JP2008280342A - 有害生物防除組成物 - Google Patents
有害生物防除組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008280342A JP2008280342A JP2008102010A JP2008102010A JP2008280342A JP 2008280342 A JP2008280342 A JP 2008280342A JP 2008102010 A JP2008102010 A JP 2008102010A JP 2008102010 A JP2008102010 A JP 2008102010A JP 2008280342 A JP2008280342 A JP 2008280342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- halogen atom
- optionally substituted
- brs
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 308
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 638
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 276
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 46
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 42
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 pyrimidine compound Chemical class 0.000 claims description 309
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 176
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 149
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 145
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 94
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 68
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 33
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004738 (C1-C6) alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000006570 (C5-C6) heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 abstract description 3
- XVSSMEWAXFOWCI-UHFFFAOYSA-N 4-but-2-ynoxy-6-(3,5-dimethylpiperidin-1-yl)-5-fluoropyrimidine Chemical compound CC#CCOC1=NC=NC(N2CC(C)CC(C)C2)=C1F XVSSMEWAXFOWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 286
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 233
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 166
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 135
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 118
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 117
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 71
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 60
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 51
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 51
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 47
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 46
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 43
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 39
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- BAFICEZIUXVNKT-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl BAFICEZIUXVNKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 25
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 25
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 24
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 24
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 23
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 18
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 18
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 17
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 17
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 16
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 16
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 15
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 0 ***C(c1ccccc1N(*)C(I)=*)=* Chemical compound ***C(c1ccccc1N(*)C(I)=*)=* 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 8
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 8
- UTUZIQZWEBUPLN-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-8-chloro-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=CC=CN=C1N1C(C=2OC(=O)C3=CC=CC(Cl)=C3N=2)=CC(Br)=N1 UTUZIQZWEBUPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N methyl n-aminocarbamate Chemical compound COC(=O)NN WFJRIDQGVSJLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 6
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 6
- KNJJNLXRQRUQJY-UHFFFAOYSA-N n-[2-[amino(methyl)carbamoyl]-4-chloro-6-methylphenyl]-5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl KNJJNLXRQRUQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 6
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 5
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 4
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KIKOJFIKXQVKQW-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[4-bromo-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrrol-2-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=CC=CN=C1N1C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)=CC(Br)=C1 KIKOJFIKXQVKQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- XQFGVGNRDPFKFJ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5,6,7-hexahydropyrrolo[1,2-b]pyridazine Chemical compound N1CCC=C2CCCN21 XQFGVGNRDPFKFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YOUHNFWLPNDPIY-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl YOUHNFWLPNDPIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-chloro-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AAIZLWOAWKIOMR-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrrole-2-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=CN1C1=NC=CC=C1Cl AAIZLWOAWKIOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DZHNHVIWAYKRSF-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl DZHNHVIWAYKRSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 3
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- YBWPQTGVDCIRDA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[(2-aminobenzoyl)amino]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1N YBWPQTGVDCIRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Substances CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYDZQJINHJNPM-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrole-2-carbonyl chloride Chemical compound CN1C=CC=C1C(Cl)=O JOYDZQJINHJNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004793 2,2,2-trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 description 2
- HVIPOZXDKOWYGV-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carbonyl chloride Chemical compound N1=C(C(F)(F)F)C=C(C(Cl)=O)N1C1=NC=CC=C1Cl HVIPOZXDKOWYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSPXCQGTIHSBZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl BFSPXCQGTIHSBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002927 2-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- PLGFQFMBCLCVRB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carbonyl chloride Chemical compound CN1N=C(C(F)(F)F)C=C1C(Cl)=O PLGFQFMBCLCVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006497 3-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- PKMIKYHAZHSJLN-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2,4-dibromo-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]phenyl]pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PKMIKYHAZHSJLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPHCILAJVANQGT-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2-methyl-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]-4-nitrophenyl]pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl VPHCILAJVANQGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFTZNCZLTZTCQM-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=CC=CN=C1N1C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)=CC(Br)=N1 MFTZNCZLTZTCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 241001302798 Bemisia argentifolii Species 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001279148 Cheyletus Species 0.000 description 2
- 244000225789 Cordyline australis Species 0.000 description 2
- 235000016071 Cordyline australis Nutrition 0.000 description 2
- 241001480824 Dermacentor Species 0.000 description 2
- 241000489976 Diabrotica undecimpunctata howardi Species 0.000 description 2
- 241000489947 Diabrotica virgifera virgifera Species 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001442497 Globodera rostochiensis Species 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 2
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 2
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- 241000488589 Tetranychus kanzawai Species 0.000 description 2
- 241000339373 Thrips palmi Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N dehydroacetic acid Chemical compound CC(=O)C1C(=O)OC(C)=CC1=O PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003564 m-cyanobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(C#N)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HCZKYJDFEPMADG-TXEJJXNPSA-N masoprocol Chemical compound C([C@H](C)[C@H](C)CC=1C=C(O)C(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C(O)=C1 HCZKYJDFEPMADG-TXEJJXNPSA-N 0.000 description 2
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- HPCAWBCCCGEMIU-UHFFFAOYSA-N methyl n-amino-n-methylcarbamate Chemical compound COC(=O)N(C)N HPCAWBCCCGEMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 2
- ZUDHCSJREZKOMK-UHFFFAOYSA-N n-[2-[amino(methyl)carbamoyl]-4-chloro-6-methylphenyl]-4-bromo-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrrole-2-carboxamide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=CN1C1=NC=CC=C1Cl ZUDHCSJREZKOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFWFYYYBLFCOHH-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(2-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=CC=CC=C1Cl NFWFYYYBLFCOHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N non-4-ene Chemical compound CCCCC=CCCC KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006504 o-cyanobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006505 p-cyanobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C#N)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- RAMTXCRMKBFPRG-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC#C RAMTXCRMKBFPRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- YPSUCTSXOROPBS-UHFFFAOYSA-N s-methyl chloromethanethioate Chemical compound CSC(Cl)=O YPSUCTSXOROPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- MAYZWDRUFKUGGP-VIFPVBQESA-N (3s)-1-[5-tert-butyl-3-[(1-methyltetrazol-5-yl)methyl]triazolo[4,5-d]pyrimidin-7-yl]pyrrolidin-3-ol Chemical compound CN1N=NN=C1CN1C2=NC(C(C)(C)C)=NC(N3C[C@@H](O)CC3)=C2N=N1 MAYZWDRUFKUGGP-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- UKGJZDSUJSPAJL-YPUOHESYSA-N (e)-n-[(1r)-1-[3,5-difluoro-4-(methanesulfonamido)phenyl]ethyl]-3-[2-propyl-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]prop-2-enamide Chemical compound CCCC1=NC(C(F)(F)F)=CC=C1\C=C\C(=O)N[C@H](C)C1=CC(F)=C(NS(C)(=O)=O)C(F)=C1 UKGJZDSUJSPAJL-YPUOHESYSA-N 0.000 description 1
- ZGYIXVSQHOKQRZ-COIATFDQSA-N (e)-n-[4-[3-chloro-4-(pyridin-2-ylmethoxy)anilino]-3-cyano-7-[(3s)-oxolan-3-yl]oxyquinolin-6-yl]-4-(dimethylamino)but-2-enamide Chemical compound N#CC1=CN=C2C=C(O[C@@H]3COCC3)C(NC(=O)/C=C/CN(C)C)=CC2=C1NC(C=C1Cl)=CC=C1OCC1=CC=CC=N1 ZGYIXVSQHOKQRZ-COIATFDQSA-N 0.000 description 1
- MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N (s)-[2-chloro-4-fluoro-5-(7-morpholin-4-ylquinazolin-4-yl)phenyl]-(6-methoxypyridazin-3-yl)methanol Chemical compound N1=NC(OC)=CC=C1[C@@H](O)C1=CC(C=2C3=CC=C(C=C3N=CN=2)N2CCOCC2)=C(F)C=C1Cl MOWXJLUYGFNTAL-DEOSSOPVSA-N 0.000 description 1
- WLDRFJDGKMTPPV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylhydrazine dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CNNC WLDRFJDGKMTPPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKLDBJVFTOQKHE-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-oxadiazolidine Chemical compound C1NNCO1 SKLDBJVFTOQKHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APWRZPQBPCAXFP-UHFFFAOYSA-N 1-(1-oxo-2H-isoquinolin-5-yl)-5-(trifluoromethyl)-N-[2-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]pyrazole-4-carboxamide Chemical compound O=C1NC=CC2=C(C=CC=C12)N1N=CC(=C1C(F)(F)F)C(=O)NC1=CC(=NC=C1)C(F)(F)F APWRZPQBPCAXFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 1-[(7s)-5,7-dihydro-4h-thieno[2,3-c]pyran-7-yl]-n-methylmethanamine Chemical compound CNC[C@@H]1OCCC2=C1SC=C2 ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- NKEJYEDPAIXMMP-UHFFFAOYSA-N 1-amino-1,3,3-trimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)N NKEJYEDPAIXMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILAOVOOZLVGAJF-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound CN1C=CC=C1C(O)=O ILAOVOOZLVGAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006304 2-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006022 2-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- AQUQLOWJSBFHBD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound CN1N=C(C(F)(F)F)C=C1C(O)=O AQUQLOWJSBFHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GIKGCGFAUPYEHE-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-2-[[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carbonyl]-methylamino]benzoic acid Chemical compound BrC=1C=C(Br)C=C(C(O)=O)C=1N(C)C(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl GIKGCGFAUPYEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 3-(2,6-difluoro-3,5-dimethoxyphenyl)-1-ethyl-8-(morpholin-4-ylmethyl)-4,7-dihydropyrrolo[4,5]pyrido[1,2-d]pyrimidin-2-one Chemical compound C=1C2=C3N(CC)C(=O)N(C=4C(=C(OC)C=C(OC)C=4F)F)CC3=CN=C2NC=1CN1CCOCC1 HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 3-(4-bromophenyl)-8-[(2R)-2-hydroxypropyl]-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-one Chemical compound C[C@H](CN1CCC2(CC1)CN(C(=O)N2CC3=CC(=CC=C3)OC)C4=CC=C(C=C4)Br)O BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 0.000 description 1
- YGYGASJNJTYNOL-CQSZACIVSA-N 3-[(4r)-2,2-dimethyl-1,1-dioxothian-4-yl]-5-(4-fluorophenyl)-1h-indole-7-carboxamide Chemical compound C1CS(=O)(=O)C(C)(C)C[C@@H]1C1=CNC2=C(C(N)=O)C=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=C12 YGYGASJNJTYNOL-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 3-[3-(hydroxymethyl)-4-[1-methyl-5-[[5-[(2s)-2-methyl-4-(oxetan-3-yl)piperazin-1-yl]pyridin-2-yl]amino]-6-oxopyridin-3-yl]pyridin-2-yl]-7,7-dimethyl-1,2,6,8-tetrahydrocyclopenta[3,4]pyrrolo[3,5-b]pyrazin-4-one Chemical compound C([C@@H](N(CC1)C=2C=NC(NC=3C(N(C)C=C(C=3)C=3C(=C(N4C(C5=CC=6CC(C)(C)CC=6N5CC4)=O)N=CC=3)CO)=O)=CC=2)C)N1C1COC1 WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-(2-amino-2-oxoethyl)phenyl]-5-chlorophenyl]-3-(5-methyl-1,3-thiazol-2-yl)propanoic acid Chemical compound S1C(C)=CN=C1C(CC(O)=O)C1=CC(Cl)=CC(C=2C=C(CC(N)=O)C=CC=2)=C1 SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- JYWJEWXHQXZXPG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-[3-(trifluoromethyl)-1,2,4-triazol-1-yl]pyridine Chemical compound N1=C(C(F)(F)F)N=CN1C1=NC=CC=C1Cl JYWJEWXHQXZXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CYEJDKSGHUMWRR-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrrole-2-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=C(Br)N1C1=NC=CC=C1Cl CYEJDKSGHUMWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXABEQAVXYQSQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-1-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2,4-dibromo-6-(hydrazinecarbonyl)phenyl]pyrrole-2-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1NC(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)N1C1=NC=CC=C1Cl ZZXABEQAVXYQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJPPLCNBDLZIFG-ZDUSSCGKSA-N 4-[(3S)-3-(but-2-ynoylamino)piperidin-1-yl]-5-fluoro-2,3-dimethyl-1H-indole-7-carboxamide Chemical compound C(C#CC)(=O)N[C@@H]1CN(CCC1)C1=C2C(=C(NC2=C(C=C1F)C(=O)N)C)C VJPPLCNBDLZIFG-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- YFCIFWOJYYFDQP-PTWZRHHISA-N 4-[3-amino-6-[(1S,3S,4S)-3-fluoro-4-hydroxycyclohexyl]pyrazin-2-yl]-N-[(1S)-1-(3-bromo-5-fluorophenyl)-2-(methylamino)ethyl]-2-fluorobenzamide Chemical compound CNC[C@@H](NC(=O)c1ccc(cc1F)-c1nc(cnc1N)[C@H]1CC[C@H](O)[C@@H](F)C1)c1cc(F)cc(Br)c1 YFCIFWOJYYFDQP-PTWZRHHISA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOEMVOMCQOFTSG-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2,4-dibromo-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]phenyl]pyrrole-2-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=CN1C1=NC=CC=C1Cl UOEMVOMCQOFTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJEUETQJWGYHCY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=C(Br)C=NN1C1=NC=CC=C1Cl VJEUETQJWGYHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSROMLPVUUGKEZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n-[4-chloro-2-methyl-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]phenyl]-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrrole-2-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=CN1C1=NC=CC=C1Cl SSROMLPVUUGKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- 125000004195 4-methylpiperazin-1-yl group Chemical group [H]C([H])([H])N1C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWIKJPMTXMOITR-UHFFFAOYSA-N 5-(6-chloro-8-methyl-4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)-1-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(C#N)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PWIKJPMTXMOITR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRPVABHDSJVBNZ-RTHVDDQRSA-N 5-[1-(cyclopropylmethyl)-5-[(1R,5S)-3-(oxetan-3-yl)-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-6-yl]pyrazol-3-yl]-3-(trifluoromethyl)pyridin-2-amine Chemical compound C1=C(C(F)(F)F)C(N)=NC=C1C1=NN(CC2CC2)C(C2[C@@H]3CN(C[C@@H]32)C2COC2)=C1 IRPVABHDSJVBNZ-RTHVDDQRSA-N 0.000 description 1
- WXQKGKVYLIVIGE-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2,4-dibromo-6-(hydrazinecarbonyl)phenyl]pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl WXQKGKVYLIVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQWYYUNOFSZKE-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)-n-[2,4-dichloro-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]phenyl]pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl BEQWYYUNOFSZKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWNXCOSJPFFJJJ-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[1-bromo-3-(hydrazinecarbonyl)naphthalen-2-yl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC2=CC=CC=C2C(Br)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl QWNXCOSJPFFJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWYWKZFBXOVORS-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[4-chloro-2-methyl-6-[(propan-2-ylamino)carbamoyl]phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC(C)NNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PWYWKZFBXOVORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGMIQQMXDOIJSS-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[4-chloro-2-methyl-6-[methyl(methylamino)carbamoyl]phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNN(C)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl YGMIQQMXDOIJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYXAVVGZGMMSN-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethylsulfanyl)pyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=CC=C(C2=C1C(OC(=N2)C2=CC(=NN2C2=NC=CC=C2Cl)SC(F)(F)F)=O)C DAYXAVVGZGMMSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRGWEVZIQQFXIF-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[1-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylsulfanylpyrrol-2-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CSC1=CC=C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)N1C1=NC=CC=C1Cl RRGWEVZIQQFXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFSFJGCWUARZAH-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[1-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylsulfonylpyrrol-2-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)N1C1=NC=CC=C1Cl QFSFJGCWUARZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCMUHANOJKMEM-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound N1=C(C(C)C)C=C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)N1C1=NC=CC=C1Cl UPCMUHANOJKMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKXYCLMZDQFILQ-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-2-[4-bromo-1-(3-chloropyridin-2-yl)imidazol-2-yl]-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=CC=CN=C1N1C(C=2OC(=O)C3=CC(Br)=CC(Br)=C3N=2)=NC(Br)=C1 NKXYCLMZDQFILQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCBWAFJCKVKYHO-UHFFFAOYSA-N 6-(4-cyclopropyl-6-methoxypyrimidin-5-yl)-1-[[4-[1-propan-2-yl-4-(trifluoromethyl)imidazol-2-yl]phenyl]methyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidine Chemical compound C1(CC1)C1=NC=NC(=C1C1=NC=C2C(=N1)N(N=C2)CC1=CC=C(C=C1)C=1N(C=C(N=1)C(F)(F)F)C(C)C)OC KCBWAFJCKVKYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNVFXDKWAOSRCE-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylpyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound N1=C(C)C=C(C=2OC(=O)C3=CC(Cl)=CC(C)=C3N=2)N1C1=NC=CC=C1Cl JNVFXDKWAOSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKSKJJJQBHFVRL-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylsulfinylpyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(S(C)=O)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FKSKJJJQBHFVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAGAUDPZGCGDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylsulfonylpyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(S(C)(=O)=O)=NN1C1=NC=CC=C1Cl QAGAUDPZGCGDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSMRVYSVDLAQE-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-[2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound N1=C(C(C)C)C=C(C=2OC(=O)C3=CC(Cl)=CC(C)=C3N=2)N1C1=NC=CC=C1Cl DZSMRVYSVDLAQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUIWKGGPXMJTAG-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-chloro-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC(Cl)=CC(Br)=C2N=C1C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl CUIWKGGPXMJTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUIXVFDXFXNPSG-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC(C)=CC(Br)=C2N=C1C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl KUIXVFDXFXNPSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRPZPNYZFSJUPA-UHFFFAOYSA-N ARS-1620 Chemical compound Oc1cccc(F)c1-c1c(Cl)cc2c(ncnc2c1F)N1CCN(CC1)C(=O)C=C ZRPZPNYZFSJUPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241001506009 Aculops Species 0.000 description 1
- 241000175828 Adoxophyes orana Species 0.000 description 1
- 241000256173 Aedes albopictus Species 0.000 description 1
- 241000566547 Agrotis ipsilon Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFYMPURRRUFYRY-UHFFFAOYSA-N CCOC(NNC(c(cccc1)c1NC(c1cc(C(F)(F)F)n[n]1C)=O)=O)=O Chemical compound CCOC(NNC(c(cccc1)c1NC(c1cc(C(F)(F)F)n[n]1C)=O)=O)=O YFYMPURRRUFYRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLBXIDJSHAGDE-UHFFFAOYSA-N CN(C(c(cc(cc1)Cl)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)NC(OC)=O Chemical compound CN(C(c(cc(cc1)Cl)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)NC(OC)=O XYLBXIDJSHAGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZXREEYUMGPFDL-UHFFFAOYSA-N COC(NNC(c(cc(cc1Br)Br)c1NC(c1nc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)=O Chemical compound COC(NNC(c(cc(cc1Br)Br)c1NC(c1nc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)=O YZXREEYUMGPFDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNLPKDJGAUZGLF-UHFFFAOYSA-N COC(NNC(c(ccc(Cl)c1)c1NC(c1cc(C(F)(F)F)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)=O Chemical compound COC(NNC(c(ccc(Cl)c1)c1NC(c1cc(C(F)(F)F)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O)=O)=O LNLPKDJGAUZGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 241001347511 Carposina sasakii Species 0.000 description 1
- NXDJBVCYOUKAJB-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)cc(NC(c2cc(C(F)(F)F)n[n]2-c2ncccc2Cl)=O)c1C(NNC(OC)=O)=O Chemical compound Cc(cc1)cc(NC(c2cc(C(F)(F)F)n[n]2-c2ncccc2Cl)=O)c1C(NNC(OC)=O)=O NXDJBVCYOUKAJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJZZCQBEGTJMG-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C#N)cc(C(N(C)NC(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O Chemical compound Cc1cc(C#N)cc(C(N(C)NC(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O STJZZCQBEGTJMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LONRNHCECQXTRG-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(Cl)cc(C(N(C)N(C)C(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O Chemical compound Cc1cc(Cl)cc(C(N(C)N(C)C(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O LONRNHCECQXTRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLPKGMJBRATKHL-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(Cl)cc(C(NNC(OC)=O)=O)c1NC(c([n]1-c2ncccc2Cl)cc(Br)c1Br)=O Chemical compound Cc1cc(Cl)cc(C(NNC(OC)=O)=O)c1NC(c([n]1-c2ncccc2Cl)cc(Br)c1Br)=O PLPKGMJBRATKHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADICJZKODQDLHF-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(Cl)cc(C(NNC=O)=O)c1NC(c1cc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O Chemical compound Cc1cc(Cl)cc(C(NNC=O)=O)c1NC(c1cc(Br)c[n]1-c1ncccc1Cl)=O ADICJZKODQDLHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZABWIUFLQRLTK-UHFFFAOYSA-N Cc1cc([N+]([O-])=O)cc(C(NNC(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O Chemical compound Cc1cc([N+]([O-])=O)cc(C(NNC(OC)=O)=O)c1NC(c1cc(Br)n[n]1-c1ncccc1Cl)=O UZABWIUFLQRLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481710 Cerambycidae Species 0.000 description 1
- 241001279151 Cheyletus malaccensis Species 0.000 description 1
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001414720 Cicadellidae Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241000098289 Cnaphalocrocis medinalis Species 0.000 description 1
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 1
- 241000256057 Culex quinquefasciatus Species 0.000 description 1
- 241000256060 Culex tritaeniorhynchus Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 239000004287 Dehydroacetic acid Substances 0.000 description 1
- 241000238710 Dermatophagoides Species 0.000 description 1
- 241000238713 Dermatophagoides farinae Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241001517923 Douglasiidae Species 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 241000241133 Earias Species 0.000 description 1
- 241000030677 Euphorus Species 0.000 description 1
- GISRWBROCYNDME-PELMWDNLSA-N F[C@H]1[C@H]([C@H](NC1=O)COC1=NC=CC2=CC(=C(C=C12)OC)C(=O)N)C Chemical compound F[C@H]1[C@H]([C@H](NC1=O)COC1=NC=CC2=CC(=C(C=C12)OC)C(=O)N)C GISRWBROCYNDME-PELMWDNLSA-N 0.000 description 1
- 241000189565 Frankliniella Species 0.000 description 1
- 241000927584 Frankliniella occidentalis Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241001441330 Grapholita molesta Species 0.000 description 1
- 241001053172 Haemaphysalis flava Species 0.000 description 1
- 241000179420 Haemaphysalis longicornis Species 0.000 description 1
- 241000255990 Helicoverpa Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000498254 Heterodera glycines Species 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000966204 Lissorhoptrus oryzophilus Species 0.000 description 1
- 241001581015 Lyonetia clerkella Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000581981 Muscina stabulans Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- IDRGFNPZDVBSSE-UHFFFAOYSA-N OCCN1CCN(CC1)c1ccc(Nc2ncc3cccc(-c4cccc(NC(=O)C=C)c4)c3n2)c(F)c1F Chemical compound OCCN1CCN(CC1)c1ccc(Nc2ncc3cccc(-c4cccc(NC(=O)C=C)c4)c3n2)c(F)c1F IDRGFNPZDVBSSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000751898 Paederus fuscipes Species 0.000 description 1
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241000282373 Panthera pardus Species 0.000 description 1
- 241000459456 Parapediasia teterrellus Species 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000517307 Pediculus humanus Species 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 241000255129 Phlebotominae Species 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241001525802 Phyllonorycter pomonella Species 0.000 description 1
- 241001190782 Phyllonorycter ringoniella Species 0.000 description 1
- 241000437063 Phyllotreta striolata Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000227425 Pieris rapae crucivora Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000952063 Polyphagotarsonemus latus Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000793526 Pratylenchus fallax Species 0.000 description 1
- 241000193977 Pratylenchus musicola Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 1
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 1
- 241000176086 Sogatella furcifera Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241001157802 Staphylinidae Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 241000189579 Thripidae Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241000255985 Trichoplusia Species 0.000 description 1
- 241000611866 Tyrophagus putrescentiae Species 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N [(1R,2S,4R)-4-[[5-[4-[(1R)-7-chloro-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl]-5-methylthiophene-2-carbonyl]pyrimidin-4-yl]amino]-2-hydroxycyclopentyl]methyl sulfamate Chemical compound CC1=C(C=C(S1)C(=O)C1=C(N[C@H]2C[C@H](O)[C@@H](COS(N)(=O)=O)C2)N=CN=C1)[C@@H]1NCCC2=C1C=C(Cl)C=C2 LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940009868 aluminum magnesium silicate Drugs 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N azane;cyanic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C#N QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N butyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOC(Cl)=O NRDQFWXVTPZZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019258 dehydroacetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940061632 dehydroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- QPMLSUSACCOBDK-UHFFFAOYSA-N diazepane Chemical compound C1CCNNCC1 QPMLSUSACCOBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTFFABIIOAKIBH-UHFFFAOYSA-N diazinane Chemical compound C1CCNNC1 HTFFABIIOAKIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZKYJDFEPMADG-UHFFFAOYSA-N erythro-nordihydroguaiaretic acid Natural products C=1C=C(O)C(O)=CC=1CC(C)C(C)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 HCZKYJDFEPMADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQKGUNYNBDRWSS-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[[2-(methylamino)benzoyl]amino]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC(=O)C1=CC=CC=C1NC IQKGUNYNBDRWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 125000006351 ethylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- XZBIXDPGRMLSTC-UHFFFAOYSA-N formohydrazide Chemical compound NNC=O XZBIXDPGRMLSTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- VIPHVHVAGBKHGR-UHFFFAOYSA-N hydron;pyridine-2-carbonyl chloride;chloride Chemical compound Cl.ClC(=O)C1=CC=CC=N1 VIPHVHVAGBKHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003951 masoprocol Drugs 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCYGZRJJZLURJK-UHFFFAOYSA-N methyl n-[(2-amino-5-chloro-3-methylbenzoyl)amino]carbamate Chemical compound COC(=O)NNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1N LCYGZRJJZLURJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- XMWFMEYDRNJSOO-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)N1CCOCC1 XMWFMEYDRNJSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcarbamoyl chloride Chemical compound CCN(CC)C(Cl)=O OFCCYDUUBNUJIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNBKKRFABABBPM-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylcarbamoyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=O)Cl)C1=CC=CC=C1 XNBKKRFABABBPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUFYQKQIZKWGOE-UHFFFAOYSA-N n-[1-chloro-3-(hydrazinecarbonyl)naphthalen-2-yl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC2=CC=CC=C2C(Cl)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl JUFYQKQIZKWGOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCAZBVVLQNXYAA-UHFFFAOYSA-N n-[2-[amino(methyl)carbamoyl]-4,6-dichlorophenyl]-5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PCAZBVVLQNXYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIWQXRRTMLPODZ-UHFFFAOYSA-N n-[2-[amino(methyl)carbamoyl]-4-chloro-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl XIWQXRRTMLPODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVMXWNCQRLFEGI-UHFFFAOYSA-N n-[2-bromo-4-chloro-6-(hydrazinecarbonyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Br)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl DVMXWNCQRLFEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCBWBKHPJDMTOO-UHFFFAOYSA-N n-[2-chloro-6-(hydrazinecarbonyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl DCBWBKHPJDMTOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YELVHYPVGWZIPS-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-1-(2,6-dichlorophenyl)pyrrole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CN(C=2C(=CC=CC=2Cl)Cl)C=C1 YELVHYPVGWZIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHHZMMKDBBIKEV-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-1-[(3-chloropyridin-2-yl)methyl]-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=NN(CC=2C(=CC=CN=2)Cl)C(C(F)(F)F)=C1 JHHZMMKDBBIKEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBROLLWUTIDKBE-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-iodopyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(I)=NN1C1=NC=CC=C1Cl VBROLLWUTIDKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFRPRJSRBRNESN-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-methylsulfanylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound N=1C=CC=C(Cl)C=1N1N=C(SC)C=C1C(=O)NC1=C(C)C=C(Cl)C=C1C(=O)NN GFRPRJSRBRNESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTMIFZWTBYYLJL-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-phenylpyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=NN1C1=NC=CC=C1Cl GTMIFZWTBYYLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKPODKCRFISNNV-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CC=NN1C1=NC=CC=C1Cl CKPODKCRFISNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHBUTTZNYXVHFW-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-(hydrazinecarbonyl)-6-methylphenyl]-3-(2-chlorophenyl)-1-methylpyrazole-4-carboxamide Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(=O)NN)=C1NC(=O)C1=CN(C)N=C1C1=CC=CC=C1Cl OHBUTTZNYXVHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGWSLFYXMRNDV-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 CPGWSLFYXMRNDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- LZMJNVRJMFMYQS-UHFFFAOYSA-N poseltinib Chemical compound C1CN(C)CCN1C(C=C1)=CC=C1NC1=NC(OC=2C=C(NC(=O)C=C)C=CC=2)=C(OC=C2)C2=N1 LZMJNVRJMFMYQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002953 preparative HPLC Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC=C CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl carbonochloridate Chemical compound CC(C)OC(Cl)=O IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N propyl carbonochloridate Chemical compound CCCOC(Cl)=O QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004497 pyrazol-5-yl group Chemical group N1N=CC=C1* 0.000 description 1
- USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine Chemical compound C1CNNC1 USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006513 pyridinyl methyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XIIOFHFUYBLOLW-UHFFFAOYSA-N selpercatinib Chemical compound OC(COC=1C=C(C=2N(C=1)N=CC=2C#N)C=1C=NC(=CC=1)N1CC2N(C(C1)C2)CC=1C=NC(=CC=1)OC)(C)C XIIOFHFUYBLOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004571 thiomorpholin-4-yl group Chemical group N1(CCSCC1)* 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 1
- GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)S(Cl)(=O)=O GRGCWBWNLSTIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、有害生物防除組成物に関するものである。
従来より、有害生物防除のために多くの化合物が開発され実用に供されてきた。しかしながら、これらの化合物は必ずしも有害生物防除に十分な効力を示さない場合もあるため、有害生物防除に優れた効力を有する有害生物防除組成物の開発が望まれていた。
特開2005−350353公報
有害生物防除に優れた効力を有する有害生物防除組成物を提供すること。
本発明は、上記の課題を解決するものであり、式(X)
で示されるピリミジン化合物(以下、化合物Xと記すこともある。)と、
式(I)
〔式中、
R1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R2およびR3は各々独立して、水素原子、下記の置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、ホルミル基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基、または、下記の置換基Cで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい5−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
R4はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表すか、或いは、
隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合し、−CR41=CR42−CR43=CR44−または−(CR45R46)h−を表していてもよく
{ここで、R41、R42、R43およびR44は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表し;
R45およびR46は各々独立して、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、
hは3または4の整数を表す。};
nは0〜4の整数{但し、nが2以上の整数である場合、R4は互いに同一でも相異なっていてもよい。}を表し;
QはQ1〜Q6のいずれかを表し
;A31、A32、A33およびA34は酸素原子または硫黄原子を表し;
R5は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいナフチル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、下記の置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェノキシアルキル基を表し;
R6およびR7はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R8およびR9は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R10はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表し;
R11およびR12は各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R11およびR12が結合している窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
JはJ1またはJ2を表し、
;Xa、Ya、Za、Xb、YbおよびZbは各々独立して、CHまたは窒素原子を表し;
R13aおよびR13bはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9フェニルアルキル基、または、ピリジン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9ピリジニルアルキル基を表し;
R14aおよびR14bはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアナト基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、C2−C6シアノアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェノキシ基を表し;
pは0〜3の整数を表し;
qは0〜3の整数を表し
(但し、pが2または3の整数である場合には、2個以上のR14aは互いに同一でも異なっていてもよく、qが2または3の整数である場合には、2個以上のR14bは互いに同一でも異なっていてもよい。);
A1およびA2は各々独立して、酸素原子または硫黄原子を表す。
但し、
置換基Aは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Bは「(1)ハロゲン原子および(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Cは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基および(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Dは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(5)ホルミル基、(6)C2−C6アルキルカルボニル基、(7)C2−C6アルコキシカルボニル基および(8)C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Eは「(1)ハロゲン原子、(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(3)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Fは「(1)ハロゲン原子、(2)C1−C6アルコキシ基、(3)C1−C6アルキルチオ基、(4)C1−C6アルキルスルフィニル基、(5)C1−C6アルキルスルホニル基、(6)C2−C6ジアルキルアミノ基および(7)C3−C6シクロアルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Gは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、(9)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ジアルキルアミノ基および(10)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Hは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基および(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味する。〕
で示されるヒドラジド化合物(以下、化合物Iと記すこともある。)とを有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除組成物(以下、本発明組成物と記すこともある。)である。
で示されるピリミジン化合物(以下、化合物Xと記すこともある。)と、
式(I)
〔式中、
R1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R2およびR3は各々独立して、水素原子、下記の置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、ホルミル基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基、または、下記の置換基Cで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい5−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
R4はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表すか、或いは、
隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合し、−CR41=CR42−CR43=CR44−または−(CR45R46)h−を表していてもよく
{ここで、R41、R42、R43およびR44は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表し;
R45およびR46は各々独立して、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、
hは3または4の整数を表す。};
nは0〜4の整数{但し、nが2以上の整数である場合、R4は互いに同一でも相異なっていてもよい。}を表し;
QはQ1〜Q6のいずれかを表し
;A31、A32、A33およびA34は酸素原子または硫黄原子を表し;
R5は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいナフチル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、下記の置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェノキシアルキル基を表し;
R6およびR7はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R8およびR9は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R10はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表し;
R11およびR12は各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R11およびR12が結合している窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
JはJ1またはJ2を表し、
;Xa、Ya、Za、Xb、YbおよびZbは各々独立して、CHまたは窒素原子を表し;
R13aおよびR13bはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9フェニルアルキル基、または、ピリジン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9ピリジニルアルキル基を表し;
R14aおよびR14bはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアナト基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、C2−C6シアノアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェノキシ基を表し;
pは0〜3の整数を表し;
qは0〜3の整数を表し
(但し、pが2または3の整数である場合には、2個以上のR14aは互いに同一でも異なっていてもよく、qが2または3の整数である場合には、2個以上のR14bは互いに同一でも異なっていてもよい。);
A1およびA2は各々独立して、酸素原子または硫黄原子を表す。
但し、
置換基Aは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Bは「(1)ハロゲン原子および(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Cは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基および(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Dは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(5)ホルミル基、(6)C2−C6アルキルカルボニル基、(7)C2−C6アルコキシカルボニル基および(8)C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Eは「(1)ハロゲン原子、(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(3)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Fは「(1)ハロゲン原子、(2)C1−C6アルコキシ基、(3)C1−C6アルキルチオ基、(4)C1−C6アルキルスルフィニル基、(5)C1−C6アルキルスルホニル基、(6)C2−C6ジアルキルアミノ基および(7)C3−C6シクロアルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Gは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、(9)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ジアルキルアミノ基および(10)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Hは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基および(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味する。〕
で示されるヒドラジド化合物(以下、化合物Iと記すこともある。)とを有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除組成物(以下、本発明組成物と記すこともある。)である。
本発明により、有害生物防除に優れた効果を有する有害生物防除組成物等が提供可能となる。
まず、化合物Xについて説明する。
化合物X、即ち4−(2−ブチニルオキシ)−5−フルオロ−6−(3,5−ジメチルピペリジノ)ピリミジンは、特開2005−350353公報に記載された公知の化合物であり、該公報に記載された方法で製造することができる。
化合物X、即ち4−(2−ブチニルオキシ)−5−フルオロ−6−(3,5−ジメチルピペリジノ)ピリミジンは、特開2005−350353公報に記載された公知の化合物であり、該公報に記載された方法で製造することができる。
次に、化合物Iについて説明する。
化合物Iは、例えば、以下の(製造法A−1)〜(製造法C−1)により製造することができる。
化合物Iは、例えば、以下の(製造法A−1)〜(製造法C−1)により製造することができる。
(製造法A−1)
化合物Iのうち、
式(1−i):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、Q'は前記Q1〜Q6からなる群より選ばれるいずれか(但し、Q'がQ4であり、R8およびR9が水素原子である場合を除く。)を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−i)と記す。)は、
式(2):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、Jおよびnは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2)と記す。)と、
式(3):
〔式中、Q'は前記と同じ意味を表し、L1はハロゲン原子またはQ'−O−基(但し、Q'がQ4であり、R8およびR9が水素原子である場合を除く。)を表す。)〕
で示される化合物(以下、化合物(3)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−i):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、Q'は前記Q1〜Q6からなる群より選ばれるいずれか(但し、Q'がQ4であり、R8およびR9が水素原子である場合を除く。)を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−i)と記す。)は、
式(2):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、Jおよびnは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2)と記す。)と、
式(3):
〔式中、Q'は前記と同じ意味を表し、L1はハロゲン原子またはQ'−O−基(但し、Q'がQ4であり、R8およびR9が水素原子である場合を除く。)を表す。)〕
で示される化合物(以下、化合物(3)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(3)の量は、化合物(2)1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物(2)1モルに対して、通常1〜2モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。
該反応の反応温度は通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(1−i)を単離することができる。単離された化合物(I−i)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法A−2)
化合物Iのうち、
式(1−ii):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、R8aはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基G置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、または、ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−ii)と記す。)は、化合物(2)と、
式(4):
〔式中、A34およびR8aは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(4)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−ii):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、R8aはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基G置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、または、ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−ii)と記す。)は、化合物(2)と、
式(4):
〔式中、A34およびR8aは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(4)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(4)の量は、化合物(2)1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は、通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物(1−ii)を単離することができる。単離された化合物(1−ii)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法A−3)
化合物Iのうち、
式(1−iii):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−iii)と記す。)は、化合物(2)と、シアン酸塩またはチオシアン酸塩とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−iii):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A1、A2、A34、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−iii)と記す。)は、化合物(2)と、シアン酸塩またはチオシアン酸塩とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、酢酸等の有機酸および塩酸等の鉱酸の酸、並びにこれらの酸と水、クロロホルム等との混合物が挙げられる。
該反応に用いられるシアン酸塩またはチオシアン酸塩の量は、化合物(2)1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
シアン酸塩またはチオシアン酸塩としては、例えばシアン酸カリウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウムおよびチオシアン酸アンモニウムが挙げられる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物(1−iii)を単離することができる。単離された化合物(1−iii)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法B−1)
化合物Iは、
式(6):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A2、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(6)と記す。)と、
式(7):
〔式中、A1およびJは前記と同じ意味を表し、L2はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(7)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iは、
式(6):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A2、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(6)と記す。)と、
式(7):
〔式中、A1およびJは前記と同じ意味を表し、L2はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(7)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(7)の量は、化合物(6)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物(6)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。
該反応の反応温度は、通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は、通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物Iを単離することができる。単離された化合物Iは、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法B−2)
化合物Iのうち、
式(1−iv):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A2、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−iv)と記す。)は、化合物(6)と、
式(8):
〔式中、Jは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(8)と記す。)とを脱水剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−iv):
〔式中、R1、R2、R3、R4、A2、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−iv)と記す。)は、化合物(6)と、
式(8):
〔式中、Jは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(8)と記す。)とを脱水剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(8)の量は、化合物(6)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応に用いられる脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(WSC)等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物(6)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常0〜100℃の範囲であり、反応時間は通常0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより、化合物(1−iv)を単離することができる。単離された化合物(1−iv)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法C−1)
化合物Iのうち、
式(1−v):
〔式中、R2、R3、R4、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−v)と記す。)は、
式(9):
〔式中、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(9)と記す。)と、
式(10):
〔式中、R2、R3およびQは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(10)と記す。)
とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−v):
〔式中、R2、R3、R4、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−v)と記す。)は、
式(9):
〔式中、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(9)と記す。)と、
式(10):
〔式中、R2、R3およびQは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(10)と記す。)
とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(10)の量は、化合物(9)1モルに対して、通常、1〜20モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は、通常、0.1〜48時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(1−v)を単離することができる。単離された化合物(1−v)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法C−2)
化合物Iのうち、
式(1−vi):
〔式中、R2、R3、R4、A1、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表し、R1-aはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、または、ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−vi)と記す。)は、
式(11):
〔式中、R1-a、R4、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、L3はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(11)と記す。)と、化合物(10)とを反応させることにより製造することができる。
化合物Iのうち、
式(1−vi):
〔式中、R2、R3、R4、A1、J、Qおよびnは前記と同じ意味を表し、R1-aはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、または、ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(1−vi)と記す。)は、
式(11):
〔式中、R1-a、R4、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表し、L3はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(11)と記す。)と、化合物(10)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(10)の量は、化合物(11)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応は、必要に応じて塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物(6)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。
該反応の反応温度は通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより、化合物(1−vi)を単離することができる。単離された化合物(1−vi)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(製造法C−3)
化合物(1−vi)は、
式(12):
〔式中、R4、R1-a、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(12)と記す。)と、化合物(10)とを脱水剤と存在下反応させることにより製造することもできる。
化合物(1−vi)は、
式(12):
〔式中、R4、R1-a、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(12)と記す。)と、化合物(10)とを脱水剤と存在下反応させることにより製造することもできる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(10)の量は、化合物(12)1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該反応に用いられる脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(WSC)等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物(12)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、0〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(1−vi)を単離することができる。単離された化合物(1−vi)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
次に、化合物Iの製造中間体の製造法について説明する。
(参考製造法1)
化合物(2)のうち、
式(2−i):
〔式中、R2、R3、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−i)と記す。)は、化合物(9)と、
式(13):
〔式中、R2およびR3は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(13)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(2)のうち、
式(2−i):
〔式中、R2、R3、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−i)と記す。)は、化合物(9)と、
式(13):
〔式中、R2およびR3は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(13)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、2−プロパノール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(13)の量は、化合物(9)1モルに対して、通常、1〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常、−50〜100℃の範囲であり、反応時間は、通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(2−i)を単離することができる。単離された化合物(2−i)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法2)
化合物(2)のうち、
式(2−ii):
〔式中、R2、R3、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−ii)と記す。)は、
式(14):
〔式中、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(14)と記す。)と、化合物(13)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(2)のうち、
式(2−ii):
〔式中、R2、R3、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−ii)と記す。)は、
式(14):
〔式中、R4、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(14)と記す。)と、化合物(13)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、2−プロパノール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(13)の量は、化合物(14)1モルに対して、通常、1〜5モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、−50〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(2−ii)を単離することができる。単離された化合物(2−ii)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法3)
化合物(2)のうち、
式(2−iii):
〔式中、R1-a、R2、R3、R4、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−iii)と記す。)は、化合物(11)と、化合物(13)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(2)のうち、
式(2−iii):
〔式中、R1-a、R2、R3、R4、A1、Jおよびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(2−iii)と記す。)は、化合物(11)と、化合物(13)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(13)の量は、化合物(11)1モルに対して、通常、2〜10モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、−50〜100℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(2−iii)を単離することができる。単離された化合物(2−iii)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法4)
化合物(9)は、
式(16):
〔式中、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(16)と記す。)と、
式(7'):
〔式中、JおよびL2は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(7')と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(9)は、
式(16):
〔式中、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(16)と記す。)と、
式(7'):
〔式中、JおよびL2は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(7')と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、塩基の存在下、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(7')の量は、化合物(16)に対して、通常、0.5〜2モルの割合である。
該反応に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物(16)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。
該反応の反応温度は通常、50〜150℃の範囲であり、反応時間は通常、1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(9)を単離することができる。単離された化合物(9)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法5)
化合物(9)は、
式(17):
〔式中、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(17)と記す。)と、化合物(7')とを反応させることにより製造することができる。
化合物(9)は、
式(17):
〔式中、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(17)と記す。)と、化合物(7')とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該製造法は、以下の(工程5−1)および(工程5−2)とからなる。
(工程5−1)
該工程は塩基の存在下、化合物(17)と化合物(7')とを反応させることにより行われる。
該工程は塩基の存在下、化合物(17)と化合物(7')とを反応させることにより行われる。
該工程で用いられる化合物(7')の量は、化合物(17)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。該工程に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物(17)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該工程の反応温度は通常、0〜50℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
該工程の終了後は通常、反応混合物は、そのまま次の(工程5−2)に用いられる。
(工程5−2)
該工程は塩基の存在下、前記(工程5−1)における反応混合物と、スルホン酸ハロゲン化物とを反応させることにより行われる。
該工程は塩基の存在下、前記(工程5−1)における反応混合物と、スルホン酸ハロゲン化物とを反応させることにより行われる。
該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物としては、例えばメタンスルホン酸塩化物、p−トルエンスルホン酸塩化物、トリフルオロメタンスルホン酸塩化物が挙げられる。該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物の量は、(工程5−1)で用いられる化合物(17)1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該工程に用いられる塩基としては、(工程5−1)に記載の塩基と同じものが挙げられ、通常は、(工程5−1)で用いられる塩基と同一の塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、(工程5−1)で用いられる化合物(17)1モルに対して、通常、2〜4モルの割合である。
該工程の反応温度は通常、0〜50℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出等によって化合物(9)を単離することができる。単離された化合物(9)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法6)
化合物(14)は、化合物(9)とチオカルボニル化剤とを反応させることにより製造することができる。
化合物(14)は、化合物(9)とチオカルボニル化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル、ジグライム等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジンおよびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるチオカルボニル化剤としては、五硫化ニリン、ローソン試薬(2,4−ビス−(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジホスフェタン 2,4−ジスルフィド)等が挙げられる。
該反応に用いられるチオカルボニル化剤の量は、化合物(9)1モルに対して、通常、1〜3モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、0℃〜200℃の範囲であり、反応時間は通常、1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物中に析出した沈殿を濾取する、または、反応混合物を有機溶媒抽出等により化合物(14)を単離することができる。単離された化合物(14)は、再結晶、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
(参考製造法7)
化合物(11)は、化合物(12)をハロゲン化剤とさせることにより製造することができる。
化合物(11)は、化合物(12)をハロゲン化剤とさせることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、五塩化リン、オキサリルクロライド、ホスゲンが挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤の量は、化合物(12)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合であるが、場合によっては、ハロゲン化剤を溶媒量用いることもできる。
該反応の反応温度は通常、0℃〜150℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物中に析出した沈殿を濾取する、または、反応混合物を濃縮することにより、化合物(11)を単離することができる。単離された化合物(11)は、通常、このまま、次工程に用いるが、必要に応じて、再結晶等により更に精製することもできる。
(参考製造例8)
化合物(12)は、
式(18'):
〔式中、R1-a、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(18')と記す。)と、化合物(7)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(12)は、
式(18'):
〔式中、R1-a、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(18')と記す。)と、化合物(7)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応で用いられる化合物(7)の量は、化合物(18')1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応は、塩基の存在下で行われる。用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、2,6−ルチジン、1,8−ジアザビシクロ〔5,4,0〕7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕5−ノネン(DBN)等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、N,N−ジイソプロピルエチルアミン等の第3級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物(18')1モルに対して、通常1〜2モルの割合である。
該工程の反応温度は通常、0〜50℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出する、または、析出沈殿を濾取することにより化合物(12)を単離することができる。単離された化合物(12)は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
(参考製造法9)
化合物(6)は、
式(20):
〔式中、R1、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(20)と記す。)と、化合物(10)とを反応させることにより製造することができる。
化合物(6)は、
式(20):
〔式中、R1、R4およびnは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物(以下、化合物(20)と記す。)と、化合物(10)とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(10)の量は、化合物(20)1モルに対して、通常、1〜2モルの割合である。
該反応の反応温度は通常、−20〜150℃の範囲であり、反応時間は通常、0.1〜24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物(20)を単離することができる。単離された化合物(20)は、再結晶、クロマトグラフィー等により更に精製することもできる。
化合物(3)、(4)および(13)は、公知の化合物であるか、または、既知の方法(例えば、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 12, p.359-376 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)、または、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 14, p.434-465 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)参照。)に準じて、公知の化合物より製造することができる。
上記の(製造法A−1)〜(製造法C−1)および参考製造法1〜9によって得られた化合物は、粉砕、粉末化、再結晶、カラムクロマトグラフィー、高速液体カラムクロマトグラフィー(HPLC)、中圧分取HPLC、脱塩樹脂カラムクロマトグラフィー、再沈澱等の常法によって単離、精製できる。
化合物(10)は例えば、下記のスキーム(1)に従って製造することができる。
化合物(17)は例えば、下記のスキーム(3)に従って製造することができる。
化合物(16)、(18')および(20)は例えば、下記のスキーム(4)に従って製造することができる。
化合物(17)および(18)のうち、
式(17−i)
〔式中、R1およびR4は、前記と同じ意味を表し、R4c-xはハロゲン原子またはシアノ基を表し、n−1は0〜3の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(5)に従って製造することができる。
式(17−i)
〔式中、R1およびR4は、前記と同じ意味を表し、R4c-xはハロゲン原子またはシアノ基を表し、n−1は0〜3の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(5)に従って製造することができる。
化合物(17)および(18)のうち、
式(17−ii):
〔式中、R1およびR4は、前記と同じ意味を表し、R4a-xはハロゲン原子を表し、R4cはR4と同じ意味を表し、n−2は、0〜2の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(6)に従って製造することができる。
式(17−ii):
〔式中、R1およびR4は、前記と同じ意味を表し、R4a-xはハロゲン原子を表し、R4cはR4と同じ意味を表し、n−2は、0〜2の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(6)に従って製造することができる。
化合物(8)は、例えば、下記のスキーム(7)に示す方法に従って製造することができる。
スキーム(7)
〔スキーム中、Jは、前記と同じ意味を表し、R17はメチル基またはエチル基を表し、LDAはリチウムジイソプロアミドを表し、n−BuLiはノルマルブチルリチウムを表し、t−BuLiはターシャリーブチルリチウムを表す。〕
〔スキーム中、Jは、前記と同じ意味を表し、R17はメチル基またはエチル基を表し、LDAはリチウムジイソプロアミドを表し、n−BuLiはノルマルブチルリチウムを表し、t−BuLiはターシャリーブチルリチウムを表す。〕
化合物(8)のうち、
式(8−i):
〔式中、R13a、R14a、Xa、Ya、Zaおよびpは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(8)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−i):
〔式中、R13a、R14a、Xa、Ya、Zaおよびpは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(8)に示す方法に従って製造することができる。
スキーム(8)
〔スキーム中、R13a、R14a、Xa、Ya、Za、p、LDAおよびn−BuLiは前記と同じ意味を表し、L5は脱離基(例えば、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基、メチルスルホニル基等)を表す。〕
〔スキーム中、R13a、R14a、Xa、Ya、Za、p、LDAおよびn−BuLiは前記と同じ意味を表し、L5は脱離基(例えば、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基、メチルスルホニル基等)を表す。〕
化合物(8)のうち、
式(8−ii):
〔式中、R14aおよびpは前記と同じ意味を表し、R18a、R18b、R18cおよびR18dは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す)。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(9)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−ii):
〔式中、R14aおよびpは前記と同じ意味を表し、R18a、R18b、R18cおよびR18dは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す)。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(9)に示す方法に従って製造することができる。
化合物(8)のうち、
式(8−iii):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびR18eは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(10)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−iii):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびR18eは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(10)に示す方法に従って製造することができる。
化合物(8)のうち、
式(8−iv):
〔式中、X18は窒素原子またはCR18eを表し、R18a、R18b、R18c、R18dおよびR18eは、前記と同じ意味を表し、R14a-1はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(11)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−iv):
〔式中、X18は窒素原子またはCR18eを表し、R18a、R18b、R18c、R18dおよびR18eは、前記と同じ意味を表し、R14a-1はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(11)に示す方法に従って製造することができる。
化合物(8)のうち、
式(8−vii):
〔式中、R13b、R14b、Xb、Yb、Zbおよびqは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(12)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−vii):
〔式中、R13b、R14b、Xb、Yb、Zbおよびqは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(12)に示す方法に従って製造することができる。
化合物(8)のうち、
式(8−viii)および式(8−ix):
〔式中、R13bは前記と同じ意味を表し、X19は窒素原子またはCR19eを表し、R19a、R19b、R19c、R19dおよびR19eは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(13)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−viii)および式(8−ix):
〔式中、R13bは前記と同じ意味を表し、X19は窒素原子またはCR19eを表し、R19a、R19b、R19c、R19dおよびR19eは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(13)に示す方法に従って製造することができる。
スキーム(15)
〔スキーム中、L2およびJは前記と同じ意味を表し、LDAはリチウムジイソプロアミドを表し、n−BuLiはノルマルブチルリチウムを表し、t−BuLiはターシャリーブチルリチウムを表す。]
〔スキーム中、L2およびJは前記と同じ意味を表し、LDAはリチウムジイソプロアミドを表し、n−BuLiはノルマルブチルリチウムを表し、t−BuLiはターシャリーブチルリチウムを表す。]
化合物(8)のうち、
式(8−v):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、R14ax、R14ayおよびR14azは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(16)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−v):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、R14ax、R14ayおよびR14azは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(16)に示す方法に従って製造することができる。
スキーム(16)における化合物(21)は、例えば、下記のスキーム(17)に示す方法に従って製造することができる。
スキーム(17)における化合物(21)のうち、
式(21−i)、式(21−ii)および式(21−iii):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、halo(x)およびhalo(y)は各々独立して、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(18)に示す方法に従って製造することができる。
式(21−i)、式(21−ii)および式(21−iii):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、halo(x)およびhalo(y)は各々独立して、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(18)に示す方法に従って製造することができる。
化合物(8)のうち、
式(8−vi):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、R14ay-1は水素原子またはハロゲン原子を表し、R30はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、rは0〜2の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(19)に示す方法に従って製造することができる。
式(8−vi):
〔式中、R18a、R18b、R18c、R18dおよびX18は前記と同じ意味を表し、R14ay-1は水素原子またはハロゲン原子を表し、R30はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、rは0〜2の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム(19)に示す方法に従って製造することができる。
本発明における、化合物Iの好ましい態様として以下の態様が挙げられる。
(態様1)
式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり、R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であるか、或いは、R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、5−8員非芳香ヘテロ環基を形成し;
R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q6のいずれかであり;A31、A32およびA33が酸素原子であり;A34が酸素原子または硫黄原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R10がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R11およびR12が各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;JがJ1またはJ2であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHまたは窒素原子であり;XbがCHまたは窒素原子であり;YbがCHであり;ZbがCHまたは窒素原子であり;R13aがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R13bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;R14bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;pが0〜2の整数(但し、pが2である場合には、2個のR14aは互いに同一でも異なっていてもよい。)であり;qが1であり;A1およびA2が酸素原子であるヒドラジド化合物。
(態様1)
式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり、R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であるか、或いは、R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、5−8員非芳香ヘテロ環基を形成し;
R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q6のいずれかであり;A31、A32およびA33が酸素原子であり;A34が酸素原子または硫黄原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R10がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R11およびR12が各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;JがJ1またはJ2であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHまたは窒素原子であり;XbがCHまたは窒素原子であり;YbがCHであり;ZbがCHまたは窒素原子であり;R13aがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R13bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;R14bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;pが0〜2の整数(但し、pが2である場合には、2個のR14aは互いに同一でも異なっていてもよい。)であり;qが1であり;A1およびA2が酸素原子であるヒドラジド化合物。
(態様2)
式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であり;R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q4のいずれかであり;A31、A32、A33およびA34が酸素原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;JがJ1であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHであり;R13aが置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;pが0〜1の整数であり;A1およびA2が酸素原子であるヒドラジド化合物。
式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であり;R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q4のいずれかであり;A31、A32、A33およびA34が酸素原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;JがJ1であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHであり;R13aが置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;pが0〜1の整数であり;A1およびA2が酸素原子であるヒドラジド化合物。
(態様3)
式(I−o)
〔式中、R21およびR31は各々独立して、水素原子またはC1−C6アルキル基を表し、R61はC1−C6アルキル基を表し、R41はハロゲン原子またはC1−C6アルキル基を表し、R42はハロゲン原子またはシアノ基を表し、R18はハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、R19はハロゲン原子を表す。〕
で示されるヒドラジド化合物。
式(I−o)
〔式中、R21およびR31は各々独立して、水素原子またはC1−C6アルキル基を表し、R61はC1−C6アルキル基を表し、R41はハロゲン原子またはC1−C6アルキル基を表し、R42はハロゲン原子またはシアノ基を表し、R18はハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、R19はハロゲン原子を表す。〕
で示されるヒドラジド化合物。
(態様4)
式式(I−o)において、R21およびR31は各々独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、R61はメチル基であり、R41は塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、R42は塩素原子、臭素原子またはシアノ基であり、R18は塩素原子、臭素原子またはトリフルオロメチル基であり、R19は塩素原子であるヒドラジド化合物。
式式(I−o)において、R21およびR31は各々独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、R61はメチル基であり、R41は塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、R42は塩素原子、臭素原子またはシアノ基であり、R18は塩素原子、臭素原子またはトリフルオロメチル基であり、R19は塩素原子であるヒドラジド化合物。
本発明において、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子である。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。
「C2−C6シアノアルキル基」としては、例えばシアノメチル基および2−シアノエチル基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基」としては、例えば2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基および2−イソプロピルオキシエチル基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基」としては、例えば2−プロペニル基、3−クロロ−2−プロペニル基、2−クロロ−2−プロペニル基、3,3−ジクロロ−2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、2−メチル−2−プロペニル基、3−メチル−2−ブテニル基、2−ペンテニル基および2−ヘキセニル基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基」としては、例えば2−プロピニル基、3−クロロ−2−プロピニル基、3−ブロモ−2−プロピニル基、2−ブチニル基および3−ブチニル基が挙げられ、
「ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基」としては、例えばベンジル基、1−フェニルエチル基、2−フェニルエチル基、2−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基、2−シアノベンジル基、3−シアノベンジル基、4−シアノベンジル基、2−ニトロベンジル基、3−ニトロベンジル基、4−ニトロベンジル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、2−(トリフルオロメチル)ベンジル基、3−(トリフルオロメチル)ベンジル基、4−(トリフルオロメチル)ベンジル基、2−メトキシベンジル基、3−メトキシベンジル基および4−メトキシベンジル基が挙げられる。
「置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。
「C2−C6アシル基」としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基およびトリメチルアセチル基が挙げられ、
「C2−C6アルコキシカルボニル基」としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基およびtert−ブトキシカルボニル基が挙げられ、
「C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基」としては、例えば、N,N−ジメチルカルバモイル基およびN,N−ジエチルカルバモイル基が挙げられ、
「置換基Cで置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基、4−シアノフェニル基、2−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−ニトロフェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−(トリフルオロメチル)フェニル基、3−(トリフルオロメチル)フェニル基および4−(トリフルオロメチル)フェニル基が挙げられる。
「R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、置換基Eで置換されていてもよい5−8員非芳香ヘテロ環基」としては、例えば1,2−ジアザシクロペンタン、1,2−ジアザシクロヘキサン、1,2−ジアザシクロヘプタンおよび1−オキサ−3,4−ジアザシクロペンタンが挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基およびエチルチオ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基」としては、例えば、メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基およびエチルスルフィニル基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基およびエチルスルホニル基が挙げられる。
「置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基」としては、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、メチルスルフィニルメチル基、メチルスルホニルメチル基、ジメチルアミノメチル基、シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、
「置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、2−メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられ、
「置換基Gで置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、4−フルオロフェニル基、4−ブロモフェニル基、4−ヨードフェニル基、2−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基、4−シアノフェニル基、2−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−ニトロフェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−(トリフルオロメチル)フェニル基、3−(トリフルオロメチル)フェニル基、4−(トリフルオロメチル)フェニル基、2−メトキシフェニルル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、4−(トリフルオロメトキシ)フェニル基、4−(メチルチオ)フェニル基、4−(メチルスルフィニル)フェニル基、4−(メチルスルホニル)フェニル基および4−(メトキシカルボニル)フェニル基が挙げられ、
「置換基Aで置換されていてもよいナフチル基」としては、例えば、1−ナフチル基および2−ナフチル基が挙げられ、
「置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基」としては、例えば1−メチル−2−ピロリル基、1−ピロリル基、2−フリル基、3−フリル基、5−ブロモ−2−フリル基、5−ニトロ−2−フリル基、2−メチル−3−フリル基、2,5−ジメチル−3−フリル基、2,4−ジメチル−3−フリル基、2−チエニル基、3−チエニル基、5−メチル−2−チエニル基、3−メチル−2−チエニル基、1−メチル−3−トリフルオロメチル−5−ピラゾリル基、5−クロロ−1,3−ジメチル−4−ピラゾリル基、2−ピリジニル基、3−ピリジニル基、4−ピリジニル基、2−メチル−3−ピリジニル基、6−メチル−3−ピリジニル基、2−クロロ−3−ピリジニル基、6−クロロ−3−ピリジニル基およびピラジニル基が挙げられ、
「置換基Bで置換されていてもよいC3−C8員非芳香へテロ環基」としては、例えば、テトラヒドロ−2−フリル基、テトラヒドロ−3−フリル基、ピペリジノ基およびモルホリノ基が挙げられ、
「ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基」としては、例えばベンジル基、1−フェニルエチル基、2−フェニルエチル基、2−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基、2−シアノベンジル基、3−シアノベンジル基、4−シアノベンジル基、2−ニトロベンジル基、3−ニトロベンジル基、4−ニトロベンジル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、2−(トリフルオロメチル)ベンジル基、3−(トリフルオロメチル)ベンジル基、4−(トリフルオロメチル)ベンジル基、2−メトキシベンジル基、3−メトキシベンジル基および4−メトキシベンジル基が挙げられ、
「ベンゼン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェノキシアルキル基」としては、例えば、フェノキシメチル基、2−フェノキシエチル基および1−フェノキシエチル基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基」としては、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、エチル基、2−クロロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、
「R11およびR12が結合している窒素原子と一緒になって、3−8員非芳香ヘテロ環基を形成する場合の該3−8員環の非芳香ヘテロ環基」としては、例えばピロリジン−1−イル基、ピペリジノ基、3,5−ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基、2,6−ジメチルモルホリノ基、チオモルホリン−4−イル基および4−メチルピペラジン−1−イル基、4−(エトキシカルボニル)ピペラジン−1−イル基および4−フェニルピペラジン−1−イル基が挙げられる。
「置換基Hで置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2−ブロモフェニル基、2−ヨードフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、2,6−ジクロロフェニル基、2−クロロ−6−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−フルオロフェニル基、2−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基、4−シアノフェニル基、2−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−ニトロフェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−エチルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、2−(トリフルオロメチル)フェニル基、3−(トリフルオロメチル)フェニル基、4−(トリフルオロメチル)フェニル基、2−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、2−(トリフルオロメトキシ)フェニル基、2−(メチルチオ)フェニル基、2−(メチルスルフィニル)フェニル基および2−(メチルスルホニル)フェニル基が挙げられ、
「ピリジン環部分が置換基Aで置換されていてもよいC7−C9ピリジニルアルキル基」としては、例えば、2−ピリジニルメチル基、3−ピリジニルメチル基、4−ピリジニルメチル基、3−クロロ−2−ピリジニルメチル基および2−クロロ−3−ピリジニルメチル基が挙げられる。
「C2−C6シアノアルキルオキシ基」としては、例えばシアノメトキシ基および2−シアノエトキシ基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキルオキシ基」としては、例えば2−(メトキシ)エトキシ基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニルオキシ基」としては、例えば2−プロペニルオキシ基および2−メチル−2−プロペニルオキシ基が挙げられ、
「ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニルオキシ基」としては、例えば2−プロピニルオキシ基および2−ブチニルオキシ基が挙げられ、
J1で示される基としては、例えば1−フェニルピラゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)ピラゾール−5−イル基、1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−フルオロ−1−フェニルピラゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)−3−フルオロピラゾール−5−イル基、3−フルオロ−1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−フルオロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−フェニルピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(2−クロロフェニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−フェニルピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ヨード−1−フェニルピラゾール−5−イル基、3−ヨード−1−(2−クロロフェニル)ピラゾール−5−イル基、3−ヨード−1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ヨード−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−メチル−1−フェニルピラゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)−3−メチルピラゾール−5−イル基、3−メチル−1−(2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルピラゾール−5−イル基、1−フェニル−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、
3−クロロ−1−メチルピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−エチルピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−イソプロピルピラゾール−5−イル基、1−tert−ブチル−3−クロロピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−フルオロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−ブロモ−2−ピリジニル)−3−クロロピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−ヨード−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−メチル−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−トリフルオロメチル−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−メトキシ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−シアノ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−ニトロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、
3−ブロモ−1−メチルピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−エチルピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−イソプロピルピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−tert−ブチルピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−フルオロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−ブロモ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−ヨード−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−メチル−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−トリフルオロメチル−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−メトキシ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−シアノ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−ニトロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、
1−メチル−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−エチル−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−イソプロピル−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−tert−ブチル−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−フルオロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−ブロモ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−ヨード−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−メチル−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−トリフルオロメチル−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−メトキシ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−シアノ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−ニトロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)ピラゾール−5−イル基、
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−エチルピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−イソプロピルピラゾール−5−イル基、3−tert−ブチル−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(メチルチオ)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(エチルチオ)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(イソプロピルチオ)ピラゾール−5−イル基、3−tert−ブチルチオ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(メチルスルフィニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(エチルスルフィニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(イソプロピルスルフィニル)ピラゾール−5−イル基、3−tert−ブチルスルフィニル−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(メチルスルホニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(エチルスルホニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(イソプロピルスルホニル)ピラゾール−5−イル基、3−tert−ブチルスルホニル−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)ピラゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−シアノピラゾール−5−イル基、
1−(2−クロロフェニル)ピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピロール−2−イル基、4−クロロ−1−(2−クロロフェニル)ピロール−2−イル基、4−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピロール−2−イル基、5−クロロ−1−(2−クロロフェニル)ピロール−2−イル基、5−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4,5−ジクロロピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジクロロピロール−2−イル基、4−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)ピロール−2−イル基、4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピロール−2−イル基、5−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)ピロール−2−イル基、5−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)ピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4,5−ジブロモピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジブロモピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4−ヨードピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4−ヨードピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−5−ヨードピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−ヨードピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4,5−ジヨードピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジヨードピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4−(トリフルオロメチル)ピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4−(トリフルオロメチル)ピロール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−2−イル基、
1−(2−クロロフェニル)イミダゾール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)イミダゾール−2−イル基、4−クロロ−1−(2−クロロフェニル)イミダゾール−2−イル基、4−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)イミダゾール−2−イル基、4−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)イミダゾール−2−イル基、4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)イミダゾール−2−イル基、1−(2−クロロフェニル)−4−(トリフルオロメチル)イミダゾール−2−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4−(トリフルオロメチル)イミダゾール−2−イル基、
1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)−3−(トリフルオロメチル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基および1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基が挙げられる。
1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(2−クロロフェニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基、1−(2−クロロフェニル)−3−(トリフルオロメチル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基および1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1,2,4−トリアゾール−5−イル基が挙げられる。
J2で示される基としては、例えば1−メチル−3−フェニルピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−メチルピラゾール−4−イル基、1−メチル−3−(2−ピリジニル)ピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−メチルピラゾール−4−イル基、1−メチル−5−フェニルピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−メチルピラゾール−4−イル基、1−メチル−5−(2−ピリジニル)ピラゾール−4−イル基、5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−メチルピラゾール−4−イル基、3−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、3−(2−ピリジニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、5−フェニル−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、5−(2−ピリジニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−(2,2,2−トリフルオロエチル)ピラゾール−4−イル基、1−(ジフルオロメチル)−3−フェニルピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−(ジフルオロメチル)ピラゾール−4−イル基、1−(ジフルオロメチル)−3−(2−ピリジニル)ピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−(ジフルオロメチル)ピラゾール−4−イル基、1−(ジフルオロメチル)−5−フェニルピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−(ジフルオロメチル)ピラゾール−4−イル基、1−(ジフルオロメチル)−5−(2−ピリジニル)ピラゾール−4−イル基、5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−(ジフルオロメチル)ピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−エチルピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−エチルピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−エチルピラゾール−4−イル基、5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−エチルピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−イソプロピルピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−イソプロピルピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−イソプロピルピラゾール−4−イル基、5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−イソプロピルピラゾール−4−イル基、3−(2−クロロフェニル)−1−tert−ブチルピラゾール−4−イル基、3−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−tert−ブチルピラゾール−4−イル基、5−(2−クロロフェニル)−1−tert−ブチルピラゾール−4−イル基および5−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1−tert−ブチルピラゾール−4−イル基が挙げられる。
本発明組成物が効力を有する有害生物としては、例えば昆虫やダニ等の節足動物及び線虫等の線形動物があげられ、具体的には例えば以下に示すものがあげられる。
半翅目害虫:ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等;
鱗翅目害虫:ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa spp.)、エアリアス属(Earias spp.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutela xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pectinophora gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等;
双翅目害虫:アカイエカ(Culex pipiens pallens)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)、ネッタイイエカ(Culex quinquefasciatus)等のイエカ類、(Aedes aegypti)、(Aedes albopictus)等のエーデス属、(Anopheles sinensis)等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ(Musca domestica)、オオイエバエ(Muscina stabulans)等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antiqua)等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等;
鞘翅目害虫:ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata howardi)等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)等のコガネムシ類、メイズウィービル(Sitophilus zeamais)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、アズキゾウムシ(Callosobruchuys chienensis)等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等;
アザミウマ目害虫:ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips dorsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等;
膜翅目害虫:ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等;
網翅目害虫:ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等;
直翅目害虫:バッタ類、ケラ類等;
隠翅目害虫:ヒトノミ等;
シラミ目害虫:ヒトジラミ等;
シロアリ目害虫:シロアリ類等;
網翅目害虫:ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等;
直翅目害虫:バッタ類、ケラ類等;
隠翅目害虫:ヒトノミ等;
シラミ目害虫:ヒトジラミ等;
シロアリ目害虫:シロアリ類等;
ダニ目害虫:ナミハダニ(Tetranychus urticae)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)等のフシダニ類、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)、タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツマダニ(Ixodes persulcatus) 、オウシマダニ(Boophilus microplus)等のマダニ類、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類、ワクモ類等;
線虫類:ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus fallax)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)等。
本発明組成物において、化合物Xと化合物Iとの混合割合は特に限定されないが、重量比で通常25:1〜1:250の割合であり、好ましくは2.5:1〜1:25の割合である。
本発明組成物は、化合物Xと化合物Iとを混合しただけでも用いることができるが、通常、化合物Xと化合物Iとを混合し、それと固体担体、液体担体又は/及びガス状担体と混合し、必要により界面活性剤、固着剤、分散剤、安定剤等の製剤用補助剤を添加して、水和剤、懸濁剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、燻煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化して用いるか、或いは、化合物Xと化合物Iとの各々を上記のように製剤化し、場合によりさらに水で希釈したのち、各々の製剤品を混合して用いる。これらの製剤中には、有効成分化合物が合計量で通常0.05〜95重量%含有される。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類(カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等)、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物(セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等)、化学肥料(硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等)等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類(メタノール、エタノール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、エーテル類(ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等)、酸アミド類(N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等)、ジメチルスルホキシド及び植物油(大豆油、綿実油等)があげられる。
ガス状担体としては、たとえばフルオロカーボン、ブタンガス、LPG(液化石油ガス)、ジメチルエーテル及び炭酸ガスがあげられる。
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、並びに糖アルコール誘導体があげられる。
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)、PAP(酸性りん酸イソプロピル)、BHT(2,6−ジ−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール)、BHA(2−ターシャリーブチル−4−メトキシフェノールと3−ターシャリーブチル−4−メトキシフェノールとの混合物)、植物油、鉱物油、及び脂肪酸またはそのエステルがあげられる。
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイルなどの害虫誘引性香料等があげられる。
本発明の有害生物防除方法は、通常、本発明組成物を有害生物または有害生物の生息場所に施用することにより行われる。
本発明組成物を農林用として用いる場合、その施用量は通常1000m2あたり有効成分の量で0.1〜1000gであり、好ましくは10〜500gである。本発明組成物が乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されたものである場合は、通常、有効成分の濃度が1〜10000ppmとなるように、好ましくは10〜500ppmとなるように水で希釈して散布することにより施用し、本発明組成物が粒剤、粉剤等に製剤化されたものである場合には、通常そのまま施用する。
本発明組成物は有害生物から保護すべき作物等の植物に対して茎葉処理することにより使用することができ、作物の苗を植え付ける前の苗床や植付けの時に植穴や株元に処理することにより使用することもできる。さらに、耕作地の土壌に生息する有害生物を防除する目的で該土壌に処理することにより使用してもよい。また、シート状やひも状等に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物の近傍に張り渡す及び/又は株元の土壌表面に敷く等の方法で使用することもできる。
以下、参考製造例、製剤例及び試験例等にて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。尚、以下の例において、部は特にことわりのない限り重量部を表す。まず、化合物Iの具体例の製造例を示す。
参考製造例1
N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22g、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.31gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(1)0.13gを得た。
化合物I−(1)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.35(3H,t,J=8Hz),4.29(2H,q,J=8Hz),6.85(1H,brs),7.10(1H,t,J=8Hz),7.24(1H,s),7.44(1H,t,J=8Hz),7.47(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.62(1H,d,J=8Hz),7.93(1H,d,J=4Hz),8.42(1H,brs),8.46(1H,d,J=8Hz),8.52(1H,d,J=8Hz),11.86(1H,brs)
N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22g、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.31gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(1)0.13gを得た。
化合物I−(1)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.35(3H,t,J=8Hz),4.29(2H,q,J=8Hz),6.85(1H,brs),7.10(1H,t,J=8Hz),7.24(1H,s),7.44(1H,t,J=8Hz),7.47(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.62(1H,d,J=8Hz),7.93(1H,d,J=4Hz),8.42(1H,brs),8.46(1H,d,J=8Hz),8.52(1H,d,J=8Hz),11.86(1H,brs)
参考参考製造例2
1−メチル−1H−ピロール−2−カルボン酸0.13g、塩化チオニル0.15gおよびヘキサン5mlを混合し、該混合物を2時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、1−メチル−1H−ピロール−2−カルボニルクロライド0.14gを得た。得られた1−メチル−1H−ピロール−2−カルボニルクロライド0.14gを、N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22gとピリジン10mlとの混合物に加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(2)0.11gを得た。
化合物I−(2)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.02−1.28(3H,m),3.91(3H,s),4.00−4.16(2H,m),6.13(1H,d,J=4Hz),6.78(1H,d,J=4Hz),7.06(1H,m),7.15(1H,t,J=8Hz),7.56(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=8Hz),9.30(1H,brs),10.57(1H,brs),11.63(1H,brs)
1−メチル−1H−ピロール−2−カルボン酸0.13g、塩化チオニル0.15gおよびヘキサン5mlを混合し、該混合物を2時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、1−メチル−1H−ピロール−2−カルボニルクロライド0.14gを得た。得られた1−メチル−1H−ピロール−2−カルボニルクロライド0.14gを、N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22gとピリジン10mlとの混合物に加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(2)0.11gを得た。
化合物I−(2)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.02−1.28(3H,m),3.91(3H,s),4.00−4.16(2H,m),6.13(1H,d,J=4Hz),6.78(1H,d,J=4Hz),7.06(1H,m),7.15(1H,t,J=8Hz),7.56(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=8Hz),9.30(1H,brs),10.57(1H,brs),11.63(1H,brs)
参考製造例3
1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボン酸0.19g、塩化チオニル0.15gおよびヘキサン5mlを混合し、該混合物を2時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.14gを得た。得られた1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.14gを、N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22gとピリジン10mlとの混合物に加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(3)0.23gを得た。
化合物I−(3)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.20(3H,t,J=8Hz),4.10(2H,q,J=8Hz),4.19(3H,s),7.17(1H,s),7.28(1H,t,J=8Hz),7.60(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,d,J=8Hz),9.02(1H,brs),10.41(1H,brs),11.50(1H,brs)
1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボン酸0.19g、塩化チオニル0.15gおよびヘキサン5mlを混合し、該混合物を2時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.14gを得た。得られた1−メチル−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.14gを、N−(2−アミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.22gとピリジン10mlとの混合物に加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(3)0.23gを得た。
化合物I−(3)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.20(3H,t,J=8Hz),4.10(2H,q,J=8Hz),4.19(3H,s),7.17(1H,s),7.28(1H,t,J=8Hz),7.60(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,d,J=8Hz),9.02(1H,brs),10.41(1H,brs),11.50(1H,brs)
参考製造例4
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸エチル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(4)0.08gを得た。
化合物I−(4)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.96−1.26(3H,m),2.16(3H,s),3.90−4.12(2H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.25(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸エチル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(4)0.08gを得た。
化合物I−(4)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.96−1.26(3H,m),2.16(3H,s),3.90−4.12(2H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.25(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
参考製造例5
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(5)0.16gを得た。
化合物I−(5)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.62(3H,s),7.39(1H,s),7.56(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(5)0.16gを得た。
化合物I−(5)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.62(3H,s),7.39(1H,s),7.56(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
参考製造例6
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 イソプロピル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(6)0.21gを得た。
化合物I−(6)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.97−1.31(6H,m),2.16(3H,s),4.68−4.89(1H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.18(1H,brs),10.12(1H,brs),10.37(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 イソプロピル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(6)0.21gを得た。
化合物I−(6)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.97−1.31(6H,m),2.16(3H,s),4.68−4.89(1H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.18(1H,brs),10.12(1H,brs),10.37(1H,brs)
参考製造例7
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、シクロプロパンカルボニルクロリド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(7)0.20gを得た。
化合物I−(7)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.57−0.82(4H,m),1.63−1.73(1H,m),2.16(3H,s),7.43(1H,s),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),10.19(1H,brs),10.40(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、シクロプロパンカルボニルクロリド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(7)0.20gを得た。
化合物I−(7)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.57−0.82(4H,m),1.63−1.73(1H,m),2.16(3H,s),7.43(1H,s),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),10.19(1H,brs),10.40(1H,brs)
参考製造例8
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ベンゾイルクロリド0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(8)0.15gを得た。
化合物I−(8)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),7.48−7.69(5H,m),7.77(1H,s),7.90−7.96(3H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.55(1H,d,J=4Hz),10.36(1H,brs),10.42(1H,brs),10.60(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ベンゾイルクロリド0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(8)0.15gを得た。
化合物I−(8)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),7.48−7.69(5H,m),7.77(1H,s),7.90−7.96(3H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.55(1H,d,J=4Hz),10.36(1H,brs),10.42(1H,brs),10.60(1H,brs)
参考製造例9
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、4−モルホリンカルボニルクロライド0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(9)0.12gを得た。
化合物I−(9)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.22−3.42(4H,m),3.53−3.63(4H,m),7.44(1H,s),7.53(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.77(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.78(1H,brs),9.88(1H,brs),10.33(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、4−モルホリンカルボニルクロライド0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(9)0.12gを得た。
化合物I−(9)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.22−3.42(4H,m),3.53−3.63(4H,m),7.44(1H,s),7.53(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.77(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.78(1H,brs),9.88(1H,brs),10.33(1H,brs)
参考製造例10
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(10)0.13gを得た。
化合物I−(10)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),2.86(6H,s),7.42(1H,s),7.52(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.48−8.58(2H,m),9.83(1H,brs),10.31(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(10)0.13gを得た。
化合物I−(10)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),2.86(6H,s),7.42(1H,s),7.52(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.48−8.58(2H,m),9.83(1H,brs),10.31(1H,brs)
参考製造例11
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 n−プロピル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(11)0.24gを得た。
化合物I−(11)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.66−0.98(3H,m),1.37−1.66(2H,m),2.16(3H,s),3.83−4.08(2H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.26(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 n−プロピル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(11)0.24gを得た。
化合物I−(11)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.66−0.98(3H,m),1.37−1.66(2H,m),2.16(3H,s),3.83−4.08(2H,m),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.26(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
参考製造例12
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、エチルイソシアナート0.05およびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(12)0.16gを得た。
化合物I−(12)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.12(3H,t,J=6Hz),2.18(3H,s),3.78(2H,q,J=6Hz),6.34(1H,m),7.48(1H,s),7.54(1H,s),7.65−7.69(2H,m),7.74(1H,brs),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.99(1H,brs),10.34(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、エチルイソシアナート0.05およびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(12)0.16gを得た。
化合物I−(12)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.12(3H,t,J=6Hz),2.18(3H,s),3.78(2H,q,J=6Hz),6.34(1H,m),7.48(1H,s),7.54(1H,s),7.65−7.69(2H,m),7.74(1H,brs),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.99(1H,brs),10.34(1H,brs)
参考製造例13
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、フェニルイソシアナート0.07gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(13)0.12gを得た。
化合物I−(13)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),6.93−7.00(2H,m),7.21−7.31(2H,m),7.40−7.47(2H,m),7.51(1H,s),7.54−7.58(1H,m),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),8.73(1H,brs),10.18(1H,brs),10.40(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、フェニルイソシアナート0.07gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(13)0.12gを得た。
化合物I−(13)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),6.93−7.00(2H,m),7.21−7.31(2H,m),7.40−7.47(2H,m),7.51(1H,s),7.54−7.58(1H,m),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),8.73(1H,brs),10.18(1H,brs),10.40(1H,brs)
参考製造例14
N−(2−メチルアミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.24g、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.31gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(14)0.20gを得た。
化合物I−(14)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06−1.27(3H,m),3.18(3H,s),4.01−4.16(2H,m),6.34(1H,s),7.31−7.37(1H,m),7.53−7.61(3H,m),7.71(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.31(1H,d,J=8Hz),8.62(1H,d,J=4Hz),9.33(1H,brs),10.44(1H,brs)
N−(2−メチルアミノベンゾイル)−N’−エトキシカルボニルヒドラジン0.24g、1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボニルクロライド0.31gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(14)0.20gを得た。
化合物I−(14)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06−1.27(3H,m),3.18(3H,s),4.01−4.16(2H,m),6.34(1H,s),7.31−7.37(1H,m),7.53−7.61(3H,m),7.71(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.31(1H,d,J=8Hz),8.62(1H,d,J=4Hz),9.33(1H,brs),10.44(1H,brs)
参考製造例15
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、エタンスルホニルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(15)0.14gを得た。
化合物I−(15)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.20(3H,t,J=8Hz),2.18(3H,s),3.02(2H,q,J=8Hz),7.39(1H,s),7.57(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.95(1H,brs),10.41(1H,brs),10.57(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、エタンスルホニルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(15)0.14gを得た。
化合物I−(15)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.20(3H,t,J=8Hz),2.18(3H,s),3.02(2H,q,J=8Hz),7.39(1H,s),7.57(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.95(1H,brs),10.41(1H,brs),10.57(1H,brs)
参考製造例16
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジメチルスルファモイルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(16)0.14gを得た。
化合物I−(16)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),2.71(6H,s),7.28(1H,s),7.57(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.75(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.42(1H,brs),10.51(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジメチルスルファモイルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(16)0.14gを得た。
化合物I−(16)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),2.71(6H,s),7.28(1H,s),7.57(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.75(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.42(1H,brs),10.51(1H,brs)
参考製造例17
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ギ酸10mLおよび無水酢酸5mlを氷冷下で混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(17)0.02gを得た。
化合物I−(17)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),7.43(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.73(1H,s),8.05(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),10.13(1H,brs),10.39(1H,brs),10.46(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ギ酸10mLおよび無水酢酸5mlを氷冷下で混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(17)0.02gを得た。
化合物I−(17)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),7.43(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.73(1H,s),8.05(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),10.13(1H,brs),10.39(1H,brs),10.46(1H,brs)
参考製造例18
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、プロピオニルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(18)0.15gを得た。
化合物I−(18)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.04(3H,t,J=8Hz),2.13(5H,m),7.44(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.91(1H,brs),10.16(1H,brs),10.36(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、プロピオニルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(18)0.15gを得た。
化合物I−(18)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.04(3H,t,J=8Hz),2.13(5H,m),7.44(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.91(1H,brs),10.16(1H,brs),10.36(1H,brs)
参考製造例19
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 n−ブチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(19)0.19gを得た。
化合物I−(19)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.79−0.94(3H,m),1.22−1.40(2H,m),1.46−1.62(2H,m),2.17(3H,s),3.92−4.13(2H,m),7.37(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.25(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸 n−ブチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(19)0.19gを得た。
化合物I−(19)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.79−0.94(3H,m),1.22−1.40(2H,m),1.46−1.62(2H,m),2.17(3H,s),3.92−4.13(2H,m),7.37(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.25(1H,brs),10.14(1H,brs),10.37(1H,brs)
参考製造例20
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸アリル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(20)0.23gを得た。
化合物I−(20)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),4.43−4.60(2H,m),5.21(1H,d,J=6Hz),5.33(1H,d,J=8Hz),5.86−6.00(1H,m),7.39(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.39(1H,brs),10.18(1H,brs),10.38(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸アリル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(20)0.23gを得た。
化合物I−(20)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),4.43−4.60(2H,m),5.21(1H,d,J=6Hz),5.33(1H,d,J=8Hz),5.86−6.00(1H,m),7.39(1H,s),7.56(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.39(1H,brs),10.18(1H,brs),10.38(1H,brs)
参考製造例21
N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取し、化合物I−(21)0.09gを得た。
化合物I−(21)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.06(3H,s),3.33(3H,s),7.07(1H,s),7.45(1H,s),7.68(1H,s),7.69(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.24(1H,d,J=8Hz),8.55(1H,d,J=4Hz),9.11(0.6H,brs),10.20(1H,brs),10.54(0.4H,brs)
N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取し、化合物I−(21)0.09gを得た。
化合物I−(21)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.06(3H,s),3.33(3H,s),7.07(1H,s),7.45(1H,s),7.68(1H,s),7.69(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.24(1H,d,J=8Hz),8.55(1H,d,J=4Hz),9.11(0.6H,brs),10.20(1H,brs),10.54(0.4H,brs)
参考製造例22
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジエチルカルバモイルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(22)0.19gを得た。
化合物I−(22)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06(6H,t,J=6Hz),2.14(3H,s),3.26(4H,q,J=6Hz),7.42(1H,s),7.52(1H,s),7.68(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.84(1H,brs),10.35(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジエチルカルバモイルクロライド0.05gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(22)0.19gを得た。
化合物I−(22)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06(6H,t,J=6Hz),2.14(3H,s),3.26(4H,q,J=6Hz),7.42(1H,s),7.52(1H,s),7.68(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.84(1H,brs),10.35(1H,brs)
参考製造例23
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N−メチル−N−フェニルカルバモイルクロライド0.10gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(23)0.19gを得た。
化合物I−(23)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.08(3H,s),7.10−7.45(6H,m),7.53(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.14(1H,brs),8.20(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.97(1H,brs),10.32(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N−メチル−N−フェニルカルバモイルクロライド0.10gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(23)0.19gを得た。
化合物I−(23)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.08(3H,s),7.10−7.45(6H,m),7.53(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.14(1H,brs),8.20(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.97(1H,brs),10.32(1H,brs)
参考製造例24
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジフェニルカルバモイルクロライド0.15gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(24)0.24gを得た。
化合物I−(24)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),6.77(1H,t,J=8Hz),6.81(1H,t,J=8Hz),7.05−7.39(9H,m),7.52(1H,s),7.64(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.72(1H,s),8.13(1H,brs),8.19(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=4Hz),10.08(1H,brs),10.34(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、N,N−ジフェニルカルバモイルクロライド0.15gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(24)0.24gを得た。
化合物I−(24)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),6.77(1H,t,J=8Hz),6.81(1H,t,J=8Hz),7.05−7.39(9H,m),7.52(1H,s),7.64(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.72(1H,s),8.13(1H,brs),8.19(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=4Hz),10.08(1H,brs),10.34(1H,brs)
参考製造例25
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ピコリノイルクロライド塩酸塩0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(25)0.16gを得た。
化合物I−(25)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),7.50−7.59(2H,m),7.63−7.71(3H,m),7.77−7.88(1H,m),8.05(1H,s),8.06(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.70(1H,d,J=4Hz),10.35−10.70(2H,m)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、ピコリノイルクロライド塩酸塩0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(25)0.16gを得た。
化合物I−(25)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),7.50−7.59(2H,m),7.63−7.71(3H,m),7.77−7.88(1H,m),8.05(1H,s),8.06(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.70(1H,d,J=4Hz),10.35−10.70(2H,m)
参考製造例26
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸フェニル0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、フェニル化合物I−(26)0.16gを得た。
化合物I−(26)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),7.13−7.69(9H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.95(1H,brs),10.43(1H,brs),10.45(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、クロロギ酸フェニル0.07gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、フェニル化合物I−(26)0.16gを得た。
化合物I−(26)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),7.13−7.69(9H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.95(1H,brs),10.43(1H,brs),10.45(1H,brs)
参考製造例27
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、アセチルクロライド0.04gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(27)0.22gを得た。
化合物I−(27)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.89(3H,s),2.16(3H,s),7.44(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.73(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.94(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、アセチルクロライド0.04gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(27)0.22gを得た。
化合物I−(27)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.89(3H,s),2.16(3H,s),7.44(1H,s),7.55(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.73(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.94(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
参考製造例28
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、トリメチルアセチルクロライド0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(28)0.25gを得た。
化合物I−(28)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.17(9H,s),2.15(3H,s),7.46(1H,s),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.66(1H,brs),10.01(1H,brs),10.32(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、トリメチルアセチルクロライド0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(28)0.25gを得た。
化合物I−(28)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.17(9H,s),2.15(3H,s),7.46(1H,s),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.66(1H,brs),10.01(1H,brs),10.32(1H,brs)
参考製造例29
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、メチル クロロチオールホルメート
0.05gおよびピリジン10mlを混合し、室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(29)0.10gを得た。
化合物I−(29)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.03−2.34(6H,m),7.40(1H,s),7.58(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.84(1H,brs),10.41(1H,brs),10.56(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、メチル クロロチオールホルメート
0.05gおよびピリジン10mlを混合し、室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(29)0.10gを得た。
化合物I−(29)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.03−2.34(6H,m),7.40(1H,s),7.58(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.84(1H,brs),10.41(1H,brs),10.56(1H,brs)
参考製造例30
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、3−メチルベンゾイルクロリド0.09gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(30)0.19gを得た。
化合物I−(30)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.30(3H,s),7.40(1H,s),7.55(1H,s),7.58(1H,s),7.65−7.73(4H,m),7.77(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.35(1H,brs),10.41(1H,brs),10.54(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、3−メチルベンゾイルクロリド0.09gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(30)0.19gを得た。
化合物I−(30)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.30(3H,s),7.40(1H,s),7.55(1H,s),7.58(1H,s),7.65−7.73(4H,m),7.77(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.35(1H,brs),10.41(1H,brs),10.54(1H,brs)
参考製造例31
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、4−メトキシベンゾイルクロリド0.09gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(31)0.09gを得た。
化合物I−(31)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.83(3H,s),7.04(2H,d,J=8Hz),7.55(1H,s),7.58(1H,s),7.69(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.77(1H,s),7.90(2H,d,8Hz),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.28(1H,brs),10.41(1H,brs),10.45(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、4−メトキシベンゾイルクロリド0.09gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(31)0.09gを得た。
化合物I−(31)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.83(3H,s),7.04(2H,d,J=8Hz),7.55(1H,s),7.58(1H,s),7.69(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.77(1H,s),7.90(2H,d,8Hz),8.23(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.28(1H,brs),10.41(1H,brs),10.45(1H,brs)
参考製造例32
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸エチル0.06mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加え減圧下濃縮した。得られた残渣をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(32)0.14gを得た。
化合物I−(32)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.26(3H,brm),2.21(3H,s),4.18(2H,brq,J=7Hz),6.88(1H,brs),7.17(1H,t,J=8Hz),7.28−7.39(4H,m),7.86(1H,d,J=8Hz),8.05(1H,brs),8.43(1H,d,J=4Hz),9.73(1H,brs)
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸エチル0.06mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加え減圧下濃縮した。得られた残渣をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(32)0.14gを得た。
化合物I−(32)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.26(3H,brm),2.21(3H,s),4.18(2H,brq,J=7Hz),6.88(1H,brs),7.17(1H,t,J=8Hz),7.28−7.39(4H,m),7.86(1H,d,J=8Hz),8.05(1H,brs),8.43(1H,d,J=4Hz),9.73(1H,brs)
参考製造例33
N−[2−クロロ−6−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.21g、クロロギ酸エチル0.06mlおよびピリジン5mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、2mol/L−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(33)0.16gを得た。
化合物I−(33)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.28(3H,t,J=7Hz),4.21(2H,q,J=7Hz),6.76(1H,brs),7.23−7.30(2H,m),7.42(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.50(1H,d,J=8Hz),7.55(1H,d,J=8Hz),7.85(1H,brs),7.90(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.47(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.16(1H,brs)
N−[2−クロロ−6−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.21g、クロロギ酸エチル0.06mlおよびピリジン5mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、2mol/L−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(33)0.16gを得た。
化合物I−(33)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.28(3H,t,J=7Hz),4.21(2H,q,J=7Hz),6.76(1H,brs),7.23−7.30(2H,m),7.42(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.50(1H,d,J=8Hz),7.55(1H,d,J=8Hz),7.85(1H,brs),7.90(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.47(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.16(1H,brs)
参考製造例34
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.20ml、トリエチルアミン0.09ml、アセトニトリル20mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(34)0.13gを得た。
化合物I−(34)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.14(3H,s),3.61(3H,brs),7.33(1H,s),7.37(1H,brs),7.53(1H,brs),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.29(1H,brs),10.15(1H,brs),10.22(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.20ml、トリエチルアミン0.09ml、アセトニトリル20mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(34)0.13gを得た。
化合物I−(34)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.14(3H,s),3.61(3H,brs),7.33(1H,s),7.37(1H,brs),7.53(1H,brs),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.29(1H,brs),10.15(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例35
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸エチル0.09mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過し、得られた濾物をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(35)0.23gを得た。
化合物I−(35)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.18(3H,brm),2.14(3H,s),4.06(2H,brm),7.34(1H,s),7.37(1H,brs),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.24(1H,brs),10.12(1H,brs),10.21(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸エチル0.09mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過し、得られた濾物をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(35)0.23gを得た。
化合物I−(35)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.18(3H,brm),2.14(3H,s),4.06(2H,brm),7.34(1H,s),7.37(1H,brs),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.24(1H,brs),10.12(1H,brs),10.21(1H,brs)
参考製造例36および37
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2−クロロフェニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30gをアセトニトリル10mlに溶解し、クロロギ酸メチル0.10mlおよびトリエチルアミン0.09mlを加え、該混合物を室温で1時間攪拌した後、該混合物にクロロギ酸メチル0.10mlを加え、さらに3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(36)0.16gおよび化合物I−(37)0.16gを得た。
化合物I−(36)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.76(6H,s),7.23−7.27(3H,m),7.30−7.40(2H,m),7.43−7.47(2H,m),8.84(1H,brs),9.29(1H,brs)
化合物I−(37)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.22(3H,s),3.68(3H,brs),7.44(1H,brs),7.53−7・72(6H,m),9.35(1H,brs),10.23(1H,brs),10.32(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2−クロロフェニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30gをアセトニトリル10mlに溶解し、クロロギ酸メチル0.10mlおよびトリエチルアミン0.09mlを加え、該混合物を室温で1時間攪拌した後、該混合物にクロロギ酸メチル0.10mlを加え、さらに3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチル tert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(36)0.16gおよび化合物I−(37)0.16gを得た。
化合物I−(36)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.76(6H,s),7.23−7.27(3H,m),7.30−7.40(2H,m),7.43−7.47(2H,m),8.84(1H,brs),9.29(1H,brs)
化合物I−(37)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.22(3H,s),3.68(3H,brs),7.44(1H,brs),7.53−7・72(6H,m),9.35(1H,brs),10.23(1H,brs),10.32(1H,brs)
参考製造例38
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2−クロロフェニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、ピリジン2mlおよびクロロギ酸エチル0.09mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過した。濾物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(38)0.22gを得た。
化合物I−(38)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.19(3H,brm),2.15(3H,s),4.05(2H,brm),7.37(1H,s),7.49−7.66(6H,m),9.22(1H,brs),10.14(1H,brs),10.25(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2−クロロフェニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、ピリジン2mlおよびクロロギ酸エチル0.09mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過した。濾物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(38)0.22gを得た。
化合物I−(38)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.19(3H,brm),2.15(3H,s),4.05(2H,brm),7.37(1H,s),7.49−7.66(6H,m),9.22(1H,brs),10.14(1H,brs),10.25(1H,brs)
参考製造例39
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸メチル0.05mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、トルエンを加えて減圧下濃縮した。得られた残渣をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(39)0.13gを得た。
化合物I−(39)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.75(3H、brs),6.86(1H,brs),7.19(1H,t,J=8Hz),7.27(1H,s),7.34−7.40(3H,m),7.87(1H,dd,J=8Hz,1.5Hz),7.97(1H,brs),8.44(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.68(1H,brs)
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸メチル0.05mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、トルエンを加えて減圧下濃縮した。得られた残渣をメチル tert−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(39)0.13gを得た。
化合物I−(39)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.75(3H、brs),6.86(1H,brs),7.19(1H,t,J=8Hz),7.27(1H,s),7.34−7.40(3H,m),7.87(1H,dd,J=8Hz,1.5Hz),7.97(1H,brs),8.44(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.68(1H,brs)
参考製造例40
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.09mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で1.5時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加えて減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(40)0.20gを得た。
化合物I−(40)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.17(3H,s),3.62(3H,brs),7.25(1H,d,J=2Hz),7.40(1H,brs),7.52(1H,d,J=2Hz),7.56(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,d,J=2Hz),8.11(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.11(1H,brs),10.13(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.09mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で1.5時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加えて減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(40)0.20gを得た。
化合物I−(40)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.17(3H,s),3.62(3H,brs),7.25(1H,d,J=2Hz),7.40(1H,brs),7.52(1H,d,J=2Hz),7.56(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,d,J=2Hz),8.11(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.11(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例41
化合物I−(41)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),2.29(3H,s),3.55−3.68(3H,m),7.19−7.25(2H,m),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.23(1H,brs),9.98(1H,brs),10.22(1H,brs)
化合物I−(41)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),2.29(3H,s),3.55−3.68(3H,m),7.19−7.25(2H,m),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.71(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.23(1H,brs),9.98(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例42
化合物I−(42)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),2.31(3H,s),2.86(6H,s),7.14−7.27(2H,m),7.65−7.70(1H,m),7.82(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.65(1H,brs),10.16(1H,brs)
化合物I−(42)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),2.31(3H,s),2.86(6H,s),7.14−7.27(2H,m),7.65−7.70(1H,m),7.82(1H,s),8.23(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.65(1H,brs),10.16(1H,brs)
参考製造例43
化合物I−(43)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.35(3H,s),3.53−3.65(3H,m),7.35(1H,s),7.65(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68−7.70(1H,m),7.76(1H,s),8.20(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.27(1H,brs),10.04(1H,brs),10.47(1H,brs)
化合物I−(43)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.35(3H,s),3.53−3.65(3H,m),7.35(1H,s),7.65(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68−7.70(1H,m),7.76(1H,s),8.20(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.27(1H,brs),10.04(1H,brs),10.47(1H,brs)
参考製造例44
化合物I−(44)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.34(3H,s),2.84(6H,s),7.40(1H,s),7.62−7.70(2H,m),7.83(1H,s),8.20(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.51−8.56(1H,m),9.69(1H,brs),10.42(1H,brs)
化合物I−(44)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.34(3H,s),2.84(6H,s),7.40(1H,s),7.62−7.70(2H,m),7.83(1H,s),8.20(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,brs),8.51−8.56(1H,m),9.69(1H,brs),10.42(1H,brs)
参考製造例45
化合物I−(45)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.67−3.74(3H,m),7.37−7.47(2H,m),7.69−7.74(1H,m),7.82−7.88(2H,m),8.25−8.33(1H,m),8.57(1H,d,J=4Hz),9.71(1H,brs),9.83(1H,brs),10.56(1H,brs)
化合物I−(45)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.67−3.74(3H,m),7.37−7.47(2H,m),7.69−7.74(1H,m),7.82−7.88(2H,m),8.25−8.33(1H,m),8.57(1H,d,J=4Hz),9.71(1H,brs),9.83(1H,brs),10.56(1H,brs)
参考製造例46
化合物I−(46)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.90(6H,s),7.57(1H,d,J=8Hz),7.68−7.70(1H,m),7.73(1H,dd,8Hz,4Hz),7.81(1H,s),8.18(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),8.83(1H,brs),10.36(1H,brs),11.27(1H,brs)
化合物I−(46)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.90(6H,s),7.57(1H,d,J=8Hz),7.68−7.70(1H,m),7.73(1H,dd,8Hz,4Hz),7.81(1H,s),8.18(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),8.83(1H,brs),10.36(1H,brs),11.27(1H,brs)
参考製造例47
化合物I−(47)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.64−3.71(3H,m),7.59(1H,s),7.63(1H,d,J=8Hz),7.72(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,s),8.12(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),9.51(1H,brs),10.75(1H,brs),11.68(1H,brs)
化合物I−(47)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.64−3.71(3H,m),7.59(1H,s),7.63(1H,d,J=8Hz),7.72(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,s),8.12(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),9.51(1H,brs),10.75(1H,brs),11.68(1H,brs)
参考製造例48
化合物I−(48)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),5.97(2H,brs),7.52−7.54(2H,m),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),7.76(1H,brs),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.01(1H,brs),10.39(1H,brs)
化合物I−(48)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),5.97(2H,brs),7.52−7.54(2H,m),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,s),7.76(1H,brs),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),10.01(1H,brs),10.39(1H,brs)
参考製造例49
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(49)を得た。
化合物I−(49)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.40−3.70(3H,m),7.63−7.69(2H,m),7.76(1H,s),8.16(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.35(1H,brs),10.23(1H,brs),10.63(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(49)を得た。
化合物I−(49)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.40−3.70(3H,m),7.63−7.69(2H,m),7.76(1H,s),8.16(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),9.35(1H,brs),10.23(1H,brs),10.63(1H,brs)
参考製造例50
化合物I−(50)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.65(3H,m),7.65(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.75−7.82(2H,m),8.20(1H,d,J=8Hz),8.39(1H,s),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.14(1H,brs),10.59(1H,brs)
化合物I−(50)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.65(3H,m),7.65(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.75−7.82(2H,m),8.20(1H,d,J=8Hz),8.39(1H,s),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.14(1H,brs),10.59(1H,brs)
参考製造例51
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、メチルイソチオシアナート0.05gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(51)0.20gを得た。
化合物I−(51)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),2.85(3H,d,J=4Hz),7.57(1H,s),7.60−7.63(2H,m),7.68(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.72(1H,brs),8.24(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),9.13(1H,brs),10.31(1H,brs),10.42(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.22g、メチルイソチオシアナート0.05gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(51)0.20gを得た。
化合物I−(51)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),2.85(3H,d,J=4Hz),7.57(1H,s),7.60−7.63(2H,m),7.68(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.72(1H,brs),8.24(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),9.13(1H,brs),10.31(1H,brs),10.42(1H,brs)
参考製造例52
化合物I−(52)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.60−3.77(3H,m),7.40(1H,d,J=8Hz),7.57(1H,s),7.74(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.85(1H,d,J=8Hz),8.22(1H,s),8.31(1H,d,J=8Hz),8.59(1H,d,J=4Hz),9.49(1H,brs),10.77(1H,brs),12.04(1H,brs)
化合物I−(52)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.60−3.77(3H,m),7.40(1H,d,J=8Hz),7.57(1H,s),7.74(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.85(1H,d,J=8Hz),8.22(1H,s),8.31(1H,d,J=8Hz),8.59(1H,d,J=4Hz),9.49(1H,brs),10.77(1H,brs),12.04(1H,brs)
参考製造例53
化合物I−(53)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.60−3.72(3H,m),7.37(1H,d,J=8Hz),7.55(1H,s),7.65(1H,s),7.73(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.02(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.64(1H,brs),11.72(1H,brs)
化合物I−(53)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.60−3.72(3H,m),7.37(1H,d,J=8Hz),7.55(1H,s),7.65(1H,s),7.73(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.02(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=8Hz),8.57(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.64(1H,brs),11.72(1H,brs)
参考製造例54
化合物I−(54)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),2.91(6H,s),7.29−7.34(1H,m),7.48−7.51(1H,m),7.70−7.79(2H,m),8.04−8.09(1H,m),8.26−8.33(1H,m),8.55−8.60(1H,m),8.75(1H,brs),10.24(1H,brs),11.30(1H,brs)
化合物I−(54)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),2.91(6H,s),7.29−7.34(1H,m),7.48−7.51(1H,m),7.70−7.79(2H,m),8.04−8.09(1H,m),8.26−8.33(1H,m),8.55−8.60(1H,m),8.75(1H,brs),10.24(1H,brs),11.30(1H,brs)
参考製造例55
化合物I−(55)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.62−3.75(3H,m),7.12(1H,d,J=8Hz),7.31(1H,t,J=8Hz),7.61(1H,d,J=8Hz),7.68−7.73(1H,m),7.80(1H,s),8.27(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=4Hz),9.59(1H,brs),9.66(1H,brs),10.30(1H,brs)
化合物I−(55)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.62−3.75(3H,m),7.12(1H,d,J=8Hz),7.31(1H,t,J=8Hz),7.61(1H,d,J=8Hz),7.68−7.73(1H,m),7.80(1H,s),8.27(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=4Hz),9.59(1H,brs),9.66(1H,brs),10.30(1H,brs)
参考製造例56
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[4,6−ジクロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(56)を得た。
化合物I−(56)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.45−3.66(3H,m),7.51(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),7.94(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.37(1H,brs),10.27(1H,brs),10.64(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[4,6−ジクロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(56)を得た。
化合物I−(56)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.45−3.66(3H,m),7.51(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),7.94(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.37(1H,brs),10.27(1H,brs),10.64(1H,brs)
参考製造例57
化合物I−(57)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.85(6H,s),7.58(1H,s),7.64−7.70(1H,m),7.85(1H,s),7.90(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.58(1H,brs),9.91(1H,brs),10.59(1H,brs)
化合物I−(57)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.85(6H,s),7.58(1H,s),7.64−7.70(1H,m),7.85(1H,s),7.90(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.54(1H,d,J=4Hz),8.58(1H,brs),9.91(1H,brs),10.59(1H,brs)
参考製造例58
化合物I−(58)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(6H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),7.83(1H,s),8.13(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.52−8.57(2H,m),9.88(1H,brs),10.60(1H,brs)
化合物I−(58)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(6H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),7.83(1H,s),8.13(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.52−8.57(2H,m),9.88(1H,brs),10.60(1H,brs)
参考製造例59
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[6−ブロモ−4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(59)を得た。
化合物I−(59)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.65(3H,m),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.06(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.23(1H,brs),10.64(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、N−[6−ブロモ−4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例5と同様の方法で化合物I−(59)を得た。
化合物I−(59)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.65(3H,m),7.54(1H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.76(1H,s),8.06(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.23(1H,brs),10.64(1H,brs)
参考製造例60
化合物I−(60)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(6H,s),7.62(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.83(1H,s),8.02(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.52−8.57(2H,m),9.87(1H,brs),10.60(1H,brs)
化合物I−(60)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(6H,s),7.62(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.83(1H,s),8.02(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.52−8.57(2H,m),9.87(1H,brs),10.60(1H,brs)
参考製造例61
化合物I−(61)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.83(6H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),7.88(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,s),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.78(1H,brs),10.55(1H,brs)
化合物I−(61)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.83(6H,s),7.66(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.82(1H,s),7.88(1H,s),8.21(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,s),8.48(1H,brs),8.53(1H,d,J=4Hz),9.78(1H,brs),10.55(1H,brs)
参考製造例62
化合物I−(62)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.91(6H,s),7.33−7.48(1H,m),7.67−7.81(3H,m),8.24−8.35(2H,m),8.56−8.63(1H,m),8.80(1H,brs),10.38(1H,brs),11.57(1H,brs)
化合物I−(62)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.91(6H,s),7.33−7.48(1H,m),7.67−7.81(3H,m),8.24−8.35(2H,m),8.56−8.63(1H,m),8.80(1H,brs),10.38(1H,brs),11.57(1H,brs)
参考製造例63
化合物I−(63)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.60−3.69(3H,m),7.09(1H,d,J=8Hz),7.54(1H,s),7.71−7.79(2H,m),8.06(1H,s),8.30(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),9.41(1H,brs),10.64(1H,brs),12.19(1H,brs)
化合物I−(63)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.32(3H,s),3.60−3.69(3H,m),7.09(1H,d,J=8Hz),7.54(1H,s),7.71−7.79(2H,m),8.06(1H,s),8.30(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),9.41(1H,brs),10.64(1H,brs),12.19(1H,brs)
参考製造例64
化合物I−(64)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),2.90(6H,s),7.07(1H,d,J=8Hz),7.64−7.68(2H,m),7.74(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.07(1H,s),8.31(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),8.67(1H,brs),10.28(1H,brs),11.82(1H,brs)
化合物I−(64)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),2.90(6H,s),7.07(1H,d,J=8Hz),7.64−7.68(2H,m),7.74(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.07(1H,s),8.31(1H,d,J=8Hz),8.58(1H,d,J=4Hz),8.67(1H,brs),10.28(1H,brs),11.82(1H,brs)
参考製造例65
化合物I−(65)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.59(3H,s),4.13(3H,s),7.40(1H,s),7.44(1H,s),7.59(1H,s),9.26(1H,brs),10.11(1H,brs),10.17(1H,brs)
化合物I−(65)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.59(3H,s),4.13(3H,s),7.40(1H,s),7.44(1H,s),7.59(1H,s),9.26(1H,brs),10.11(1H,brs),10.17(1H,brs)
参考製造例66
N−[1−クロロ−3−(ヒドラジノカルボニル)−2−ナフチル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.28g、クロロギ酸メチル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(66)0.08gを得た。
化合物I−(66)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.60−3.68(3H,m),7.35−7.43(1H,m),7.60−7.85(3H,m),8.12−8.28(3H,m),8.52−8.60(2H,m),9.35(1H,brs),10.32(1H,brs),10.76(1H,brs)
N−[1−クロロ−3−(ヒドラジノカルボニル)−2−ナフチル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.28g、クロロギ酸メチル0.06gおよびピリジン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(66)0.08gを得た。
化合物I−(66)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.60−3.68(3H,m),7.35−7.43(1H,m),7.60−7.85(3H,m),8.12−8.28(3H,m),8.52−8.60(2H,m),9.35(1H,brs),10.32(1H,brs),10.76(1H,brs)
参考製造例67
化合物I−(67)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.58−3.69(3H,m),7.34−7.44(1H,m),7.60−7.85(3H,m),8.10−8.28(3H,m),8.50−8.62(2H,m),9.33(1H,brs),10.28(1H,brs),10.78(1H,brs)
化合物I−(67)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.58−3.69(3H,m),7.34−7.44(1H,m),7.60−7.85(3H,m),8.10−8.28(3H,m),8.50−8.62(2H,m),9.33(1H,brs),10.28(1H,brs),10.78(1H,brs)
参考製造例68
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(68)0.14gを得た。
化合物I−(68)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.44−3.66(3H,m),7.45(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.65(1H,s),8.14−8.18(2H,m),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.26(1H,brs),10.55(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(68)0.14gを得た。
化合物I−(68)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.44−3.66(3H,m),7.45(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.65(1H,s),8.14−8.18(2H,m),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.26(1H,brs),10.55(1H,brs)
参考製造例69
化合物I−(69)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.33(3H,s),3.63(3H,s),7.36(2H,s),7.52(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.58(1H,s),7.81(1H,d,J=8Hz),8.06(1H,t,J=8Hz),8.46(1H,d,J=4Hz),9.33(1H,brs),10.19(1H,brs),10.34(1H,brs)
化合物I−(69)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.33(3H,s),3.63(3H,s),7.36(2H,s),7.52(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.58(1H,s),7.81(1H,d,J=8Hz),8.06(1H,t,J=8Hz),8.46(1H,d,J=4Hz),9.33(1H,brs),10.19(1H,brs),10.34(1H,brs)
参考製造例70
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−ブロモ−6−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(70)0.13gを得た。
化合物I−(70)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.48−3.62(3H,m),7.41(1H,s),7.53−7.62(2H,m),8.05(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.21(1H,brs),10.48(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−ブロモ−6−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(70)0.13gを得た。
化合物I−(70)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.48−3.62(3H,m),7.41(1H,s),7.53−7.62(2H,m),8.05(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.21(1H,brs),10.48(1H,brs)
参考製造例71
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−ブロモ−6−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(71)0.17gを得た。
化合物I−(71)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.34(3H,s),3.56−3.64(3H,m),7.32−7.44(2H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.66−7.71(1H,m),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.27(1H,brs),10.01(1H,brs),10.31(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−ブロモ−6−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、メチルカーバゼート0.45gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水30mlを注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(71)0.17gを得た。
化合物I−(71)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.34(3H,s),3.56−3.64(3H,m),7.32−7.44(2H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.66−7.71(1H,m),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.27(1H,brs),10.01(1H,brs),10.31(1H,brs)
参考製造例72
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.21g、メチルカーバゼート0.9gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(72)0.10gを得た。
化合物I−(72)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.44−3.65(3H,m),7.40−7.54(3H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,d,J=8Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.11(1H,brs),10.39(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.21g、メチルカーバゼート0.9gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で10時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(72)0.10gを得た。
化合物I−(72)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.44−3.65(3H,m),7.40−7.54(3H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,d,J=8Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.11(1H,brs),10.39(1H,brs)
参考製造例73
化合物I−(73)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.18(3H,s),3.61(3H,s),7.37(1H,s),7.49−7.55(7H,m),9.31(1H,brs),10.22(1H,brs),10.30(1H,brs)
化合物I−(73)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.18(3H,s),3.61(3H,s),7.37(1H,s),7.49−7.55(7H,m),9.31(1H,brs),10.22(1H,brs),10.30(1H,brs)
参考製造例74
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−ブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(74)を得た。
化合物I−(74)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.56−3.65(3H,m),7.47−7.55(1H,m),7.62−7.75(3H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−ブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(74)を得た。
化合物I−(74)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.56−3.65(3H,m),7.47−7.55(1H,m),7.62−7.75(3H,m),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.17(1H,brs),10.38(1H,brs)
参考製造例75
化合物I−(75)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.12(3H,s),3.55−3.66(3H,m),7.63−7.72(3H,m),7.83(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),10.14(1H,brs),10.35(1H,brs)
化合物I−(75)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.12(3H,s),3.55−3.66(3H,m),7.63−7.72(3H,m),7.83(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),10.14(1H,brs),10.35(1H,brs)
参考製造例76
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−(2−クロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸メチル45mg、ピリジン68mgおよびアセトニトリル5mlを氷冷下混合し、該混合物を室温で0.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(76)0.12gを得た。
化合物I−(76)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.13(3H,s),3.37−3.67(6H,m),7.37(1H,brs),7.42−7.52(4H,m),7.60(1H,d,J=8Hz),8.13(1H,s),9.28−9.37(2H,m),10.13(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−3−(2−クロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド0.18g、クロロギ酸メチル45mg、ピリジン68mgおよびアセトニトリル5mlを氷冷下混合し、該混合物を室温で0.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(76)0.12gを得た。
化合物I−(76)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.13(3H,s),3.37−3.67(6H,m),7.37(1H,brs),7.42−7.52(4H,m),7.60(1H,d,J=8Hz),8.13(1H,s),9.28−9.37(2H,m),10.13(1H,brs)
参考製造例77
化合物I−(77)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.17(3H,s),3.46−3.62(3H,m),3.94(3H,s),7.32−7.41(4H,m),7.44−7.46(1H,m),7.50(1H,s),8.36(1H,s),9.30−9.34(2H,m),10.17(1H,brs)
化合物I−(77)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.17(3H,s),3.46−3.62(3H,m),3.94(3H,s),7.32−7.41(4H,m),7.44−7.46(1H,m),7.50(1H,s),8.36(1H,s),9.30−9.34(2H,m),10.17(1H,brs)
参考製造例78
化合物I−(78)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56−3.64(3H,m),3.77−3.80(3H,m),7.12(1H,brs),7.32(1H,brs),7.38(1H,brs),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),9.95(1H,brs),10.07(1H,brs)
化合物I−(78)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56−3.64(3H,m),3.77−3.80(3H,m),7.12(1H,brs),7.32(1H,brs),7.38(1H,brs),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),9.95(1H,brs),10.07(1H,brs)
参考製造例79
化合物I−(79)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56−3.64(3H,m),7.43(1H,s),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.12−8.19(2H,m),8.50(1H,d,J=4Hz),9.34(1H,brs),10.16(1H,brs),10.47(1H,brs)
化合物I−(79)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56−3.64(3H,m),7.43(1H,s),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.12−8.19(2H,m),8.50(1H,d,J=4Hz),9.34(1H,brs),10.16(1H,brs),10.47(1H,brs)
参考製造例80
化合物I−(80)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.52−3.64(3H,m),3.74(3H,s),7.07−7.14(1H,m),7.21(1H,d,J=8Hz),7.31−7.42(2H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.21(1H,brs),9.87(1H,brs),9.92(1H,brs)
化合物I−(80)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.52−3.64(3H,m),3.74(3H,s),7.07−7.14(1H,m),7.21(1H,d,J=8Hz),7.31−7.42(2H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.21(1H,brs),9.87(1H,brs),9.92(1H,brs)
参考製造例81
化合物I−(81)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.46−3.69(3H,m),7.41(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,t,J=8Hz),7.77−7.87(1H,m),7.90−7.97(1H,m),8.14(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,d,J=4Hz),9.32(1H,brs),10.14(1H,brs),10.48(1H,brs)
化合物I−(81)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.46−3.69(3H,m),7.41(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.68(1H,t,J=8Hz),7.77−7.87(1H,m),7.90−7.97(1H,m),8.14(1H,d,J=8Hz),8.48(1H,d,J=4Hz),9.32(1H,brs),10.14(1H,brs),10.48(1H,brs)
参考製造例82
3−クロロ−2−(3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ピリジン0.25gとテトラヒドロフラン5mlとの混合物に、−78℃で2.0Mリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン/テトラヒドロフラン/エチルベンゼン溶液0.50mlを滴下し、−78℃で15分間攪拌した。該混合物に内温が−60℃以下に保たれる程度の速さで二酸化炭素を導入し、該混合物が黄色になってからさらに−78℃で10分間攪拌した。反応混合物を室温まで昇温してから濃縮した。2N水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のpHが10−12となるように調整してから分液し、有機層を0.5N水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。水層を合わせてクロロホルムで洗浄後、水層のpHが3付近になるまで2N塩酸を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、粗1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール5−カルボン酸0.13gを得た。
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−カルボン酸
得られた粗1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−カルボン酸0.13gと塩化チオニル0.10mlとの混合物を、アセトニトリル10ml中で2時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル10mlに溶解し、N−(2−アミノ−5−クロロ−3−メチルベンゾイル)−N’−メトキシカルボニルヒドラジン0.11gとジイソプロピルエチルアミン0.10mlを加え、室温で16時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(82)12mgを得た。
化合物I−(82)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),3.64(3H,s),7.40(1H,s),7.60(1H,s),7.90(1H,brs),8.77(1H,d,J=7Hz),9.33(1H,brs),9.50(1H,brs),10.27(1H,brs),10.44(1H,brs)
3−クロロ−2−(3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ピリジン0.25gとテトラヒドロフラン5mlとの混合物に、−78℃で2.0Mリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン/テトラヒドロフラン/エチルベンゼン溶液0.50mlを滴下し、−78℃で15分間攪拌した。該混合物に内温が−60℃以下に保たれる程度の速さで二酸化炭素を導入し、該混合物が黄色になってからさらに−78℃で10分間攪拌した。反応混合物を室温まで昇温してから濃縮した。2N水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のpHが10−12となるように調整してから分液し、有機層を0.5N水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。水層を合わせてクロロホルムで洗浄後、水層のpHが3付近になるまで2N塩酸を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、粗1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール5−カルボン酸0.13gを得た。
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−カルボン酸
得られた粗1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−トリフルオロメチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−カルボン酸0.13gと塩化チオニル0.10mlとの混合物を、アセトニトリル10ml中で2時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル10mlに溶解し、N−(2−アミノ−5−クロロ−3−メチルベンゾイル)−N’−メトキシカルボニルヒドラジン0.11gとジイソプロピルエチルアミン0.10mlを加え、室温で16時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(82)12mgを得た。
化合物I−(82)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.31(3H,s),3.64(3H,s),7.40(1H,s),7.60(1H,s),7.90(1H,brs),8.77(1H,d,J=7Hz),9.33(1H,brs),9.50(1H,brs),10.27(1H,brs),10.44(1H,brs)
参考製造例83
化合物I−(83)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.37(3H,t,J=7Hz),2.26(3H,s),3.60(3H,s),4.55(2H,q,J=7Hz),7.41(2H,s),7.58(1H,s),9.26(1H,brs),10.12(1H,brs),10.18(1H,brs)
化合物I−(83)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.37(3H,t,J=7Hz),2.26(3H,s),3.60(3H,s),4.55(2H,q,J=7Hz),7.41(2H,s),7.58(1H,s),9.26(1H,brs),10.12(1H,brs),10.18(1H,brs)
参考製造例84
化合物I−(84)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.39(9H,s),2.05(3H,s),3.47−3.62(3H,m),7.36−7.53(6H,m),8.10(1H,s),9.19−9.26(2H,m),10.12(1H,brs).
化合物I−(84)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.39(9H,s),2.05(3H,s),3.47−3.62(3H,m),7.36−7.53(6H,m),8.10(1H,s),9.19−9.26(2H,m),10.12(1H,brs).
参考製造例85
化合物I−(85)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),3.60−3.65(3H,m),7.35−7.43(2H,m),7.54(1H,d,J=8Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),10.14(1H,brs),10.41(1H,brs)
化合物I−(85)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),3.60−3.65(3H,m),7.35−7.43(2H,m),7.54(1H,d,J=8Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.28(1H,brs),10.14(1H,brs),10.41(1H,brs)
参考製造例86
化合物I−(86)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.43(6H,d,J=6Hz),2.26(3H,s),3.60(3H,s),5.41−5.45(1H,m),7.35(1H,s),7.40(1H,s),7.59(1H,s),9.26(1H,brs),10.10(1H,brs),10.17(1H,brs)
化合物I−(86)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.43(6H,d,J=6Hz),2.26(3H,s),3.60(3H,s),5.41−5.45(1H,m),7.35(1H,s),7.40(1H,s),7.59(1H,s),9.26(1H,brs),10.10(1H,brs),10.17(1H,brs)
参考製造例87
化合物I−(87)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.50−3.68(3H,m),7.47(1H,s),7.52−7.65(3H,m),8.17(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.17(1H,brs),10.47(1H,brs)
化合物I−(87)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.50−3.68(3H,m),7.47(1H,s),7.52−7.65(3H,m),8.17(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.17(1H,brs),10.47(1H,brs)
参考製造例88
化合物I−(88)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09(3H,s),3.51−3.68(3H,m),7.31−7.45(3H,m),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.19(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.04(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(88)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09(3H,s),3.51−3.68(3H,m),7.31−7.45(3H,m),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.19(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.43(1H,brs),10.04(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例89
化合物I−(89)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.67(9H,s),2.28(3H,s),3.64(3H,s),7.11(1H,s),7.42(1H,s),7.55(1H,s),9.29(1H,brs),10.18(1H,brs),10.23(1H,brs)
化合物I−(89)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.67(9H,s),2.28(3H,s),3.64(3H,s),7.11(1H,s),7.42(1H,s),7.55(1H,s),9.29(1H,brs),10.18(1H,brs),10.23(1H,brs)
参考製造例90
化合物I−(90)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.69(9H,s),2.26(3H,s),3.57(3H,s),7.43(1H,s),7.62(1H,d,J=2Hz),7.82(1H,d,J=2Hz),9.30(1H,brs),10.23(1H,brs),10.56(1H,brs)
化合物I−(90)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.69(9H,s),2.26(3H,s),3.57(3H,s),7.43(1H,s),7.62(1H,d,J=2Hz),7.82(1H,d,J=2Hz),9.30(1H,brs),10.23(1H,brs),10.56(1H,brs)
参考製造例91
化合物I−(91)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.55−3.67(3H,m),7.25−7.45(3H,m),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.94−7.97(1H,m),8.17(1H,d,J=8Hz),8.48−8.53(1H,m),9.25(1H,brs),10.04(1H,brs),10.20(1H,brs)
化合物I−(91)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.55−3.67(3H,m),7.25−7.45(3H,m),7.61(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.94−7.97(1H,m),8.17(1H,d,J=8Hz),8.48−8.53(1H,m),9.25(1H,brs),10.04(1H,brs),10.20(1H,brs)
参考製造例92
化合物I−(92)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.45−3.67(3H,m),7.34−7.44(2H,m),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.84(1H,d,J=8Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.08(1H,brs),10.42(1H,brs)
化合物I−(92)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.45−3.67(3H,m),7.34−7.44(2H,m),7.53(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.84(1H,d,J=8Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.08(1H,brs),10.42(1H,brs)
参考製造例93
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.20g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン0.07mlをN,N−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で8時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(93)0.16gを得た。
化合物I−(93)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),3.63(3H,s),7.23(1H,s),7.41(1H,d,J=2Hz),7.48−7.51(3H,m),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.75(1H,brs),10.12(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.20g、クロロギ酸メチル0.05gおよびピリジン0.07mlをN,N−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で8時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、化合物I−(93)0.16gを得た。
化合物I−(93)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),3.63(3H,s),7.23(1H,s),7.41(1H,d,J=2Hz),7.48−7.51(3H,m),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.75(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例94
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N’−イソプロピルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.26g、クロロギ酸メチル0.06mLおよびピリジン2mLを混合し、該混合物を室温で1.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、1N塩酸、飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(94)0.18gを得た。
化合物I−(94)
1H−NMR(DMSO−d6,80℃)δ(ppm):1.03(6H,d,J=7Hz),2.18(3H,s),3.53(3H,s),4.24(1H,hept.,J=7Hz),7.29(1H,s),7.37(1H,d,J=2Hz),7.49(1H,d,J=2Hz),7.57(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.10(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.45(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.92(1H,s),9.98(1H,s)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N’−イソプロピルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.26g、クロロギ酸メチル0.06mLおよびピリジン2mLを混合し、該混合物を室温で1.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、1N塩酸、飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(94)0.18gを得た。
化合物I−(94)
1H−NMR(DMSO−d6,80℃)δ(ppm):1.03(6H,d,J=7Hz),2.18(3H,s),3.53(3H,s),4.24(1H,hept.,J=7Hz),7.29(1H,s),7.37(1H,d,J=2Hz),7.49(1H,d,J=2Hz),7.57(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.10(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.45(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.92(1H,s),9.98(1H,s)
参考製造例95
化合物I−(34)4.11g、トリエチルアミン1.45mlおよびテトラヒドロフラン80mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.69mlを滴下した。得られた混合物を室温で1時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(95)2.66gを得た。
化合物I−(95)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.82(6H,s),6.99(1H,s),7.347.37(2H,m),7.41(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.37(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.43(1H,s),9.21(1H,s)
化合物I−(34)4.11g、トリエチルアミン1.45mlおよびテトラヒドロフラン80mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.69mlを滴下した。得られた混合物を室温で1時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(95)2.66gを得た。
化合物I−(95)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.82(6H,s),6.99(1H,s),7.347.37(2H,m),7.41(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.37(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.43(1H,s),9.21(1H,s)
参考製造例96
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−ヨード−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.11g、クロロギ酸メチル0.095mLおよびピリジン2mLを混合し、該混合物を室温で2.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加し、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(96)0.11gを得た。
化合物I−(96)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.15(3H,s),3.63(3H,brs),7.40(2H,brs),7.54(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.16(2H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−ヨード−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.11g、クロロギ酸メチル0.095mLおよびピリジン2mLを混合し、該混合物を室温で2.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加し、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(96)0.11gを得た。
化合物I−(96)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.15(3H,s),3.63(3H,brs),7.40(2H,brs),7.54(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.15(1H,d,J=8Hz),8.49(1H,d,J=4Hz),9.31(1H,brs),10.16(2H,brs)
参考製造例97
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.27g、クロロギ酸メチル0.13mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で1.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(97)0.24gを得た。
化合物I−(97)
1H−NMR(DMSO−d6,80℃)δ(ppm):2.14(3H,s),3.59(3H,brs),7.43(1H,s),7.48(1H,s),7.57(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.03(1H,s),8.12(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=4Hz),8.94(1H,brs),9.81(1H,brs),10.11(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.27g、クロロギ酸メチル0.13mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で1.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(97)0.24gを得た。
化合物I−(97)
1H−NMR(DMSO−d6,80℃)δ(ppm):2.14(3H,s),3.59(3H,brs),7.43(1H,s),7.48(1H,s),7.57(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.03(1H,s),8.12(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=4Hz),8.94(1H,brs),9.81(1H,brs),10.11(1H,brs)
参考製造例98
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−フェニル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.15mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で1.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(98)0.30gを得た。
化合物I−(98)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.19(3H,s),3.62(3H,brs),7.42−7.52(4H,m),7.55(1H,brs),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,brs),7.88(2H,d,J=7Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.32(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.34(1H,brs),10.19(2H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−フェニル−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.15mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で1.75時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(98)0.30gを得た。
化合物I−(98)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.19(3H,s),3.62(3H,brs),7.42−7.52(4H,m),7.55(1H,brs),7.60(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.70(1H,brs),7.88(2H,d,J=7Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.32(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.34(1H,brs),10.19(2H,brs)
参考製造例99
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルチオ−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.27g、クロロギ酸メチル0.14mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(99)0.14gを得た。
化合物I−(99)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),2.54(3H,s)3.62(3H,brs),7.20(1H,s),7.38(1H,brs),7.547.58(2H,m),8.13(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=4Hz,1.5Hz),9.32(1H,brs),10.11(1H,s),10.14(1H,s)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルチオ−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.27g、クロロギ酸メチル0.14mLおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(99)0.14gを得た。
化合物I−(99)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),2.54(3H,s)3.62(3H,brs),7.20(1H,s),7.38(1H,brs),7.547.58(2H,m),8.13(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=4Hz,1.5Hz),9.32(1H,brs),10.11(1H,s),10.14(1H,s)
参考製造例100
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルスルホニル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.40gおよびN,N−ジメチルホルムアミド8mlを混合し、該混合物を室温で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(100)0.13gを得た。
化合物I−(100)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),3.39(3H,s),3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.56(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.78(1H,s),8.23(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.16(1H,brs),10.41(1H,brs)
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルスルホニル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.40gおよびN,N−ジメチルホルムアミド8mlを混合し、該混合物を室温で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(100)0.13gを得た。
化合物I−(100)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),3.39(3H,s),3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.56(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.78(1H,s),8.23(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.16(1H,brs),10.41(1H,brs)
参考製造例101
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルスルフィニル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.21gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で20時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(101)0.092gを得た。
化合物I−(101)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),2.99(3H,s)3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.64(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.20(1H,dd,J=8Hz,1.5Hz),8.52(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.32(1H,brs),10.15(1H,brs),10.35(1H,brs)
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチルスルフィニル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.21gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で20時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(101)0.092gを得た。
化合物I−(101)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.16(3H,s),2.99(3H,s)3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.64(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.74(1H,s),8.20(1H,dd,J=8Hz,1.5Hz),8.52(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.32(1H,brs),10.15(1H,brs),10.35(1H,brs)
参考製造例102
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.12g、メチルカーバゼート0.27gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で24時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(102)0.10gを得た。
化合物I−(102)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.15(3H,s),2.31(3H,s),3.62(3H,brs),7.02(1H,s),7.40(1H,brs),7.52−7.55(2H,m),8.11(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.46(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.03(1H,brs),10.14(1H,brs)
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−メチル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.12g、メチルカーバゼート0.27gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で24時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(102)0.10gを得た。
化合物I−(102)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.15(3H,s),2.31(3H,s),3.62(3H,brs),7.02(1H,s),7.40(1H,brs),7.52−7.55(2H,m),8.11(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.46(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.31(1H,brs),10.03(1H,brs),10.14(1H,brs)
参考製造例103
化合物I−(103)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.29(3H,s),2.93(6H,s),7.07(1H,d,J=8Hz),7.27(1H,t,J=8Hz),7.71(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,d,J=8Hz),8.11(1H,s),8.28(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=4Hz),8.99(1H,brs),10.10(1H,brs),10.19(1H,brs)
化合物I−(103)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.29(3H,s),2.93(6H,s),7.07(1H,d,J=8Hz),7.27(1H,t,J=8Hz),7.71(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.86(1H,d,J=8Hz),8.11(1H,s),8.28(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=4Hz),8.99(1H,brs),10.10(1H,brs),10.19(1H,brs)
参考製造例104
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−イソプロピル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.43gおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で20時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(104)0.22gを得た。
化合物I−(104)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.35(6H,d,J=7Hz),2.22(3H,s),3.08(1H,hept.,J=7Hz),3.68(3H,brs),7.17(1H,s),7.45(1H,brs),7.587.62(2H,m),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.52(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.39(1H,brs),10.09(1H,brs),10.20(1H,brs)
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−イソプロピル−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.43gおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で20時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(104)0.22gを得た。
化合物I−(104)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.35(6H,d,J=7Hz),2.22(3H,s),3.08(1H,hept.,J=7Hz),3.68(3H,brs),7.17(1H,s),7.45(1H,brs),7.587.62(2H,m),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.52(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.39(1H,brs),10.09(1H,brs),10.20(1H,brs)
参考製造例105
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−イソプロピル−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.34gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で17時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(105)0.16gを得た。
化合物I−(105)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.27(6H,d,J=7Hz),3.01(1H,hept.,J=7Hz),3.60(3H,brs),7.16(1H,s),7.53(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.64(1H,brs),8.07(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.11(1H,brs),8.45(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.35(1H,brs),10.16(1H,brs),10.22(1H,brs)
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−イソプロピル−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20g、メチルカーバゼート0.34gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で17時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(105)0.16gを得た。
化合物I−(105)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.27(6H,d,J=7Hz),3.01(1H,hept.,J=7Hz),3.60(3H,brs),7.16(1H,s),7.53(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.64(1H,brs),8.07(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.11(1H,brs),8.45(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.35(1H,brs),10.16(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例106
化合物I−(106)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.73(6H,s),7.38−7.45(3H,m),7.64(1H,d,J=2Hz),7.89(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,d,J=4Hz),8.67(1H,brs),9.21(1H,brs)
化合物I−(106)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.73(6H,s),7.38−7.45(3H,m),7.64(1H,d,J=2Hz),7.89(1H,d,J=8Hz),8.37(1H,d,J=4Hz),8.67(1H,brs),9.21(1H,brs)
参考製造例107
化合物I−(107)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.77(6H,s),7.09(1H,s),7.36(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),7.69(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.35(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.63(1H,brs),8.95(1H,brs)
化合物I−(107)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.77(6H,s),7.09(1H,s),7.36(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),7.69(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.35(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.63(1H,brs),8.95(1H,brs)
参考製造例108
化合物I−(108)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.23(3H,s),3.81(6H,s),7.24(1H,s),7.36(1H,d,J=2Hz),7.397.42(2H,m),7.91(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.28(1H,s),8.40(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.27(1H,s).
化合物I−(108)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.23(3H,s),3.81(6H,s),7.24(1H,s),7.36(1H,d,J=2Hz),7.397.42(2H,m),7.91(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.28(1H,s),8.40(1H,dd,J=4Hz,1Hz),9.27(1H,s).
参考製造例109
化合物I−(109)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.75(6H,s),7.377.43(2H,m),7.63(1H,d,J=2Hz),7.84(1H,d,J=2Hz),7.90(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.38(1H,dd,J=4Hz,J=1Hz),8.57(1H,brs),9.17(1H,brs).
化合物I−(109)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.75(6H,s),7.377.43(2H,m),7.63(1H,d,J=2Hz),7.84(1H,d,J=2Hz),7.90(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.38(1H,dd,J=4Hz,J=1Hz),8.57(1H,brs),9.17(1H,brs).
参考製造例110
化合物I−(110)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.78(6H,s),7.08(1H,s),7.37(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.67(1H,d,J=2Hz),7.87−7.90(2H,m),8.35(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.54(1H,brs),8.88(1H,brs).
化合物I−(110)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.78(6H,s),7.08(1H,s),7.37(1H,dd,J=8Hz,4Hz),7.67(1H,d,J=2Hz),7.87−7.90(2H,m),8.35(1H,dd,J=4Hz,1Hz),8.54(1H,brs),8.88(1H,brs).
参考製造例111
化合物I−(111)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.30(3H,t,J=7Hz),2.24(3H,s),3.82(3H,s),4.30(2H,q,J=7Hz),6.97(1H,s),7.34−7.38(2H,m),7.45(1H,s),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.27(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.21(1H,s).
化合物I−(111)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.30(3H,t,J=7Hz),2.24(3H,s),3.82(3H,s),4.30(2H,q,J=7Hz),6.97(1H,s),7.34−7.38(2H,m),7.45(1H,s),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.27(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.21(1H,s).
参考製造例112
化合物I−(112)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.94(6H,d,J=7Hz),1.98(1H,hept,J=7Hz),2.24(3H,s),3.82(3H,s),4.04(2H,d,J=7Hz),6.96(1H,s),7.347.37(2H,m),7.45(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.29(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.23(1H,s).
化合物I−(112)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.94(6H,d,J=7Hz),1.98(1H,hept,J=7Hz),2.24(3H,s),3.82(3H,s),4.04(2H,d,J=7Hz),6.96(1H,s),7.347.37(2H,m),7.45(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.29(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.23(1H,s).
参考製造例113
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−シアノ−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.23gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で18時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(113)0.090gを得た。
化合物I−(113)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.14(3H,s),3.61(3H,brs),7.38(1H,brs),7.54(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.81(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=5Hz),9.29(1H,brs),10.16(1H,brs),10.44(1H,brs).
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−シアノ−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.23gおよびN,N−ジメチルホルムアミド4mlを混合し、該混合物を室温で18時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルt−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(113)0.090gを得た。
化合物I−(113)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.14(3H,s),3.61(3H,brs),7.38(1H,brs),7.54(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.81(1H,s),8.22(1H,d,J=8Hz),8.53(1H,d,J=5Hz),9.29(1H,brs),10.16(1H,brs),10.44(1H,brs).
参考製造例114
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、N−メチル−N−メトキシカルボニルヒドラジン0.69g、およびN,N−ジメチルホルムアミド15mLを混合し、該混合物を60℃で9時間および80℃で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルtert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(114)0.036gを得た。
化合物I−(114)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.21(3H,s),3.74(3H,brs),7.05(1H,s),7.267.38(3H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.03(1H,s),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.47(1H,s).
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、N−メチル−N−メトキシカルボニルヒドラジン0.69g、およびN,N−ジメチルホルムアミド15mLを混合し、該混合物を60℃で9時間および80℃で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルtert−ブチルエーテルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(114)0.036gを得た。
化合物I−(114)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.21(3H,s),3.74(3H,brs),7.05(1H,s),7.267.38(3H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.03(1H,s),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.47(1H,s).
参考製造例115
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.60g、クロロギ酸メチル0.41mLおよびピリジン6mLを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水および酢酸エチルで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(115)0.46gを得た。
化合物I−(115)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.04(3H,s),3.22(3H,s),3.57(2.6H,s),3.80(0.4H,s),7.01(1H,s),7.04(1H,s),7.28(1H,s),7.40(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.61(1H,brs),7.87(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.46(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.80(1H,brs).
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.60g、クロロギ酸メチル0.41mLおよびピリジン6mLを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水および酢酸エチルで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(115)0.46gを得た。
化合物I−(115)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.04(3H,s),3.22(3H,s),3.57(2.6H,s),3.80(0.4H,s),7.01(1H,s),7.04(1H,s),7.28(1H,s),7.40(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.61(1H,brs),7.87(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.46(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.80(1H,brs).
参考製造例116
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,7−ジクロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い参考製造例72と同様の方法で化合物I−(116)を得た。
化合物I−(116)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.45−3.68(3H,m),7.36(1H,s),7.57−7.65(2H,m),8.18(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.24(1H,brs),10.49(1H,brs).
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,7−ジクロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い参考製造例72と同様の方法で化合物I−(116)を得た。
化合物I−(116)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.45−3.68(3H,m),7.36(1H,s),7.57−7.65(2H,m),8.18(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=4Hz),9.36(1H,brs),10.24(1H,brs),10.49(1H,brs).
参考製造例117
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−6−シアノ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い参考製造例72と同様の方法で化合物I−(117)を得た。
化合物I−(117)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.45−3.68(3H,m),7.38(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.77(1H,s),7.96(1H,s),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.27(1H,brs),10.49(1H,brs).
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−6−シアノ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い参考製造例72と同様の方法で化合物I−(117)を得た。
化合物I−(117)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.45−3.68(3H,m),7.38(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.77(1H,s),7.96(1H,s),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.27(1H,brs),10.49(1H,brs).
参考製造例118
3,5−ジブロモ−2−{N−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボニル]−N−メチルアミノ}安息香酸0.59g、塩化チオニル2mLおよびN,N−ジメチルホルムアミド1滴を混合し、該混合物を80℃で1時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した後、ヘキサン10mLを加えさらに減圧下濃縮した。得られた残渣と、テトラヒドロフラン10ml、メチルカーバゼート0.10gおよびピリジン1mLとを混合し、室温で3時間攪拌した。反応混合物を水30mLに注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(118)0.23gを得た。
化合物I−(118)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.05(1.9H,s),3.38(1.1H,s),3.52−3.73(3H,m),5.68(0.7H,brs),7.11(0.3H,brs),7.57−7.81(2H,m),8.16−8.32(2H,m),8.49−8.55(1H,m),9.42(1H,brs),10.54(1H,brs).
3,5−ジブロモ−2−{N−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボニル]−N−メチルアミノ}安息香酸0.59g、塩化チオニル2mLおよびN,N−ジメチルホルムアミド1滴を混合し、該混合物を80℃で1時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した後、ヘキサン10mLを加えさらに減圧下濃縮した。得られた残渣と、テトラヒドロフラン10ml、メチルカーバゼート0.10gおよびピリジン1mLとを混合し、室温で3時間攪拌した。反応混合物を水30mLに注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(118)0.23gを得た。
化合物I−(118)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.05(1.9H,s),3.38(1.1H,s),3.52−3.73(3H,m),5.68(0.7H,brs),7.11(0.3H,brs),7.57−7.81(2H,m),8.16−8.32(2H,m),8.49−8.55(1H,m),9.42(1H,brs),10.54(1H,brs).
参考製造例119
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.07mlおよびピリジン5mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で洗浄し、化合物I−(119)0.09gを得た。
化合物I−(119)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10−2.24(3H,m),2.61−2.87(3H,m),2.90−3.18(3H,m),3.45−3.74(3H,m),7.12−7.30(1H,m),7.33−7.44(1H,m),7.44−7.58(1H,m),7.58−7.66(1H,m),8.20(1H,d,J=8Hz),8.47−8.54(1H,m),10.10−10.50(1H,m).
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.07mlおよびピリジン5mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で洗浄し、化合物I−(119)0.09gを得た。
化合物I−(119)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10−2.24(3H,m),2.61−2.87(3H,m),2.90−3.18(3H,m),3.45−3.74(3H,m),7.12−7.30(1H,m),7.33−7.44(1H,m),7.44−7.58(1H,m),7.58−7.66(1H,m),8.20(1H,d,J=8Hz),8.47−8.54(1H,m),10.10−10.50(1H,m).
参考製造例120
化合物I−(120)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.42−3.69(3H,m),7.34(1H,d,J=8Hz),7.41(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.89(1H,d,J=8Hz),8.16(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.18(1H,brs),10.42(1H,brs).
化合物I−(120)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.42−3.69(3H,m),7.34(1H,d,J=8Hz),7.41(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.89(1H,d,J=8Hz),8.16(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.18(1H,brs),10.42(1H,brs).
参考製造例121
化合物I−(121)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.49−3.68(3H,m),7.24−7.67(10H,m),8.08(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.08(1H,brs),10.19(1H,brs).
化合物I−(121)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.49−3.68(3H,m),7.24−7.67(10H,m),8.08(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=4Hz),9.29(1H,brs),10.08(1H,brs),10.19(1H,brs).
参考製造例122
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.17g、メチルカーバゼート0.27gおよびN,N−ジメチルホルムアミド20mlを混合し、該混合物を室温で2日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して、化合物I−(122)0.15gを得た。
化合物I−(122)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):3.67(3H,s),7.36(1H,s),7.46(1H,d,J=2Hz),7.54(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,s),8.09(1H,d,J=8Hz),8.13(1H,d,J=2Hz),8.48(1H,d,J=5Hz),9.40(1H,brs),9.97(1H,brs),10.18(1H,brs)
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.17g、メチルカーバゼート0.27gおよびN,N−ジメチルホルムアミド20mlを混合し、該混合物を室温で2日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して、化合物I−(122)0.15gを得た。
化合物I−(122)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):3.67(3H,s),7.36(1H,s),7.46(1H,d,J=2Hz),7.54(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,s),8.09(1H,d,J=8Hz),8.13(1H,d,J=2Hz),8.48(1H,d,J=5Hz),9.40(1H,brs),9.97(1H,brs),10.18(1H,brs)
参考製造例123
化合物I−(123)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):3.62(3H,s),7.30(1H,s),7.39(1H,d,J=2Hz),7.48(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.52(1H,s),7.96(1H,d,J=2Hz),8.03(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.35(1H,brs),9.92(1H,brs),10.11(1H,brs)
化合物I−(123)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):3.62(3H,s),7.30(1H,s),7.39(1H,d,J=2Hz),7.48(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.52(1H,s),7.96(1H,d,J=2Hz),8.03(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.35(1H,brs),9.92(1H,brs),10.11(1H,brs)
参考製造例124
化合物I−(124)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.21(3H,s),3.64(3H,s),7.25(1H,d,J=2Hz),7.41(1H,d,J=2Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.77(1H,s),7.88(1H,s),8.04(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.36(1H,brs),10.05(1H,brs),10.27(1H,brs)
化合物I−(124)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.21(3H,s),3.64(3H,s),7.25(1H,d,J=2Hz),7.41(1H,d,J=2Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.77(1H,s),7.88(1H,s),8.04(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.36(1H,brs),10.05(1H,brs),10.27(1H,brs)
参考製造例125
化合物I−(125)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06−1.13(3H,m),2.45−2.60(2H,m),3.55−3.70(3H,m),7.25−7.47(4H,m),7.57−7.63(1H,m),8.14−8.19(1H,m),8.46−8.53(1H,m),9.24(1H,brs),9.98(1H,brs),10.16(1H,brs).
化合物I−(125)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):1.06−1.13(3H,m),2.45−2.60(2H,m),3.55−3.70(3H,m),7.25−7.47(4H,m),7.57−7.63(1H,m),8.14−8.19(1H,m),8.46−8.53(1H,m),9.24(1H,brs),9.98(1H,brs),10.16(1H,brs).
参考製造例126
化合物I−(126)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.20−1.41(3H,m),1.67−1.80(5H,m),1.98−2.00(2H,m),2.25(3H,s),3.56(3H,s),5.00−5.08(1H.m),7.33(1H,s),7.40(1H,d,J=2Hz),7.55(1H,d,J=2Hz),9.02(1H,brs),9.94(1H,brs),10.04(1H,brs)
化合物I−(126)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):1.20−1.41(3H,m),1.67−1.80(5H,m),1.98−2.00(2H,m),2.25(3H,s),3.56(3H,s),5.00−5.08(1H.m),7.33(1H,s),7.40(1H,d,J=2Hz),7.55(1H,d,J=2Hz),9.02(1H,brs),9.94(1H,brs),10.04(1H,brs)
参考製造例127
化合物I−(127)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.09(3H,s),3.63(3H,s),7.36(1H,s),7.42(1H,s),7.49(1H,s),7.57(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.14(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.29(1H,brs),9.79(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(127)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.09(3H,s),3.63(3H,s),7.36(1H,s),7.42(1H,s),7.49(1H,s),7.57(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.14(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.29(1H,brs),9.79(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例128
4,5−ジブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.20g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.04gおよびピリジン0.08mLをN,N−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(128)0.16gを得た。
化合物I−(128)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.08(3H,s),2.88(6H,s),7.40(1H,d,J=2Hz),7.44(1H,d,J=2Hz),7.52(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.14(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.56(1H,brs),9.75(1H,brs),9.81(1H,brs)
4,5−ジブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.20g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.04gおよびピリジン0.08mLをN,N−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(128)0.16gを得た。
化合物I−(128)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.08(3H,s),2.88(6H,s),7.40(1H,d,J=2Hz),7.44(1H,d,J=2Hz),7.52(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.14(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.56(1H,brs),9.75(1H,brs),9.81(1H,brs)
参考製造例129
化合物I−(129)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.48(1H,d,J=4Hz),7.24(1H,d,J=4Hz),7.48(1H,s),7.55(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.95(1H,s),8.12(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.74(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(129)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.48(1H,d,J=4Hz),7.24(1H,d,J=4Hz),7.48(1H,s),7.55(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.95(1H,s),8.12(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.74(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例130
化合物I−(130)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.61(3H,s),6.37(1H,d,J=3Hz),7.12−7.18(2H,m),7.40(1H,s),7.45−7.50(2H,m),8.03(1H,d,J=8Hz),8.42(1H,d,J=5Hz),9.33(1H,brs),9.71(1H,brs),10.14(1H,brs)
化合物I−(130)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.61(3H,s),6.37(1H,d,J=3Hz),7.12−7.18(2H,m),7.40(1H,s),7.45−7.50(2H,m),8.03(1H,d,J=8Hz),8.42(1H,d,J=5Hz),9.33(1H,brs),9.71(1H,brs),10.14(1H,brs)
参考製造例131
化合物I−(131)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.88(6H,s),7.49(1H,s),7.62(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.82(1H,s),7.93(1H,s),8.19(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.63(1H,brs),9.93(1H,brs),10.42(1H,brs)
化合物I−(131)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.88(6H,s),7.49(1H,s),7.62(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.82(1H,s),7.93(1H,s),8.19(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.63(1H,brs),9.93(1H,brs),10.42(1H,brs)
参考製造例132
化合物I−(132)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10(3H,s),3.63(3H,s),7.39(2H,s),7.49(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.30(1H,brs),9.82(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(132)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10(3H,s),3.63(3H,s),7.39(2H,s),7.49(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.30(1H,brs),9.82(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例133
化合物I−(133)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10(3H,s),2.53(6H,s),7.37−7.39(2H,m),7.51(1H,d,J=2Hz),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.82(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(133)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10(3H,s),2.53(6H,s),7.37−7.39(2H,m),7.51(1H,d,J=2Hz),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.82(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例134
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.50g、クロロギ酸メチル0.11g、ピリジン0.18mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(134)0.09gを得た。
化合物I−(134)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.05−2.12(3H,m),3.21(3H,s),3.54−3.76(3H,m),7.02(1H,d,J=2Hz),7.06(2H,s),7.29(1H,brs),7.33(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.80−7.86(2H,m),8.40(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.99(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.50g、クロロギ酸メチル0.11g、ピリジン0.18mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(134)0.09gを得た。
化合物I−(134)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.05−2.12(3H,m),3.21(3H,s),3.54−3.76(3H,m),7.02(1H,d,J=2Hz),7.06(2H,s),7.29(1H,brs),7.33(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.80−7.86(2H,m),8.40(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.99(1H,brs)
参考製造例135
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(135)を得た。
化合物I−(135)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.47−3.62(3H,m),7.40(1H,s),7.51(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.93(1H,s),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.37(1H,brs),10.24(1H,brs),10.48(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(135)を得た。
化合物I−(135)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.47−3.62(3H,m),7.40(1H,s),7.51(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.93(1H,s),8.16(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.37(1H,brs),10.24(1H,brs),10.48(1H,brs)
参考製造例136
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.25g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.06g、ピリジン0.09mLおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を70℃で8時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することにより、化合物I−(136)0.10gを得た。
化合物I−(136)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),2.65−2.85(6H,m),3.19−3.29(3H,m),7.07(1H,s),7.14(1H,s),7.28(1H,s),7.40(1H,s),7.50(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.60(1H,brs),8.06(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=5Hz),9.86(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.25g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.06g、ピリジン0.09mLおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を70℃で8時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することにより、化合物I−(136)0.10gを得た。
化合物I−(136)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),2.65−2.85(6H,m),3.19−3.29(3H,m),7.07(1H,s),7.14(1H,s),7.28(1H,s),7.40(1H,s),7.50(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.60(1H,brs),8.06(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=5Hz),9.86(1H,brs)
参考製造例137
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.50g、ギ酸4mlおよび無水酢酸2mlを氷冷下混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をアセトニトリルで洗浄することにより、化合物I−(137)0.20gを得た。
化合物I−(137)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),7.23(1H,s),7.42−7.44(2H,m),7.48−7.52(2H,m),8.05(1H,d,J=7Hz),8.43(1H,d,J=3Hz),8.98(1H,s),9.76(1H,s),9.96(1H,brs),10.12(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.50g、ギ酸4mlおよび無水酢酸2mlを氷冷下混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をアセトニトリルで洗浄することにより、化合物I−(137)0.20gを得た。
化合物I−(137)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),7.23(1H,s),7.42−7.44(2H,m),7.48−7.52(2H,m),8.05(1H,d,J=7Hz),8.43(1H,d,J=3Hz),8.98(1H,s),9.76(1H,s),9.96(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例138
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例115と同様の方法で化合物I−(138)を得た。
化合物I−(138)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.08(3H,s),3.45−3.70(3H,m),7.30−7.43(1H,m),7.44−7.61(1H,m),7.63(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.82−7.94(1H,m),8.21(1H,d,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.21(1H,brs),10.24(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例115と同様の方法で化合物I−(138)を得た。
化合物I−(138)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.08(3H,s),3.45−3.70(3H,m),7.30−7.43(1H,m),7.44−7.61(1H,m),7.63(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.82−7.94(1H,m),8.21(1H,d,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.21(1H,brs),10.24(1H,brs)
参考製造例139
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドの代わりに、4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1H−ピロール−2−カルボキサミドを用い、参考製造例134と同様の方法で化合物I−(139)を得た。
化合物I−(139)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.08(3H,s),3.47−3.70(3H,m),7.18−7.30(1H,m),7.41−7.50(1H,m),7.51−7.56(2H,m),7.80−7.90(1H,m),8.12(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.10(1H,brs),9.73(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドの代わりに、4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[4−シアノ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1H−ピロール−2−カルボキサミドを用い、参考製造例134と同様の方法で化合物I−(139)を得た。
化合物I−(139)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.08(3H,s),3.47−3.70(3H,m),7.18−7.30(1H,m),7.41−7.50(1H,m),7.51−7.56(2H,m),7.80−7.90(1H,m),8.12(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.10(1H,brs),9.73(1H,brs)
参考製造例140
化合物I−(140)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.42−3.71(3H,m),7.48(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.72(1H,t,J=7Hz),7.81(1H,t,J=7Hz),8.10−8.21(3H,m),8.24(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.34(1H,brs),10.26(1H,brs),10.64(1H,brs)
化合物I−(140)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.42−3.71(3H,m),7.48(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.72(1H,t,J=7Hz),7.81(1H,t,J=7Hz),8.10−8.21(3H,m),8.24(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.34(1H,brs),10.26(1H,brs),10.64(1H,brs)
参考製造例141
化合物I−(141)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.43−3.70(3H,m),7.37(1H,s),7.42−7.52(2H,m),7.70(1H,t,J=7Hz),7.79(1H,t,J=7Hz),8.03(1H,d,J=7Hz),8.06−8.20(2H,m),8.23(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=4Hz),9.34(1H,brs),10.09(1H,brs),10.19(1H,brs)
化合物I−(141)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.43−3.70(3H,m),7.37(1H,s),7.42−7.52(2H,m),7.70(1H,t,J=7Hz),7.79(1H,t,J=7Hz),8.03(1H,d,J=7Hz),8.06−8.20(2H,m),8.23(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=4Hz),9.34(1H,brs),10.09(1H,brs),10.19(1H,brs)
参考製造例142
化合物I−(142)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16−2.34(3H,m),7.35−7.45(1H,m),7.57−7.66(1H,m),7.76−7.88(1H,m),7.93−8.02(1H,m),8.03−8.12(1H,m),8.17(1H,d,J=7Hz),8.50(1H,brs),9.55−10.03(1H,m),10.17−10.58(2H,m)
化合物I−(142)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16−2.34(3H,m),7.35−7.45(1H,m),7.57−7.66(1H,m),7.76−7.88(1H,m),7.93−8.02(1H,m),8.03−8.12(1H,m),8.17(1H,d,J=7Hz),8.50(1H,brs),9.55−10.03(1H,m),10.17−10.58(2H,m)
参考製造例143
化合物I−(143)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17−2.30(3H,m),7.24−7.36(1H,m),7.45−7.55(2H,m),7.74−7.82(1H,m),7.88−7.95(1H,m),8.03−8.09(2H,m),8.44(1H,d,J=5Hz),10.02(1H,brs),10.21(1H,brs),10.46(1H,brs)
化合物I−(143)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17−2.30(3H,m),7.24−7.36(1H,m),7.45−7.55(2H,m),7.74−7.82(1H,m),7.88−7.95(1H,m),8.03−8.09(2H,m),8.44(1H,d,J=5Hz),10.02(1H,brs),10.21(1H,brs),10.46(1H,brs)
参考製造例144
化合物I−(144)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14−2.29(3H,m),2.64−2.87(3H,m),2.87−3.15(3H,m),3.42−3.73(3H,m),7.30−7.45(1H,m),7.54−7.81(2H,m),7.83−8.01(1H,m),8.15−8.24(1H,m),8.50(1H,brs),10.20−10.68(1H,m)
化合物I−(144)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14−2.29(3H,m),2.64−2.87(3H,m),2.87−3.15(3H,m),3.42−3.73(3H,m),7.30−7.45(1H,m),7.54−7.81(2H,m),7.83−8.01(1H,m),8.15−8.24(1H,m),8.50(1H,brs),10.20−10.68(1H,m)
参考製造例145
3−ブロモ−N−[1−ブロモ−3−(ヒドラジノカルボニル)−2−ナフチル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.25g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.22g、アセトニトリル4mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌し、室温で1晩放置した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(145)0.20gを得た。
化合物I−(145)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.88(6H,s),7.54(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.72(1H,t,J=7Hz),7.79(1H,t,J=7Hz),8.09(1H,d,J=7Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.19−8.26(2H,m),8.50(1H,dd,J=5,1Hz),8.54(1H,brs),9.90(1H,brs),10.57(1H,brs)
3−ブロモ−N−[1−ブロモ−3−(ヒドラジノカルボニル)−2−ナフチル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.25g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.22g、アセトニトリル4mlおよびピリジン1mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌し、室温で1晩放置した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(145)0.20gを得た。
化合物I−(145)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.88(6H,s),7.54(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.72(1H,t,J=7Hz),7.79(1H,t,J=7Hz),8.09(1H,d,J=7Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.19−8.26(2H,m),8.50(1H,dd,J=5,1Hz),8.54(1H,brs),9.90(1H,brs),10.57(1H,brs)
参考製造例146
化合物I−(146)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.88(6H,s),7.37−7.44(1H,m),7.44−7.51(2H,m),7.69(1H,t,J=7Hz),7.77(1H,t,J=7Hz),8.01−8.10(2H,m),8.19−8.25(2H,m),8.43(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.55(1H,brs),9.84(1H,brs),10.05(1H,brs)
化合物I−(146)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.88(6H,s),7.37−7.44(1H,m),7.44−7.51(2H,m),7.69(1H,t,J=7Hz),7.77(1H,t,J=7Hz),8.01−8.10(2H,m),8.19−8.25(2H,m),8.43(1H,dd,J=5Hz,1Hz),8.55(1H,brs),9.84(1H,brs),10.05(1H,brs)
参考製造例147
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.26g、クロロギ酸メチル0.05g、ピリジン0.09mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(147)0.20gを得た。
化合物I−(147)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.88−2.98(3H,m),3.13−3.22(3H,m),3.63−3.82(3H,m),7.01−7.12(3H,m),7.20(1H,s),7.30(1H,d,J=5Hz),7.79−7.80(1H,m),8.37−8.38(1H,m),8.45−8.58(1H,brm)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.26g、クロロギ酸メチル0.05g、ピリジン0.09mlおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(147)0.20gを得た。
化合物I−(147)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),2.88−2.98(3H,m),3.13−3.22(3H,m),3.63−3.82(3H,m),7.01−7.12(3H,m),7.20(1H,s),7.30(1H,d,J=5Hz),7.79−7.80(1H,m),8.37−8.38(1H,m),8.45−8.58(1H,brm)
参考製造例148
化合物I−(148)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.45(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.34(1H,brs),10.00(1H,brs),10.15(1H,brs)
化合物I−(148)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.45(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.34(1H,brs),10.00(1H,brs),10.15(1H,brs)
参考製造例149
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、アセチルクロライド0.09g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(149)0.48gを得た。
化合物I−(149)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.56(3H,s),2.01(3H,s),3.24(3H,s),6.97(2H,d,J=2Hz),7.39−7.42(2H,m),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.39(1H,s),8.47(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.12(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、アセチルクロライド0.09g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(149)0.48gを得た。
化合物I−(149)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.56(3H,s),2.01(3H,s),3.24(3H,s),6.97(2H,d,J=2Hz),7.39−7.42(2H,m),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.39(1H,s),8.47(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.12(1H,brs)
参考製造例150
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、メチル クロロチオールホルメート(Methyl chlorothiol formate)
0.12g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(150)0.50gを得た。
化合物I−(150)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.06(3H,brs),2.25(3H,brs),3.20(3H,brs),6.99−7.29(3H,m),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.01−8.23(1H,brm),8.46(1H,d,J=5Hz),9.49−9.79(1H,brm)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、メチル クロロチオールホルメート(Methyl chlorothiol formate)
0.12g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン10mlを混合し、室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(150)0.50gを得た。
化合物I−(150)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.06(3H,brs),2.25(3H,brs),3.20(3H,brs),6.99−7.29(3H,m),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.01−8.23(1H,brm),8.46(1H,d,J=5Hz),9.49−9.79(1H,brm)
参考製造例151
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−10−クロロ−4H−ナフト[2,3−d][1,3]オキサジン−4−オン0.49g、メチルカーバゼート0.90gおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(151)0.31gを得た。
化合物I−(151)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.59−3.68(3H,m),7.47(1H,s),7.56−7.62(1H,m),7.74(1H,d,J=7Hz),7.80(1H,d,J=7Hz),8.12−8.18(3H,m),8.25(1H,d,J=7Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),10.30(1H,brs),10.60(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−10−クロロ−4H−ナフト[2,3−d][1,3]オキサジン−4−オン0.49g、メチルカーバゼート0.90gおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mlを混合し、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(151)0.31gを得た。
化合物I−(151)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.59−3.68(3H,m),7.47(1H,s),7.56−7.62(1H,m),7.74(1H,d,J=7Hz),7.80(1H,d,J=7Hz),8.12−8.18(3H,m),8.25(1H,d,J=7Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),10.30(1H,brs),10.60(1H,brs)
参考製造例152
化合物I−(152)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.70(3H,m),7.35(1H,s),7.43−7.51(2H,m),7.71(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,t,J=8Hz),8.04(1H,d,J=8Hz),8.12(2H,d,J=8Hz),8.23(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),10.06(1H,brs),10.24(1H,brs)
化合物I−(152)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55−3.70(3H,m),7.35(1H,s),7.43−7.51(2H,m),7.71(1H,t,J=8Hz),7.79(1H,t,J=8Hz),8.04(1H,d,J=8Hz),8.12(2H,d,J=8Hz),8.23(1H,d,J=8Hz),8.43(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),10.06(1H,brs),10.24(1H,brs)
参考製造例153
化合物I−(153)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),3.63(3H,s),7.18(1H,d,J=2Hz),7.35(1H,d,J=2Hz),7.39(1H,s),7.47(1H,s),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.03(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.76(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(153)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.17(3H,s),3.63(3H,s),7.18(1H,d,J=2Hz),7.35(1H,d,J=2Hz),7.39(1H,s),7.47(1H,s),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.03(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.76(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例154
3−ブロモ−N−[4,6−ジクロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.52g、クロロギ酸メチル0.10g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン7mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(154)0.49gを得た。
化合物I−(154)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.12−3.18(3H,brm),3.60−3.84(3H,brm),7.21−7.22(2H,m),7.34(1H,brs),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,brs),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.85(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4,6−ジクロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.52g、クロロギ酸メチル0.10g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン7mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(154)0.49gを得た。
化合物I−(154)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.12−3.18(3H,brm),3.60−3.84(3H,brm),7.21−7.22(2H,m),7.34(1H,brs),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,brs),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.85(1H,brs)
参考製造例155
化合物I−(155)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.11−1.39(3H,m),3.12−3.18(3H,brm),4.06−4.25(2H,brm),7.08−7.22(2H,m),7.34(1H,brs),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.43(1H,brs),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.87(1H,brs)
化合物I−(155)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.11−1.39(3H,m),3.12−3.18(3H,brm),4.06−4.25(2H,brm),7.08−7.22(2H,m),7.34(1H,brs),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.43(1H,brs),7.88(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.87(1H,brs)
参考製造例156
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50gおよびギ酸5mlを混合し、該混合物を50℃で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(156)0.40gを得た。
化合物I−(156)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.02(3H,s),3.25(3H,s),6.99(2H,d,J=4Hz),7.35(1H,s),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,s),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.58(1H,s),10.08(1H,s)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50gおよびギ酸5mlを混合し、該混合物を50℃で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(156)0.40gを得た。
化合物I−(156)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.02(3H,s),3.25(3H,s),6.99(2H,d,J=4Hz),7.35(1H,s),7.41(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,s),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.58(1H,s),10.08(1H,s)
参考製造例157
化合物I−(157)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.54(1H,d,J=3Hz),7.24(1H,d,J=3Hz),7.39(1H,s),7.46(1H,s),7.54(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.09(1H,d,J=8Hz),8.28(1H,d,J=4Hz),9.30(1H,brs),9.74(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(157)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.54(1H,d,J=3Hz),7.24(1H,d,J=3Hz),7.39(1H,s),7.46(1H,s),7.54(1H,dd,J=8Hz,4Hz),8.09(1H,d,J=8Hz),8.28(1H,d,J=4Hz),9.30(1H,brs),9.74(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例158
化合物I−(93)0.50g、トリエチルアミン0.26mlおよびテトラヒドロフラン15mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.14mlを滴下した。該混合物を室温で5時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(158)0.21gを得た。
化合物I−(158)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.79(6H,s),7.01(1H,d,J=2Hz),7.07(1H,d,J=2Hz),7.30(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.32(1H,s),7.39(1H,s),7.82(1H,d,J=8Hz),8.33(1H,d,J=5Hz),8.45(1H,brs),8.88(1H,brs)
化合物I−(93)0.50g、トリエチルアミン0.26mlおよびテトラヒドロフラン15mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.14mlを滴下した。該混合物を室温で5時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(158)0.21gを得た。
化合物I−(158)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.79(6H,s),7.01(1H,d,J=2Hz),7.07(1H,d,J=2Hz),7.30(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.32(1H,s),7.39(1H,s),7.82(1H,d,J=8Hz),8.33(1H,d,J=5Hz),8.45(1H,brs),8.88(1H,brs)
参考製造例159
化合物I−(159)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.73(6H,s),7.00−7.01(2H,m),7.24−7.28(3H,m),7.79(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=4Hz),8.82(1H,brs),9.06(1H,brs)
化合物I−(159)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.73(6H,s),7.00−7.01(2H,m),7.24−7.28(3H,m),7.79(1H,d,J=8Hz),8.29(1H,d,J=4Hz),8.82(1H,brs),9.06(1H,brs)
参考製造例160
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン20mlを氷冷下混合し、該混合物を50℃で14時間攪拌した。該混合物に、さらに、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12gおよびピリジン0.09gを加え、該混合物を50℃で9時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(160)0.15gを得た。
化合物I−(160)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.98(3H,s),2.46(6H,s),3.30(3H,s),6.95(1H,d,J=2Hz),7.05(1H,d,J=2Hz),7.37(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,s),7.81(1H,s),7.85(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.34(1H,brs).
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12g、ピリジン0.09gおよびテトラヒドロフラン20mlを氷冷下混合し、該混合物を50℃で14時間攪拌した。該混合物に、さらに、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12gおよびピリジン0.09gを加え、該混合物を50℃で9時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、化合物I−(160)0.15gを得た。
化合物I−(160)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.98(3H,s),2.46(6H,s),3.30(3H,s),6.95(1H,d,J=2Hz),7.05(1H,d,J=2Hz),7.37(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,s),7.81(1H,s),7.85(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.34(1H,brs).
参考製造例161
化合物I−(161)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),3.46−3.67(3H,m),6.08−6.50(1H,m),7.08−7.29(1H,m),7.38(1H,s),7.51(1H,s),7.58−7.65(1H,m),8.89−8.95(2H,m),9.09−9.39(1H,m),9.74−9.90(1H,m),10.11(1H,brs)
化合物I−(161)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),3.46−3.67(3H,m),6.08−6.50(1H,m),7.08−7.29(1H,m),7.38(1H,s),7.51(1H,s),7.58−7.65(1H,m),8.89−8.95(2H,m),9.09−9.39(1H,m),9.74−9.90(1H,m),10.11(1H,brs)
参考製造例162
化合物I−(162)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.46−3.68(3H,m),7.27(1H,s),7.30−7.47(3H,m),7.50(1H,s),7.53−7.65(2H,m),9.02−9.38(1H,m),9.71(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(162)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.46−3.68(3H,m),7.27(1H,s),7.30−7.47(3H,m),7.50(1H,s),7.53−7.65(2H,m),9.02−9.38(1H,m),9.71(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例163
化合物I−(163)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.12(3H,s),3.48−3.67(3H,m),7.33−7.40(2H,m),7.46(1H,d,J=2Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),8.76(2H,s),9.31(1H,brs),9.82(1H,brs),10.14(1H,brs)
化合物I−(163)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.12(3H,s),3.48−3.67(3H,m),7.33−7.40(2H,m),7.46(1H,d,J=2Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),8.76(2H,s),9.31(1H,brs),9.82(1H,brs),10.14(1H,brs)
参考製造例164
化合物I−(164)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09−2.19(3H,s),7.34−7.53(3H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.06(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.52(1H,d,J=5Hz),9.87(1H,brs),10.13(1H,brs)10.38(1H,brs)
化合物I−(164)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09−2.19(3H,s),7.34−7.53(3H,m),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.06(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.52(1H,d,J=5Hz),9.87(1H,brs),10.13(1H,brs)10.38(1H,brs)
参考製造例165
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2,6−ジクロロフェニル)−1H−ピロール−3−カルボキサミド0.43g、クロロ炭酸メチル0.15g、ピリジン2mlおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(165)0.16gを得た。
化合物I−(165)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.24(3H,s),3.38−3.65(3H,m),6.81(1H,brs),6.96(1H,brs),7.33−7.61(4H,m),7.68−7.74(2H,m),9.37(1H,brs),9.52(1H,brs),10.21(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(2,6−ジクロロフェニル)−1H−ピロール−3−カルボキサミド0.43g、クロロ炭酸メチル0.15g、ピリジン2mlおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(165)0.16gを得た。
化合物I−(165)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.24(3H,s),3.38−3.65(3H,m),6.81(1H,brs),6.96(1H,brs),7.33−7.61(4H,m),7.68−7.74(2H,m),9.37(1H,brs),9.52(1H,brs),10.21(1H,brs)
参考製造例166
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.56g、2,4,4−トリメチルセミカルバジド
0.47gおよびN−メチルピロリジノン15mlを混合し、該混合物を室温で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、化合物I−(166)0.11gを得た。
化合物I−(166)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.66(6H,s),2.68(3H,s),7.45(1H,brs),7.59−7.63(2H,m),8.15−8.17(2H,m),8.49(1H,d,J=4Hz),10.50(1H,brs),10.55(1H,brs).
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.56g、2,4,4−トリメチルセミカルバジド
0.47gおよびN−メチルピロリジノン15mlを混合し、該混合物を室温で22時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、化合物I−(166)0.11gを得た。
化合物I−(166)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.66(6H,s),2.68(3H,s),7.45(1H,brs),7.59−7.63(2H,m),8.15−8.17(2H,m),8.49(1H,d,J=4Hz),10.50(1H,brs),10.55(1H,brs).
参考製造例167
化合物I−(167)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.82(6H,s),7.00(1H,s),7.32(1H,d,J=2Hz),7.36−7.39(2H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,s),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.85(1H,brs)
化合物I−(167)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.18(3H,s),3.82(6H,s),7.00(1H,s),7.32(1H,d,J=2Hz),7.36−7.39(2H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,s),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.85(1H,brs)
参考製造例168
化合物I−(168)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.02−2.11(3H,m),3.02−3.28(3H,m),3.54−3.89(3H,m),6.95−7.15(1H,m),7.22−7.31(2H,m),7.39(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,brs),7.87(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.23(1H,brs)
化合物I−(168)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.02−2.11(3H,m),3.02−3.28(3H,m),3.54−3.89(3H,m),6.95−7.15(1H,m),7.22−7.31(2H,m),7.39(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,brs),7.87(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.23(1H,brs)
参考製造例169
化合物I−(169)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),3.52−3.62(3H,m),5.85(2H,s),7.30−7.36(1H,m),7.39(1H,s),7.51(1H,s),7.59(1H,d,J=2Hz),7.61−7.71(1H,m),8.19(1H,d,J=5Hz),9.26(1H,brs),10.20(1H,brs),10.25(1H,brs)
化合物I−(169)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),3.52−3.62(3H,m),5.85(2H,s),7.30−7.36(1H,m),7.39(1H,s),7.51(1H,s),7.59(1H,d,J=2Hz),7.61−7.71(1H,m),8.19(1H,d,J=5Hz),9.26(1H,brs),10.20(1H,brs),10.25(1H,brs)
参考製造例170
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−[(3−クロロ−2−ピリジニル)メチル]−5−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−3−カルボキサミド0.08g、クロロ炭酸メチル0.05g、ピリジン1mlおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(165)0.06gを得た。
化合物I−(170)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.53−3.64(3H,m),5.86(2H,s),7.41−7.49(3H,m),7.59(1H,s),8.03(1H,d,J=7Hz),8.44(1H,d,J=4Hz),9.32(1H,brs),9.96(1H,brs),10.25(1H,brs)
N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−[(3−クロロ−2−ピリジニル)メチル]−5−トリフルオロメチル−1H−ピラゾール−3−カルボキサミド0.08g、クロロ炭酸メチル0.05g、ピリジン1mlおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、化合物I−(165)0.06gを得た。
化合物I−(170)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),3.53−3.64(3H,m),5.86(2H,s),7.41−7.49(3H,m),7.59(1H,s),8.03(1H,d,J=7Hz),8.44(1H,d,J=4Hz),9.32(1H,brs),9.96(1H,brs),10.25(1H,brs)
参考製造例171
化合物I−(171)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.63(3H,s),7.25(1H,s),7.38(1H,s),7.40(1H,s),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,s),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.33(1H,brs),9.72(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(171)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.63(3H,s),7.25(1H,s),7.38(1H,s),7.40(1H,s),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.51(1H,s),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.33(1H,brs),9.72(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例172
化合物I−(172)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.19(3H,s),3.73(6H,s),7.10(1H,d,J=1Hz),7.14(1H,d,J=1Hz),7.25−7.31(3H,m),7.79(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.31(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.20(1H,s),9.23(1H,brs)
化合物I−(172)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.19(3H,s),3.73(6H,s),7.10(1H,d,J=1Hz),7.14(1H,d,J=1Hz),7.25−7.31(3H,m),7.79(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.31(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.20(1H,s),9.23(1H,brs)
参考製造例173
化合物I−(173)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.60(3H,s),7.46−7.59(2H,m),7.69−7.81(2H,m),8.11−8.23(4H,m),8.48−8.52(1H,m),9.32(1H,brs),10.09(1H,brs),10.22(1H,brs)
化合物I−(173)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.60(3H,s),7.46−7.59(2H,m),7.69−7.81(2H,m),8.11−8.23(4H,m),8.48−8.52(1H,m),9.32(1H,brs),10.09(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例174
化合物I−(174)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.45−3.67(3H,m),7.27(1H,s),7.36(1H,s),7.42(1H,d,J=1Hz),7.48−7.54(2H,m),7.94(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.29(1H,brs),9.73(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(174)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.45−3.67(3H,m),7.27(1H,s),7.36(1H,s),7.42(1H,d,J=1Hz),7.48−7.54(2H,m),7.94(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.42(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.29(1H,brs),9.73(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例175
化合物I−(175)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.58−3.70(3H,m),7.46(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.93(1H,d,J=9Hz),8.08−8.21(3H,m),8.46−8.53(2H,m),9.36(1H,brs),10.33(1H,brs),10.62(1H,brs)
化合物I−(175)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.58−3.70(3H,m),7.46(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.93(1H,d,J=9Hz),8.08−8.21(3H,m),8.46−8.53(2H,m),9.36(1H,brs),10.33(1H,brs),10.62(1H,brs)
参考製造例176
化合物I−(176)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.59−3.69(3H,m),7.47(1H,s),7.56−7.62(1H,m),7.92(1H,d,J=9Hz),8.10−8.20(3H,m),8.45−8.54(2H,m),9.35(1H,brs),10.29(1H,brs),10.66(1H,brs)
化合物I−(176)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.59−3.69(3H,m),7.47(1H,s),7.56−7.62(1H,m),7.92(1H,d,J=9Hz),8.10−8.20(3H,m),8.45−8.54(2H,m),9.35(1H,brs),10.29(1H,brs),10.66(1H,brs)
参考製造例177
化合物I−(177)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),3.63(3H,s),6.42(1H,d,J=4Hz),7.13(1H,d,J=4Hz),7.37(1H,s),7.42−7.47(2H,m),7.50(1H,d,J=2Hz),7.94(1H,td,J=8Hz,2Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.33(1H,brs),9.69(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(177)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),3.63(3H,s),6.42(1H,d,J=4Hz),7.13(1H,d,J=4Hz),7.37(1H,s),7.42−7.47(2H,m),7.50(1H,d,J=2Hz),7.94(1H,td,J=8Hz,2Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.33(1H,brs),9.69(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例178
化合物I−(178)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.15(3H,s),3.58(3H,s),7.04(1H,d,J=2Hz),7.26(1H,s),7.35(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.46(1H,d,J=2Hz),7.70(1H,s),7.82(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.55(1H,brs),8.80(1H,brs)
化合物I−(178)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.15(3H,s),3.58(3H,s),7.04(1H,d,J=2Hz),7.26(1H,s),7.35(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.46(1H,d,J=2Hz),7.70(1H,s),7.82(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.43(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.55(1H,brs),8.80(1H,brs)
参考製造例179
化合物I−(179)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.81(6H,s),7.15(1H,s),7.35(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.52−7.63(2H,m),7.84(1H,d,J=8Hz),7.85(1H,d,J=8Hz),8.04(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.46(1H,brs),8.68(1H,brs)
化合物I−(179)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.81(6H,s),7.15(1H,s),7.35(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.52−7.63(2H,m),7.84(1H,d,J=8Hz),7.85(1H,d,J=8Hz),8.04(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.46(1H,brs),8.68(1H,brs)
参考製造例180
化合物I−(180)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.36(1H,d,J=2Hz),7.64(1H,d,J=2Hz),7.64(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.11(1H,s),8.47(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.74(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,brs),10.03(1H,brs),10.14(1H,brs)
化合物I−(180)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.36(1H,d,J=2Hz),7.64(1H,d,J=2Hz),7.64(1H,s),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.11(1H,s),8.47(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.74(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,brs),10.03(1H,brs),10.14(1H,brs)
参考製造例181
化合物I−(181)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.33(1H,s),7.50(1H,s),7.63(1H,s),7.72(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.08(1H,s),8.33(1H,d,J=8Hz),8.74(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),9.88(1H,brs),10.11(1H,brs)
化合物I−(181)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.33(1H,s),7.50(1H,s),7.63(1H,s),7.72(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.08(1H,s),8.33(1H,d,J=8Hz),8.74(1H,d,J=5Hz),9.35(1H,brs),9.88(1H,brs),10.11(1H,brs)
参考製造例182
化合物I−(182)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.63(1H,d,J=4Hz),7.19(1H,d,J=4Hz),7.40(1H,s),7.43(1H,s),7.52(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.06(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.28(1H,brs),9.71(1H,brs),10.13(1H,brs)
化合物I−(182)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.11(3H,s),3.63(3H,s),6.63(1H,d,J=4Hz),7.19(1H,d,J=4Hz),7.40(1H,s),7.43(1H,s),7.52(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.06(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.28(1H,brs),9.71(1H,brs),10.13(1H,brs)
参考製造例183
化合物I−(183)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.29(3H,s),3.51−3.68(3H,m),7.37−7.42(1H,m),7.58−7.65(1H,m),8.14−8.22(2H,m),8.32−8.39(1H,m),8.48−8.54(1H,m),9.39(1H,brs),10.41(1H,brs),10.58(1H,brs)
化合物I−(183)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.29(3H,s),3.51−3.68(3H,m),7.37−7.42(1H,m),7.58−7.65(1H,m),8.14−8.22(2H,m),8.32−8.39(1H,m),8.48−8.54(1H,m),9.39(1H,brs),10.41(1H,brs),10.58(1H,brs)
参考製造例184
N,N'−ジメチルヒドラジン2塩酸塩0.26g、水2ml、炭酸カリウム0.5gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlの混合物に、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−6−ニトロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20gを加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮し、粗3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを得た。
3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド
得られた粗3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド、ピリジン1mlおよびアセトニトリル10mlの混合物に、氷冷下クロロ炭酸メチル0.1gを加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(184)0.07gを得た。
化合物I−(184)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.27−2.37(3H,m),2.70−2.88(3H,m),2.88−3.11(3H,m),3.45−3.74(3H,m),7.38−7.46(1H,m),7.63(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.92−8.04(1H,m),8.21(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.24−8.34(1H,m),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.40−10.75(1H,m)
N,N'−ジメチルヒドラジン2塩酸塩0.26g、水2ml、炭酸カリウム0.5gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlの混合物に、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−6−ニトロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.20gを加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮し、粗3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを得た。
3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド
得られた粗3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−N−[2−(N,N'−ジメチルヒドラジノカルボニル)−6−メチル−4−ニトロフェニル]−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド、ピリジン1mlおよびアセトニトリル10mlの混合物に、氷冷下クロロ炭酸メチル0.1gを加え、該混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(184)0.07gを得た。
化合物I−(184)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.27−2.37(3H,m),2.70−2.88(3H,m),2.88−3.11(3H,m),3.45−3.74(3H,m),7.38−7.46(1H,m),7.63(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.92−8.04(1H,m),8.21(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.24−8.34(1H,m),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.40−10.75(1H,m)
参考製造例185
化合物I−(185)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.36(1H,s),7.57(1H,d,J=2Hz),7.62(1H,s),7.78(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.10(1H,d,J=2Hz),8.61(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.79(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,brs),9.95(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(185)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.36(1H,s),7.57(1H,d,J=2Hz),7.62(1H,s),7.78(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.10(1H,d,J=2Hz),8.61(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.79(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,brs),9.95(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例186
化合物I−(186)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.32(1H,s),7.40(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.42(1H,s),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.17(1H,d,J=8Hz),8.46(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),9.90(1H,brs),10.16(1H,brs)
化合物I−(186)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.32(1H,s),7.40(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.42(1H,s),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.17(1H,d,J=8Hz),8.46(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),9.90(1H,brs),10.16(1H,brs)
参考製造例187
化合物I−(187)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.41−3.68(3H,m),7.29(1H,brs),7.33−7.40(1H,m),7.43(1H,d,J=2Hz),7.52(1H,d,J=2Hz),7.55(1H,d,J=5Hz),8.59(1H,d,J=5Hz),8.72(1H,brs),9.30(1H,brs),9.78(1H,brs),10.15(1H,brs)
化合物I−(187)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.41−3.68(3H,m),7.29(1H,brs),7.33−7.40(1H,m),7.43(1H,d,J=2Hz),7.52(1H,d,J=2Hz),7.55(1H,d,J=5Hz),8.59(1H,d,J=5Hz),8.72(1H,brs),9.30(1H,brs),9.78(1H,brs),10.15(1H,brs)
参考製造例188
化合物I−(188)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.68(3H,brs),7.23(1H,brs),7.62(1H,dd,J=9Hz,2Hz),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.88(1H,s),8.18(1H,d,J=9Hz),8.25(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.49(1H,brs),10.78(1H,brs),11.77(1H,brs)
化合物I−(188)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.68(3H,brs),7.23(1H,brs),7.62(1H,dd,J=9Hz,2Hz),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.88(1H,s),8.18(1H,d,J=9Hz),8.25(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.49(1H,brs),10.78(1H,brs),11.77(1H,brs)
参考製造例189
化合物I−(189)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.07(3H,s),3.51(3H,brs),7.29(2H,brs),7.47−7.54(2H,m),7.65(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.22(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.55(1H,brs),10.14(1H,brs)
化合物I−(189)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.07(3H,s),3.51(3H,brs),7.29(2H,brs),7.47−7.54(2H,m),7.65(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.22(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.55(1H,brs),10.14(1H,brs)
参考製造例190
化合物I−(190)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.83−3.07(6H,m),3.52−3.70(3H,m),7.29−7.60(4H,m),7.64(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.22(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.53−10.68(1H,brm).
化合物I−(190)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.83−3.07(6H,m),3.52−3.70(3H,m),7.29−7.60(4H,m),7.64(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.22(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.53−10.68(1H,brm).
参考製造例191
化合物I−(191)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),3.63(3H,s),7.24(1H,s),7.35(1H,s),7.49−7.51(3H,m),7.97(1H,td,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=6Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.78(1H,brs),10.12(1H,brs)
化合物I−(191)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),3.63(3H,s),7.24(1H,s),7.35(1H,s),7.49−7.51(3H,m),7.97(1H,td,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=6Hz,2Hz),9.31(1H,brs),9.78(1H,brs),10.12(1H,brs)
参考製造例192
化合物I−(192)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09(3H,s),3.68(3H,s),6.69(1H,s),7.42(1H,s),7.48−7.60(3H,m),7.94−8.01(1H,m),8.51(1H,d,J=5Hz),9.37(1H,brs),9.71(1H,brs),10.33(1H,brs)
化合物I−(192)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.09(3H,s),3.68(3H,s),6.69(1H,s),7.42(1H,s),7.48−7.60(3H,m),7.94−8.01(1H,m),8.51(1H,d,J=5Hz),9.37(1H,brs),9.71(1H,brs),10.33(1H,brs)
参考製造例193
化合物I−(193)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.47(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.15(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),9.34(1H,brs),10.00(1H,brs),10.15(1H,brs)
化合物I−(193)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.62(3H,s),7.47(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.63(1H,s),8.10(1H,s),8.15(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),9.34(1H,brs),10.00(1H,brs),10.15(1H,brs)
参考製造例194
化合物I−(194)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.85(6H,s),7.53(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,s),8.06(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),8.56(1H,brs),9.82(1H,brs),9.97(1H,brs)
化合物I−(194)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.85(6H,s),7.53(1H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.70(1H,s),8.06(1H,s),8.16(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),8.56(1H,brs),9.82(1H,brs),9.97(1H,brs)
参考製造例195
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.59g、クロロギ酸プロパルギル0.23g、ピリジン0.16gおよびアセトニトリル2mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、化合物I−(195)0.22gを得た。
化合物I−(195)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56(1H,s),4.71(2H,s),7.41(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.66(1H,s),8.14−8.16(2H,m),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.60(1H,brs),10.29(1H,brs),10.50(1H,brs).
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.59g、クロロギ酸プロパルギル0.23g、ピリジン0.16gおよびアセトニトリル2mlを混合し、該混合物を室温で1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、化合物I−(195)0.22gを得た。
化合物I−(195)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.56(1H,s),4.71(2H,s),7.41(1H,s),7.60(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.66(1H,s),8.14−8.16(2H,m),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.60(1H,brs),10.29(1H,brs),10.50(1H,brs).
参考製造例196
化合物I−(196)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.56(1H,brs),4.72(2H,s),7.35(1H,s),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.55(1H,s),10.23−10.26(2H,brm).
化合物I−(196)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.56(1H,brs),4.72(2H,s),7.35(1H,s),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.55(1H,s),10.23−10.26(2H,brm).
参考製造例197
化合物I−(197)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),2.93(6H,s),7.50−7.52(2H,m),7.58(1H,brs),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.24(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=5Hz),8.60(1H,s),9.89(1H,brs),10.23(1H,brs)
化合物I−(197)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.20(3H,s),2.93(6H,s),7.50−7.52(2H,m),7.58(1H,brs),7.67(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.24(1H,d,J=8Hz),8.56(1H,d,J=5Hz),8.60(1H,s),9.89(1H,brs),10.23(1H,brs)
参考製造例198
化合物I−(197)0.20g、トリエチルアミン0.10mlおよびテトラヒドロフラン5mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.040mlを滴下した後、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(198)0.13gを得た。
化合物I−(198)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.05(3H,brs),3.15(3H,brs),3.76(3H,s),6.99(1H,s),7.35−7.38(2H,m),7.44(1H,s),7.86(1H,d,J=8Hz),8.39(1H,s),8.46(1H,d,J=5Hz),9.40(1H,s)
化合物I−(197)0.20g、トリエチルアミン0.10mlおよびテトラヒドロフラン5mlの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル0.040mlを滴下した後、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(198)0.13gを得た。
化合物I−(198)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),3.05(3H,brs),3.15(3H,brs),3.76(3H,s),6.99(1H,s),7.35−7.38(2H,m),7.44(1H,s),7.86(1H,d,J=8Hz),8.39(1H,s),8.46(1H,d,J=5Hz),9.40(1H,s)
参考製造例199
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン1.0g、ギ酸ヒドラジド1.33gおよびN,N−ジメチルホルムアミド40mlを混合し、該混合物を50℃で3.5時間攪拌した後、70℃で7時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加した後、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(199)0.36gを得た。
化合物I−(199)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10−2.21(3.0H,m),7.25−7.62(4.7H,m),7.79−7.81(0.2H,m),8.05(0.3H,s),8.16(1.0H,d,J=8Hz),8.49(1.0H,d,J=5Hz),9.48−9.55(0.7H,m),10.05−10.45(2.1H,m)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン1.0g、ギ酸ヒドラジド1.33gおよびN,N−ジメチルホルムアミド40mlを混合し、該混合物を50℃で3.5時間攪拌した後、70℃で7時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加した後、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(199)0.36gを得た。
化合物I−(199)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.10−2.21(3.0H,m),7.25−7.62(4.7H,m),7.79−7.81(0.2H,m),8.05(0.3H,s),8.16(1.0H,d,J=8Hz),8.49(1.0H,d,J=5Hz),9.48−9.55(0.7H,m),10.05−10.45(2.1H,m)
参考製造例200
化合物I−(115)0.20g、トリエチルアミン0.14mlおよびアセトニトリル10mlの混合物に、クロロギ酸メチル0.12mlを室温で滴下した後、該混合物を室温で18時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(198)0.010gを得た。
化合物I−(200)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.23(3H,s),3.89(6H,brs),6.46(1H,s),7.08(1H,s),7.30(1H,s),7.43(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.92(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),9.21(1H,s)
化合物I−(115)0.20g、トリエチルアミン0.14mlおよびアセトニトリル10mlの混合物に、クロロギ酸メチル0.12mlを室温で滴下した後、該混合物を室温で18時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(198)0.010gを得た。
化合物I−(200)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.23(3H,s),3.89(6H,brs),6.46(1H,s),7.08(1H,s),7.30(1H,s),7.43(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.92(1H,d,J=8Hz),8.51(1H,d,J=5Hz),9.21(1H,s)
参考製造例201
化合物I−(201)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.74(6H,s),7.08(2H,s),7.30(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.66(1H,s),7.82(1H,d,J=8Hz),7.86(1H,s),8.28(1H,brs),8.32(1H,d,J=5Hz),8.60(1H,brs)
化合物I−(201)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.74(6H,s),7.08(2H,s),7.30(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.66(1H,s),7.82(1H,d,J=8Hz),7.86(1H,s),8.28(1H,brs),8.32(1H,d,J=5Hz),8.60(1H,brs)
参考製造例202
化合物I−(202)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.05(0.5H,brs),3.13(2.5H,s),3.59(2.5H,s),3.82(0.5H,brs),7.05(1.0H,d,J=2Hz),7.21(1.0H,s),7.35(1.3H,dd,J=8Hz,5Hz),7.42(1.0H,s),7.65(2.0H,s),7.82(1.0H,d,J=8Hz),8.43(1.0H,dd,J=5H,2Hz),8.57(0.7H,s)
化合物I−(202)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):3.05(0.5H,brs),3.13(2.5H,s),3.59(2.5H,s),3.82(0.5H,brs),7.05(1.0H,d,J=2Hz),7.21(1.0H,s),7.35(1.3H,dd,J=8Hz,5Hz),7.42(1.0H,s),7.65(2.0H,s),7.82(1.0H,d,J=8Hz),8.43(1.0H,dd,J=5H,2Hz),8.57(0.7H,s)
参考製造例203
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例115と同様の方法で化合物I−(203)を得た。
化合物I−(203)
1H−NMR(100℃,DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.96(3H,s),3.04(3H,brs),7.30(1H,s),7.38(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.96(1H,s),8.11(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=5Hz),8.68(1H,brs),10.08(1H,brs)
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの代わりに、3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N−メチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドを用い、参考製造例115と同様の方法で化合物I−(203)を得た。
化合物I−(203)
1H−NMR(100℃,DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.96(3H,s),3.04(3H,brs),7.30(1H,s),7.38(1H,s),7.58(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.96(1H,s),8.11(1H,d,J=8Hz),8.47(1H,d,J=5Hz),8.68(1H,brs),10.08(1H,brs)
参考製造例204
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.15mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物にクロロギ酸メチル0.08ml加え、さらに1時間攪拌した後、反応混合物にクロロギ酸メチル0.08ml加え、さらに0.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(204)0.24gを得た。
化合物I−(204)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.71(1.4H,s),2.83(1.6H,s),2.94(1.5H,s),3.06(1.5H,s),3.35−3.70(3.0H,m),7.41(0.5H,s),7.45(0.6H,s),7.47(0.6H,s),7.60−7.64(1.3H,m),8.07(0.5H,d,J=2Hz),8.13(0.5H,s),8.18(1.0H,d,J=8Hz),8.50(1.0H,m),10.52(0.5H,s),10.67(0.5H,s)
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、クロロギ酸メチル0.15mlおよびピリジン3mlを混合し、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物にクロロギ酸メチル0.08ml加え、さらに1時間攪拌した後、反応混合物にクロロギ酸メチル0.08ml加え、さらに0.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(204)0.24gを得た。
化合物I−(204)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.71(1.4H,s),2.83(1.6H,s),2.94(1.5H,s),3.06(1.5H,s),3.35−3.70(3.0H,m),7.41(0.5H,s),7.45(0.6H,s),7.47(0.6H,s),7.60−7.64(1.3H,m),8.07(0.5H,d,J=2Hz),8.13(0.5H,s),8.18(1.0H,d,J=8Hz),8.50(1.0H,m),10.52(0.5H,s),10.67(0.5H,s)
参考製造例205
化合物I−(205)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.73(1.4H,s),2.82(1.8H,s),2.89(1.3H,s),3.06(1.5H,s),3.35−3.70(3.0H,m),7.32(0.5H,s),7.34−7.38(0.6H,m),7.43(0.5H,s),7.48−7.53(2.4H,m),8.03(0.4H,d,J=2Hz),8.07−8.10(1.6H,m),8.43−8.45(1.0H,m),9.93(0.5H,s),10.07(0.5H,s)
化合物I−(205)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.73(1.4H,s),2.82(1.8H,s),2.89(1.3H,s),3.06(1.5H,s),3.35−3.70(3.0H,m),7.32(0.5H,s),7.34−7.38(0.6H,m),7.43(0.5H,s),7.48−7.53(2.4H,m),8.03(0.4H,d,J=2Hz),8.07−8.10(1.6H,m),8.43−8.45(1.0H,m),9.93(0.5H,s),10.07(0.5H,s)
参考製造例206
化合物I−(206)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.47(6H,s),3.29(3H,s),7.04(1H,d,J=2Hz),7.31(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.43(1H,d,J=2Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),7.53(1H,d,J=2Hz),7.80(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.09(1H,s),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.67(1H,s)
化合物I−(206)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.47(6H,s),3.29(3H,s),7.04(1H,d,J=2Hz),7.31(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.43(1H,d,J=2Hz),7.51(1H,d,J=2Hz),7.53(1H,d,J=2Hz),7.80(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.09(1H,s),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.67(1H,s)
参考製造例207
化合物I−(207)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):7.31(0.6H,s),7.38(0.3H,s),7.44(0.6H,d,J=2Hz),7.47−7.52(1.5H,m),7.65−7.75(1.3H,m),8.03−8.12(2.7H,m),8.43(1.0H,dd,J=5Hz,2Hz),9.49−9.52(0.3H,m),9.94−9.99(0.4H,m),10.17(1.0H,s),10.39−10.44(1.0H,m)
化合物I−(207)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):7.31(0.6H,s),7.38(0.3H,s),7.44(0.6H,d,J=2Hz),7.47−7.52(1.5H,m),7.65−7.75(1.3H,m),8.03−8.12(2.7H,m),8.43(1.0H,dd,J=5Hz,2Hz),9.49−9.52(0.3H,m),9.94−9.99(0.4H,m),10.17(1.0H,s),10.39−10.44(1.0H,m)
参考製造例208
化合物I−(208)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):7.41(0.7H,s),7.45(0.3H,s),7.58−7.63(1.0H,m),7.69−7.73(1.0H,m),7.77−7.79(0.4H,m),8.04(0.6H,s),8.13−8.18(2.0H,m),8.49−8.51(1.0H,m),9.55−9.58(0.4H,m),10.18(0.6H,s),10.45−10.60(2.0H,m)
化合物I−(208)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):7.41(0.7H,s),7.45(0.3H,s),7.58−7.63(1.0H,m),7.69−7.73(1.0H,m),7.77−7.79(0.4H,m),8.04(0.6H,s),8.13−8.18(2.0H,m),8.49−8.51(1.0H,m),9.55−9.58(0.4H,m),10.18(0.6H,s),10.45−10.60(2.0H,m)
参考製造例209
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、N−メチル−N−メトキシカルボニルヒドラジン0.28gおよびN,N−ジメチルホルムアミド15mlを混合し、該混合物を80℃で35時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(209)0.18gを得た。
化合物I−(209)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(3H,s),3.45−3.70(3H,brm),7.38(1H,brs),7.47(1H,d,J=2Hz),7.50(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.54(1H,d,J=2Hz),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,d,J=2Hz),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.95(1H,s),10.50(1H,s)
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.30g、N−メチル−N−メトキシカルボニルヒドラジン0.28gおよびN,N−ジメチルホルムアミド15mlを混合し、該混合物を80℃で35時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、メチルtert−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物I−(209)0.18gを得た。
化合物I−(209)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.84(3H,s),3.45−3.70(3H,brm),7.38(1H,brs),7.47(1H,d,J=2Hz),7.50(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.54(1H,d,J=2Hz),8.05(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,d,J=2Hz),8.41(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.95(1H,s),10.50(1H,s)
参考製造例210
4−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.16g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12mlおよびピリジン0.2mLを混合し、該混合物を80℃で5時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(210)0.15gを得た。
化合物I−(210)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.44(4.5H,s),2.58(3.0H,s),2.74(1.5H,brs),2.78(1.0H,s),3.12(2.0H,s),7.14(0.7H,d,J=2Hz),7.32(0.7H,d,J=2Hz),7.38(0.3H,s),7.47−7.54(2.3H,m),8.00(0.7H,d,J=2Hz),8.07−8.10(1.3H,m),8.42−8.45(1.0H,m),9.95(0.7H,brs),10.08(0.3H,brs)
4−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミド0.16g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12mlおよびピリジン0.2mLを混合し、該混合物を80℃で5時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(210)0.15gを得た。
化合物I−(210)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.44(4.5H,s),2.58(3.0H,s),2.74(1.5H,brs),2.78(1.0H,s),3.12(2.0H,s),7.14(0.7H,d,J=2Hz),7.32(0.7H,d,J=2Hz),7.38(0.3H,s),7.47−7.54(2.3H,m),8.00(0.7H,d,J=2Hz),8.07−8.10(1.3H,m),8.42−8.45(1.0H,m),9.95(0.7H,brs),10.08(0.3H,brs)
参考製造例211
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.16g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12mlおよびピリジン2mlを混合し、該混合物を80℃で5時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(211)0.12gを得た。
化合物I−(211)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.35(4.5H,s),2.49(2.0H,s),2.57(1.0H,brs),2.67(1.5H,brs),2.73(1.0H,s),3.05(2.0H,s),7.10(0.7H,s),7.34(0.7H,s),7.39(0.3H,s),7.52−7.57(1.3H,m),7.97(0.7H,d,J=2Hz),8.06(0.3H,s),8.11(1.0H,dd,J=8Hz,2Hz),8.41−8.45(1.0H,m),10.49(0.7H,s),10.62(0.3H,s)
3−ブロモ−N−[4,6−ジブロモ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.16g、N,N−ジメチルカルバモイルクロライド0.12mlおよびピリジン2mlを混合し、該混合物を80℃で5時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(211)0.12gを得た。
化合物I−(211)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.35(4.5H,s),2.49(2.0H,s),2.57(1.0H,brs),2.67(1.5H,brs),2.73(1.0H,s),3.05(2.0H,s),7.10(0.7H,s),7.34(0.7H,s),7.39(0.3H,s),7.52−7.57(1.3H,m),7.97(0.7H,d,J=2Hz),8.06(0.3H,s),8.11(1.0H,dd,J=8Hz,2Hz),8.41−8.45(1.0H,m),10.49(0.7H,s),10.62(0.3H,s)
参考製造例212
化合物I−(212)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.50(6H,s),3.28(3H,s),7.38(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.46(1H,d,J=2Hz),7.50(1H,s),7.55(1H,d,J=2Hz),7.78(1H,s),7.86(1H,d,J=8Hz),8.46(1H,d,J=5Hz),10.20(1H,s).
化合物I−(212)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.50(6H,s),3.28(3H,s),7.38(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.46(1H,d,J=2Hz),7.50(1H,s),7.55(1H,d,J=2Hz),7.78(1H,s),7.86(1H,d,J=8Hz),8.46(1H,d,J=5Hz),10.20(1H,s).
参考製造例213
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例114と同様の方法で化合物I−(213)を得た。
化合物I−(213)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.87(3H,s),3.46−3.66(3H,brm),7.46(1H,s),7.58−7.61(2H,m),8.13−8.18(2H,m),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.54(1H,s),10.61(1H,s)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジブロモ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例114と同様の方法で化合物I−(213)を得た。
化合物I−(213)
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):2.87(3H,s),3.46−3.66(3H,brm),7.46(1H,s),7.58−7.61(2H,m),8.13−8.18(2H,m),8.47(1H,dd,J=5Hz,2Hz),10.54(1H,s),10.61(1H,s)
参考製造例214
化合物I−(214)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.39(3H,brs),3.61(2H,brs),4.31(2H,brs),6.96(1H,brs),7.01(1H,s),7.32−7.39(3H,m),7.85(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.03(1H,brs),8.41(1H,d,J=5Hz),9.47(1H,s)
化合物I−(214)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.39(3H,brs),3.61(2H,brs),4.31(2H,brs),6.96(1H,brs),7.01(1H,s),7.32−7.39(3H,m),7.85(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.03(1H,brs),8.41(1H,d,J=5Hz),9.47(1H,s)
参考製造例215
化合物I−(215)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.24(3H,s),3.31(3H,s),3.58(2H,t,J=5Hz),3.83(3H,s),4.32(2H,brs),6.98(1H,s),7.32−7.37(2H,m),7.46(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,d,J=8Hz),8.34(1H,d,J=5Hz),8.70(1H,s),9.33(1H,s)
化合物I−(215)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.24(3H,s),3.31(3H,s),3.58(2H,t,J=5Hz),3.83(3H,s),4.32(2H,brs),6.98(1H,s),7.32−7.37(2H,m),7.46(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,d,J=8Hz),8.34(1H,d,J=5Hz),8.70(1H,s),9.33(1H,s)
参考製造例216
化合物I−(216)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.22(3.0H,s),4.89(0.4H,s),4.97(1.6H,s),7.41(1.0H,s),7.46(0.8H,s),7.53(0.2H,s),7.62(1.0H,s),7.67(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),8.24(1.0H,dd,J=8Hz,2Hz),8.56(1.0H,dd,J=5Hz,2Hz),9.52(0.2H,s),10.00(0.8H,s),10.31−10.36(1.0H,brm),10.41(0.8H,s),10.50(0.2H,s)
化合物I−(216)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.22(3.0H,s),4.89(0.4H,s),4.97(1.6H,s),7.41(1.0H,s),7.46(0.8H,s),7.53(0.2H,s),7.62(1.0H,s),7.67(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),8.24(1.0H,dd,J=8Hz,2Hz),8.56(1.0H,dd,J=5Hz,2Hz),9.52(0.2H,s),10.00(0.8H,s),10.31−10.36(1.0H,brm),10.41(0.8H,s),10.50(0.2H,s)
参考製造例217
化合物I−(217)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):4.83−4.90(2.0H,brm),7.40(1.0H,s),7.60(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),7.67(0.7H,s),7.74(0.3H,s),8.14−8.18(2.0H,m),8.50(1.0H,d,J=5Hz),9.51(0.3H,s),9.99(0.7H,s),10.41(0.7H,s),10.48−10.54(1.3H,m)
化合物I−(217)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):4.83−4.90(2.0H,brm),7.40(1.0H,s),7.60(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),7.67(0.7H,s),7.74(0.3H,s),8.14−8.18(2.0H,m),8.50(1.0H,d,J=5Hz),9.51(0.3H,s),9.99(0.7H,s),10.41(0.7H,s),10.48−10.54(1.3H,m)
参考製造例218
化合物I−(218)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.90(3H,brs),1.36(2H,brs),1.56(2H,brs),2.15(3H,s),3.92−4.06(2H,brm),7.34−7.39(2H,brm),7.55(1H,d,J=2Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.26(1H,s),10.13(1H,s),10.23(1H,s)
化合物I−(218)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.90(3H,brs),1.36(2H,brs),1.56(2H,brs),2.15(3H,s),3.92−4.06(2H,brm),7.34−7.39(2H,brm),7.55(1H,d,J=2Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.49(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.26(1H,s),10.13(1H,s),10.23(1H,s)
参考製造例219
化合物I−(219)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.93(3H,t,J=7Hz),1.38(2H,qt,J=7Hz,7Hz),1.65(2H,tt,J=7Hz,7Hz),2.23(3H,s),3.81(3H,s),4.24(2H,t,J=7Hz),6.97(1H,s),7.34−7.38(2H,m),7.44(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.35(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,s)
化合物I−(219)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):0.93(3H,t,J=7Hz),1.38(2H,qt,J=7Hz,7Hz),1.65(2H,tt,J=7Hz,7Hz),2.23(3H,s),3.81(3H,s),4.24(2H,t,J=7Hz),6.97(1H,s),7.34−7.38(2H,m),7.44(1H,d,J=2Hz),7.88(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.35(1H,s),8.38(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.24(1H,s)
参考製造例220
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、メトキシアセチルクロライド0.10gおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(220)0.21gを得た。
化合物I−(220)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.50(3H,s),4.08(2H,s),7.02(1H,s),7.34−7.40(3H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.44(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.57(1H,d,J=5Hz),8.85(1H,d,J=5Hz),9.58(1H,s).
3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.30g、メトキシアセチルクロライド0.10gおよびピリジン3mLを混合し、該混合物を室温で2.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、化合物I−(220)0.21gを得た。
化合物I−(220)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.21(3H,s),3.50(3H,s),4.08(2H,s),7.02(1H,s),7.34−7.40(3H,m),7.86(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.44(1H,dd,J=5Hz,2Hz),8.57(1H,d,J=5Hz),8.85(1H,d,J=5Hz),9.58(1H,s).
参考製造例221
化合物I−(221)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),4.20−4.34(2H,m),4.53−4.70(2H,m),7.35(1H,s),7.39(1H,s),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.49(1H,s),10.19(1H,brs),10.24(1H,brs)
化合物I−(221)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.13(3H,s),4.20−4.34(2H,m),4.53−4.70(2H,m),7.35(1H,s),7.39(1H,s),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.50(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.49(1H,s),10.19(1H,brs),10.24(1H,brs)
参考製造例222
化合物I−(222)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.10(1H,d,J=4Hz),7.38(1H,d,J=4Hz),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,brs),8.11(1H,d,J=2Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.35(1H,brs),10.14(2H,brs)
化合物I−(222)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.61(3H,s),7.10(1H,d,J=4Hz),7.38(1H,d,J=4Hz),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,brs),8.11(1H,d,J=2Hz),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.54(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.35(1H,brs),10.14(2H,brs)
参考製造例223
化合物I−(223)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55(1H,s),4.70(2H,s),7.30(1H,s),7.44(1H,d,J=1Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,s),8.05(1H,d,J=8Hz),8.11(1H,s),8.43(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.60(1H,brs),9.94(1H,brs),10.22(1H,brs)
化合物I−(223)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55(1H,s),4.70(2H,s),7.30(1H,s),7.44(1H,d,J=1Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.64(1H,s),8.05(1H,d,J=8Hz),8.11(1H,s),8.43(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.60(1H,brs),9.94(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例224
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドの代わりにN−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−4,5−ジクロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドを用い、クロロギ酸メチルの代わりにクロロギ酸プロパルギルを用い、参考製造例93と同様の方法で化合物I−(224)を得た。
化合物I−(224)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55(1H,s),4.71(2H,s),7.44(1H,s),7.56−7.64(2H,m),8.10(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.58(1H,brs),10.02(1H,brs),10.23(1H,brs)
4−ブロモ−N−[4−クロロ−2−(ヒドラジノカルボニル)−6−メチルフェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドの代わりにN−[4,6−ジブロモ−2−(ヒドラジノカルボニル)フェニル]−4,5−ジクロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボキサミドを用い、クロロギ酸メチルの代わりにクロロギ酸プロパルギルを用い、参考製造例93と同様の方法で化合物I−(224)を得た。
化合物I−(224)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.55(1H,s),4.71(2H,s),7.44(1H,s),7.56−7.64(2H,m),8.10(1H,s),8.15(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.51(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.58(1H,brs),10.02(1H,brs),10.23(1H,brs)
参考製造例225
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−イミダゾール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.16gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で1日間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(125)0.080gを得た。
化合物I−(225)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.63(3H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.90(1H,s),8.04(1H,d,J=2Hz),8.11(1H,d,J=8Hz),8.24(1H,s),8.49(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.17(1H,brs),10.27(1H,brs)
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−イミダゾール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オン0.10g、メチルカーバゼート0.16gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mlを混合し、該混合物を室温で1日間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、化合物I−(125)0.080gを得た。
化合物I−(225)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.63(3H,s),7.59(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.90(1H,s),8.04(1H,d,J=2Hz),8.11(1H,d,J=8Hz),8.24(1H,s),8.49(1H,d,J=5Hz),9.36(1H,brs),10.17(1H,brs),10.27(1H,brs)
参考製造例226
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6,8−ジブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−メチルスルホニル−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例122と同様の方法で化合物I−(226)を得た。
化合物I−(226)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.27(3H,s),3.61(3H,s),7.11(1H,d,J=4Hz),7.36(1H,d,J=4Hz),7.53(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.65(1H,brs),8.04(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,d,J=2Hz),8.46(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.36(1H,brs),10.16(1H,brs),10.22(1H,brs)
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6,8−ジブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−メチルスルホニル−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例122と同様の方法で化合物I−(226)を得た。
化合物I−(226)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):3.27(3H,s),3.61(3H,s),7.11(1H,d,J=4Hz),7.36(1H,d,J=4Hz),7.53(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.65(1H,brs),8.04(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.12(1H,d,J=2Hz),8.46(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.36(1H,brs),10.16(1H,brs),10.22(1H,brs)
参考製造例227
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6,8−ジブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−メチルチオ−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例122と同様の方法で化合物I−(227)を得た。
化合物I−(227)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.60(3H,s),6.52(1H,d,J=4Hz),7.27(1H,d,J=4Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.62(1H,brs),8.04(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.07(1H,d,J=2Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.34(1H,brs),9.77(1H,brs),10.10(1H,brs)
6,8−ジブロモ−2−[4−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6,8−ジブロモ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−メチルチオ−1H−ピロール−2−イル]−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例122と同様の方法で化合物I−(227)を得た。
化合物I−(227)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.25(3H,s),3.60(3H,s),6.52(1H,d,J=4Hz),7.27(1H,d,J=4Hz),7.49(1H,dd,J=8Hz,5Hz),7.62(1H,brs),8.04(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.07(1H,d,J=2Hz),8.45(1H,dd,J=5Hz,1Hz),9.34(1H,brs),9.77(1H,brs),10.10(1H,brs)
参考製造例228
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−{1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−[1,1,2−トリフルオロー2−(トリフルオロメトキシ)エトキシ]−1H−ピラゾール−5−イル}−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(228)を得た。
化合物I−(228)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.62(3H,brs),7.20(1H,s),7.37(1H,dt,J=51Hz,4Hz),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.32(1H,s),10.16(1H,s),10.30(1H,s)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−{1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−[1,1,2−トリフルオロー2−(トリフルオロメトキシ)エトキシ]−1H−ピラゾール−5−イル}−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(228)を得た。
化合物I−(228)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.16(3H,s),3.62(3H,brs),7.20(1H,s),7.37(1H,dt,J=51Hz,4Hz),7.38(1H,s),7.55(1H,s),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,d,J=8Hz),8.50(1H,d,J=5Hz),9.32(1H,s),10.16(1H,s),10.30(1H,s)
参考製造例229
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−{1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−[1,1,2−トリフルオロー2−(トリフルオロメトキシ)エトキシ]−1H−ピラゾール−5−イル}−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例114と同様の方法で化合物I−(229)を得た。
化合物I−(229)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),2.91(3H,s),3.47−3.68(3H,brm),7.24(1H,s),7.31(1H,s),7.37(1H,dt,J=51Hz,4Hz),7.57(1H,d,J=2Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.32(1H,s),10.53(1H,s)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−{1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−[1,1,2−トリフルオロー2−(トリフルオロメトキシ)エトキシ]−1H−ピラゾール−5−イル}−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例114と同様の方法で化合物I−(229)を得た。
化合物I−(229)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.22(3H,s),2.91(3H,s),3.47−3.68(3H,brm),7.24(1H,s),7.31(1H,s),7.37(1H,dt,J=51Hz,4Hz),7.57(1H,d,J=2Hz),7.61(1H,dd,J=8Hz,5Hz),8.17(1H,dd,J=8Hz,1Hz),8.48(1H,dd,J=5Hz,1Hz),10.32(1H,s),10.53(1H,s)
参考製造例230
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチルチオ)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(230)を得た。
化合物I−(230)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.62−7.68(2H,m),8.20(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.32(1H,brs),10.16(1H,brs),10.36(1H,brs)
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−クロロ−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンの代わりに、6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチルチオ)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4−オンを用い、参考製造例72と同様の方法で化合物I−(230)を得た。
化合物I−(230)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.15(3H,s),3.62(3H,brs),7.39(1H,brs),7.55(1H,s),7.62−7.68(2H,m),8.20(1H,dd,J=8Hz,2Hz),8.52(1H,dd,J=5Hz,2Hz),9.32(1H,brs),10.16(1H,brs),10.36(1H,brs)
参考製造例231
3−ブロモ−N−[4,6−ジクロロ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、クロロギ酸メチル0.18g、ピリジン0.16gおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下3.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルとヘキサンとの混合溶媒で洗浄し、化合物I−(231)0.47gを得た。
化合物I−(231)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.73(1.4H,s),2.83(1.6H,s),2.95(1.6H,s),3.07(1.4H,s),3.49−3.68(3.0H,m),7.32−7.44(2.0H,m),7.62(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),7.85(0.5H,d,J=2Hz),7.92(0.5H,s),8.19(1.0H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49−8.52(1.0H,m),10.53(0.5H,s),10.71(0.5H,s).
3−ブロモ−N−[4,6−ジクロロ−2−(N,N’−ジメチルヒドラジノカルボニル)フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド0.50g、クロロギ酸メチル0.18g、ピリジン0.16gおよびアセトニトリル10mlを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下3.5時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルtert−ブチルエーテルとヘキサンとの混合溶媒で洗浄し、化合物I−(231)0.47gを得た。
化合物I−(231)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):2.73(1.4H,s),2.83(1.6H,s),2.95(1.6H,s),3.07(1.4H,s),3.49−3.68(3.0H,m),7.32−7.44(2.0H,m),7.62(1.0H,dd,J=8Hz,5Hz),7.85(0.5H,d,J=2Hz),7.92(0.5H,s),8.19(1.0H,dd,J=8Hz,1Hz),8.49−8.52(1.0H,m),10.53(0.5H,s),10.71(0.5H,s).
参考製造例232
化合物I−(232)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.86(1.0H,t,J=7Hz),0.99(2.0H,t,J=7Hz),3.10(1.7H,brs),3.50(2.4H,s),3.64(0.6H,s),3.85(0.3H,brs),7.36−7.44(2.0H,m),7.59−7.65(1.0H,m),8.07−8.21(2.0H,m),8.49−8.51(1.0H,m),9.04(0.7H,brs),9.71(0.3H,brs),10.30(0.7H,brs),10.66(0.3H,brs)
化合物I−(232)
1H−NMR(DMSO−d6,TMS)δ(ppm):0.86(1.0H,t,J=7Hz),0.99(2.0H,t,J=7Hz),3.10(1.7H,brs),3.50(2.4H,s),3.64(0.6H,s),3.85(0.3H,brs),7.36−7.44(2.0H,m),7.59−7.65(1.0H,m),8.07−8.21(2.0H,m),8.49−8.51(1.0H,m),9.04(0.7H,brs),9.71(0.3H,brs),10.30(0.7H,brs),10.66(0.3H,brs)
参考製造例233
化合物I−(233)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.03−1.07(3.0H,m),3.31−3.82(5.0H,m),7.23(2.0H,s),7.31(1.0H,s),7.39(1.0H,dd,J=8,5Hz),7.54(1.0H,s),7.87(1.0H,dd,J=8,1Hz),8.46(1.0H,dd,J=5,1Hz),9.65(0.2H,brs),9.86(0.8H,brs)
化合物I−(233)
1H−NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.03−1.07(3.0H,m),3.31−3.82(5.0H,m),7.23(2.0H,s),7.31(1.0H,s),7.39(1.0H,dd,J=8,5Hz),7.54(1.0H,s),7.87(1.0H,dd,J=8,1Hz),8.46(1.0H,dd,J=5,1Hz),9.65(0.2H,brs),9.86(0.8H,brs)
次に、製剤例を示す。
製剤例1 乳剤(1:1)
化合物X 9部及び化合物I 9部を、キシレン33.5部及びジメチルホルムアミド33.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル10部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム5部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
製剤例2 水和剤(1:2)
化合物X 3部及び化合物I−(1)〜(233)のいずれかの化合物 6部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部及び珪素土65部を混合した中に加え、よく撹拌混合して水和剤を得る。
化合物X 9部及び化合物I 9部を、キシレン33.5部及びジメチルホルムアミド33.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル10部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム5部を加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
製剤例2 水和剤(1:2)
化合物X 3部及び化合物I−(1)〜(233)のいずれかの化合物 6部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部及び珪素土65部を混合した中に加え、よく撹拌混合して水和剤を得る。
製剤例3 粉剤(8:1)
化合物X 4部、化合物I 0.5部、合成含水酸化珪素微粉末1部、凝集剤としてドリレスB(三共社製)1部、クレー7部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
製剤例4 フロアブル剤(4:1)
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート塩5部、1%ザンサンガム水溶液20部、スメクタイト系鉱物3部及び水62部を均一に溶解し、化合物X 8部及び化合物I 2部を加えてよく攪拌後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。
化合物X 4部、化合物I 0.5部、合成含水酸化珪素微粉末1部、凝集剤としてドリレスB(三共社製)1部、クレー7部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで撹拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分撹拌混合し、粉剤を得る。
製剤例4 フロアブル剤(4:1)
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート塩5部、1%ザンサンガム水溶液20部、スメクタイト系鉱物3部及び水62部を均一に溶解し、化合物X 8部及び化合物I 2部を加えてよく攪拌後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。
製剤例5 マイクロカプセル剤(2:1)
化合物X 6部、化合物I 3部、フェニルキシルエタン10部及びスミジュールL−75(住友バイエルウレタン株式会社製トリレンジイソシアネート)0.5部を混合した後、アラビアガムの10%水溶液20部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径20μmのエマルションを得る。次に、これにエチレングリコール2部を加え、さらに60℃の温浴中で24時間反応させてマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム0.2部、ビーガムR(三洋化成株式会社製アルミニウムマグネシウムシリケート)1部をイオン交換水57.3部に分散させて増粘剤溶液を得る。
上記マイクロカプセルスラリー42.5部及び増粘剤溶液57.5部を混合して、10%マイクロカプセル剤を得る。
製剤例6 油剤(3:1)
化合物X 0.6部及び化合物I 0.2部をキシレン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.2部に混合して油剤を得る。
化合物X 6部、化合物I 3部、フェニルキシルエタン10部及びスミジュールL−75(住友バイエルウレタン株式会社製トリレンジイソシアネート)0.5部を混合した後、アラビアガムの10%水溶液20部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径20μmのエマルションを得る。次に、これにエチレングリコール2部を加え、さらに60℃の温浴中で24時間反応させてマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム0.2部、ビーガムR(三洋化成株式会社製アルミニウムマグネシウムシリケート)1部をイオン交換水57.3部に分散させて増粘剤溶液を得る。
上記マイクロカプセルスラリー42.5部及び増粘剤溶液57.5部を混合して、10%マイクロカプセル剤を得る。
製剤例6 油剤(3:1)
化合物X 0.6部及び化合物I 0.2部をキシレン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.2部に混合して油剤を得る。
製剤例7 粒剤(2:1)
化合物X 2部、化合物I 1部、合成含水酸化珪素微粉末5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、ベントナイト30部及びクレー57部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
化合物X 2部、化合物I 1部、合成含水酸化珪素微粉末5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、ベントナイト30部及びクレー57部を加え、よく撹拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
製剤例8
化合物X 10部及び化合物I−(5)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(5)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例9
化合物X 10部及び化合物I−(21)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(21)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例10
化合物X 10部及び化合物I−(34)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(34)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例11
化合物X 10部及び化合物I−(49)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(49)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例12
化合物X 10部及び化合物I−(56)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(56)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例13
化合物X 10部及び化合物I−(59)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(59)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例14
化合物X 10部及び化合物I−(68)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(68)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例15
化合物X 10部及び化合物I−(70)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(70)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例16
化合物X 10部及び化合物I−(74)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(74)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例17
化合物X 10部及び化合物I−(114)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(114)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例18
化合物X 10部及び化合物I−(115)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(115)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例19
化合物X 10部及び化合物I−(117)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(117)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例20
化合物X 10部及び化合物I−(119)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(119)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例21
化合物X 10部及び化合物I−(135)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(135)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例22
化合物X 10部及び化合物I−(138)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(138)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例23
化合物X 10部及び化合物I−(144)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(144)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例24
化合物X 10部及び化合物I−(154)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(154)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例25
化合物X 10部及び化合物I−(203)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(203)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例26
化合物X 10部及び化合物I−(204)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(204)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例27
化合物X 10部及び化合物I−(213)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(213)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例28
化合物X 10部及び化合物I−(231)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(231)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例29
化合物X 10部及び化合物I−(232)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(232)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例30
化合物X 10部及び化合物I−(233)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
化合物X 10部及び化合物I−(233)10部を、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末20部および珪藻土54部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
次に、本発明組成物が有害生物防除に効力を有することを実施例として示す。
試験例1
化合物X 10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
また、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物の製剤を所定濃度(400ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物の製剤の所定濃度の水希釈液(400ppm)に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。同様に、化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を加え、試験用希釈液を調製した。
化合物X 10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
また、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物の製剤を所定濃度(400ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(5)、化合物I−(34)、化合物I−(68)、化合物I−(70)、化合物I−(74)、化合物I−(115)、化合物I−(117)、化合物I−(119)、化合物I−(204)および化合物I−(213)のいずれかの化合物の製剤の所定濃度の水希釈液(400ppm)に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。同様に、化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を加え、試験用希釈液を調製した。
一方、内径2.6cm、高さ4.5cmのガラス製カップ内に1%寒天を3ml注入し、その上に上記の試験液に30秒間浸漬したキャベツリーフディスクを静置し、そこにタバココナジラミ成虫を約20頭寄生させた。4日後にタバココナジラミ成虫の生死を判別し、次の式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
一般に、与えられた2種類の有効成分を混合して処理した際に期待される防除効果は、Colbyの計算式に相当する下記の数1で示される式により求めることができる。
X:有効成分Aの単独を濃度m(ppm)で処理した時の有害生物防除価(%)
Y:有効成分Bの単独を濃度n(ppm)で処理した時の有害生物防除価(%)
E:有効成分Aを濃度m(ppm)で、有効成分Bを濃度n(ppm)で処理した時に期待される有害生物防除価(%)(以下、有害生物防除価期待値と記す。)
Y:有効成分Bの単独を濃度n(ppm)で処理した時の有害生物防除価(%)
E:有効成分Aを濃度m(ppm)で、有効成分Bを濃度n(ppm)で処理した時に期待される有害生物防除価(%)(以下、有害生物防除価期待値と記す。)
一般に、実際に有効成分Aと有効成分Bとを混合して処理した際の有害生物防除価(%)が、有害生物防除価期待値(%)より小さくなければ、その組み合わせに拮抗的な作用はなくスペクトルの補完などによる混合効果があると言える。以上、当該試験を実施することにより、本発明組成物が有害生物の防除に優れた効果を有することを簡単に確認する事もできる。
結果を表1に記す。
試験例2
化合物I−(138)10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
試験例1で調製した化合物Xの製剤の所定濃度(2000ppm)の水希釈液に、化合物I−(138)の製剤を所定濃度(800ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(138)の製剤の所定濃度(800ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。同様に、化合物Xの製剤の所定濃度(2000ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を加え、試験用希釈液を調製した。
化合物I−(138)10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
試験例1で調製した化合物Xの製剤の所定濃度(2000ppm)の水希釈液に、化合物I−(138)の製剤を所定濃度(800ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(138)の製剤の所定濃度(800ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。同様に、化合物Xの製剤の所定濃度(2000ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を加え、試験用希釈液を調製した。
一方、内径2.6cm、高さ4.5cmのガラス製カップ内に1%寒天を3ml注入し、その上に上記の試験液に30秒間浸漬したキャベツリーフディスクを静置し、そこにタバココナジラミ成虫を約20頭寄生させた。2日後にタバココナジラミ成虫の生死を判別し、上記の式により防除価を求めた。
結果を表2に記す。
結果を表2に記す。
試験例3
化合物I−(232)10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
試験例1で調製した化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、化合物I−(232)の製剤を所定濃度(400ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(232)の製剤の所定濃度(400ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
試験例1と同様に試験を行い、4日後に寄生させたタバココナジラミ成虫の生死を判別し、防除価を求めた。その結果、化合物Xと化合物I−(232)とを含有する試験液で処理した場合の防除価は、化合物X又は化合物I−(233)を単独で含有する試験液で処理した場合の防除価より求められる防除価期待値を上回った。
化合物I−(232)10部をキシレン40部及びN,N−ジメチルホルムアミド40部に溶解し、これにソルポール3005X(東邦化学工業株式会社製)10部を加え、よく撹拌混合して製剤を作製した。
試験例1で調製した化合物Xの製剤の所定濃度(1000ppm)の水希釈液に、化合物I−(232)の製剤を所定濃度(400ppm)となるように加えた希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
また、化合物I−(232)の製剤の所定濃度(400ppm)の水希釈液に、展着剤(新リノー:日本農薬株式会社製)を該展着剤の添加量が容量にして1/5000となるように加え、試験用希釈液を調製した。
試験例1と同様に試験を行い、4日後に寄生させたタバココナジラミ成虫の生死を判別し、防除価を求めた。その結果、化合物Xと化合物I−(232)とを含有する試験液で処理した場合の防除価は、化合物X又は化合物I−(233)を単独で含有する試験液で処理した場合の防除価より求められる防除価期待値を上回った。
本発明により、有害生物防除に優れた効果を有する有害生物防除組成物が提供可能となる。
Claims (8)
- 式(X)
で示されるピリミジン化合物と、式(I)
〔式中、
R1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R2およびR3は各々独立して、水素原子、下記の置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、ホルミル基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基、または、下記の置換基Cで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい5−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
R4はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表すか、或いは、
隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合し、−CR41=CR42−CR43=CR44−または−(CR45R46)h−を表していてもよく
{ここで、R41、R42、R43およびR44は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基を表し;
R45およびR46は各々独立して、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基を表し、
hは3または4の整数を表す。};
nは0〜4の整数{但し、nが2以上の整数である場合、R4は互いに同一でも相異なっていてもよい。}を表し;
QはQ1〜Q6のいずれかを表し
;A31、A32、A33およびA34は酸素原子または硫黄原子を表し;
R5は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいナフチル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、下記の置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェノキシアルキル基を表し;
R6およびR7はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、または、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R8およびR9は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環へテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7−C9フェニルアルキル基を表し;
R10はハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表し;
R11およびR12は各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基を表すか、或いは、
R11およびR12が結合している窒素原子と一緒になって、下記の置換基Eで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基を形成していてもよく;
JはJ1またはJ2を表し、
;Xa、Ya、Za、Xb、YbおよびZbは各々独立して、CHまたは窒素原子を表し;
R13aおよびR13bはハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、C2−C6シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルキニル基、下記の置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、下記の置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、ベンゼン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9フェニルアルキル基、または、ピリジン環部分が下記の置換基Aで置換されていてもよいC7〜C9ピリジニルアルキル基を表し;
R14aおよびR14bはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアナト基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、C2−C6シアノアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルコキシアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC3−C6アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェニル基、下記の置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、下記の置換基Aで置換されていてもよいフェノキシ基を表し;
pは0〜3の整数を表し;
qは0〜3の整数を表し
(但し、pが2または3の整数である場合には、2個以上のR14aは互いに同一でも異なっていてもよく、qが2または3の整数である場合には、2個以上のR14bは互いに同一でも異なっていてもよい。);
A1およびA2は各々独立して、酸素原子または硫黄原子を表す。
但し、
置換基Aは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Bは「(1)ハロゲン原子および(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Cは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基および(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Dは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(5)ホルミル基、(6)C2−C6アルキルカルボニル基、(7)C2−C6アルコキシカルボニル基および(8)C3−C7N,N−ジアルキルカルバモイル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Eは「(1)ハロゲン原子、(2)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基および(3)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Fは「(1)ハロゲン原子、(2)C1−C6アルコキシ基、(3)C1−C6アルキルチオ基、(4)C1−C6アルキルスルフィニル基、(5)C1−C6アルキルスルホニル基、(6)C2−C6ジアルキルアミノ基および(7)C3−C6シクロアルキル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Gは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、(9)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ジアルキルアミノ基および(10)ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味し、
置換基Hは「(1)ハロゲン原子、(2)シアノ基、(3)ニトロ基、(4)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、(5)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、(6)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、(7)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基および(8)ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる置換基」を意味する。〕
で示されるヒドラジド化合物とを有効成分として含有する有害生物防除組成物。 - 式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、置換基Dで置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり、R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であるか、或いは、R2およびR3が結合している2つの窒素原子と一緒になって、5−8員非芳香ヘテロ環基を形成し;
R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q6のいずれかであり;A31、A32およびA33が酸素原子であり;A34が酸素原子または硫黄原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R10がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R11およびR12が各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;JがJ1またはJ2であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHまたは窒素原子であり;XbがCHまたは窒素原子であり;YbがCHであり;ZbがCHまたは窒素原子であり;R13aがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Hで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R13bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキルスルホニル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;R14bがハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Aで置換されていてもよいフェニル基であり;pが0〜2の整数(但し、pが2である場合には、2個のR14aは互いに同一でも異なっていてもよい。)であり;qが1であり;A1およびA2が酸素原子である請求項1記載の有害生物防除組成物。 - 式(I)において、
R1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R2が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、C2−C6アルコキシカルボニル基であり;R4がハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であるか、または、隣接する炭素原子に結合する2つのR4基が末端で結合した−CH=CH−CH=CH−であり;nが0〜3の整数であり;QがQ1〜Q4のいずれかであり;A31、A32、A33およびA34が酸素原子であり;R5が水素原子、置換基Fで置換されていてもよいC1−C6アルキル基、置換基Bで置換されていてもよいC3−C6シクロアルキル基、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基、置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基、または、置換基Bで置換されていてもよい3−8員非芳香ヘテロ環基であり;R6がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;R7がハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;R8およびR9が各々独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基、または、置換基Gで置換されていてもよいフェニル基であり;JがJ1であり;XaがCHまたは窒素原子であり;YaがCHであり;ZaがCHであり;R13aが置換基Aで置換されていてもよい5−6員環ヘテロアリール基であり;R14aがハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいC1−C6アルキル基であり;pが0〜1の整数であり;A1およびA2が酸素原子である請求項1記載の有害生物防除組成物。 - 式(I−o)において、R21およびR31は各々独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、R61はメチル基であり、R41は塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、R42は塩素原子、臭素原子またはシアノ基であり、R18は塩素原子、臭素原子またはトリフルオロメチル基であり、R19は塩素原子である請求項4記載の有害生物防除組成物。
- 式(X)で示されるピリミジン化合物と式(I)で示されるヒドラジド化合物との重量比が25:1〜1:250の範囲である請求項1〜5のいずれかに記載の有害生物防除組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の有害生物防除組成物を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
- 式(X)で示されるピリミジン化合物と式(I)で示されるヒドラジド化合物とを有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008102010A JP2008280342A (ja) | 2007-04-13 | 2008-04-10 | 有害生物防除組成物 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007105832 | 2007-04-13 | ||
JP2008102010A JP2008280342A (ja) | 2007-04-13 | 2008-04-10 | 有害生物防除組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008280342A true JP2008280342A (ja) | 2008-11-20 |
Family
ID=39875494
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008102010A Pending JP2008280342A (ja) | 2007-04-13 | 2008-04-10 | 有害生物防除組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100099692A1 (ja) |
JP (1) | JP2008280342A (ja) |
ES (1) | ES2347862B1 (ja) |
WO (1) | WO2008129966A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110112354A (ko) * | 2008-12-18 | 2011-10-12 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 살해충제로서의 테트라졸 치환된 안트라닐산 아미드 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010090090A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法 |
JP2010222342A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物 |
JP2010222343A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物 |
JP2014524434A (ja) * | 2011-08-18 | 2014-09-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 有害無脊椎動物を駆除するためのカルバモイルメトキシベンズアミドおよびカルバモイルメチルチオベンズアミドおよびカルバモイルメチルアミノベンズアミド |
BR112018009906B1 (pt) * | 2015-11-18 | 2022-05-31 | Monsanto Technology Llc | Método para controle de pragas de inseto, semente tratada, e composição de tratamento |
CN105523951A (zh) * | 2015-12-12 | 2016-04-27 | 常州大学 | 一种2-氨基-n,3-二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺的合成方法 |
CN107011335A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-08-04 | 南京工业大学 | 一种含双酰肼结构的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
CN108299386A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-20 | 复旦大学 | 一种双酰肼衍生物及其制备方法和应用 |
EP3725788A1 (en) * | 2019-04-15 | 2020-10-21 | Bayer AG | Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60107603T2 (de) * | 2000-09-19 | 2005-10-06 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Pyrimidinverbindungen und deren verwendung als pestizide |
TWI325302B (en) * | 2001-08-13 | 2010-06-01 | Du Pont | Benzoxazinone compounds |
TW200724033A (en) * | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
TWI312272B (en) * | 2003-05-12 | 2009-07-21 | Sumitomo Chemical Co | Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same |
JP4595381B2 (ja) * | 2003-05-12 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | ピリミジン化合物及びその有害生物防除用途 |
JP4894225B2 (ja) * | 2004-11-12 | 2012-03-14 | 住友化学株式会社 | 4−フルオロ−6−アルキニルオキシピリミジン化合物とその製造方法 |
TWI367208B (en) * | 2004-11-12 | 2012-07-01 | Sumitomo Chemical Co | Production method of pyrimidine compounds |
JP5186751B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2013-04-24 | 住友化学株式会社 | ヒドラジド化合物およびその有害生物防除用途 |
CL2008000979A1 (es) * | 2007-04-11 | 2008-10-17 | Sumitomo Chemical Co | Proceso para producir un compuesto derivado de 2-piridin-2-il-2h-pirazol-3-fenilamida; compuestos intermediarios; el compuesto en si; composicion plaguicida que contiene a dicho compuesto; uso de dicho compuesto como plaguicida; y metodo para control |
-
2008
- 2008-04-10 JP JP2008102010A patent/JP2008280342A/ja active Pending
- 2008-04-11 WO PCT/JP2008/057189 patent/WO2008129966A1/ja active Application Filing
- 2008-04-11 US US12/595,809 patent/US20100099692A1/en not_active Abandoned
- 2008-04-11 ES ES200990019A patent/ES2347862B1/es not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110112354A (ko) * | 2008-12-18 | 2011-10-12 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 살해충제로서의 테트라졸 치환된 안트라닐산 아미드 |
JP2012512208A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺有害生物剤としてのテトラゾール置換アントラニルアミド |
KR101687743B1 (ko) | 2008-12-18 | 2016-12-19 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 살해충제로서의 테트라졸 치환된 안트라닐산 아미드 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20100099692A1 (en) | 2010-04-22 |
ES2347862B1 (es) | 2011-09-15 |
ES2347862A1 (es) | 2010-11-04 |
WO2008129966A1 (ja) | 2008-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008280342A (ja) | 有害生物防除組成物 | |
KR101315574B1 (ko) | 히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도 | |
EP2144898B1 (en) | Heterocyclic hydrazide compound and pesticidal use of the same | |
ES2366049T3 (es) | Copmpuesto de hidrazida y su uso plaguicida. | |
JP5186751B2 (ja) | ヒドラジド化合物およびその有害生物防除用途 | |
JP6323450B2 (ja) | テトラゾリノン化合物及びその用途 | |
AU2013320864A1 (en) | Tetrazolinone compounds and their use as pesticides | |
JP6350534B2 (ja) | テトラゾリノン化合物及びその用途 | |
JP2008280343A (ja) | 有害生物防除組成物 | |
JP2008280344A (ja) | ヒドラジド化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤 | |
JP2008260716A (ja) | ヒドラジド化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤 | |
AU2012201997A1 (en) | Hydrazide compound and pesticidal use of the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130319 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20131029 |