KR20140057647A - 토양 시용 방법에 있어서 살충 활성을 갖는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 용도 - Google Patents

토양 시용 방법에 있어서 살충 활성을 갖는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 용도 Download PDF

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바스프 에스이
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Abstract

토양 시용 방법에 있어서 살충 활성을 갖는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 용도.
본 발명은 하기 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 농업적 방법 및 용도에 관한 것이다;
Figure pct00049

식 중, R1, R2, R3, R4, k 및 n 은 토양 시용 방법 중 상세한 설명에 정의되어 있다. 화학식 (I) 의 화합물은 관주 또는 점적 시용 또는 침지 또는 토양 주입에 의해 토양/성장 기질을 처리하여 동물 해충, 예를 들어 곤충류 및/또는 잎진드기류 및/또는 선충류를 제어하기에 매우 적합하다.

Description

토양 시용 방법에 있어서 살충 활성을 갖는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 용도{USE OF PESTICIDAL ACTIVE 3-ARYLQUINAZOLIN-4-ONE DERIVATIVES IN SOIL APPLICATION METHODS}
본 발명은 토양 시용 방법, 예를 들어 관주, 점적 시용, 침액 시용 또는 토양 주입에 의해서 또는 종자 처리에 의해서 절지동물, 특히 곤충류 및 거미류, 보다 특히 (거미) 진드기, 및/또는 선충류를 방제하는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체의 용도에 관한 것이다.
무척추동물 해충, 절지동물 및 선충, 및 특히 곤충류 및 거미류는 생장중인 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목조 주택 및 상업적 구조물을 공격하여, 그에 따라 식품 공급 및 재산에 대해서 막대한 경제적 손실을 야기한다. 많은 수의 살충제가 공지되어 있지만, 상기 살충제에 대한 저항성을 발달시키는 표적 해충의 능력으로 인해, 무척추동물 해충, 예를 들어 곤충류, 거미류 및 선충류를 방지하기 위한 신규 살충제에 대한 요구가 있어 왔다.
특히 토양에 사는 곤충류 및 거미류, 및 특히 잎진드기, 및 선충류를 포함하여 토양에 사는 해충, 절지동물 해충은 종종 토양에 대해 유효량의 적합한 살충제 화합물을 시용하여, 예를 들어 관주, 점적 시용, 침액 시용 또는 토양 주입에 의해 방제되고 방지된다. 살충성 화합물은 또한 고체 또는 액체 조성물, 예를 들어 점토와 같은 불활성 담체를 포함하는 분진 또는 과립 제형으로서 시용될 수 있다.
토양 시용의 방법은 몇가지 문제를 겪을 수 있다. 상이한 토양 시용 방법, 예를 들어 관주, 점적 시용, 침액 시용 또는 토양 주입에 의해 살충성 화합물이 시용되는 것이 항상 특히 적합한 것은 아니다. 이들의 살충 활성은 몇몇 경우에서 영향을 미칠 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 방제하기 어려운 많은 수의 상이한 무척추동물 해충, 특히 토양에 사는 해충에 대한 토양 처리 기술에 있어서 양호한 살충 활성 및 양호한 적용가능성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
몇몇 토양-시용 살충제 조성물은 또한 침출에 대한 가능성을 가질 수 있다. 따라서, 표층수 및 지하수 오염을 최소화하기 위해 주의를 해야 한다. 게다가, 살충제의 효과는 환경 조건에 따라 다를 수 있다 - 예를 들어, 적절한 기간의 강우는 토양에서의 성공적인 화학 작용을 위해 필요하지만 너무 많은 강우는 효과를 감소시키고 침출을 야기할 수 있다.
따라서 본 발명의 목적은 또한 공지된 기술과 관련된 문제를 극복하고 토양에 사는 해충을 방지하는데 적합한 조성물을 제공하는 것이다. 특히, 조성물은 쉽게 시용가능하고, 토양에 사는 해충에 대해 지속 가능한 작용을 제공해야 한다. 게다가, 환경 조건은 살충제의 효과에 대해 부작용을 가져서는 안된다.
토양 시용 방법은 살충성 화합물을 직접적으로 또는 간접적으로 토양 및/또는 지면에 시용하는 상이한 기술, 예를 들어 점적 시용 또는 점적 관개 (토양 상), 또는 토양 주입, 토양을 관주하는 추가의 방법으로서 고려된다. 또한, 본 발명의 목적은 뿌리, 덩이줄기 또는 구근의 침지에 의한 시용 방법 (침액 시용으로서 지칭함), 수경재배 시스템에 의한 시용 방법 또는 종자 처리에 의한 시용 방법이다.
이와 관련하여 농부가 직면하게 되는 또다른 문제는 종자 및 식물 뿌리 및 새싹이 나뭇잎 및 토양 곤충 및 기타 해충에 의해 끊임없이 위협을 받는다는 점이다.
따라서, 상기 종자 보호 살충제의 용도에 관한 추가의 어려움은, 개별 살충성 화합물의 반복 시용 및 단독 시용이 또한 많은 경우에서 문제의 활성 화합물에 대해서 자연적인 저항성 또는 조정된 저항성을 발달시켜온 토양 해충의 빠른 선별을 야기한다는 점이다. 따라서, 저항성을 방지하거나 극복하는 종자 보호제가 필요하다.
따라서 본 발명의 추가의 목적은 투여 비율을 감소시키고, 활성 스펙트럼을 강화시키는, 종자 및 생장중인 식물을 보호하는 문제를 해결하는 화합물을 제공하고/하거나 해충 저항성을 조정하는 것이다.
따라서 본 발명은 또한 토양 곤충으로부터 식물 번식 물질, 특히 종자의 보호, 그리고 토양 및 나뭇잎 곤충으로부터 생성된 식물 뿌리 및 새싹의 보호를 위한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 토양 및 나뭇잎 곤충으로부터 보호되는 식물 번식 물질에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 특히 토양에 사는 해충을 방지하는데 적합한 시용 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명의 하기 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 이의 호변이성체, 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염이 토양 시용 및 종자 처리 방법에 의해 곤충, 진드기 및/또는 선충, 및 특히 잎진드기를 방제 및/또는 방지하는데 매우 적합한 방법이라는 것이 이제 밝혀졌다:
Figure pct00001
(식 중,
R1 은 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, 시클로프로필 또는 시클로프로필메틸이고;
R2 는 수소, 할로겐, CN, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고;
R3 는 수소, 할로겐, CN, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고;
R4 는 정수 k 와는 독립적으로, 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C1-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-할로알킬술포닐로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고;
k 는 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
n 은 0, 1 또는 2 임).
일반적으로 살충 활성을 나타내는 3-아릴퀴나졸린-4-온 유도체가 앞서 기재되어 있다. 유해한 곤충 및 잡초로부터 작물을 보호하기 위한 3-(2,4-디옥소-피리미딘-3-일)- 6-시아노-페닐 술파이드 유도체 및 이의 시용이 DE 19547475 에 기재되어 있다. 다양한 곤충 및 유해 진드기에 대한 3-(4-옥소-피리미딘-3-일)-페닐 술파이드 유도체 및 이의 활성이 US 6,509,354 에 기재되어 있다. 식물병원성 박테리아 및 균류, 곤충 및 복족류로부터 작물을 보호하기 위한 아릴 퀴나졸론 및 이의 시용이 US 3755581 A 에 기재되어 있다. 곤충 및 진드기로부터 작물을 보호하기 위한 아릴 페닐 술파이드 유도체 및 이의 시용이 EP 1076053 A1 에 기재되어 있다. 스패싱, 미스팅 또는 액침에 의해서, 또는 종자의 처리에 의해서 곤충 및 잎진드기를 방제하는 페닐 트리아졸의 용도가 WO 2011/006605 A1 에 기재되어 있다. 살충 활성 아릴퀴나졸리논 화합물이 WO/2010/100189 에 기재되어 있다.
그러나, 토양 시용 기술 및 종자 처리에 관한 이들의 놀랄 만큼 우수한 적용가능성 및 토양에 사는 해충에 대한 이들의 높은 활성은 앞서 기재되지 않았다.
화합물
용어 "(본) 발명에 따른 방법에 관한 화합물(들)", "(본) 발명에 따른 화합물(들)" 또는 "화학식 (I) 의 화합물(들)", 여기서 본 발명의 방법에 따른 방법에서 적용되는 화합물(들)은 본원에 정의된 바와 같은 화합물(들) 및 이의 입체이성질체, 염, 호변이성체 또는 N-옥시드를 포함한다.
용어 "본 발명에 따른 조성물(들)" 또는 "본 발명의 조성물(들)" 은 상기 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 방법에서 사용되고/되거나 적용되는 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물(들)을 포함한다.
본 발명의 화합물, 즉 화학식 (I) 의 화합물, 이의 입체이성질체, 이의 염 또는 이의 N-옥시드는 무척추동물 해충을 방제하기 위한, 특히 곤충, 절지동물 및 선충 및 특히 (거미) 진드기를 방제하기 위한 토양 시용 방법을 위한 방법에서 시용하는데 특히 유용하다. 따라서, 본 발명은 무척추동물 해충, 특히 곤충류, 거미류 또는 선충류 군의 무척추동물 해충을 방지 또는 방제하기 위한, 본 발명의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 그 자체로, 또한 살충 및/또는 살비 활성 물질과 조합하여 본 발명에 따라 시용될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물 및 이의 입체이성질체, 염, 호변이성체 또는 N-옥시드 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물 및 이의 입체이성질체, 농업상 허용가능한 염, 호변이성체 또는 N-옥시드, 및 하나 이상의 액체 및/또는 고체 담체를 포함하는 농업 조성물에 관한 것이다.
치환 패턴에 따라, 화학식 (I) 의 화합물은 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있고, 이 경우 이들은 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체의 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물의 순수한 단일 거울상이성질체 또는 순수한 단일 부분입체이성질체 및 이의 혼합물, 및 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 순수한 거울상이성질체 또는 순수한 부분입체이성질체 또는 이의 혼합물의 용도를 함께 제공한다. 적합한 화학식 (I) 의 화합물은 또한 모든 가능한 기하학적 입체이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 및 이의 혼합물을 포함한다. 시스/트랜스 이성질체는 알켄, 탄소-질소 이중 결합 또는 아미드 기로 존재할 수 있다. 용어 "입체이성질체(들)" 은 기하학적인 이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 뿐 아니라 광학 이성질체, 예를 들어 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체를 포함한다 (후자는 분자 내에 1 개 초과의 키랄 중심을 갖기 때문에 존재함). 본 발명은 화학식 I 의 화합물의 모든 가능한 입체이성질체, 즉, 단일 거울상이성질체 또는 단일 부분입체이성질체 및 이의 혼합물에 관한 것이다.
치환 패턴에 따라, 화학식 (I) 의 화합물은 이의 호변이성체의 형태로 존재할 수 있다. 이에 따라, 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 호변이성체 및 상기 호변이성체의 입체이성질체, 염, 호변이성체 및 N-옥시드에 관한 것이다. 본 발명의 화합물은 비정형일 수 있거나, 또는 하나 이상의 상이한 결정 상태 (동질다상체) 또는 개질로 존재할 수 있고, 이는 안정성과 같은 상이한 거시적 특성을 갖거나 활성과 같은 상이한 생물학적 특성을 나타낼 수 있다. 본 발명은 화학식 I 의 비정형 및 결정형 화합물, 각각의 화합물 I 의 상이한 결정 상태 또는 개질의 혼합물 및 이의 비정형 또는 결정형 염을 모두 포함한다.
화학식 I 의 화합물의 염은 바람직하게는 농업상 허용가능한 염이다. 이들은 통상적인 방법, 예를 들어 화학식 I 의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우, 문제의 음이온의 산과 화합물을 반응시켜서, 또는 적합한 염기와 화학식 I 의 산성 화합물을 반응시켜서 형성될 수 있다.
적합한 농업상 유용한 염은 특히 양이온 및 음이온이 각각 본 발명에 따른 화합물의 작용에 대해서 임의의 부작용을 갖지 않는 이들 양이온의 염 또는 이들 산의 산 부가 염이다. 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 암모늄 (NH4 +) 및 1 ~ 4 개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 치환된 암모늄이다. 치환된 암모늄 이온의 예는 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시에톡시)에틸-암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄을 포함한다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 하이드로겐 술페이트, 술페이트, 디하이드로겐 포스페이트, 하이드로겐 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 하이드로겐 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 화학식 I 의 화합물을 반응시켜 형성될 수 있다.
용어 "N-옥시드" 는 N-옥시드 부분에 대해서 산화되는 하나 이상의 3 차 질소 원자를 갖는 본 발명의 임의의 화합물을 포함한다.
상기 정의에 언급한 유기 부분의 변수는 - 용어 할로겐에서와 같음 - 개별 그룹 구성원의 개별 리스트에 대한 공통 용어이다. 접두사 Cn-Cm 는 각각의 경우에서 그룹 내 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
"할로겐" 은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드를 의미할 것이다.
용어 "부분적으로 또는 완전하게 할로겐화된" 은 1 개 이상, 예를 들어, 1, 2, 3, 4 또는 5 또는 제공된 라디칼의 모든 수소 원자가 할로겐 원자, 특히 불소 또는 염소로 대체되는 것을 의미할 것이다.
본원에 사용된 용어 "Cn-Cm-알킬" (및 또한 Cn-Cm-알킬아미노, 디-Cn-Cm-알킬아미노, Cn-Cm-알킬아미노카르보닐, 디-(Cn-Cm-알킬아미노)카르보닐, Cn-Cm-알킬티오, Cn-Cm-알킬술피닐 및 Cn-Cm-알킬술포닐) 은 n ~ m, 예를 들어, 1 ~ 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 ~ 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐 및 데실 및 이의 이성질체를 지칭한다. C1-C4-알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "Cn-Cm-할로알킬" (및 또한 Cn-Cm-할로알킬술피닐 및 Cn-Cm-할로알킬술포닐) 은 n ~ m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 ~ 10, 특히 1 ~ 6 개의 탄소 원자 (상기 언급한 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기 (이때, 상기 기에서 일부 또는 모든 수소 원자는 상기 언급한 바와 같은 할로겐 원자에 의해서 대체될 수 있음), 예를 들어 C1-C4-할로알킬, 예를 들어 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등을 지칭한다. 용어 "C1-C10-할로알킬" 은 특히 메틸 또는 에틸과 유의어인 C1-C2-플루오로알킬 (이때, 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 수소 원자는 불소 원자에 의해서 치환됨), 예를 들어 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 펜타플루오로메틸을 포함한다.
유사하게, "Cn-Cm-알콕시" 및 "Cn-Cm-알킬티오" (또는 Cn-Cm-알킬술페닐, 각각) 는 알킬기 중 임의의 결합에서 각각 산소 또는 황 연결을 통해서 결합되는 n ~ m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 ~ 10, 특히 1 ~ 6 또는 1 ~ 4 개의 탄소 원자 (상기 언급한 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기를 지칭한다. 예로는 C1-C4-알콕시, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 2차-부톡시, 이소부톡시 3차-부톡시, 추가로 C1-C4-알킬티오, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 및 n-부틸티오를 포함한다.
이에 따라, 용어 "Cn-Cm-할로알콕시" 및 "Cn-Cm-할로알킬티오" (또는 Cn-Cm-할로알킬술페닐, 각각) 은 알킬기 중 임의의 결합에서 각각 산소 또는 황 연결을 통해서 결합되는 n ~ m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 ~ 10, 특히 1 ~ 6 또는 1 ~ 4 개의 탄소 원자 (상기 언급한 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기 (이때, 상기 기에서 일부 또는 모든 수소 원자는 상기 언급한 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있음), 예를 들어 C1-C2-할로알콕시, 예를 들어 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시, 추가로 C1-C2-할로알킬티오, 예를 들어 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오 및 펜타플루오로에틸티오 등을 지칭한다. 유사하게 용어 C1-C2-플루오로알콕시 및 C1-C2-플루오로알킬티오는 각각 산소 원자 또는 황 원자를 통해서 분자의 나머지에 결합되는 C1-C2-플루오로알킬을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "C2-Cm-알케닐" 은 2 ~ m, 예를 들어, 2 ~ 10 또는 2 ~ 6 개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서의 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소기, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "C2-Cm-알키닐" 은 2 ~ m, 예를 들어, 2 ~ 10 또는 2 ~ 6 개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 삼중결합을 함유하는, 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예를 들어 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 지칭한다.
제형
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 하나 이상의 화합물 및 보조제를 포함하는, 토양 처리 방법에 있어서 시용하기 적합한 농약 조성물에 관한 것이다.
농약 조성물은 살충 유효량의 화학식 (I) 의 화합물을 포함한다. 용어 "유효량" 은 경작된 식물에서 유해한 해충을 방제하거나 또는 물질을 보호하기에 충분하고, 처리된 식물에 대해 상당항 해를 가져오지 않는 조성물 또는 화합물의 양을 나타낸다. 그러한 양은 광범위한 범위로 다를 수 있고, 다양한 인자, 예를 들어 방제될 동물 해충 종, 처리된 경작 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용된 특정 화합물 I 에 따라 달라진다.
화학식 (I) 의 화합물, 이의 N-옥시드 및 염은 통상적인 유형의 농약 조성물, 예를 들어, 용액, 에멀젼, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트, 과립, 프레싱, 캡슐, 및 이의 혼합물로 전환될 수 있다. 조성물 유형의 예는 현탁액 (예를 들어, SC, OD, FS), 유화 농축물 (예를 들어, EC), 에멀젼 (예를 들어, EW, EO, ES, ME), 캡슐 (예를 들어, CS, ZC), 페이스트, 패스틸, 수화 분말 또는 분진 (예를 들어, WP, SP, WS, DP, DS), 프레싱 (예를 들어, BR, TB, DT), 과립 (예를 들어, WG, SG, GR, FG, GG, MG), 살충 물질 (예를 들어, LN), 및 식물 번식 물질, 예를 들어 종자의 처리를 위한 겔 제형 (예를 들어, GF) 이다. 이들 및 추가의 조성물 유형은 문헌 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International] 에 정의되어 있다.
조성물은 문헌 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001]; 또는 [Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 기재된 바와 같이 공지된 방식으로 제조된다.
적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 침윤제, 보조제, 가용화제, 침투 강화제, 보호용 콜로이드, 접착제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 섭식 자극제, 화합제, 살균제, 내한제, 거품방지제, 착색제, 점착부여제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매 (예를 들어 중간 ~ 높은 끓는점의 무기질 오일 분획), 예를 들어, 석유, 디젤 오일; 식물성 또는 동물성 오일; 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌; 알코올, 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥사놀; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어, 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어, 락테이트, 카르보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어, N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 및 이의 혼합물이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 무기질토, 예를 들어, 실리케이트, 실리카겔, 활석, 고령토, 석회석, 석회, 백악, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥시드; 폴리사카라이드, 예를 들어, 셀룰로오스, 탄수화물; 비료, 예를 들어, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 요소; 채소 기원 생성물, 예를 들어, 시리얼 밀, 트리 바크 밀, 우드 밀, 견과류껍질 밀, 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 계면-활성 화합물, 예를 들어 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자전해질 및 이의 혼합물이다. 이러한 계면활성제는 유화제, 분산제, 가용화제, 침윤제, 침투 강화제, 보호성 콜로이드, 또는 보조제로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 문헌 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. 또는 North American Ed.)] 에 기재되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 알칼리, 알칼리 토류 또는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트의 암모늄염 및 이의 혼합물이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕실화 아릴페놀의 술포네이트, 응축된 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일, 에톡실화 알킬페놀, 알코올, 에톡실화 알코올, 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실레이트화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환된 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르, 당-계 계면활성제, 중합성 계면활성제 및 이의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는 화합물, 예를 들어 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르이고, 이는 1 ~ 50 당량으로 알콕실화된다. 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드가 알콕실화를 위해 사용될 수 있다. N-치환된 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카마이드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-계 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로스 및 글루코스 에스테르 또는 알킬-폴리글루코시드이다. 중합성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올, 또는 비닐아세테이트의 단독중합체 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2 개의 소수기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1 차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다 적합한 고분자전해질은 다중산 또는 다중염기이다. 다중산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염 또는 다중산 빗살모양 중합체이다. 다중염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리-에틸렌아민이다.
적합한 보조제는 방치 가능한 살충 활성 또는 심지어 그 자체로는 살충 활성이 없고 표적에서 화합물 I 의 생물학적 성능을 개선시키는 화합물이다. 예로는 계면활성제, 무기질 또는 채소 오일 및 기타 보조제가 있다. 추가의 예는 문헌 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 기재되어 있다.
적합한 증점제는 폴리사카라이드 (예를 들어, 크산탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 변형거나 변형되지 않음), 폴리카르복실레이트, 및 실리케이트이다.
적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체, 예를 들어 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 내한제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 요소 및 글리세린이다.
적합한 거품방지제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어, 적색, 청색 또는 녹색) 는 낮은 수용해성 안료 및 수용성 염료이다. 예로는 무기 착색제 (예를 들어, 철 옥시드, 티탄 옥시드, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 가 있다.
적합한 점착부여제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
농약 조성물은 일반적으로 0.01 ~ 95중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 90중량%, 및 특히 0.5 ~ 75중량% 의 활성 물질을 포함한다. 활성 물질은 90% ~ 100%, 바람직하게는 95% ~ 100% (NMR 스펙트럼에 따름) 의 순도로 사용된다.
종자 처리 (LS), 수스포에멀젼 (SE), 유동성 농축물 (FS), 건조 처리용 분말 (DS), 슬러리 처리용 수분산성 분말 (WS), 수용성 분말 (SS), 에멀젼 (ES), 유화 농축물 (EC) 및 겔 (GF) 을 위한 용액은 일반적으로 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리 목적을 위해 사용된다. 문제의 조성물은 2-내지-10배 희석 후, 바로 사용 가능한 제조에 있어서 0.01 ~ 60중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 40중량% 의 활성 물질 농도를 제공한다. 시용은 파종 전 또는 파종 동안 수행될 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자에 화합물 I 및 이의 조성물을 시용하는 방법은 각각, 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠릿팅, 더스팅, 소킹 및 고랑내 시용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 화합물 I 또는 이의 조성물은 각각, 발아를 포함하지 않는 방법에 의해, 예를 들어, 종자 드레싱, 펠릿팅, 코팅 및 더스팅에 의해 식물 번식 물질에 시용된다.
식물 보호에 사용되는 경우, 시용된 활성 물질의 양 (목적하는 효과의 종류에 따라 다름) 은 0.001 ~ 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 ~ 2 kg/ha, 보다 바람직하게는 0.05 ~ 0.9 kg/ha, 및 특히 0.1 ~ 0.75 kg/ha 이다.
종자와 같은 식물 번식 물질의 처리, 예를 들어, 종자의 더스팅, 코팅 또는 관주에서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 의 100 kg 당 0.1 ~ 1000 g, 바람직하게는 1 ~ 1000 g, 보다 바람직하게는 1 ~ 100 g 및 가장 바람직하게는 5 ~ 100 g 의 활성 물질의 양이 일반적으로 필요하다.
물질 또는 저장된 생산물의 보호에 사용하는 경우, 시용된 활성 물질은 시용 부위의 종류 및 목적하는 효과에 따라 다르다. 물질의 보호에 통상적으로 시용되는 양은 처리된 물질의 입방미터 당 0.001 g ~ 2 kg, 바람직하게는 0.005 g ~ 1 kg 의 활성 물질이다.
다양한 유형의 오일, 침윤제, 보조제, 비료, 또는 미량요소, 및 추가의 살충제 (예를 들어, 제초제, 살충제, 살진균제, 성장 조절물질, 완화제) 가 예비혼합으로서, 또는 적절하게는 사용하기 바로 직전 (탱크믹스) 에 그들을 포함하는 활성 물질 또는 조성물에 첨가될 수 있다. 이들 작용제는 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 본 발명에 따른 조성물과 혼화될 수 있다.
사용자는 일반적으로 예비투여 장치, 배낭식 문무기, 분무용 탱크, 분무용 비행기 또는 관개 시스템을 사용하여 본 발명에 따른 조성물을 시용할 수 있다. 일반적으로, 농약 조성물은 목적하는 시용 농도에 따라 물, 완충제, 및/또는 추가의 보조제로 구성되어 있고, 따라서 바로 사용 가능한 분무 리큐어 또는 본 발명에 따른 농약 조성물이 수득된다. 일반적으로, 농업상 유용한 면적의 헥타르 당 20 ~ 2000 리터, 바람직하게는 50 ~ 400 리터의 바로 사용 가능한 분무 리큐어가 시용된다.
일 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분, 예를 들어 키트의 일부 또는 2 또는 3 가지 혼합물의 일부는 사용자 본인에 의해 분무용 탱크에서 혼합될 수 있고, 적절한 경우, 추가의 보조제가 첨가될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분 또는 부분적으로 예비 혼합된 성분, 예를 들어 M.1 내지 M.24 또는 F.I) 내지 F.XII) 군으로부터 화합물 I 및/또는 활성 물질을 포함하는 성분은 분무용 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우, 추가의 보조제 및 첨가제가 첨가될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분 또는 부분적으로 예비 혼합된 성분, 예를 들어 M.1 내지 M.24 또는 F.I) 내지 F.XII) 군으로부터 화합물 I 및/또는 활성 물질을 포함하는 성분은 공동으로 (예를 들어, 탱크 믹스 후) 또는 연속으로 시용될 수 있다.
시용
본 발명은 일년생 작물 (예를 들어 채소, 향신료, 관상목) 또는 다년생 작물 (예를 들어 감귤류 식물, 과일, 열대성 작물, 향신료, 견과류, 포도덩굴, 침엽수 및 관상목) 중 개방 또는 폐쇄 시스템 (예를 들어, 온실 또는 제초 필름 하에서) 하에 천연 기질 (토양) 또는 인공 (성장) 기질 (예를 들어, 암면, 유리솜, 규사, 자갈, 팽창 점토, 질석) 에서 사용하는 방법에 관한 것이다.
토양의 살충제 처리에 의해 토양에 사는 해충을 방지하는 것과 관련되는 문제는 본 발명에 따른 화합물을 사용하는 상기 시용 방법에 의해 극복될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
동물 해충, 즉, 곤충류, 거미류 및 선충류, 식물, 물 또는 식물이 생장중인 토양은 당업계에 공지된 임의의 시용 방법에 의해 이들을 함유하는 본 발명의 화학식 I 의 화합물 또는 조성물(들) 과 접촉할 것이다. 이때, "접촉" 은 직접적인 접촉 (동물 해충 또는 식물에 직접적으로 화합물/조성물을 시용하는 것) 및 간접적인 접촉 (동물 해충 또는 식물의 로커스에 화합물/조성물을 시용하는 것) 두 가지 모두를 포함한다. 식물이 접촉하는 경우, 통상적으로 식물의 덩이줄기, 구근 또는 뿌리가 접촉된다. 화학식 (I) 의 화합물은 추가로 식물의 다른 부분, 예를 들어 나뭇잎 시용의 경우에서는 나뭇잎, 또는 식물 번식 물질, 예를 들어 종자 처리의 경우에서는 종자에 시용될 수 있다.
화학식 I 의 화합물 또는 이를 포함하는 살충성 조성물은 살충 유효량의 화학식 I 의 화합물과 식물/작물을 접촉시켜서 동물 해충, 특히 곤충, 진응애과 또는 거미류에 의한 공격 또는 침입으로부터 생장중인 식물 및 작물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 용어 "작물" 은 생장중인 작물 및 수확한 작물 둘 다를 지칭한다.
따라서, 본 발명의 목적 및 용도와 관련하여 채소는, 예를 들어 채소, 즉, 피망, 칠리, 토마토, 가지, 오이, 호박, 서양호박, 누에콩, 덩쿨성 강낭콩 및 왜성 강낭콩, 완두콩, 아티초크 및 옥수수와 같은 과실 채소 및 화서를 의미하는 것으로 이해되어질 것이다. 결구-형성 상추, 치커리, 꽃상추, 다양한 유형의 갓류, 로케트, 마타리 상추, 아이스버그 상추, 리크, 시금치 및 근대와 같은 엽채류도 추가로 포함된다. 또한 큰뿌리 샐러리/샐러리, 비트, 당근, 무, 서양고추냉이, 쇠채, 아스파라거스, 식용 근대, 팜 하트 및 죽순과 같은 덩이줄기 채소, 뿌리 채소 및 줄기 채소가 포함된다. 추가로 양파, 리크, 회향 및 마늘과 같은 구근 채소도 포함된다. 배추속 채소, 예를 들어 콜리플라워, 브로콜리, 콜라비, 적양배추, 백양배추, 컬리 케일, 사보이 양배추, 방울 양배추 및 배추가 또한 본 발명의 시용의 의미에서의 채소이다.
본 발명의 목적 및 용도와 관련하여, 다년생 작물은 감귤류, 예를 들어, 오렌지, 그레이프프루트, 탄제린, 레몬, 라임, 세비야 오렌지, 금귤 및 귤을 의미하는 것으로 이해되어질 것이다. 이과류, 예를 들어, 사과, 완두콩 및 모과, 및 핵과류, 예를 들어, 복숭아, 천도 복숭아, 체리, 자두, 크베치, 살구가 또한 포함된다. 추가로 포도덩굴, 호프, 올리브, 차 및 열대성 작물, 예를 들어, 망고, 파파야, 무화과, 파인애플, 대추, 바나나, 두리안, 감, 코코넛, 카카오, 커피, 아보카도 라이치, 마라쿠자 및 구아바를 포함한다. 또한 부드러운 과일, 예를 들어, 건포도, 구스베리, 산딸기, 블랙베리, 블루베리, 딸기, 크렌베리, 키위 및 미국 크렌베리를 포함한다. 아몬드 및 견과류, 예를 들어 헤이즐넛, 월넛, 피스타치오, 캐슈 너트, 파라 너트, 피칸 너트, 버터너트, 밤, 히코리 너트, 마카다미아 견과류 및 완두콩이 또한 본 발명의 관점에서의 과일이다.
본 발명의 목적 및 용도에 관하여, 관상목은 일년생 및 다년생 식물, 예를 들어 절화, 예를 들어, 장미, 카네이션, 거베라, 백합, 마거리트, 국화, 튤립, 수선화, 아네모네, 양귀비, 아마릴리스, 달리아, 진달래, 무궁화, 및 예를 들어 주연 식물, 화분 식물 및 다년생, 예를 들어, 장미, 메리골드, 비올라, 제라늄, 후크시아, 무궁화, 국화, 봉선화, 시클라멘, 아프리카 바이올렛, 해바라기, 배고니아를 의미하는 것으로 이해된다.
또한 예를 들어 관목림 및 침엽수, 예를 들어, 무화과, 진달래, 전나무, 가문비나무, 소나무, 주목나무, 향나무, 왜금송, 협죽도를 또한 포함한다.
용도에 관하여, 향신료는 일년생 및 다년생 식물, 예를 들어, 아니스, 칠리 페퍼, 파프리카, 페퍼, 바닐라, 마조람, 백리향, 정향, 주니퍼 베리, 시나몬, 타라곤, 고수, 샤프란, 생강을 의미하는 것으로 이해된다.
또한, 본 발명의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 다양한 경작 식물, 예를 들어 시리얼 및 오일 작물, 예를 들어 듀럼의 종자 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료 옥수수 및 당 옥수수 / 사탕 옥수수 및 필드 콘), 대두, 오일 작물, 십자화과, 목화, 바나나, 쌀, 오일종자 평지, 순무 평지, 당근대, 사료 근대, 가지, 감자, 그라스, 잔디 (lawn), 잔디 (turf), 사료 그라스, 사탕수수 또는 담배에서 다수의 곤충을 방제하는데 특히 중요하다.
본 발명의 화합물은 또한 해충의 발생이 예상되는 장소에 예방적으로 시용될 수 있다.
"로커스" 는 해충 또는 기생충이 생장중이거나 또는 생장할 수 있는 서식지, 육종 지면, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경을 의미한다.
용어 "식물 번식 물질" 은 식물의 증식을 위해 사용될 수 있는 식물의 모든 발생 부분, 예를 들어 종자, 및 식물생장 식물 물질, 예를 들어 꺾꽂이순 및 덩이줄기 (예를 들어, 감자) 를 나타내는 것으로 이해되어질 것이다. 이는 종자, 뿌리, 과일, 덩이줄기, 구근, 근경, 새싹, 순 및 식물의 기타 부분을 포함한다. 토양으로부터 발아 또는 출현 후 이식될 묘목 및 치목이 또한 포함될 수 있다. 상기 식물 번식 물질은 식수 또는 이식 시, 또는 그 전에 식물 보호 화합물을 사용하여 예방적으로 처리될 수 있다.
용어 "경작된 식물" 은 육종, 돌연변이유발 또는 유전 공학에 의해 변형되는 식물을 포함하는 것으로 이해되어질 것이다. 유전자 변형 식물은 유전 물질이 재조합 DNA 기술을 사용하여 변형되어서, 자연발생적 환경 하에서 교잡 육종, 돌연변이 또는 자연발생적 재조합에 의해서는 쉽게 획득할 수 없는 식물이다. 통상적으로, 식물의 특정한 성질을 개선시키기 위해서 하나 이상의 유전자가 유전자 변형 식물의 유전 물질로 통합된다. 그러한 유전자 변형은 또한 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 첨가에 의한 단백질(들) (올리고- 또는 폴리펩티드) 폴리의 표적지향적 번역 후 변형, 예를 들어 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 부분 또는 PEG 부분을 포함하지만 이들로만 제한되지는 않는다 (예를 들어, 문헌 [Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug;17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1):57-66, Nat Protoc. 2007;2(5):1225-35., Curr Opin Chem Biol. 2006 Oct;10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar;22(5):405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb;16(1):113-21] 에 기재되어 있음).
용어 "경작된 식물" 은 또한 육종 또는 유전 공학의 통상적인 방법의 결과로서 특정 분류의 제초제, 예를 들어 히드록시페닐피루베이트 디하이드로게나아제 (HPPD) 억제제; 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제, 예를 들어 술포닐 요소 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조); 에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타아제 (EPSPS) 억제제, 예를 들어 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조); 글루타민 합성효소 (GS) 억제제, 예를 들어 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조) 의 시용에 대해 내성을 갖는 식물을 포함하는 것이 이해되어질 것이다. 몇몇 경작된 식물, 예를 들어 이미다졸리논에 대해 내성을 갖는 Clearfield® 여름 평지 (카놀라), 예를 들어 이마자목스는 육종의 통상적인 방법 (돌연변이유발) 에 의해 제초제에 대해 내성을 갖는다. 유전 공학 방법은 경작된 식물, 예를 들어 대두, 목화, 옥수수, 근대 및 평지에 제초제, 예를 들어 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대한 내성을 제공하기 위해 사용되고, 이들 중 일부는 RoundupReady® (글리포세이트) 및 LibertyLink® (글루포시네이트) 의 상표명으로 시판된다.
용어 "경작된 식물" 은 재조합 DNA 기술을 사용하여, 하나 이상의 살충 단백질, 특히 박테리아 속 바실러스, 특히 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 공지된 단백질, 예를 들어 a-내독소, 예를 들어, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물생장 살충 단백질 (VIP), 예를 들어, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충, 예를 들어 포토랍두스 (Photorhabdus) 종 또는 제노랍두스 (Xenorhabdus) 종에 서식하는 박테리아의 살충 단백질; 동물에 의해 생성되는 독소, 예를 들어 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소, 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 생성되는 독소, 예를 들어 스트렙토마이세스 (Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예를 들어 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로티나아제 억제제, 예를 들어 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성 단백질 (RIP), 예를 들어 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들어 3-히드록시스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-환원효소; 이온 채널 차단제, 예를 들어 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 유충 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타아제, 비벤질 신타아제, 키티나아제 또는 글루카나아제로부터 공지된 단백질을 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다. 본 발명의 문맥에서 상기 살충 단백질 또는 독소는 또한 예비-독소, 잡종 단백질, 절단되거나 또는 다른 방식으로 변형된 단백질로서 명확하게 이해되어질 것이다. 잡종 단백질은 단백질 도메인의 신규 조합을 특징으로 한다 (예를 들어 WO 02/015701 참조). 상기 독소 또는 상기 독소를 합성할 수 있는 유전자 변형 식물의 추가의 예는, 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 및 WO 03/052073 에 개시되어 있다. 상기 유전자 변형 식물을 생산하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급한 공보에 기재되어 있다. 유전자 변형 식물 중에 함유된 이들 살충 단백질은 절지동물, 특히 딱정벌레 (딱정벌레목), 파리 (쌍시류), 및 나비 및 나방 (나비목) 및 식물 기생 선충 (선충) 의 특정 분류학상 집단의 유해한 해충으로부터 상기 단백질 보호를 생성하도록 식물에게 제공된다.
용어 "경작된 식물" 은 재조합 DNA 기술을 사용하여, 세균성, 바이러스성 또는 진균성 병원균에 대해 상기 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키기 위해 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다. 상기 단백질의 예는, 이른바 발병-관련 단백질 (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 0 392 225 참조), 식물 질병 저항성 유전자 (예를 들어, 멕시코 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum) 으로부터 유래되는 파이토프라 (Phytophthora) 기생충에 대해 작용하는 저항성 유전자를 발현하는 감자 재배종) 또는 T4-라이소자임 (예를 들어, 박테리아, 예를 들어 어위니아 아밀보라 (Erwinia amylvora) 에 대한 증가된 저항성을 갖는 상기 단백질을 합성할 수 있는 감자 재배종) 이다. 상기 유전자 변형 식물을 생산하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급한 공보에 기재되어 있다.
용어 "경작된 식물" 은 재조합 DNA 기술을 사용하여 생산성 (예를 들어, 바이오 매스 생산, 곡물 수율, 탄수화물 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염분 또는 기타 성장 제한 환경 인자에 대한 내성 또는 해충 및 진균성, 세균성 또는 바이러스성 병원균에 대한 내성을 증가시키기 위한 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다.
용어 "경작된 식물" 은 재조합 DNA 기술을 사용하여 특히 인간 또는 동물 영양을 개선하는 변형량의 물질의 함량 또는 신규 물질의 함량, 예를 들어 건강-촉진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어, Nexera® 평지) 이 또한 포괄된다.
용어 "경작된 식물" 은 재조합 DNA 기술을 사용하여 특히 원료 물질 생산을 개선하는 변형량의 물질의 함량 또는 신규 물질의 함량, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생산하는 감자 (예를 들어, Amflora® 감자) 가 또한 포괄된다.
일반적으로, "살충 유효량" 은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴의 효과를 포함하는 성장에 대해 관측 가능한 효과를 달성하거나, 또는 표적 유기체의 발생 및 활성을 축소시키는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에 사용된 다양한 화합물/조성물에 따라 다를 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한 우세한 조건, 예를 들어 목적하는 살충 효과 및 지속 기간, 기상, 표적 종, 로커스, 시용 방식 등에 따라 다를 것이다.
토양 처리 또는 해충이 사는 장소 또는 둥지로의 시용의 경우에서, 활성 성분의 양은 0.0001 ~ 500 g/100 m2, 바람직하게는 0.001 ~ 20 g/100 m2 의 범위이다.
종자 처리
화학식 I 의 화합물은 또한 곤충 해충, 특히 토양에 사는 곤충 해충으로부터 종자의 보호, 및 토양 해충 및 나뭇잎 곤충에 대항하여 생성된 식물의 뿌리 및 새싹의 보호를 위하여 종자를 처리하기에 적합하다.
화학식 I 의 화합물은 토양 해충으로부터의 종자의 보호 및 토양 해충 및 나뭇잎 곤충에 대항하여 생성된 식물의 뿌리 및 새싹의 보호를 위하여 특히 유용하다. 생성된 식물의 뿌리 및 새싹의 보호가 바람직하다. 구멍을 내고 빨아 먹는 곤충으로부터 생성된 식물의 새싹을 보호하는 것이 보다 바람직하고, 이때, 진딧물로부터 보호하는 것이 가장 바람직하다.
따라서 본 발명은 곤충, 특히 토양 곤충으로부터 종자의 보호 및 곤충, 특히 토양 및 나뭇잎 곤충으로부터 묘목의 뿌리 및 새싹의 보호를 위한 방법을 포함하며, 상기 방법은 파종 전 및/또는 예비 발아 후에 종자를 일반 화학식 I 의 화합물 또는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는 방법이다. 특히, 식물의 뿌리 및 새싹이 보호되는 것이 바람직한 방법이고, 식물 새싹이 구멍을 내고 빨아 먹는 곤충으로부터 보호되는 것이 보다 바람직하고, 식물 새싹이 진딧물로부터 보호되는 것이 가장 바람직하다.
용어 종자는 진정 종자, 종자 일부, 서커 (suckers), 구경, 구근, 과일, 덩이줄기, 그레인, 꺾꽂이순, 잘린 새싹 등을 포함하지만 이들로만 제한되지는 않는 모든 종류의 종자 및 식물 번식체를 포함하고, 바람직한 구현예로는 진정 종자를 의미한다.
용어 종자 처리는 당업계에 공지된 적합한 모든 종자 처리 기술, 예를 들어 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 소킹 및 종자 펠릿팅을 포함한다.
본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅되거나 함유하는 종자를 포함한다.
용어 "코팅되고/되거나 함유하는" 은 일반적으로 보다 크거나 보다 작은 부분의 성분이 번식 생성물 내로 침투할지라도, 시용 방법에 따라서 활성 성분이 시용 시간에 번식 생성물의 표면 상에 대부분 존재하는 것을 의미한다. 상기 번식 생성물이 (재)이식되는 경우, 활성 성분을 흡수할 수 있다.
적합한 종자는 시리얼의 종자, 뿌리 작물, 오일 작물, 채소, 향신료, 관상목, 예를 들어 듀럼의 종자 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료 옥수수 및 당 옥수수 / 사탕 옥수수 및 필드 콘), 대두, 오일 작물, 십자화, 목화, 해바라기, 바나나, 라이스, 오일종자 평지, 순무 평지, 당근대, 사료용 근대, 가지, 감자, 그라스, 잔디 (lawn), 잔디 (turf), 사료용 그라스, 토마토, 리크, 호박/스쿼시, 양배추, 아이스버그 상추, 후추, 오이, 메론, 배추속 종, 메론, 콩, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물, 예를 들어 감자, 사탕 수수, 담배, 포도, 페튜니아, 제라늄/펠라고늄, 팬지 및 봉선화이다.
또한, 활성 화합물은 유전 공학 방법을 포함하는 육종으로 인하여 제초제 또는 살진균제 또는 살충제의 작용에 내성을 가진 식물로부터 종자를 처리하기 위해서도 사용될 수 있다.
예를 들어, 활성 화합물은 술포닐유리아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사한 활성 물질 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, U.S. Pat. No. 5,013,659) 로 이루어지는 군으로부터 제초제에 대해 내성을 갖는 식물 또는 식물이 특정 해충에 대해 저항성을 갖게 만드는 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소) 를 생성하는 능력을 갖는 형질전환 작물 식물, 예를 들어 목화 (EP-A-0142924, EP-A-0193259) 로부터 종자를 처리하는데 사용될 수 있다.
또한, 활성 화합물은 예를 들어 전통적인 육종 방법 및/또는 돌연변이의 발생에 의해서, 또는 재조합 절차에 의해서 발생할 수 있는 기존 식물 구성과 비교하여 변형된 특징을 갖는 식물의 종자를 처리하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 식물에서 합성된 탄수화물을 변형시키기 위한 작물 식물의 재조합 개질 (예를 들어, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) 또는 변형된 지방산 조성물을 갖는 형질전환 작물 식물 (WO 91/13972) 의 많은 경우가 기재되어 있다.
활성 화합물의 종자 처리 시용은 식물의 파종 전 및 식물의 출현 전에 종자를 분무하거나 더스팅하여 수행된다.
종자 처리에 대해 특히 유용한 조성물은 예를 들어 하기와 같다:
A 가용성 농축물 (SL, LS)
D 에멀젼 (EW, EO, ES)
E 현탁액 (SC, OD, FS)
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
H 겔-제형 (GF)
I 살포가능한 분말 (DP, DS)
통상적인 종자 처리 제형은 예를 들어 유동성 농축물 FS, 용액 LS, 건조 처리를 위한 분말 DS, 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 에멀젼 ES 및 EC 및 겔 제형 GF 를 포함한다. 상기 제형은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 시용될 수 있다. 종자로의 시용은 종자에 직접적으로 파종 전 또는 종자가 예비 발아된 다음에 수행된다.
바람직한 구현예에서, FS 제형이 종자 처리를 위해 사용된다. 통상적으로, FS 제형은 1 ~ 800 g/l 의 활성 성분, 1 ~ 200 g/l 의 계면활성제, 0 ~ 200 g/l 의 부동제, 0 ~ 400 g/l 의 결합제, 0 ~ 200 g/l 의 안료 및 1 리터 이하의 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
특히 종자 처리를 위한 화학식 I 의 화합물의 바람직한 FS 제형은 통상적으로 0.1 ~ 80중량% (1 ~ 800 g/l) 의 활성 성분, 0.1 ~ 20 중량% (1 ~ 200 g/l) 의 하나 이상의 계면활성제, 예를 들어, 0.05 ~ 5 중량% 의 침윤제 및 0.5 ~ 15 중량% 의 분산제, 20 중량% 이하, 예를 들어, 5 ~ 20 % 의 부동제, 0 ~ 15 중량%, 예를 들어, 1 ~ 15 중량% 의 안료 및/또는 염료, 0 ~ 40 중량%, 예를 들어, 1 ~ 40 중량% 의 결합제 (스티커/접착제), 임의로는 5 중량% 이하, 예를 들어, 0.1 ~ 5 중량% 의 증점제, 임의로는 0.1 내지 2 % 의 거품 방지제, 및 임의로는 살생물제, 산화방지제 등과 같은 보존제를 예를 들어, 0.01 ~ 1 중량% 의 양으로, 및 충전제/비히클을 100 중량% 이하로 포함한다.
종자 처리 제형은 추가적으로 결합제 및 임의로는 착색제를 또한 포함할 수 있다.
결합제는 처리 후 종자에 대한 활성 물질의 접착을 개선시키기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 결합제는 알킬렌 옥시드로부터의 단독- 및 공중합체, 예를 들어 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 및 이의 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴 단독- 및 공중합체, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드 및 폴리에틸렌이민, 폴리사카라이드, 예를 들어 셀룰로오스, 틸로오스 및 탄수화물, 폴리올레핀 단독- 및 공중합체, 예를 들어 올레핀/말레 무수물 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리스티렌 단독 및 공중합체이다.
임의로는, 착색제가 또한 제형 중에 포함될 수 있다. 종자 처리 제형을 위한 적합한 착색제 또는 염료는 로다민 B, C.I. 안료 레드 112, C.I. 용매 레드 1, 안료 블루 15:4, 안료 블루 15:3, 안료 블루 15:2, 안료 블루 15:1, 안료 블루 80, 안료 옐로우 1, 안료 옐로우 13, 안료 레드 112, 안료 레드 48:2, 안료 레드 48:1, 안료 레드 57:1, 안료 레드 53:1, 안료 오렌지 43, 안료 오렌지 34, 안료 오렌지 5, 안료 그린 36, 안료 그린 7, 안료 화이트 6, 안료 브라운 25, 염기성 바이올렛 10, 염기성 바이올렛 49, 산성 레드 51, 산성 레드 52, 산성 레드 14, 산성 블루 9, 산성 옐로우 23, 염기성 레드 10, 염기성 레드 108 이다.
겔화제의 예는 카라긴이다 (Satiagel®).
종자의 처리에서, 화합물 I 의 시용 비율은 일반적으로 100 kg 의 종자 당 0.1 g ~ 10 kg, 바람직하게는 100 kg 의 종자 당 1 g ~ 5 kg, 보다 바람직하게는 100 kg 의 종자 당 1 g ~ 1000 g 및 특히 100 kg 의 종자 당 1 g ~ 200 g 이다.
따라서, 본 발명은 또한 본원에 정의된 바와 같이, 화학식 I 의 화합물 또는 화학식 I 의 농업상 유용한 염을 포함하는 종자에 관한 것이다. 화합물 I 또는 이의 농업상 유용한 염의 양은 일반적으로 100 kg 의 종자 당 0.1 g ~ 10 kg, 바람직하게는 100 kg 의 종자 당 1 g ~ 5 kg, 특히 100 kg 의 종자 당 1 g ~ 1000 g 으로 다를 것이다. 상추와 같은 특정 작물에 대해서는, 비율이 더 높을 수 있다.
해충
본 발명은 특히 살충 유효량의 본 발명의 화합물을 토양에 시용하는 것을 포함하는, 토양에 사는 절지동물 해충 및 선충 해충을 방지하기 위한 토양 시용 방법에 관한 것이다.
용어 "토양에 사는" 은 해충 또는 기생충이 생장중이거나 또는 생장할 수 있는 식지, 육종 지면, 영역 또는 환경이 토양이라는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 화합물의 용도는 상이한 동물 해충, 특히 토양에 사는 해충의 넓은 범위를 포함한다. 이들은 하기의 과를 포함하지만 이들로만 제한되지는 않는다:
나비목 (Lepidoptera) 유래 곤충, 예를 들어 아그로티스 입실론 (Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 ( Agrotis segetum ), 알라바마 아길라키아 ( Alabama argillacea ), 안티카르시아 겜마탈리스 ( Anticarsia gemmatalis ), 아기레스티아 콘쥬겔라 (Argyresthia conjugella ), 오토그라파 감마 ( Autographa gamma ), 부팔루스 피니아리우스 ( Bupalus piniarius ), 카코에키아 무리나나 (Cacoecia murinana ), 카푸아 레티쿨라나 ( Capua reticulana ), 케이마토비아 브루마타 ( Cheimatobia brumata ), 코리스토네우라 푸미페라나 ( Choristoneura fumiferana ), 코리스토네우라 옥시덴탈리스 ( Choristoneura occidentalis ), 키르피스 유니푼타 ( Cirphis unipuncta ), 키디아 포모넬라 ( Cydia pomonella ), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini ), 디아파니아 니티달리스 ( Diaphania nitidalis ), 디아트라이아 그란디오셀라 ( Diatraea grandiosella ), 에아리아스 인술라나 ( Earias insulana ), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 ( Elasmopalpus lignosellus ), 유포이킬리아 암비구엘라 ( Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나 ( Evetria bouliana ), 펠리티아 서브테라니아 ( Feltia subterranean ), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella ), 그라폴리타 푸네브라나 ( Grapholitha funebrana ), 그라폴리타 몰레스타 ( Grapholitha molesta ), 헬리오티스 아미게라 ( Heliothis armigera ), 헬리오티스 비레스켄스 ( Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 ( Heliothis zea ), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis ), 히베르니아 데폴리아리아 ( Hibernia defoliaria ), 히판트리아 쿠네아 ( Hyphantria cunea ), 히포노메우타 말리넬루스 ( Hyponomeuta malinellus ), 케이페리아 리코페르시켈라 (Keiferia lycopersicella ), 람디나 피스켈라리아 ( Lambdina fiscellaria ), 라피그마 엑시구아 ( Laphygma exigua ), 류콥테라 코필리아 (Leucoptera coffeella ), 류콥테라 스키텔라 ( Leucoptera scitella ), 리토콜레티스 블랑카르델라 ( Lithocolletis blancardella ), 로베시카 보트라나 ( Lobesia botrana ), 록소스테게 스틱티칼리스 ( Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파 ( Lymantria dispar ), 리만트리아 모나카 ( Lymantria monacha ), 리오네티아 클레켈라 ( Lyonetia clerkella), 말라코소마 네우스트리아 ( Malacosoma Neustria ), 마메스트라 브라시카이 ( Mamestra brassicae ), 오르기아 슈도추가타 ( Orgyia pseudotsugata ), 오스트리니아 누빌라리스 ( Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아 ( Panolis flammea ), 펙티노포라 고시피엘라 ( Pectinophora gossypiella ), 페리드로마 사우키아 (Peridroma saucia ), 팔레라 부케팔라 ( Phalera bucephala ), 프토리마이아 오페르쿠렐라 ( Phthorimaea operculella ), 필록니스티스 키트렐라 ( Phyllocnistis citrella ), 피에리스 브라시카이 ( Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 ( Plathypena scabra ), 플루텔라 크실로스텔라 ( Plutella xylostella ), 슈도플루시아 인클루덴스 ( Pseudoplusia includes ), 리아키오니아 프루스트라나 ( Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타 ( Scrobipalpula absoluta ), 시토트로가 케레아렐라 ( Sitotroga cerealella ), 스파가노티스 필레리아나 ( Sparganothis pilleriana ), 스포돕테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda ), 스포돕테라 리토랄리스 ( Spodoptera littoralis ), 스포돕테라 리투라 ( Spodoptera litura ), 타우마토포에아 피티오캄파 ( Thaumatopoea pityocampa ), 토트릭스 비리다나 ( Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni ) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera Canadensis ),
딱정벌레 (Coleoptera), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 ( Agriotes lineatus ), 아그리오테스 옵스쿠루스 ( Agriotes obscures ), 암피말루스 솔스티티알리스 ( Amphimallus solstitialis ), 아니산드루스 디스파 ( Anisandrus dispar ), 안토노무스 그란디스 ( Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 ( Anthonomus pomorum ), 압토나 유포리다이 ( Aphthona euphoridae ), 아토우스 하이모호이달리스 (Athous haemorrhoidalis ), 아토마리아 리네아리스 ( Atomaria linearis ), 블라스토파구스 피니페르다 ( Blastophagus piniperda ), 블리토파가 운다타 ( Blitophaga undata ), 빅티스쿠스 베툴라이 ( Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 ( Cassida nebulosa ), 케로토마 트리푸카타 ( Cerotoma trifurcate ), 케토니아 아우라타 ( Cetonia aurata ), 케우토린쿠스 아시밀리스 ( Ceuthorrhynchus assimilis ), 케우토린쿠스 나피 ( Ceuthorrhynchus napi ), 카이토네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis ), 코노데 루스 베스페르티누스 ( Conoderus vespertinus ), 크리오케리스 아스파라기 (Crioceris asparagi ), 크테니케라 ( Ctenicera ) 아종, 디아브로티카 롱기코르니스 (Diabrotica longicornis ), 디아브로티카 세미푼타타 ( Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12- 푼타타 ( Diabrotica 12- punctata ), 디아브로티카 스페키오사 ( Diabrotica speciosa ), 디아브로티카 비르기페라 ( Diabrotica virgifera ), 에필라크나 바리베스티스 ( Epilachna varivestis ), 에피트릭스 히르티펜니스 ( Epitrix hirtipennis), 히로비우스 아비에티스 ( Hylobius abietis ), 히페라 브룬나이펜니스 ( Hypera brunneipennis ), 히페라 포스티카 (Hypera postica ), 입스 티포그라푸스 ( Ips typographus ), 레마 빌리네아타 ( Lema bilineata ), 레마 멜라노푸스 ( Lema melanopus ), 렙티노타르사 데켐리네아타 ( Leptinotarsa decemlineata ), 리모니우스 칼리포니쿠스 ( Limonius californicus ), 리소홉트루스 오리조필루스 ( Lissorhoptrus oryzophilus ), 멜라노푸스 콤무니스 (Melanotus communis ), 멜리게테스 아이네우스 ( Meligethes aeneus ), 메로론타 히포카스타니 ( Melolontha hippocastani ), 메로론타 메로론타 ( Melolontha melolontha ), 오울레마 오리자이 (Oulema oryzae ), 오티오린쿠스 술카투스 ( Otiorrhynchus sulcatus ), 오티오린쿠스 오바투스 ( Otiorrhynchus ovatus ), 파이돈 코클레아리아이 ( Phaedon cochleariae ), 필로비우스 피리 ( Phyllobius pyri ), 필로트레타 크리소케팔라 ( Phyllotreta chrysocephala ), 필로파가 ( Phyllophaga ) 종, 필로페타 호티콜라 ( Phyllopertha horticola ), 필로트레타 네모룸 ( Phyllotreta nemorum ), 필로트레타 스트리올라타 ( Phyllotreta striolata ), 포필리아 야포니카 ( Popillia japonica ), 시토나 리네아투스 ( Sitona lineatus ) 및,
파리, 모기 (Diptera), 예를 들어, 케라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata ), 콘타리니아 소르기콜라 ( Contarinia sorghicola ), 다쿠스 쿠쿠비타이 ( Dacus cucurbitae ), 다쿠스 올레아이 ( Dacus oleae), 다시네우라 브라시카이 ( Dasineura brassicae ), 델리아 안티쿠에 ( Delia antique ), 델리아 코아크타타 ( Delia coarctata ), 델리아 플라투라 ( Delia platura ), 델리아 라디쿰 ( Delia radicum ), 리리오미자 사티바이 ( Liriomyza sativae ), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii ), 오스키넬라 프리트 ( Oscinella frit ), 페고미아 히소키아미 ( Pegomya hysocyami ), 포비아 안티쿠아 ( Phorbia antique ), 포비아 브라시카이 (Phorbia brassicae ), 포비아 코아크타타 ( Phorbia coarctata ), 프실라 로사이 (Psila rosae ), 소로포라 디스콜로 ( Psorophora discolor ) , 라고레티스 케라시 ( Rhagoletis cerasi ), 라고레티스 포모넬라 ( Rhagoletis pomonella ), 티풀라 올레 라케아 ( Tipula oleracea ), 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa ),
삽주벌레 (Thysanoptera), 예를 들어, 디크로모트립스 코베티 (Dichromothrips corbetti ), 디크로모트립스 ( Dichromothrips ) 아종, 프랑클리니엘라 푸스카 ( Frankliniella fusca ), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스 ( Frankliniella occidentalis), 프랑클리넬라 트리티키 ( Frankliniella tritici ), 스키토트립스 키트리 ( Scirtothrips citri ), 트립스 오리다이 ( Thrips oryzae ), 트립스 팔미 (Thrips palmi ) 및 트립스 타바키 (Thrips tabaci ),
흰개미 (Isoptera), 예를 들어, 칼로테메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테메스 플라비페스 ( Leucotermes flavipes ), 헤테로테메스 아우 레우스 ( Heterotermes aureus ), 레티쿨리테메스 플라비페스 ( Reticulitermes flavipes ), 레티쿨리테메스 비기니쿠스 ( Reticulitermes virginicus ), 레티쿨리테메스 루키푸구스 ( Reticulitermes lucifugus ), 레티쿨리테메스 산토넨시스 (Reticulitermes santonensis ), 레티쿨리테메스 그라세이 (Reticulitermes grassei), 테메스 나탈렌시스 (Termes natalensis ), 및 콥토테메스 포모사누스 (Coptotermes formosanus ),
벌레, 진딧물, 매미충, 가루이, 개각충, 매미 (Hemiptera), 예를 들어, 아크로스테눔 힐라레 (Acrosternum hilare ), 블리수스 류콥테루스 ( Blissus leucopterus), 시토펠티스 노타투스 ( Cyrtopeltis notatus ), 디스데쿠스 킹굴라투스 ( Dysdercus cingulatus ), 디스데쿠스 인테메디우스 ( Dysdercus intermedius ), 유리가스터 인테그리켑스 (Eurygaster integriceps ), 유스키스투스 임픽티벤트리스 ( Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 ( Leptoglossus phyllopus ), 리구스 리네올라리스 ( Lygus lineolaris ), 리구스 프라텐시스 ( Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 ( Nezara viridula ), 피에스마 콰드라타 ( Piesma quadrata ), 솔루베아 인술라리스 ( Solubea insularis ), 티안타 페디토 ( Thyanta perditor ), 아키토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis ), 아델게스 라리키스 ( Adelges laricis ), 아피둘라 나스투틸 ( Aphidula nasturtii ), 아피스 파바이 ( Aphis fabae ), 아피스 포베시 ( Aphis forbesi ), 아피스 포미 ( Aphis pomi ), 아피스 고시피 ( Aphis gossypii ), 아피스 그로술라리아이 ( Aphis grossulariae ), 아피스 쉬네이데리 ( Aphis schneideri ), 아피스 스피라이콜라 (Aphis spiraecola ), 아피스 삼부키 ( Aphis sambuci ), 아키토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum ), 아우라코툼 솔라니 ( Aulacorthum solani ), 베미시아 아겐티폴리 ( Bemisia argentifolii ), 브라키카우두스 카두이 ( Brachycaudus cardui ), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi ), 브라키카우두스 페시카이 ( Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 ( Brachycaudus prunicola ), 브레비코리네 브라시카이 ( Brevicoryne brassicae ), 카피토포루스 호니 ( Capitophorus horni ), 케로시파 고시피 ( Cerosipha gossypii ), 카이토시폰 프라가이폴리 ( Chaetosiphon fragaefolii ), 크립토미주스 리비스 ( Cryptomyzus ribis ), 드레이푸시카 노드만니아나이 ( Dreyfusia nordmannianae ), 드레이푸시카 피케아이 ( Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 ( Dysaphis radicola ), 디사울라코툼 슈도솔라니 ( Dysaulacorthum pseudosolani ), 디사피스 플란타기네아 ( Dysaphis plantaginea ), 디사피스 피리 ( Dysaphis pyri ), 엠포아스카 파바이 ( Empoasca fabae ), 히알롭테루스 프루니 ( Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카이 ( Hyperomyzus lactucae ), 마크로시품 아베나이 ( Macrosiphum avenae ), 마크로시품 유포비아이 ( Macrosiphum euphorbiae ), 마크로시폰 로사이 ( Macrosiphon rosae ), 메고우라 비키아이 ( Megoura viciae ), 멜라나피스 피라리우스 ( Melanaphis pyrarius ), 메토폴로피움 디호둠 ( Metopolophium dirhodum ), 미주스 페시카이 ( Myzus persicae ), 미주스 아스칼로니쿠스 ( Myzus ascalonicus ), 미주스 케라시 ( Myzus cerasi ), 미주스 바리안스 ( Myzus varians ), 나소노비아 리비스 - 니그리 ( Nasonovia ribis -nigri), 닐라파바타 루겐스 ( Nilaparvata lugens ), 펨피구스 부사리우스 ( Pemphigus bursarius ), 페킨시엘라 사카리키다 ( Perkinsiella saccharicida ), 포로돈 후물리 ( Phorodon humuli ), 프실라 말리 ( Psylla mali ), 프실라 피리 ( Psylla piri ), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 ( Rhopalomyzus ascalonicus ), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis ), 로팔로시품 파디 ( Rhopalosiphum padi ), 로팔로시품 인세툼 ( Rhopalosiphum insertum ), 사파피스 말라 ( Sappaphis mala ), 사파피스 말리 ( Sappaphis mali ), 쉬자피스 그라 미눔 ( Schizaphis graminum ), 쉬조뉴라 라누기노사 ( Schizoneura lanuginose ), 시토비온 아베나이 ( Sitobion avenae ), 트리알류로데스 바포라리오룸 ( Trialeurodes vaporariorum), 톡소테라 아우란틸란드 ( Toxoptera aurantiiand ), 비테우스 비티폴리 ( Viteus vitifolii ), 키멕스 렉툴라리우스 ( Cimex lectularius ), 키멕스 헤미테루스 (Cimex hemipterus ), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis ), 트리아토마 (Triatoma) 아종, 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus ).
개미, 벌, 말벌, 잎벌 (Hymenoptera), 예를 들어, 아탈리아 로사이 (Athalia rosae ), 아타 케팔로테스 ( Atta cephalotes ), 아타 카피구아라 ( Atta capiguara ), 아타 케팔로테스 ( Atta cephalotes ), 아타 라이비가타 ( Atta laevigata ), 아타 로부스타 ( Atta robusta ), 아타 섹스덴스 ( Atta sexdens ), 아타 텍사나 ( Atta texana ), 크로마토가스테 (Crematogaster) 아종, 호플로캄파 미누타 ( Hoplocampa minuta ), 호플로캄파 테스투디네아 ( Hoplocampa testudinea ), 라시우스 니거 (Lasius niger ), 모노모리움 파라오니스 ( Monomorium pharaonis ), 솔레놉시스 게미나타 ( Solenopsis geminate ), 솔레놉시스 인빅타 ( Solenopsis invicta ), 솔레놉시스 리크테리 ( Solenopsis richteri ), 솔레놉시스 자일로니 ( Solenopsis xyloni ), 포고노미멕스 바바투스 ( Pogonomyrmex barbatus), 포고노미멕스 칼리포니쿠스 ( Pogonomyrmex californicus ), 페이돌레 메가케팔라 ( Pheidole megacephala ), 다시무틸라 옥시덴탈리스 ( Dasymutilla occidentalis ), 폴리스테스 루비기노사 ( Polistes rubiginosa ), 캄포노투스 플로리다누스 ( Camponotus floridanus), 및 리 네피테마 후밀레 ( Linepithema humile ),
귀뚜라미, 메뚜기, 풀무치 (Orthoptera), 예를 들어, 아케타 도메스티카 (Acheta domestica ), 그릴로탈파 그릴로탈파 ( Gryllotalpa gryllotalpa ), 로쿠스타 미그라토리아 ( Locusta migratoria ), 멜라노플루스 비비타투스 ( Melanoplus bivittatus ), 멜라노플루스 페무루브룸 ( Melanoplus femurrubrum ), 멜라노플루스 멕시카누스 ( Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 상귀니페스 ( Melanoplus sanguinipes ), 멜라노플루스 스프레투스 ( Melanoplus spretus ), 노마다크리스 셉템파스키아타 ( Nomadacris septemfasciata ), 쉬스토케카 아메리카나 ( Schistocerca Americana ), 쉬스토케카 그레가리아 (Schistocerca gregaria ), 도키오스타우루스 마로카누스 ( Dociostaurus maroccanus ), 타키키네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus), 오이달레우스 세네갈렌시스 ( Oedaleus senegalensis ), 조노제루스 바 리에가투스 ( Zonozerus variegates ), 히에로글리푸스 다가넨시스 ( Hieroglyphus daganensis ), 크라우사리아 앙굴리페라 ( Kraussaria angulifera ), 칼립타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus ), 코토이케테스 테미니페라 ( Chortoicetes terminifera), 및 로쿠스타나 파달리나 (Locustana pardalina ),
거미류 (Arachnoidea), 예를 들어 거미류 (응애목), 예를 들어 물렁진드기과 (Argasidae), 참진드기과 (Ixodidae) 및 옴진드기과 (Sarcoptidae) 과, 예를 들어 암블리오마 아메리카눔 (Amblyomma americanum ), 암블리오마 바리에가툼 ( Amblyomma variegatum ), 암브리오마 마쿨라툼 ( Ambryomma maculatum ), 아가스 페시쿠스 ( Argas persicus ), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus ), 부필루스 데콜로라투스 ( Boophilus decoloratus ), 부필루스 미크로플루스 ( Boophilus microplus ), 데마켄토 실바룸 ( Dermacentor silvarum ), 데마켄토 안데소니 ( Dermacentor andersoni ), 데마켄토 바리아빌리스 ( Dermacentor variabilis ), 히알로마 트룬카툼 ( Hyalomma truncatum ), 익소데스 리키누스 ( Ixodes ricinus ), 익소데스 루비쿤두스 ( Ixodes rubicundus ), 익소데스 스카풀라리스 ( Ixodes scapularis ), 익소데스 홀로시클루스 ( Ixodes holocyclus ), 익소데스 파시피쿠스 ( Ixodes pacificus ), 오니토도루스 모우바타 ( Ornithodorus moubata ), 오니토도루스 헴시 ( Ornithodorus hermsi), 오니토도루스 투리카타 ( Ornithodorus turicata ), 오니토니수스 바코티 ( Ornithonyssus bacoti ), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini ), 데마니수스 갈리나이 ( Dermanyssus gallinae ), 소롭테스 오비스 ( Psoroptes ovis ), 리피케팔루스 상귀뉴스 (Rhipicephalus sanguineus ), 리피케팔루스 아펜디쿨라스 (Rhipicephalus appendiculatus ), 리피케팔루스 에베치 (Rhipicephalus evertsi ), 사콥테스 스카비에이 ( Sarcoptes scabiei ), 및 혹응애과 (Eriophyidae) 아종, 예를 들어 아쿨루스 쉬레크텐달리 (Aculus schlechtendali ), 필로콥트라타 올레이보라 ( Phyllocoptrata oleivora ) 및 에리오 피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni ); 먼지응애과 (Tarsonemidae) 아종, 예를 들어 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus ) 및 폴리파고타소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus ); 클로버응애과 (Tenuipalpidae) 아종, 예를 들어 브레비팔푸스 포이니키스 (Brevipalpus phoenicis ); 테트라니키다이 (Tetranychidae) 아종, 예를 들어 테트라니쿠스 키나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이 ( Tetranychus kanzawai ), 테트라니쿠스 파시피쿠스 ( Tetranychus pacificus ), 테트라니쿠스 텔라리우스 ( Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우티카이 (Tetranychus urticae ), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi ), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri ), 및 올리고니쿠스 프라 텐시스 (Oligonychus pratensis); 진정거미류 (Araneida), 예를 들어 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 및 락소스켈레스 레클루사 (Loxosceles recluse ).
본 발명의 방법에 의해 방제 및 방지되는 다른 바람직한 동물 해충은 하기와 같다:
작물, 예를 들어, 이과류, 침엽수, 채소 및 관상목 중 면충과 (Pemphigidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 에리오소마 (Eriosoma ) 아종, 펨피구스 (Pemphigus) 아종, 아누라피스 ( Anuraphis ) 아종, 브라키카우두스 ( Brachycaudus ) 아종.
작물, 예를 들어, 감귤류, 채소, 감자, 이과류 중 나무이과 (Psyllidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 프실라 (Psylla ) 아종, 파라트리오자 ( Paratrioza ) 아종, 트리오자 ( Trioza ) 아종.
다년생 작물, 예를 들어, 감귤류, 포도덩굴, 차, 이과 및 핵과류, 열대성 작물, 관상목, 침엽수 및 채소 중 개각충과 (Coccidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 케로플라스테스 (Ceroplastes ) 아종, 드로시카 ( Drosicha ) 아종, 풀비나리아 ( Pulvinaria ) 아종, 프로토푸니나리아 ( Protopuhninaria ) 아종, 사이세티아 (Saissetia) 아종, 코쿠스 ( Coccus ) 아종.
작물, 예를 들어, 감귤류, 차, 관상목, 침엽수, 이과 및 핵과류, 포도덩굴, 열대성 작물 중 굴깍지벌레과 (Diaspididae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 콰드라스피디오투스 (Quadraspidiotus) 아종, 아오니디엘라 ( Aonidiella ) 아종, 레피도사페스 ( Lepidosaphes ) 아종, 아스피디오투스 ( Aspidiotus ) 아종, 아스피스 ( Aspis ) 아종, 디아스피스 ( Diaspis ) 아종, 팔라토리아 ( Parlatoria ) 아종, 슈다울 라카스피스 ( Pseudaulacaspis ) 아종, 우나스피스 ( Unaspis ) 아종, 피나스피스 (Pinnaspis) 아종, 셀레나스피두스 ( Selenaspidus ) 아종.
작물, 예를 들어, 감귤류, 이과 및 핵과류, 차, 포도덩굴, 채소, 관상목, 침엽수, 향신료 및 열대성 작물 중 벚나무까지벌레과 (Pseudococcidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 페리케가 (Pericerga), 슈도코쿠스 ( Pseudococcus ) 아종, 플라노코쿠스 ( Planococcus ) 아종, 페나코쿠스 (Phenacoccus) 아종, 디스미코쿠스 ( Dysmicoccus ) 아종.
또한 작물, 예를 들어, 채소, 멜론, 감자, 담배, 부드러운 과일, 감귤류, 관상목, 침엽수, 목화, 감자 및 열대성 작물 중 가루이과 (Aleyrodidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 베미시아 아겐티폴리 (Bemisia argentifolii ), 베미시아 타바키 (Bemisia tabaci ), 트리알류로데스 바포라리오룸 ( Trialeurodes vaporariorum ), 알류로트릭수스 플로코쿠스 ( Aleurothrixus floccosus ), 알류로데 스 ( Aleurodes ) 아종, 디알류로데스 ( Dialeurodes ) 아종, 파라베미시아 미리카이 (Parabemisia myricae ).
또한 진드기과 (Aphidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다:
담배, 핵과류, 이과류, 부드러운 과일, 배추속 채소, 과실 채소, 엽채류, 덩이줄기 및 뿌리 채소, 멜론, 감자, 향신료, 관상목 및 침엽수 중 미주스 ( Myzus ) 아종.
목화, 담배, 감귤류, 멜론, 근대, 부드러운 과일, 오일종자 평지, 과실 채소, 엽채류, 배추속 채소, 덩이줄기 및 뿌리 채소, 관상목, 감자, 호박, 향신료 중 아피스 (Aphis) 아종.
딸기 중 로도비움 포로숨 (Rhodobium porosum ) 종,
엽채류 중 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri ),
관상목, 시리얼, 감자, 엽채류, 배추속 채소 및 과실 채소, 딸기 중 마크로시품 (Macrosiphum ) 아종, 호프 중 프로돈 후물리 ( Phorodon humuli ), 감귤류, 핵과류, 아몬드, 견과류, 시리얼, 향신료 중 톡소테라 (Toxoptera) 아종,
감귤류, 감자, 과실 채소 및 엽채류 중 아울라코툼 (Aulacorthum ) 아종.
작물, 예를 들어, 채소, 관상목, 향신료, 침엽수, 감귤류, 핵과류 및 이과류, 포도덩굴, 목화, 부드러운 과일, 멜론, 감자 중 응애과 (Tetranychidae) 에서 유래하는 하기 종이 또한 바람직하다: 테트라니쿠스 (Tetranychus ) 아종, 브레비팔푸스 ( Brevipalpus ) 아종, 파노니쿠스 (Panonychus ) 아종, 올리고닉부스 (Oligonycbus) 아종, 에오테트라니쿠스 ( Eotetranychus ) 아종, 브리오비아 (Bryobia) 아종.
작물, 예를 들어, 채소, 관상목, 향신료, 침엽수, 차, 감귤류, 멜론 중 먼지응애과 (Tarsonemidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다: 헤미타소네누스 바투스 (Hermitarsonernus batus ), 스테노타소네무스 ( Stenotarsonemus ) 아종, 폴리파고타소네무스 ( Polyphagotarsonemus ) 아종, 스테노타소네무스 스핀키 (Stenotarsonemus spinki ).
또한 작물, 예를 들어, 과일, 목화, 포도덩굴, 부드러운 과일, 채소, 멜론, 관상목, 향신료, 침엽수, 열대성 작물, 차 중 총채벌레과 (Thripidae) 에서 유래하는 하기 종이 바람직하다:
아나포트립스 (Anaphothrips ) 아종, 발리오트립스 ( Baliothrips ) 아종, 칼리오트립스 ( Caliothrips ) 아종, 프라리클리벨라 ( Frariklirvella ) 아종, 헬리오트립스 ( Heliothrips ) 아종, 헤크로노트립스 ( Hercrnothrips ) 아종, 리피포로트립스 ( Rhipiphorothrips ) 아종, 스키토트립스 ( Scirtothrips ) 아종, 셀레노트립스 (Selenothrips) 아종 및 트립스 ( Thrips ) 아종.
작물, 예를 들어, 채소, 멜론, 감자 및 관상목 중 가루이과 (Agromyzidae) 에서 유래하는 하기 종이 또한 바람직하다: 리리오미자 (Liriomyza ) 아종, 페고미 야 ( Pegomya ) 아종.
작물, 예를 들어 부드러운 과일 및 관상목 중 나뭇잎 선충과 (Aphelenchoididae) 에서 유래하는 하기 종, 예를 들어 아펠렌코이데스 리체마보시 (Aphelenchoides ritzemabosi ), A. 프라가리아이 (A. fragariae ), A. 베세이 (A. besseyi), A. 블라스토프토루스 (A. blastophthorus ) 가 또한 바람직하다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 방법은 거미류, 특히 응애과 (Tetranychidae) 에서 유래하는 하기 종: 테트라니쿠스 (Tetranychus ) 아종, 브레비팔푸스 (Brevipalpus) 아종, 파노니쿠스 ( Panonychus ) 아종, 올리고닉부스 ( Oligonycbus ) 아종, 에오테트라니쿠스 ( Eotetranychus ) 아종 및 브리오비아 (Bryobia ) 아종을 방제 및 방지하기 위해 시용된다.
토양 시용 방법을 위한 바람직한 화합물
본 발명의 토양 시용 방법에서의 이의 용도와 관련하여, 바람직하게는 화학식 (I) 의 화합물이 시용되고, 이때, 치환기는 하기 정의된 바와 같이 선택된다.
R1 이 2,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
R2 가 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 시아노로부터 선택되는 화학식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
R2 가 메틸인 화학식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
R3 이 수소, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로부터 선택되는 화학식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
R3 이 불소인 화학식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
R2 가 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 시아노로부터 선택되고, R3 이 수소, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로부터 선택되는 화학식 (I) 의 화합물 I 이 특히 바람직하다.
R3 이 불소이고, R2 가 메틸인 화학식 (I) 의 화합물 I 이 특히 더 바람직하다.
화학식 (I) 의 화합물의 바람직한 일구현예에서, k 는 0 이다.
화학식 (I) 의 화합물 I 의 또다른 바람직한 구현예에서, k 는 1, 2 또는 3 이고,
R4 는 정수 k 와는 독립적으로, 불소, 염소, CN, NO2, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시로부터 선택된다.
하기 화학식 (I-A) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00002
식 중, R4 는 불소, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시 및 트리플루오로메톡시로부터 선택되고, n 은 0 또는 1 이다.
하기 화학식 (I-A-1) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00003
식 중, R4 는 불소, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시 및 트리플루오로메톡시이다.
하기 화학식 (I-A-2) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00004
식 중, R4 는 불소, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시 및 트리플루오로메톡시이다.
화학식 I-A-2 의 화합물은 황 원자에서 R- 또는 S-배열을 갖는 두 개의 거울상이성질체를 형성하도록 키랄 술폭시드 기를 적재한다:
Figure pct00005
두 개의 거울상이성질체 및 두 개의 거울상이성질체의 혼합물, 또는 라세미체가 본 발명의 특히 바람직한 화합물이다.
하기 화학식 (I-B) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00006
식 중, n 은 0 또는 1 이다.
하기 화학식 (I-B-1) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00007
하기 화학식 (I-B-2) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00008
화학식 (I-B-2) 의 화합물은 황 원자에서 R- 또는 S-배열을 갖는 하기 두 개의 거울상이성질체를 형성하도록 키랄 술폭시드 기를 적재한다:
Figure pct00009
두 개의 거울상이성질체 및 두 개의 거울상이성질체의 혼합물, 또는 라세미체가 본 발명의 특히 바람직한 화합물이다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C) 의 화합물이다:
Figure pct00010
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-a) 의 화합물이다:
Figure pct00011
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-b) 의 화합물이다:
Figure pct00012
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-c) 의 화합물이다:
Figure pct00013
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-d) 의 화합물이다:
Figure pct00014
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-e) 의 화합물이다:
Figure pct00015
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-f) 의 화합물이다:
Figure pct00016
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-g) 의 화합물이다:
Figure pct00017
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-h) 의 화합물이다:
Figure pct00018
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-i) 의 화합물이다:
Figure pct00019
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
본 발명의 토양 시용 방법에 사용된 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 하기 화학식 (I-C-j) 의 화합물이다:
Figure pct00020
식 중, 치환기 R1, R2 및 R3 의 의미는 하기 표 C.I.1 의 첫 번째 줄에 나타냈다.
[표 C.I.1]
Figure pct00021
상기 본원에 나타낸 바람직한 3-아릴퀴나졸린-4-온유도체의 예는 이의 이성질체 혼합물 또는 이의 순수한 이성질체의 형성과 관련되어 있다.
본 발명의 바람직한 화합물을 포함하는, 화학식 I 의 화합물의 제조는 본원에 제공된 방법을 제한하지 않고, 예를 들어 WO2010/100189 에 기재되어 있는 방법 또는 실시예에 의해, 유기 화학의 표준 방법에 따라 수행될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 살충성 화합물은 농업에서 시용되는 기타 활성 화합물과 혼합하여 배합되고 사용될 수 있다. 바람직하게는, 기타 화합물이 상기 토양에 사는 절지동물 해충에 대항하여 활성을 갖는다. 당업자는 그러한 화합물을 잘 알고 있고, 상기 화합물이 특정 표적 유기체에 대항하여 활성을 갖는다는 것을 알고 있다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있고, 잠재적 상승 효과를 생성할 수 있는 하기 살충제의 목록 M 은 가능한 조합을 예시하기 위함이며, 임의의 제한을 하기 위함은 아니다:
M.1. 유기(티오)포스페이트 화합물: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/ DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
M.2. 카르바메이트 화합물: 알디카브, 알라니카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보술판, 에티오펜카브, 페노부카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트;
M.3. 피레트로이드 화합물: 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜테닐, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 세타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 프루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트,할펜프록스, 이미프로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 (피레트룸), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린;
M.4. 유충 호르몬 모방: 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 페녹시카브, 피리프록시펜;
M.5. 니코틴 수용체 작용제/길항제 화합물: 아세타미프리드, 벤술탑, 카르탑 히드로클로라이드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니코틴, 스피노사드 (다른자리입체성 작용제), 스피네토람 (다른자리입체성 작용제), 티아클로프리드, 티오시클람, 티오술탑-나트륨 및 AKD1022.
M.6. GABA 관문 클로라이드 채널 길항제 화합물: 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH (린단); 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤
M.7. 클로라이드 채널 활성화제: 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 레피멕틴;
M.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 로테논;
M.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
M.10. 산화적 인산화 공역방지제: 클로르페나피르, DNOC;
M.11. 산화적 인산화 억제제: 아조시클로틴, 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파기트, 테트라디프론;
M.12. 탈피 교란제: 시로마진, 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드;
M.13. 상승제: 피페로닐 부톡시드, 트리부포스;
M.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카브, 메타플루미존;
M.15. 훈증제: 메틸 브로마이드, 클로로피크린 술필 플루오라이드;
M.16. 선택적 섭식 차단제: 피메트로진, 플로니카미드;
M.17. 진드기 생장 억제제: 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
M.18. 키틴 합성 억제제: 부프로페진, 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
M.19. 지질 생합성 억제제: 스피도디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트;
M.20. 옥타파민활성 작용제: 아미트라즈;
M.21. 리아노딘 수용체 조정자: 플루벤디아미드 및 프탈라미드 화합물 (R)-, (S)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈라미드 (M21.1)
M.22. 기타 이속사졸린 화합물: 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-피리딘-2-일메틸-벤즈아미드 (M22.1),
4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-벤즈아미드 (M22.2), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-[(2,2,2-트리플루오로-에틸카바모일)-메틸]-벤즈아미드 (M22.3), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-나프탈렌-1-카르복시산[(2,2,2-트리플루오로-에틸카바모일)-메틸]-아미드 (M22.4)4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-N-[(메톡시이미노)메틸]-2-메틸벤즈아미드 (M22.5), 4-[5-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-[(2,2,2-트리플루오로-에틸카바모일)-메틸]-벤즈아미드 (M22.6), 4-[5-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-나프탈렌-1-카르복시산[(2,2,2-트리플루오로-에틸카바모일)-메틸]-아미드 (M22.7) 및 5-[5-(3,5-디클로로-4-플루오로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-[1,2,4]트리아졸-1-일-벤조니트릴 (M22.8);
M.23. 안트라닐아미드 화합물: 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤,
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[4-시아노-2-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M23.1),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[2-클로로-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-페닐]-아미드 (M23.2),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[2-브로모-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-페닐]-아미드(M23.3),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[2-브로모-4-클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-페닐]-아미드(M23.4),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[2,4-디클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-페닐]-아미드 (M23.5),
5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복시산[4-클로로-2-(1-시클로프로필-에틸카바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M23.6),
N'-(2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-5-클로로-3-메틸-벤조일)-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.7),
N'-(2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-5-클로로-3-메틸-벤조일)-N'-메틸-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.8),
N'-(2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-5-클로로-3-메틸-벤조일)-N,N'-디메틸-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.9),
N'-(3,5-디브로모-2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-벤조일)-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.10),
N'-(3,5-디브로모-2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-벤조일)-N'-메틸-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.11) 및
N'-(3,5-디브로모-2-{[5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르보닐]-아미노}-벤조일)-N,N'-디메틸-히드라진카르복시산메틸 에스테르 (M23.12);
M.24. 말로노니트릴 화합물: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로-프로필)말로노니트릴 (CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3) (M24.1) 및 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴 (CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CF3) (M24.2);
M.25. 미생물 교란제: 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 아종 이스라엘렌시 (Israelensi), 바실러스 스파에리쿠스 (Bacillus sphaericus), 바실러스 투리린지엔시스 아종 아이자와이 (Aizawai), 바실러스 투린지엔시스 아종 쿠르스타키 (Kurstaki), 바실러스 투린지엔시스 아종 테네브리오니스 (Tenebrionis);
M.26. 아미노푸라논 화합물:
4-{[(6-브로모피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.1),
4-{[(6-플루오로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.2),
4-{[(2-클로로1,3-티아졸로-5-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.3),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.4),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.5),
4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.6),
4-{[(5,6-디클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.7),
4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.8),
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.9) 및
4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M26.10);
M.27. 다양한 화합물: 알루미늄 포스파이드, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 보락스, 브로모프로필레이트, 시아니드, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 치노메티오네이트, 크리올라이트, 디코폴, 플루엔술폰, 플루오로아세테이트, 포스핀, 피리드알릴, 피리플루퀴나존, 황, 유기 황 화합물, 토주석, 술폭사플로어, N-R'-2,2-디할로-1-R''시클로-프로판카복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (이때 R' 는 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이고, R'' 는 수소 또는 메틸이고, R''' 는 메틸 또는 에틸임), 4-부트-2-이닐옥시-6-(3,5-디메틸-피페리딘-1-일)-2-플루오로-피리미딘 (M27.1), [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(시클로프로판카르보닐옥시)-6,12-디히드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(피리딘-3-일)-1,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b-데카히드로-11H,12H-벤조[f]피라노[4,3-b]크로멘-4-일]메틸 시클로프로판카르복실레이트 (M27.2) 및
8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸-페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸-피리다진-3-일)-3-아자-비시클로[3.2.1]옥탄(M27.3).
그룹 M 의 산업상 이용가능한 화합물은 다른 공보들 중 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Pretection Council (2003)] 에서 발견할 수 있다.
파락손 및 이의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001] 에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US4822779 에 기재되어 있다. AKD 1022 및 이의 제조는 US 6300348 에 기재되어 있다. 안트라닐아미드 M23.1 ~ M23.6 은 WO 2008/72743 및 WO 200872783 에 기재되어 있고, M23.7 ~ M23.12 는 WO2007/043677 에 기재되어 있다. 프탈아미드 M 21.1 은 WO 2007/101540 에 공지되어 있다. 알키닐에테르 화합물 M27.1 은 예를 들어, JP 2006131529 에 기재되어 있다. 유기 황 화합물은 WO 2007060839 에 기재되어 있다. 이속사졸린 화합물 M 22.1 ~ M 22.8 은 예를 들어, WO2005/085216, WO 2007/079162, WO 2007/026965, WO 2009/126668 및 WO2009/051956 에 기재되어 있다. 아미노푸라논 화합물 M 26.1 ~ M 26.10 은 예를 들어 WO 2007/115644 에 기재되어 있다. 피리피로펜 유도체 M 27.2 는 WO 2008/66153 및 WO 2008/108491 에 기재되어 있다. 피리다진 화합물 M 27.3 은 JP 2008/115155 에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물 (M24.1) 및 (M24.2) 는 WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/068432 및 WO 05/063694 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 화합물과도 함께 사용할 수 있는 하기 활성 살균 물질의 목록은 가능한 조합을 예시하기 위함이며, 이를 제한하기 위함이 아니다:
F.I) 호흡 억제제
F.I-1) Qo 부위에서의 복합체 III 의 억제제 (예를 들어, 스트로빌루린)
스트로빌루린: 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카브, 트리플록시스트로빈, 메틸 (2-클로로-5 [1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카바메이트 및 2 (2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N 메틸-아세트아미드;
옥사졸리딘디온 및 이미다졸리논: 파목사돈, 페나미돈;
F.I-2) 복합체 II 의 억제제 (예를 들어, 카복사미드):
카복사닐리드: 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루오피람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 메프로닐, 옥시카복신, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4 메틸-티아졸-5-카복사닐리드, N-(3',4',5' 트리플루오로비페닐-2 일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(4'-트리플루오로메틸티오비페닐-2-일)-3 디플루오로메틸-1-메틸-1H 피라졸-4-카복사미드 및 N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5 플루오로-1H-피라졸-4 카복사미드;
F.I-3) Qi 부위에서의 복합체 III 의 억제제: 시아조파미드, 아미술브롬;
F.I-4) 기타 호흡 억제제 (복합체 I, 공역방지제)
디플루메토림; 테크나젠; 페림존; 아메톡트라딘; 실티오팜;
니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, 플루아지남, 니트르탈-이소프로필,
유기금속 화합물: 펜틴 염, 예를 들어 펜틴-아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 수산화물;
F.II) 스테롤 생합성 억제제 (SBI 살진균제)
F.II-1) C14 디메틸라아제 억제제 (DMI 살진균제, 예를 들어, 트리아졸, 이미다졸)
트리아졸: 아자코나졸, 비테르탄올, 브로무코나졸, 시피로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸;
이미다졸: 이마잘릴, 페푸라조에이트, 옥스포코나졸, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
피리미딘, 피리딘 및 피페라진: 페나리몰, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린;
F.II-2) 델타 14-환원효소 억제제 (아민, 예를 들어, 모르폴린, 피페리딘)
모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프-아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
피페리딘: 펜프로피딘, 피페랄린;
스피로케탈아민: 스피록사민;
F.II-3) 3-케토 환원효소 억제제: 히드록시아닐리드: 펜헥사미드;
F.III) 핵산 합성 억제제
F.III-1) RNA, DNA 합성
페닐아미드 또는 아크릴 아미노산 살진균제: 베날락실, 베날락실-M, 키랄락실, 메탈락실, 메탈락실-M (메페녹삼), 오푸레이스, 옥사딕실;
이속사졸 및 이오소티아졸론: 히멕사졸, 옥틸리논;
F.III-2) DNA 토피소머라아제 억제제: 옥소린산;
F.III-3) 뉴클레오티드 대사 (예를 들어, 아데노신-디아미나아제)
히드록시 (2-아미노)-피리미딘: 부피리메이트;
F.IV) 세포 분열 및 또는 세포 골격 억제제
F.IV-1) 튜블린 억제제: 벤즈이미다졸 및 티오파네이트: 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸;
트리아졸로피리미딘: 5-클로로-7 (4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5 a]피리미딘
F.IV-2) 기타 세포 분열 억제제
벤즈아미드 및 페닐 아세트아미드: 디에토펜카브, 에타복삼, 펜시쿠론, 플루오피콜라이드, 족사미드;
F.IV-3) 액틴 억제제: 벤조페논: 메트라페논;
F.V) 아미노산 및 단백질 합성 억제제
F.V-1) 메티온 합성 억제제 (아닐리노-피리미딘)
아닐리노-피리미딘: 시프로디닐, 메파니피림, 니트라피린, 피리메타닐;
F.V-2) 단백질 합성 억제제 (아닐리노-피리미딘)
항생제: 블라스티시딘-S, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드-히드레이트, 밀디오마이신, 스트렙토마이신, 옥시테트라시클린, 폴리옥신, 발리다마이신 A;
F.VI) 신호 변환 억제제
F.VI-1) MAP / 히스티딘 키나아제 억제제 (예를 들어, 아닐리노-피리미딘)
디카복시미드: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;
페닐피롤: 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
F.VI-2) G 단백질 억제제: 퀴놀린: 퀴녹시펜;
F.VII) 지질 및 막 합성 억제제
F.VII-1) 인지질 생합성 억제제
유기인계 화합물: 에디펜포스, 이프로벤포스, 피라조포스;
디티올란: 이소프로티올란;
F.VII-2) 지질 과산화
방향족 탄화수소: 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨클로포스-메틸, 비페닐, 클로로넵, 에트리디아졸;
F.VII-3) 카르복시산 아미드 (CAA 살진균제)
신남산 또는 만델산 아미드: 디메토모르프, 플루모르프, 만디프로아미드, 피리모르프;
발린아미드 카바메이트: 벤티아발리카브, 이프로발리카브, 피리벤카브, 발리페날레이트 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)에탄술포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐) 에스테르;
F.VII-4) 세포막 투과성에 영향을 미치는 화합물 및 지방산
카바메이트: 프로파모카브, 프로파모카브-히드로클로리드
F.VIII) 다중 부위 작용을 갖는 억제제
F.VIII-1) 무기 활성 물질: 보르도 화합물, 구리 아세테이트, 구리 수산화물, 구리 옥시클로라이드, 염기성 황화구리, 황;
F.VIII-2) 티오- 및 디티오카바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타술포카브, 메티람, 프로피네브, 티아람, 지네브, 지람;
F.VIII-3) 유기염소 화합물 (예를 들어, 프탈리미드, 술파미드, 클로로니트릴): 아닐라진, 클로로탈로닐, 캅타폴, 캅탄, 폴펫, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜타클로르페놀 및 이의 염, 프탈라이드, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드;
F.VIII-4) 구아니딘: 구아니딘, 도딘, 도딘 무첨가 염기, 구아자틴, 구아자틴-아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘-트리아세테이트, 이미녹타딘-트리스(알베실레이트);
F.VIII-5) 아트라퀴논: 디티아논;
F.IX) 세포 벽 합성 억제제
F.IX-1) 글루칸 합성 억제제: 발리다마이신, 폴리옥신 B;
F.IX-2) 멜라닌 합성 억제제: 피로퀼론, 트리시클라졸, 카프로파미드, 디시클로메트, 페녹사닐;
F.X) 식물 방어 유도인자
F.X-1) 살리실산 경로: 아시벤조라-S-메틸;
F.X-2) 기타: 프로베나졸, 이소티아닐, 티아디닐, 프로헥사디온-칼슘;
포스포네이트: 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산 및 이의 염;
F.XI) 알려지지 않은 작용 방식:
브로노폴, 치노메티오나트, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디펜조콰트, 디펜조콰트-메틸술페이트, 디페닐아민, 플루메토버, 플루술파미드, 플루티아닐, 메타술포카브, 옥신-구리, 프로퀴나지드, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 트리아족시드, 2-부톡시-6-요오드-3-프로필크로멘-4-온, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N 메틸 포름아미딘, N' (4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2 메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복시산메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복시산메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 메톡시-아세트산 6-테트-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 N-메틸-2-{1-[(5-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일]-4-티아졸카복사미드, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3 일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1 카보티오산 S-알릴 에스테르, N-(6-메톡시-피리딘-3-일) 시클로프로판카르복시산아미드, 5-클로로-1 (4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드;
F.XI) 성장 조절물질:
아브시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노퓨린, 브라시놀라이드, 뷰트랄린, 클로르메콰트 (클로르메콰트 클로라이드), 클로린 클로라이드, 시클로아닐리드, 다미노자이드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸퓨리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페뉴론, 지베렐린산, 이나벤파이드, 인돌-3-아세트산, 말레 히드라지드, 메플루이디드, 메피콰트 (메피콰트 클로라이드), 나프탈렌아세트산, N 6 벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5 트리 요오드벤조산 , 트리넥사팩-에틸 및 유니코나졸;
F.XII) 생물학적 방제제
항진균성 생물적 방제제: NRRL No. B-21661 (예를 들어, AgraQuest, Inc. 사제 RHAPSODY®, SERENADE® MAX 및 SERENADE® ASO, USA.) 를 갖는 바실러스 서브스틸리스 (Bacillus substilis) 균주, NRRL No. B-30087 (예를 들어, AgraQuest, Inc. 사제 SONATA® 및 BALLAD® Plus, USA) 를 갖는 바실러스 푸밀러스 (Bacillus pumilus) 균주, 울로클라디움 오우데만시 (Ulocladium oudemansii) (예를 들어, BotriZen Ltd. 사제 BOTRY-ZEN, New Zealand), 키토산 (예를 들어, BotriZen Ltd. 사제 ARMOUR-ZEN, New Zealand).
실시예
본 발명은 여기서 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명된다.
화학식 I 의 화합물 I 은 예를 들어 WO2010/100189 에 기재되어 있는 방법 또는 실시예에 의해, 유기 화학의 표준 방법에 따라 수행될 수 있다.
몇가지 바람직한 화합물 I 의 예는 하기 표 CE.I.1 에 의해 특징지어지고, 후속 표 CE.I.1-D.1 중 이의 물리적 데이터에 의해 추가로 특징지어진다.
상기 특징화는 결합된 고성능 액체 크로마토그래피/질량 분석계 (HPLC/MS), NMR 또는 이의 융점에 의해 수행될 수 있다.
화합물 I 은 1H-NMR 분광학에 의해 특징지어진다. 신호는 화학적 이동 (ppm) 대 테트라메틸실란, 이의 다중도 및 이의 인테그랄 (주어진 수소 원자의 상대수) 에 의해 특징지어진다. 하기 약어는 신호의 다중도를 특징으로 하여 사용된다: M = 다중항, q = 사중항, t = 삼중항, d = 이중항 및 s = 단일항.
화합물 I 은 또한 LC-MS (고성능 액체 크로마토그래피 질량분석계 HPLC/MS) 에 의해 특징지어진다. 화학식 I 의 화합물 I 은 40℃ 에서 작동하는 분석 RP-18 컬럼 (Merck KGaA 사제 Chromolith Speed ROD, Germany) 을 사용하여 수행되는 HPLC 에 의해 특징지어진다. 0.1 부피% 의 트리플루오로아세트산/물 혼합물 및 0.1 부피% 의 트리플루오로아세트산을 갖는 아세토니트릴이 이동상으로서 사용된다; 유속: 1.8 mL/분 및 주입 부피: 2 ㎕.
본 발명의 하기 화학식 (I) 의 아릴퀴나졸리논 화합물 I 의 일부 특이적 화합물의 예는 하기 표 CE.1 에 열거되어 있고, 이들 각각의 물리적 데이터는 후속 표 CE-D.1 에 제공된다:
Figure pct00022
[표 CE.I.1*]
Figure pct00023
Figure pct00024
* 표 CE.I.1 의 일부 화합물의 예는 또한 본 발명의 바람직한 화합물 I 로서 하기 표 C.I.1 에 기재되어 있다;
[표 CE.I.1.-D.1]
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
S. 합성예
S.1 6-플루오로-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
Figure pct00028
1.1 3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐 클로라이드
아세틸 클로라이드 (156 g, 2 mol) 를 2 L 의 디클로로메탄 중 2-플루오로-4-메틸-아닐린 (250 g, 2 mol) 및 트리에틸아민 (202 g, 2 mol) 의 용액에 적가하였다. 0℃ 의 온도에서 2 시간 동안 반응 혼합물을 교반하고, 그 후 묽은 염산으로 세척하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드를 조 중간체 (334 g, 87%) 로서 수득하였다.
70℃ 미만의 온도에서 교반하여 클로로술폰산 (2000 g, 17.24 mol) 을 546 g (3.27 mol) 의 조 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드에 첨가하였다. 70℃ 의 온도에서 3 시간 동안 교반을 계속하였다. 반응 혼합물을 얼음에 부은 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 표제 화합물 (500 g, 57.8%) 을 수득하였다.
Figure pct00029
1.2 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로아닐린
3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐클로라이드 (500 g, 1.89 mol) 를 2 L 의 아세트산에서 용해시켰다. 적린 (100 g, 3.22 mmol) 및 요오드 (10 g, 39 mmol) 를 용액에 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 환류시켰다. 감압 하에 아세트산을 제거하고, 물을 첨가하고, 에틸아세테이트로 잔류물을 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 조 중간체 (270 g, 72%) 로서 수득하였다.
조 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (280 g, 1.41 mol) 을 물 중 칼륨 수산화물 (250 g, 4.46 mol) 의 5% (w/w) 용액에 첨가하고, 혼합물을 5 시간 동안 환류시켰다. 생성된 용액을 묽은 염산을 사용하여 pH 7 로 조정한 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 조 중간체 (160 g, 88%) 로서 수득하였다.
Figure pct00030
2,2,2-트리플루오로에틸 요오드화물 (147.1 g, 0.704 mol) 을 380 mL 의 DMF 중 칼륨 수산화물 (78.5 g, 1.4 mol), 나트륨 히드록시메틸술피네이트 (Rongalite®, 74.4 g, 0.63 mol) 및 조 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (110 g, 0.7 mol) 의 용액에 적가하였다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 상온에서 교반하고, 물에 부은 다음 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 표제 화합물 (176 g, 99%) 을 수득하였다.
Figure pct00031
1.3 N-(2-니트로-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
2-니트로-5-플루오로벤조산 (3.09 g, 16.7 mmol), 트리에틸아민 (2.02 g, 20 mmol) 및 HATU (7.6 g, 20 mmol) 을 100 mL DMF 중 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린 (4.0 g, 16.7 mmol) 의 용액에 첨가하고, 생성된 혼합물을 상온에서 밤새 교반하였다. 그 후 물 (300 mL) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 (3 x 100 mL) 로 추출하였다. 유기상을 물 (100 mL) 및 염수 (100 mL) 로 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 에틸 아세테이트/시클로헥산의 구배로 용리시키는 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 조 생성물을 정제하여 표제 화합물 (5.00 g, 74%) 을 황색 고체로서 수득하였다.
1.4 N-(2-아미노-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
레이니 니켈 (1.0 g) 을 87 mL 에탄올 중 N-(2-니트로-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (5.0 g, 12.3 mmol) 의 현탁액에 첨가하고, 교반된 혼합물을 상온에서 밤새 주위 압력으로 수소화시켰다. 고체를 여과하여 제거하고, 여과액을 증발시켜서 중간체 N-(2-아미노-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (4.6 g, 99%) 를 백색 고체로서 수득하였다.
1.5 6-플루오로-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
N-(2-아미노-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (4.0 g, 10.6 mmol), 진한 황산 (0.24 mL, 4.5 mmol) 및 1,1,1-트리에톡시메탄 (23 g) 의 혼합물을 140℃ 로 가열하고, 상기 온도에서 3 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각시키고, 과잉 용매를 감압 하에 제거하고, 에틸 아세테이트/시클로헥산의 구배로 용리시키는 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 조 생성물을 정제하여 표제 화합물 I-1 (1.8 g, 44%) 을 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00032
S.2 6-플루오로-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에탄술피닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
Figure pct00033
m-클로로퍼옥시벤조산 (m-CPBA) (0.58 g, 2.59 mmol, 77% 순도) 을 0℃ 에서 100 mL 클로로포름 중 6-플루오로-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온 I-1 (1.0 g, 2.59 mmol) 의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 0℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 나트륨 티오술페이트 (100 mL) 의 포화 용액 및 나트륨 수소카르보네이트 (100 mL) 의 포화 용액으로 세척하였다. 유기상을 분리하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 뜨거운 에탄올로부터 재결정화시켜 표제 화합물 I-2 (0.76 g, 73%) 을 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00034
S.3 6-트리플루오로메톡시-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
Figure pct00035
3.1 N-(2-니트로-5-트리플루오로메톡시-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
2-니트로-5-트리플루오로메톡시벤조산 (3.15 g, 12.5 mmol), 트리에틸아민 (1.5 g, 15 mmol) 및 HATU (5.7 g, 15 mmol) 을 75 mL DMF 중 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린 (3.0 g, 12.5 mmol) 의 용액에 첨가하고, 생성된 혼합물을 상온에서 밤새 교반하였다. 그 후, 물 (300 mL) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 (3 x 100 mL) 로 추출하였다. 유기상을 물 (100 mL) 및 염수 (100 mL) 로 세척하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 에틸 아세테이트/시클로헥산의 구배로 용리시키는 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 조 생성물을 정제하여 표제 화합물 (4.10 g, 69%) 을 황색 고체로서 수득하였다.
3.2 N-(2-아미노-5-트리플루오로메톡시-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
레이니 니켈 (1.0 g) 을 61 mL 에탄올 중 N-(2-니트로-5-트리플루오로메톡시-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (4.1 g, 8.7 mmol) 의 현탁액에 첨가하고, 교반된 혼합물을 상온에서 밤새 주위 압력으로 수소화시켰다. 고체를 여과하여 제거하고, 여과액을 증발시켜서 중간체 N-(2-아미노-5-플루오로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (3.0 g, 78%) 를 백색 고체로서 수득하였다.
3.3 6-트리플루오로메톡시-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
N-(2-아미노-5-트리플루오로메톡시-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (3.0 g, 6.8 mmol), 진한 황산 (0.15 mL, 2.8 mmol) 및 1,1,1-트리에톡시메탄 (15 g) 의 혼합물을 140℃ 로 가열하고, 상기 온도에서 3 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각시키고, 과잉 용매를 감압 하에 제거하고, 에틸 아세테이트/시클로헥산의 구배로 용리시키는 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 조 생성물을 정제하여 표제 화합물 I-3 (1.8 g, 59%) 을 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00036
S.4 6-트리플루오로메톡시-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에탄술피닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온
Figure pct00037
m-클로로퍼옥시벤조산 (m-CPBA) (0.74 g, 3.32 mmol, 77% 순도) 을 0℃ 에서 128 mL 클로로포름 중 6-트리플루오로메톡시-3-[2-플루오로-4-메틸-5-2(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-페닐]-3H-퀴나졸린-4-온 I-3 (1.5 g, 3.32 mmol) 의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 0℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 나트륨 티오술페이트 (100 mL) 의 포화 용액 및 나트륨 수소카르보네이트 (100 mL)의 포화 용액으로 세척하였다. 유기상을 분리하고, 마그네슘 술페이트로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 뜨거운 에탄올로부터 재결정화시켜 표제 화합물 I-4 (0.4 g, 26%) 을 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00038
S.5 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올
Figure pct00039
5.1 3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐클로라이드
아세틸클로라이드 (156 g, 2 mol) 를 2 L 의 디클로로메탄 중 2-플루오로-4-메틸-아닐린 (250 g, 2 mol) 및 트리에틸아민 (202 g, 2 mol) 의 용액에 적가하였다. 반응 혼합물을 0℃ 의 온도에서 2 시간 동안 교반한 다음, 묽은 염산으로 세척하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드를 조 중간체 (334 g, 87%) 로서 수득하였다.
클로로술폰산 (2000 g, 17.24 mol) 을 70℃ 미만의 온도에서 교반하여 546 g (3.27 mol) 의 조 2-플루오로-4-메틸-아세트아닐리드에 첨가하였다. 70℃ 의 온도에서 3 시간 동안 교반을 계속 하였다. 반응 혼합물을 얼음에 부은 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 표제 화합물 (500 g, 57.8%) 을 수득하였다.
Figure pct00040
5.2 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린
3-아세트아미노-4-플루오로-6-메틸-페닐술포닐클로라이드 (500 g, 1.89 mol)를 2 L 의 아세트산에서 용해시켰다. 적린 (100 g, 3.22 mmol) 및 요오드 (10 g, 39 mmol) 를 용액에 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 환류시켰다. 감압 하에 아세트산을 제거하고, 물을 첨가하고, 에틸아세테이트로 잔류물을 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 조 중간체 (270 g, 72%) 로서 수득하였다.
조 5-아세트아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (280 g, 1.41 mol) 을 물 중 칼륨 수산화물 (250 g, 4.46 mol) 의 5% (w/w) 용액에 첨가하고, 혼합물을 5 시간 동안 환류시켰다. 생성된 용액 묽은 염산을 사용하여 pH 7 로 조정한 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올을 조 중간체 (160 g, 88%) 로서 수득하였다.
Figure pct00041
2,2,2-트리플루오로에틸 요오드화물 (147.1 g, 0.704 mol) 을 380 mL 의 DMF 중 칼륨 수산화물 (78.5 g, 1.4 mol), 나트륨 히드록시메틸술피네이트 (Rongalite®, 74.4 g, 0.63 mol) 및 조 5-아미노-4-플루오로-2-메틸-벤젠티올 (110 g, 0.7 mol) 의 용액에 적가하였다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 상온에서 교반하고, 물에 부은 다음 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 상을 나트륨 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜서 표제 화합물 (176 g, 99%) 을 수득하였다.
Figure pct00042
5.3 N-(2-니트로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드
3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐린 (4.0 g, 16.7 mmol) 을 100 mL DMF 에서 용해시켰다. 2-니트로벤조산 (2.79 g, 16.7mmol) 및 트리에틸아민 (2.02 g, 20 mmol) 을 용액에 첨가하였다. 0℃ 의 온도로 냉각한 후, HATU (7.62 g, 20 mmol) 를 적가하고 생성된 혼합물을 상온에서 밤새 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기상을 나트륨술페이트로 건조시키고, 조 생성물을 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (5 g, 76.9%) 을 황색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00043
5.4 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올
레이니 니켈 (0.8 g) 을 230 mL 에탄올 중 N-(2-니트로-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2.3 g, 5.9 mmol) 의 현탁액에 첨가하고, 교반된 혼합물을 상온에서 밤새 주위 압력으로 수소화시켰다. 고체를 여과하여 제거하고, 여과액을 증발시켜서 중간체 N-(2-아미노-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2 g, 95%) 를 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00044
아민 N-(2-아미노-벤조일)-3-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-메틸-6-플루오로-아닐리드 (2.3 g, 6.4 mmol), 진한 황산 (2 mL) 및 1,1,1-트리에톡시메탄 (100 mL) 의 혼합물을 140℃ 로 가열하고, 이 온도에서 5 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 상온으로 냉각시키고, 과잉 용매를 감압 하에 제거하고, 조 생성물을 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (1.4 g, 59%) 을 미색 고체로서 수득하였다.
융점: 145 - 147℃.
S.6 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술피닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올
Figure pct00045
2-(2,2,2-트리플루오로에틸술파닐)-4-(4-옥소-퀴나졸린-3-일)-5-플루오로-톨루올 (0.80 g, 1.96 mmol) 을 20 mL 클로로포름에서 용해시키고, 메타-클로로퍼옥시벤조산 (0.466 g, 2.29 mmol, 85% 순도) 을 빙냉 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 얼음 조 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 용액을 나트륨티오술페이트의 수성 용액 및 탄산수소나트륨의 수성 용액으로 연속하여 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조시켰다. 감압 하에 과잉 용매의 제거 후, 조 생성물을 실리카겔 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (0.32 g, 42.9%) 을 미색 고체로서 수득하였다.
융점: 184 - 186℃.
생물학적 시험
본 발명에 따른 시용 방법 중 화학식 (I) 의 화합물의 적용가능성은 하기 본원에 제공된 바와 같은 시험 예로 또는 유사한 검정으로 평가될 수 있다. 상기 시험 예는 어떠한 방식으로든 제한을 하고자 하는 것으로 해석되어서는 안된다.
B.1 잎진드기에 대한 검정 ( Tetranychus )
시험 B.1.1 나뭇잎 검정 2-점박이 잎진드기 (Tetranychus urticae)
활성 화합물을 50:50 (부피:부피) 아세톤:물 및 100 ppm KineticaTM 계면활성제에서 배합하였다.
진드기가 시험 식물로 이동하여 알을 낳게 하기 위해서 주 콜로니로부터 가져온 (약 100 마리의 진드기로) 우글거리는 잎으로부터 각각의 작은 조각 위에 위치하게 하여, 7-12 cm 로 확장된 최초의 잎을 갖는 시바 (Sieva) 리마 콩 식물은 처리하기 약 2 시간 전에 진드기로 우글거렸다. 진드기를 이동시키기 위해 사용된 잎 조각을 제거하였다. 새롭게-진드기가 들끓는 식물을 시험 용액에 침액시키고, 건조시켰다. 상기 시험 식물을 약 25℃ 및 약 20-40% 상대 습도로 형광 (24 시간 광주기) 하에 유지시켰다. 5 일 후, 사망한 수를 계수하였다.
이 시험에서, 100 ppm 의 시험 용액 농도에서 화합물 CE.I.6, CE.I.12, CE.I.13, CE.I.14, CE.I.15, CE.I.18, CE.I.19, CE.I.20, CE.I.24, CE.I.28, CE.I.29, CE.I.30, CE.I.31, CE.I.32, CE.I.33, CE.I.34 및 CE.I.35 는 비처리 대조군에 비해 70% 이상의 사망을 나타냈다.
시험 B.1.2 나뭇잎 검정 칸자와 (kanzawa) 잎진드기 (Tetranychus kanzawai)
1:1 (부피:부피) 아세톤 : 물의 혼합물 중 목적하는 농도에서 활성 화합물을 용해시켰다. 사용하는 날에 시험 용액을 제조하였다.
해충 집단을 기록한 다음, 다양한 단계의 대략 50 마리의 진드기가 서식하는 화분에 심어져 있는 목화 식물에 이를 분무하였다. 24, 72 및 120 시간 후에 집단의 감소 (또는 증가) 를 평가하였다.
이 시험에서, 화합물 CE.I.21, CE.I.24, CE.I.31, CE.I.33, CE.I.34 및 CE.I.35 는 비처리 대조군에 비해 100 ppm 에서 70% 이상의 사망을 나타냈다.
시험 B.1.3 리마 콩에서의 토양 관주 검정
물 및 유기 용매를 사용하여 목적하는 농도에서 본 발명의 화합물을 포함하는 시험 용액을 제조하였다. 화분에 심어져 있는 리마 콩 식물을 토양 관주에 의해 시험 용액으로 처리하였다. 4 mg 활성 성분/식물 (2mg/ml) 의 비율로 2 ml 의 용액 중 토양 관주에 의해 시험 화합물을 시용하였다. 기술 물질을 아세톤으로 용해시키고, 증류수를 첨가하여 5% 아세톤의 최종 농도를 달성하였다. 처리 4 일 후, 2-점박이 잎진드기 (Tetranychus urticae) 의 혼합 집단을 잎에 방출하였다. 침입 후, 식물을 실험실 내 가벼운 카트에서 보관하고, 매일 상단에 물을 주었다.
잎진드기의 방출 후 5 일째 날에, 잎진드기에 의해 야기되는 손상 또는 잎진드기 사망의 비율에 의해 살비 효능을 측정하였다: TSSM 의 수를 식물에서 계수하였고, 병변으로서 손상 비율을 시각적으로 평가하고, 각각의 처리에 대해 평균을 계산하였다. 용매 없는 대조군에 대해서 평균 백분율 집단 감소를 계산하였다. 용매 없는 대조군에 대해서 손상과 관련된 평균 백분율 감소를 하기와 같이 계산하였다:
100-(처리군에서의 평균% 병변/용매 없는 대조군에서의 평균% 병변)*100.
이 시험에서, 화합물 CE.I.35 는 식물 비처리 대조군에 비해 4 mg 의 활성 성분에서 90% 이상의 사망을 나타냈다. 화합물 CE.I.35 는 식물 비처리 대조군에 비해 4 mg 의 활성 성분에서 70% 이상의 평균 백분율 손상 감소를 나타냈다.
시험 B.1.4 목화에서의 종자 처리 검정
물 및 유기 용매를 사용하여 목적하는 농도에서 본 발명의 화합물을 포함하는 시험 용액을 제조하였다. 0.5 mg 활성 성분/종자의 비율로 상기 제조된 시험 용액을 사용하여 목화 종자를 코팅하고, 화분에 뿌렸다. 식물 출현 후, 2-점박이 잎진드기의 혼합 집단을 잎에 방출하였다.
잎진드기의 방출 후 4 일째 날에, 잎진드기에 의해 야기되는 손상 또는 잎진드기 사망의 비율의 평균에 의해 살비 효능을 측정하였다: 병변으로서 손상 비율을 시각적으로 평가하고, 각각의 처리에 대해 평균을 계산하였다. 용매 없는 대조군에 대해서 평균 백분율 집단 감소를 계산하였다. 용매 없는 대조군에 대해서 손상과 관련된 평균 백분율 감소를 하기와 같이 계산하였다:
100-(처리군에서의 평균% 병변/용매 없는 대조군에서의 평균% 병변)*100.
이 시험에서, 화합물 CE.I.35 는 비처리 대조군에 비해 0.5 mg 활성 성분/종자에서 자엽 단계 중 90% 이상의 평균 백분율 손상 감소를 나타냈다. 식물 출현은 96 -100% 였고, 식물독성은 관찰되지 않았다.
시험 B.1.5 오이에서의 종자 처리 검정
유기 용매로서 아세톤 및 물을 사용하여 목적하는 농도에서 본 발명의 화합물을 포함하는 용액을 제조하였다. 0.5 mg 활성 성분/종자의 비율로 시용된, 상기 제조된 시험 용액을 사용하여 오이 종자를 코팅하고, 화분에 뿌렸다. 식물 출현 후 (처리 & 식수 후 11 일), 2-점박이 잎진드기의 혼합 집단을 잎에 방출하였다.
잎진드기의 방출 후 4 일째 날에, 잎진드기에 의해 야기되는 손상의 비율의 평균에 의해 살비 효능을 측정하였다.
병변으로서 손상 비율을 시각적으로 평가하고, 각각의 처리에 대해 평균을 계산하였다. 용매 없는 대조군에 대해서 평균 백분율 손상 감소를 하기와 같이 계산하였다:
100-(처리군에서의 평균% 병변/용매 없는 대조군에서의 평균% 병변)*100.
이 시험에서, 화합물 CE.I.35 은 비처리 대조군에 비해 0.5 mg 활성 성분/종자에서 자엽 단계 중 50% 이상의 평균 백분율 손상 감소를 나타냈다.
B.2 선충 ( Meloidogyne ) 에 대한 검정
시험 B.2.1 뿌리-혹 선충 유충에 대한 토마토 토양 관수
대략 최초의 본엽 단계 (식수 후 약 2 주) 까지 화분용 토양에서 토마토를 길렀다. 토마토를 놀이 모래 (play sand)에 이식하였다. 이식 후 7일째 날에, 시험 화합물의 기술 물질을 아세톤으로 용해시키고, 그 후 물을 첨가하여 50% 아세톤의 최종 농도를 달성하였다. 1 mL 의 용액을 토마토 뿌리층에 피펫팅하였다. 처리 하루 후에 (DAT), 각 화분은 1 ml 증류수 중 약 500 뿌리-혹 선충 (Meliodogyne 아종) 유충으로 우글거렸다. 침입 후 즉시, 식물을 온실로 위치시켰다. 매일 식물 상단에 물을 주고, 비료를 주었다. 14 DAT 에서, 토마토 뿌리를 헹구어 주고, 벌레혹의 수를 계수하였다. 5-회 반복하였다.
이 시험에서, 화합물 CE.I.31 은 비처리 대조군에 비해 0.75 mg 활성 성분/식물로 90% 이상의 혹의 평균 백분율 감소를 나타냈다.

Claims (35)

  1. 토양 시용 방법 및 종자 처리 방법에 있어서 동물 해충을 방제 및/또는 방지하기 위한, 살충 활성을 갖는 하기 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물 또는 이의 호변이성체, 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염의 용도로서, 이때 화학식 (I) 의 활성 화합물이 토양 관주, 토양 상에서의 점적 시용, 토양 주입, 침지 또는 종자의 처리에 의해서 식물 및/또는 식물 번식 물질에 직접적 및/또는 간접적으로 시용되는 용도:
    Figure pct00046

    (식 중,
    R1 은 C1-C4-알킬, 플루오르화 C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, 플루오르화 C2-C4-알케닐, 시클로프로필 또는 시클로프로필메틸이고;
    R2 는 수소, 할로겐, CN, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고;
    R3 는 수소, 할로겐, CN, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고;
    R4 는 정수 k 와는 독립적으로, 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C1-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-할로알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐 및 C1-C4-할로알킬술포닐로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    k 는 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
    n 은 0, 1 또는 2 임).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물 중, R1 이 2,2,2-트리플루오로에틸인, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물 중, R3 가 수소, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸로부터 선택되고, R2 가 염소, 메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 시아노로부터 선택되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물 중, R3 가 불소이고, R2 가 메틸인, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물 중, k 가 0 인, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물 중, k 가 1, 2 또는 3 이고, R4 가 정수 k 와는 독립적으로, 불소, 염소, 시아노, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시 및 트리플루오로메톡시로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  7. 제 1 항에 있어서, 살충 활성을 갖는 하기 화학식 (I-A) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도:
    Figure pct00047

    (화학식 (I-A) 의 화합물 중,
    n 이 0 또는 1 이고;
    R4 가 불소, 염소, 시아노, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시로부터 선택됨).
  8. 제 1 항에 있어서, 살충 활성을 갖는 하기 화학식 (I-B) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도:
    Figure pct00048

    (화학식 (I-B) 의 화합물 중, n 이 0 또는 1 임).
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리될 식물 또는 식물 번식 물질이 인조 생장 기질에서 생장하는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서, 인조 생장 기질이 암면, 유리솜, 규사, 자갈, 팽창 점토 및 질석으로부터 선택되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리될 식물 또는 식물 번식 물질이 폐쇄 시스템에서 이식되거나 또는 생장 중인, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리될 식물 또는 식물 번식 물질이 채소, 향신료, 허브, 관상목, 침엽수, 관목, 목화, 열대성 작물, 감귤류 식물, 과일, 견과류 및 포도 덩굴로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리될 식물 번식 물질이 종자인, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  14. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물이 토양 관주에 의해 시용되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물이 점적 관개에 의해서 시용되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  16. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물이 점적 시용 시스템을 사용하여 시용되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  17. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 활성 화합물이 토양 주입에 의해 시용되는, 살충 활성을 갖는 화학식 (I) 의 3-아릴퀴나졸린-4-온 화합물의 용도.
  18. 식물이 생장 중인 토양 또는 인조 생장 기질을 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 활성 화합물과 살충 유효량으로 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류, 거미류 또는 선충류에 의한 공격 또는 침입으로부터 식물을 보호하기 위한 방법.
  19. 식물이 생장 중인 토양 또는 인조 생장 기질을 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 활성 화합물과 살충 유효량으로 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류, 거미류 또는 선충류를 방제 또는 방지하기 위한 방법.
  20. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물이 5 g/ha ~ 2000 g/ha 의 양으로 시용되는 방법.
  21. 식물 번식 물질을 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물과 살충 유효량으로 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 번식 물질을 보호하기 위한 방법.
  22. 제 21 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물이 식물 번식 물질 100 kg 당 0.1 g ~ 10 kg 의 양으로 시용되는 방법.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 식물 번식 물질이 종자인 방법.
  24. 제 23 항에 있어서, 종자가 형질전환 식물의 종자인 방법.
  25. 제 21 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리된 종자로부터 기인하는 식물 뿌리 및 새싹이 보호되는 방법.
  26. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 화합물이 토양 관주에 의해 시용되는 방법.
  27. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 화합물이 점적 관개에 의해 시용되는 방법.
  28. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 화합물이 토양 주입에 의해 시용되는 방법.
  29. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 화합물이 뿌리, 덩이줄기 또는 구근의 침지에 의해 시용되는 방법.
  30. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 화합물이 점적 시용 시스템을 사용하여 시용되는 방법.
  31. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리된 식물 번식 물질로부터 기인하는 식물, 식물 번식 물질 또는 식물 뿌리 및 새싹이 토양 해충 또는 나뭇잎 해충에 의한 공격으로부터 보호되는 방법.
  32. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리된 식물 번식 물질로부터 기인하는 식물, 식물 번식 물질 또는 식물 뿌리 및 새싹이 곤충류, 거미류 및/또는 선충류에 의한 공격으로부터 보호되는 방법.
  33. 제 18 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 처리된 식물 번식 물질로부터 기인하는 식물, 식물 번식 물질 또는 식물 뿌리 및 새싹이 진응애과에 의한 공격으로부터 보호되는 방법.
  34. 방제되거나 방지될 동물 해충이 거미류, 곤충 또는 선충인, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 용도 또는 제 18 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  35. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화합물을 종자 100 kg 당 0.1 g ~ 10 kg 의 양으로 포함하는 종자.
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