应混合物倾于冰上，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩，得到标题化合物(500g，57.8％)。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝9.1(d,1H,J＝7.2Hz),7.39-7.52(m,1H),7.14(d,1H,J＝11.2Hz),2.72-2.78(m,3H),2.2-2.3(m,3H).

1.2 3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

将3-乙酰氨基-4-氟-6-甲基苯基磺酰氯(500g，1.89mol)溶于2L乙酸中。向该溶液中加入红磷(100g，3.22mmol)和碘(10g，39mmol)并将该混合物回流3小时。减压除去乙酸，加入水并将残余物用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩，以粗中间体得到5-乙酰氨基-4-氟-2-甲基苯硫醇(270g，72％)。

将粗5-乙酰氨基-4-氟-2-甲基苯硫醇(280g，1.41mol)加入氢氧化钾(250g，4.46mol)的5重量％水溶液中并将该混合物回流5小时。用稀盐酸将所得溶液调节至pH7，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩，以粗中间体得到5-氨基-4-氟-2-甲基苯硫醇(160g，88％)。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.18(d,1H,J＝1.6Hz),6.66-6.74(m,2H),3.2-3.67(m,2H),3.03-3.14(m,1H),2.10-2.15(m,3H).

向氢氧化钾(78.5g，1.4mol)、羟甲基亚磺酸钠(74.4g，0.63mol)和粗5-氨基-4-氟-2-甲基苯硫醇(110g，0.7mol)在380mL DMF中的溶液中滴加2,2,2-三氟乙基碘(147.1g，0.704mol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，倾于水中，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩，得到标题化合物(176g，99％)。

¹H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝6.84-6.89(m,1H),6.7-6.78(m1H),3.4-3.7(m,3H),3.14-3.25(m,2H),2.22-2.26(m,3H).

1.3 N-(2-硝基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

向3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(4.0g，16.7mmol)在100mLDMF中的溶液中加入2-硝基-5-氟苯甲酸(3.09g，16.7mmol)、三乙胺(2.02g，20mmol)和HATU(7.6g，20mmol)并将所得混合物在室温下搅拌过夜。然后将水(300mL)加入并将反应混合物用乙酸乙酯(3×100mL)萃取。将有机相用水(100mL)和盐水(100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥，过滤并减压浓缩。粗产物通过在硅胶上用乙酸乙酯/环己烷梯度洗脱而柱层析提纯，以黄色固体得到标题化合物(5.00g，74％)。

1.4 N-(2-氨基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

向N-(2-硝基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(5.0g，12.3mmol)在87mL乙醇中的悬浮液中加入阮内镍(1.0g)并将搅拌的混合物在环境压力和室温下氢化过夜。滤出固体并将滤液蒸发，以白色固体得到中间体N-(2-氨基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(4.6g，99％)。

1.5 6-氟-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

将N-(2-氨基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(4.0g，10.6mmol)、浓硫酸(0.24mL，4.5mmol)和1,1,1-三乙氧基甲烷(23g)的混合物加热到140℃并在该温度下搅拌3小时。将该混合物冷却至室温，减压除去过量溶剂并通过在硅胶上使用乙酸乙酯/环己烷梯度洗脱而柱层析提纯粗产物，以白色固体得到标题化合物I-1(1.8g，44％)。

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.40(s,1H),7.94-7.80(m,4H),7.49(d,J＝10.5Hz,1H),4.04(q,J_H-F＝10.2Hz,2H),2.49(s,3H)

S.26-氟-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙烷亚磺酰基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

在0℃下向6-氟-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮I-1(1.0g，2.59mmol)在100mL氯仿中的溶液中加入间氯过苯甲酸(m-CPBA)(0.58g，2.59mmol，纯度为77％)并将反应混合物在0℃下搅拌3小时。然后用硫代硫酸钠饱和溶液(100mL)和碳酸氢钠饱和溶液(100mL)洗涤该反应混合物。将有机相分离，在硫酸镁上干燥，过滤并减压浓缩。由热乙醇重结晶而以白色固体得到标题化合物I-2(0.76g，73％)。

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.41(s,1H),8.13(d,J＝7.4Hz,1H),7.94-7.86(m,2H),7.85-7.79(m,1H),7.58(d,J＝10.7Hz,1H),4.28-4.02(m,2H),2.50(s,3H)

S.3 6-三氟甲氧基-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

3.1 N-(2-硝基-5-三氟甲氧基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

向3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(3.0g，12.5mmol)在75mLDMF中的溶液中加入2-硝基-5-三氟甲氧基苯甲酸(3.15g，12.5mmol)、三乙胺(1.5g，15mmol)和HATU(5.7g，15mmol)并将所得混合物在室温下搅拌过夜。然后将水(300mL)加入并将反应混合物用乙酸乙酯(3×100mL)萃取。将有机相用水(100mL)和盐水(100mL)洗涤，在硫酸镁上干燥，过滤并减压浓缩。粗产物通过在硅胶上用乙酸乙酯/环己烷梯度洗脱而柱层析提纯，以黄色固体得到标题化合物(4.10g，69％)。

3.2 N-(2-氨基-5-三氟甲氧基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

向N-(2-硝基-5-三氟甲氧基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(4.1g，8.7mmol)在61mL乙醇中的悬浮液中加入阮内镍(1.0g)并将搅拌的混合物在环境压力和室温下氢化过夜。滤出固体并将滤液蒸发，以白色固体得到中间体N-(2-氨基-5-氟苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(3.0g，78％)。

3.3 6-三氟甲氧基-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

将N-(2-氨基-5-三氟甲氧基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(3.0g，6.8mmol)、浓硫酸(0.15mL，2.8mmol)和1,1,1-三乙氧基甲烷(15g)的混合物加热到140℃并在该温度下搅拌3小时。将该混合物冷却至室温，减压除去过量溶剂并通过在硅胶上使用乙酸乙酯/环己烷梯度洗脱而柱层析提纯粗产物，以白色固体得到标题化合物I-3(1.8g，59％)。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ8.13(s,1H),8.00(s,1H),7.79(d,J＝9.2Hz,1H),7.65-7.60(m,2H),7.20(d,J＝10.1Hz,1H),3.40(q,J_H-F＝9.4Hz,2H),2.55(s,3H)

S.4 6-三氟甲氧基-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙烷亚磺酰基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮

在0℃下向6-三氟甲氧基-3-[2-氟-4-甲基-5-2(2,2,2-三氟乙硫基)苯基]-3H-喹唑啉-4-酮I-3(1.5g，3.32mmol)在128mL氯仿中的溶液中加入间氯过苯甲酸(m-CPBA)((1.5g，3.32mmol，纯度为77％)并将反应混合物在0℃下搅拌3小时。然后用硫代硫酸钠饱和溶液(100mL)和碳酸氢钠饱和溶液(100mL)洗涤该反应混合物。将有机相分离，在硫酸镁上干燥，过滤并减压浓缩。由热乙醇重结晶而以白色固体得到标题化合物I-4(0.4g，26％)。

¹H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.50(s,1H),8.16(d,J＝7.4Hz,1H),8.06(broad s,1H),7.94(broad s,2H),7.61(d,J＝10.7Hz,1H),4.33-4.02(m,2H),2.50(s,3H).

S.5 2-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-(4-氧代喹唑啉-3-基)-5-氟甲苯

5.1 3-乙酰氨基-4-氟-6-甲基苯基磺酰氯

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝9.1(d，1H，J＝7.2Hz)，7.39-7.52(m，1H)，7.14(d，1H，J＝11.2Hz)，2.72-2.78(m，3H)，2.2-2.3(m，3H)。

5.2 3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝7.18(d，1H，J＝1.6Hz)，6.66-6.74(m，2H)，3.2-3.67(m，2H)，3.03-3.14(m，1H)，2.10-2.15(m，3H)。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝6.84-6.89(m，1H)，6.7-6.78(m1H)，3.4-3.7(m，3H)，3.14-3.25(m，2H)，2.22-2.26(m，3H)。

5.3 N-(2-硝基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺

将3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(4.0g，16.7mmol)溶于100mLDMF中。向该溶液中加入2-硝基苯甲酸(2.79g，16.7mmol)和三乙胺(2.02g，20mmol)。冷却到0℃的温度之后一次加入HATU(7.62g，20mmol)并将所得混合物在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物中，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥，粗产物通过在硅胶上柱层析而提纯，以黄色固体得到标题化合物(5g，76.9％)。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝8.6(d，1H，J＝7.6Hz)，8.2(d，1H，J＝8Hz)，7.73-7.76(m，1H)，7.61-7.67(m，3H)，7.0(s，1H)，3.39-3.46(m，2H)，2.45(s，3H)。

5.4 2-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-(4-氧代喹唑啉-3-基)-5-氟甲苯

向N-(2-硝基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(2.3g，5.9mmol)在230mL乙醇中的悬浮液中加入阮内镍(0.8g)并将搅拌的混合物在环境压力和室温下氢化过夜。滤出固体并将滤液蒸发，以白色固体得到中间体N-(2-氨基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(2g，95％)。

¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝9.79(s，1H)，7.75-7.71(m，2H)，7.16-7.24(m，2H)，6.72(d，1H，J＝8.4Hz)，6.55(t，1H，J＝7.4Hz)，6.44(s，2H)，3.79-3.87(m，2H)，2.38(s，3H)。

将胺N-(2-氨基苯甲酰基)-3-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺(2.3g，6.4mmol)、浓硫酸(2mL)和1,1,1-三乙氧基甲烷(100mL)的混合物加热到140℃并在该温度下搅拌5小时。将该混合物冷却至室温，减压除去过量溶剂并通过在硅胶上柱层析而提纯粗产物，以灰白色固体得到标题化合物(1.4g，59％)。

熔点：145-147℃。

S.62-(2,2,2-三氟乙基亚磺酰基)-4-(4-氧代喹唑啉-3-基)-5-氟甲苯

将2-(2,2,2-三氟乙硫基)-4-(4-氧代喹唑啉-3-基)-5-氟甲苯(0.80g，1.96mmol)溶于20mL氯仿中并在冰冷却下加入间氯过苯甲酸(0.466g，2.29mmol，纯度为85％)。将反应混合物在冰浴温度下搅拌1小时。依次用硫代硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液洗涤该溶液并用硫酸钠干燥。在减压下除去过量溶剂之后，通过在硅胶上柱层析提纯粗产物，以灰白色固体得到标题化合物(0.32g，42.9％)。

熔点：184-186℃。

生物学测试

式(I)化合物在根据本发明的施用方法中的施用性可在下文中提供的测试实施例中或以相似试验评价。这些测试实施例不以任何方式限制。

B.1蛛螨(叶螨(Tetranychus))的试验

测试B.1.1叶面试验二斑蛛螨(2-spotted spider mite)(二点叶螨)

在50:50(体积比)丙酮:水和100ppm Kinetica^TM表面活性剂中配制活性化合物。

在处理前约2小时通过各自置于一小片取自主种群的侵染叶子(约100只螨虫)上而侵染主叶扩展至7-12cm的棉豆(sieva lima bean)植株，以允许螨虫移到测试植株上产卵。移走用于转移螨虫的叶片。将新侵染的植株浸入测试溶液中并干燥。在约25℃和约20-40％相对湿度下将测试植株保持在荧光下(24小时光照期)。5天后进行死亡计数。

在该测试中，与未处理对照相比，化合物CE.I.6、CE.I.12、CE.I.13、CE.I.14、CE.I.15、CE.I.18、CE.I.19、CE.I.20、CE.I.24、CE.I.28、CE.I.29、CE.I.30、CE.I.31、CE.I.32、CE.I.33、CE.I.34和CE.I.35在100ppm的测试溶液浓度下显示出至少70％的死亡率。

Test B.1.2叶面试验红蜘蛛(kanzawa spider mite)(神泽叶螨)

将活性化合物以所需浓度溶于蒸馏水:丙酮的1:1(体积比)混合物中。在使用当天制备测试溶液。

在记录害虫种群之后喷雾被约50只各阶段的螨虫盘踞的盆栽棉花植株。24、72和120小时后评价种群降低(或增加)。

在该测试中，与未处理对照相比，化合物CE.I.21、CE.I.24、CE.I.31、CE.I.33、CE.I.34和CE.I.35在100ppm下显示出至少70％的死亡率。

测试B.1.3利马豆的土壤浸润试验

包含本发明化合物的测试溶液使用水和有机溶剂以所需浓度制备。盆栽利马豆植株用测试溶液借助土壤浸润处理。测试化合物以2ml溶液以4mg活性成分/植株(2mg/ml)的速率以土壤浸液施用。将技术材料(technicalmaterial)溶于丙酮且加入蒸馏水以实现5％丙酮的最终浓度。处理后4天，将二斑蛛螨(二点叶螨)的混合种群释放到叶子上。在侵染之后，将植株保持在实验室中的轻质车(light cart)上且每天由顶部浇水(top watered)。

释放蛛螨5天后，杀螨效力借助由蛛螨引起的损害等级或蛛螨死亡率测量：在植株上计数TSSM的数目，肉眼评价损伤的损害百分比且对每个处理计算平均值。计算相对于溶剂空白对照的平均种群降低百分比。以100-(处理中的平均损伤％/溶剂空白中的平均损伤％)*100计算相对于溶剂空白的平均损害降低百分比。

在该测试中，与未处理对照相比，化合物CE.I.35在4mg活性成分/植株下显示出至少90％的死亡率。与未处理对照相比，化合物CE.I.35在4mg活性成分/植株下显示出至少70％的平均损害降低百分比。

测试B.1.4棉花的种子处理试验

包含本发明化合物的测试溶液使用水和有机溶剂以所需浓度制备。将棉花种子用如此制备的测试溶液以0.5mg活性成分/种子的速率涂覆并播种于盆中。在植株出苗之后，将二斑蛛螨的混合种群释放到叶子上。

释放蛛螨4天后，杀螨效力借助由蛛螨引起的损害等级或蛛螨死亡率测量：肉眼评价损伤的损害百分比且对每个处理计算平均值。以100-(处理中的平均损伤％/溶剂空白中的平均损伤％)*100计算相对于溶剂空白的平均损害降低百分比。

在该测试中，与未处理对照相比，化合物CE.I.35在0.5mg活性成分/种子下显示出至少90％的子叶阶段的平均损害降低百分比。植株出苗率为96-100％且没有观察到植物毒性。

测试B.1.5黄瓜的种子处理试验

包含本发明化合物的测试溶液使用水和作为有机溶剂的丙酮以所需浓度制备。将黄瓜种子用如此制备的测试溶液以0.5mg活性成分/种子的速率涂覆并播种于盆中。在植株出苗之后(处理&种植后7天)，将二斑蛛螨的混合种群释放到叶子上。

释放蛛螨4天后，杀螨效力借助由蛛螨引起的损害等级测量。

肉眼评价损伤的损害百分比且对每个处理计算平均值。以100-(处理中的平均损伤％/溶剂空白中的平均损伤％)*100计算相对于溶剂空白的平均损害降低百分数。

在该测试中，与未处理对照相比，化合物CE.I.35在0.5mg活性成分/种子下显示出至少50％的子叶阶段的平均损害降低百分比。

B.2线虫(根结线虫(Meloidogyne))的试验

测试B.2.1对抗根结线虫幼虫的番茄土壤浸液

将番茄在盆栽土壤中生长直到大约第一真叶阶段(种植后约2周)。将番茄移植于活动砂(play sand)。移植后7天，将测试化合物的技术材料溶于丙酮中，然后加入水以实现50％丙酮的最终浓度。将1mL溶液移液至番茄根区域。处理后1天(DAT)，使各盆用在约1ml蒸馏水中的约500只根结线虫(根结线虫属)幼虫侵染。紧邻侵染之后，将植株置于温室中。将植株每天由顶部浇水并施肥。在处理后14天，漂洗番茄根，且计数损伤物(gall)的数目。重复5次。

在该测试，与未处理的对照相比，化合物CE.I.31在0.75mg活性成分/植株下显示出至少90％的损伤物的平均降低百分比。

Claims

1.式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物I或其互变异构体、对映体、非对映体或盐在土壤施用方法和种子处理方法中防治和/或防除动物害虫中的用途，其中将式(I)的活性化合物通过浸润土壤、通过滴注施用至土壤、通过土壤注入、通过浸渍或通过种子处理而直接和/或间接施用于植物和/或植物繁殖材料：

其中

R¹为C₁-C₄烷基、氟化C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、氟化C₂-C₄链烯基、环丙基或环丙基甲基;

R²为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基;

R³为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基;

R⁴与整数k无关选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₁-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代炔基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基、C₁-C₄烷基亚磺酰基、C₁-C₄卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄烷基磺酰基和C₁-C₄卤代烷基磺酰基;

k为0、1、2、3或4;

n为0、1或2。

2.根据权利要求1的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中在式(I)活性化合物I中，R¹为2,2,2-三氟乙基。

3.根据权利要求1或2的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中在式(I)活性化合物中，R³选自氢、氟、氯、甲基或三氟甲基；和R²选自氯、甲基、二氟甲基、三氟甲基或氰基。

4.根据权利要求1或2的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中在式(I)活性化合物中，R³为氟，和R²为甲基。

5.根据权利要求1、2、3或4的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中在式(I)活性化合物中，k为0。

6.根据权利要求1、2、3或4的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中在式(I)活性化合物中，k为1、2或3，和R⁴与整数k无关选自氟、氯、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。

7.根据权利要求1的式(I-A)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途：

其中在式(I-A)化合物中，n为0或1，和R⁴选自氟、氯、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

8.根据权利要求1的式(I-B)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途：

其中在式(I-B)化合物中，n为0或1。

9.根据权利要求1-8中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中要处理的植物或植物繁殖材料种植在人工生长底物中。

10.根据权利要求9的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中人工生长底物选自岩棉、玻璃棉、石英砂、砂砾、膨胀粘土和蛭石。

11.根据权利要求1-10中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中要处理的植物或植物繁殖材料在密闭体系中种植或生长。

12.根据权利要求1-11中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中要处理的植物或植物繁殖材料选自蔬菜、香料、药草、观赏植物、针叶植物、灌木、棉、热带作物、柑桔属植物、水果、坚果和葡萄藤。

13.根据权利要求1-12中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中要处理的植物繁殖材料为种子。

14.根据权利要求1-12中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中式(I)活性化合物通过浸润土壤施用。

15.根据权利要求1-12中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中式(I)活性化合物通过滴灌施用。

16.根据权利要求1-12中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中式(I)活性化合物使用滴注施用体系施用。

17.根据权利要求1-12中任一项的式(I)的农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮化合物的用途，其中式(I)活性化合物通过土壤注入施用。

18.一种保护植物以防昆虫、蜘蛛或线虫侵袭或侵染的方法，包括使其中植物生长的土壤或人工生长底物与农药有效量的如权利要求1-8中任一项所定义的活性化合物接触。

19.一种防治或防除昆虫、蜘蛛或线虫的方法，包括使其中植物生长的土壤或人工生长底物与农药有效量的如权利要求1-8中任一项所定义的活性化合物接触。

20.如权利要求18或19中所述的方法，其中将如权利要求1-8中任一项所定义的化合物以5-2000g/ha的量施用。

21.一种保护植物繁殖材料的方法，包括使植物繁殖材料与农药有效量的如权利要求1-8中任一项所定义的化合物接触。

22.根据权利要求21的方法，其中将如权利要求1-8中任一项所定义的化合物以0.1g至10kg/100kg植物繁殖材料的量施用。

23.根据权利要求21或22的方法，其中植物繁殖材料为种子。

24.根据权利要求23的方法，其中种子为转基因植物的种子。

25.根据权利要求21-24中任一项的方法，其中保护由处理的种子得到的植物的根和嫩枝。

26.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中活性化合物通过浸润土壤施用。

27.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中活性化合物通过滴灌施用。

28.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中活性化合物通过土壤注入施用。

29.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中活性化合物通过浸渍根、块茎或球茎施用。

30.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中活性化合物使用滴注施用体系施用。

31.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中保护植物、植物繁殖材料或由处理的植物繁殖材料得到的植物的根和嫩枝以防土壤害虫或叶面害虫侵袭。

32.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中保护植物、植物繁殖材料或由处理的植物繁殖材料得到的植物的根和嫩枝以防昆虫、蜘蛛和/或线虫侵袭。

33.根据权利要求18-25中任一项的方法，其中保护植物、植物繁殖材料或由处理的植物繁殖材料得到的植物的根和嫩枝以防螨科动物侵袭。

34.根据权利要求1-17中任一项的用途或根据权利要求18-33中任一项的方法，其中要防治或防除的动物害虫为蜘蛛、昆虫或线虫。

35.种子，包含0.1g至10kg/100kg种子的如权利要求1-8中任一项所定义的化合物。