KR100459800B1 - 박편상산화알루미늄,진주광택안료및이들의제조방법 - Google Patents

박편상산화알루미늄,진주광택안료및이들의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100459800B1
KR100459800B1 KR1019960039724A KR19960039724A KR100459800B1 KR 100459800 B1 KR100459800 B1 KR 100459800B1 KR 1019960039724 A KR1019960039724 A KR 1019960039724A KR 19960039724 A KR19960039724 A KR 19960039724A KR 100459800 B1 KR100459800 B1 KR 100459800B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aluminum oxide
water
solution
flaky
aqueous solution
Prior art date
Application number
KR1019960039724A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970015682A (ko
Inventor
가쯔히사 니따
탄 밍 샤우
진 수가하라
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR970015682A publication Critical patent/KR970015682A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100459800B1 publication Critical patent/KR100459800B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/34—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

본 발명은 균일한 작은 두께, 거의 무색의 평활한 표면, 큰 종횡비 및 매우 적은 쌍정 및 응집 경향을 특징으로 하는 박편상 기재를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 이러한 박편상 기재의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 박편상 기재는 산화 알루미늄 및 산화 티탄으로 구성되며, 이는 탁월한 진주 광택 안료의 제조에 사용된다.

Description

박편상 산화 알루미늄, 진주 광택 안료 및 이들의 제조 방법
본 발명은 산화 알루미늄 및 산화 티탄으로 구성된 신규한 박편상 산화 알루미늄, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 산화 티탄을 함유하는 박편상 산화 알루미늄은 종횡비(입자 직경/두께)가 크고 쌍정 및 응집 경향이 매우 적은 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명은 상기 박편상 산화 알루미늄에 금속 산화물을 피복하여 제조한 진주 광택 안료에 관한 것이다. 진주 광택 안료는 도료, 플라스틱, 잉크, 화장료 및 유약의 원료로 사용될 것이다.
박편상 기재(예를 들면, 운모 박편)에 굴절률이 높은 금속 산화물(예를 들면, 산화 티탄)을 피복하여 제조한 진주 광택 안료가 공지되어 있다. 이러한 안료류에 바람직한 기재는 박편상 산화 철, 박편상 산화 티탄, 및 알루미늄이 도핑된 박편상 산화 철과 같이 품질면에서 안정한 합성 물질로, 이들은 최근에 개발되어 시장에 선보였다.
보다 우수한 진주 광택을 위해서는, 기재에 종횡비가 크고(또는 두께에 비해 직경이 크고) 박편 상태에서 매우 무색 투명하며 우수한 내열성 및 높은 기계 강도를 갖는 균일하게 얇은 박편이 있는 것이 필요하다.
경도가 높은 산화 알루미늄은 내마모성 물질, 세라믹 물질, 도료 안료, 연마제 등으로 사용된다. 개선된 특성을 갖는 박편 형태의 간단한 산화 알루미늄을 제조하려고 시도되어 왔다. 이제까지 제안된 대표적인 예를 하기에 나타낸다.
· 입자 직경이 10㎛ 이상이고 종횡비(입자 직경/두께)가 5 내지 10인 육각형 박편 형태의 α-산화 알루미늄(일본 특허 공개 공보 제 111239/1982호).
· 평균 입자 직경이 0.5 내지 3㎛인 박편 형태의 α-산화 알루미늄(일본 특허 공개 공보 제 72527/1991 호).
· 두께가 0.1 내지 2㎛이고 직경이 2 내지 20㎛이며 종횡비가 5내지 40인 육각형의 좁은 판형 단일 결정 형태의 α-a-산화 알루미늄(일본 특허 공개 공보 제 131517/1991 호).
· 평면이 판으로 성장된 c축에 대해 수직인 육각형 결정 시스템의 미세한 판형 입자 형태의 산화 알루미늄(일본 특허 공개 공보 제 39362/1992호).
그러나, 이러한 종류의 산화 알루미늄은 지나치게 작은 입자 직경, 작은 종횡비, 강력한 쌍정 및 응집 경향, 및 불량한 수 분산성으로 인해 진주 광택 안료에 대한 박편상 기재로 사용하는데 부적합함이 밝혀졌다. 또한, 이러한 산화 알루미늄 입자는 수 분산성이 불량하고 산화 알루미늄 단독으로 구성되어 있기 때문에 금속 산화물로 피복하기가 어렵다. 피복이 가능하더라도, 생성된 피복 입자는 금속 산화물 입자의 직경이 비균일하고 응집되기 쉬우며 단순히 흐릿한 진주 광택을 나타낸다. 결과적으로,이들은 진주 광택 안료에 대한 기재로 사용하기 부적합하다. 더욱이, 상기 언급된 산화 알루미늄 입자들은 비용이 많이 드는 고압 반응기가 필요한 열수 공정(일본 특허 공개 공보 제 39362/1992호에 개시된 바와 같음)으로 통상 생산된다는 단점이 있다.
본 발명은 상기 언급된 선행 기술과 관련된 문제를 극복하고자 한다. 본 발명의 목적은 통상적인 것보다 큰 종횡비, 균일하게 좁은 두께, 평탄한 표면, 거의 완전한 무색성 및 매우 적은 쌍정 및 응집 경향을 특징으로 하는 박편상 산화 알루미늄(기재로 사용하기 위함)을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 상기 박편상 기재에 금속 산화물을 피복하여 제조한 진주 광택 안료를 제공하는 것이다. 본 발명의 그밖의 다른 목적은 상기 박편상 산화 알루미늄을 제조하는 간단한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 진주 광택 안료용 기재에 필요한 우수한 특성을 갖는 신규한 박편상 산화 알루미늄을 개시한다. 박편상 산화 알루미늄은 산화 알루미늄(주성분으로) 및 산화 티탄(부성분으로)으로 구성된다. 이것은 알칼리 금속 황산염 및 인산(또는 인산염)을 함유하는 수용액이 공존하는 동안 수용성 알루미늄염 및 티탄염의 균일한 수용액을 알칼리 탄산염 수용액으로 가수분해하고, 증발 건조(가열하여 탈수)시키고, 용융염을 처리하여 제조한다.
본 발명의 제 1 태양은 산화 티탄을 함유함을 특징으로하는 박편상 산화 알루미늄에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 태양은 수용성 알루미늄염 및 티탄염의 수용액 (a), 및 상기 수용액 (a)의 상기 수용성 알루미늄염 및 티탄염에 대해 대략 화학 당량의 알칼리탄산염 수용액 (b)를 제조하는 단계; 상기 수용액 (a)또는 수용액 (b)에 알칼리 금속 황산염 및 인산 또는 인산염을 균일하게 용해시키는 단계; 상기 수용액 (a) 및 (b)를 혼합하여 가수분해물을 함유하는 현탁액 또는 겔을 수득하는 단계; 상기 현탁액 또는 겔을 증발 건조시키는 단계; 및 건조시킨 생성물을 900 내지 1400℃에서 가열함으로써 용융염 처리하여 고형물을 수득하고, 이를 물로 세척하고, 여과하고 건조시켜 마무리처리하는 단계를 포함하는 박편상 산화 알루미늄의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 3 태양은 수용성 알루미늄염 용액이 알칼리 탄산염 용액에 대해 대략 화학 당량이 되도록 하는 방식으로 이들을 동시에 물에 적가하여, 수화된 수산화 알루미늄 현탁액을 제조하는 단계; 상기 현탁액(또는 상기 현탁액에서 여과시킨 고형물)을 알칼리 금속 황산염 수용액에 첨가하는 단계; 생성된 용액에 티탄염 및 인산 또는 인산염을 첨가하여 가수분해물을 함유하는 현탁액 또는 겔을 수득하는 단계; 상기 현탁액 또는 겔을 증발 건조시키는 단계; 및 건조시킨 생성물을 900 내지 1400℃에서 가열함으로써 용융염 처리하여 고형물을 수득하고, 이를 물로 세척하고, 여과하고 건조시켜 마무리처리하는 단계를 포함하는 박편상 산화 알루미늄의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 4 태양은 상기 박편상 산화 알루미늄 입자 표면에 금속 산화물이 피복되어 있는 진주 광택 안료에 관한 것이다.
본 발명의 제 5 태양은 상기 박편상 산화 알루미늄 또는 상기 진주 광택 안료를 함유하는 도료,플라스틱, 잉크, 화장료 및 유약 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 산화 티탄을 함유하는 박편상 산화 알루미늄으로 구체화된다. 본 발명의 박편상 산화 알루미늄을 산화 알루미늄 단독으로 구성된 통상의 산화 알루미늄과 비교할때, 보다 큰 입자 직경, 균일하고 보다 좁은 두께 및 보다 큰 종횡비를 갖는다. 또한, 기재에 필요한 우수한 특성인 평탄한 표면 및 매우 적은 쌍정 및 응집 경향을 갖는다. 높은 굴절률을 갖는 금속 산화물로 피복하여 우수한 진주 광택을 띈 진주 광택 안료를 수득할 수 있다. 이러한 진주 광택 안료는 플라스틱, 도료, 잉크, 화장료 및 유약에 적합하다.
본 발명의 박편상 산화 알루미늄은 하기에 상세히 설명된 공정에 의해 제조한다.
청구항 4에 정의된 바와 같은 제 1 공정
이 공정은 2가지 수용액 (a) 및 (b)를 제조하는 것으로부터 개시된다. 수용액 (a)는 수용성 알루미늄염과 티탄염으로부터 제조한다. 수용성 알루미늄염은 다양한 알루미늄염 중에서 선택될 수 있으며, 이중에서 황산 알루미늄 및 질산 알루미늄이 유용성 및 취급 특성면에서 바람직하다. 티탄염은 사염화 티탄, 삼염화 티탄, 옥시황산 티탄 및 황산 티타닐 중에서 선택될 수 있다. 티탄염의 양은 원하는 생성물의 형태(입자 직경, 두께 및 종횡비)에 따라 변한다. 이는 통상적으로 산화 알루미늄의 0,1 내지 4.0중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3.0중량%(산화물 기준)이다. 티탄염은 용융염 처리시 결정이 성장할때 쌍정 및 응집을 방해하는 것으로 추측된다. 또한, 티탄은 기재에 금속 산화물을 피복함으로써 진주 광택 안료를 제조할때 박편상 산화 알루미늄(기재로)에 대한 금속 산화물의 접착을 촉진시키는 것으로 추측된다. 0.1중량% 미만의 티탄염은 쌍정 및 응집을 방해하는데 충분하지 못하다. 반대로, 4.0중량% 이상의 티탄염은 박편 모양의 산화 알루미늄의 형성을 방해한다. 수용액 (a)를 제조할때, 가열이 성분들의 용해를 촉진시킬 것이다.
수용액, (b)는 중화 및 가수분해를 위해 수용액 (a) 중의 수용성 알루미늄염 및 티탄염에 대해 대략 화학 당량의 알칼리 탄산염으로부터 제조한다. 바람직한 알칼리 탄산염은 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨이다.
수용액 (a) 또는 (b)에 알칼리 금속 황산염(광화제로) 및 인산 또는 인산염(하기에서는 총체적으로 인 화합물로 지칭함)을 첨가한다. (a) 또는 (b)에 두 성분들을 함께 첨가하거나 또는 이들을 각각 (a) 및 (b)에 별도로 첨가할 수 있다. 성분을 용액 (a) 및 (b)에 완전히 용해시키는 것이 중요하다.
알칼리 금속 황산염(광화제로)의 예로는 황산 나트륨, 황산 칼륨 및 황산 리튬이 포함된다. 유용성으로 인해 황산 나트륨 및 황산 칼륨이 바람직하다. 이들을 서로 병용할 수 있다. 광화제의 양(몰)은 수용성 알루미늄염의 1 내지 5배이어야 한다. 광화제는 상기 열거된 것보다 양이 적으면 용융염 열처리 및 박편화의 효과를 충분히 나타내지 못할 것이다. 광화제의 양이 상기 열거된 것보다 많으면 박편화의 부가 효과 없이 폐기될 것이며,후속 단계에서 세척하여 제거하기 위해 다량의 물이 필요하다.
인 화합물은 인산, 인산염, 축합된 인산 및 축합된 인산염 중에서 선택된 임의의 수용성 화합물일 수 있다. 예를 들면 인산, 인산 이나트륨, 인산 일나트륨, 인산 이칼륨, 인산 일칼륨, 인산 암모늄, 피로인산 나트륨, 피로인산 칼륨, 삼폴리인산 나트륨, 삼폴리인산 칼륨 및 삼폴리인산 암모늄이 포함된다. 인 화합물은 가열에 의해 용융염 처리시 결정을 박편으로 만든다. 0.1중량% 미만의 양으로는 원하는 얇은 박편상 산화 알루미늄을 생성하지 못할 것이다. 2.0중량%이상의 양으로는 박편상 산화 알루미늄의 두께를 감소시키는 부가 효과를 나타내지 못할 것이다. 수용액 (b)를 제조할때, 가열이 성분들의 용해를 촉진시킬 것이다.
상기 언급된 바와 같이 제조한 수용액 (a) 및 (b)를 교반함으로써 함께 혼합하여 가수분해한다. 혼합은 하기 방법 (1) 또는 (2)로 달성될 수 있다.
(1) 동시 적하법: 이 방법은 수용액 (a)가 수용액 (b)에 대해 대략 당량이 되도록 수용액 (a) 및 (b)를 동시에 물에 적가하는 것으로 이루어진다.
(2) 단순 첨가법: 이 방법은 교반하면서 용액 (a)를 용액 (b)에 첨가하거나 또는 용액 (b)를 용액 (a)에 첨가하는 것으로 이루어진다. 생성된 생성물은 가수분해물을 함유하는 현탁액 또는 겔이다.
방법 (1) 또는 (2)에 의한 혼합은 수화된 산화 알루미늄(미립자 형태), 광화제, 수화된 산화 티탄, 및 인 화합물(이들은 수성 매질에 균일하게 분산되어 있음)을 함유하는 현탁액 또는 겔을 생성한다. 현탁액 또는 겔을 후속적으로 탈수시키고, 증발 건조시킨다. 건조열을 줄이기 위해, 수용액 (a) 및 (b)를 용액이 거의 포화되기에 충분한 최소량의 물로부터 제조하는 것이 바람직하다. 상기 목적을 달성하는 또다른 방법은 수용액 (a) 및 (b)를 가열함으로써, 상기 언급된 방법 (1) 또는 (2)를 개시하기 전에 염을 농축시키는 것이다. 어떤 방법이든, 수용액 (a) 및 (b)는 완전한 용해를 보잘하는 특정량의 물을 함유해야 한다. 2개의 용액 중 어느 하나 또는 둘다가 용해되지 않은 물질을 함유하는 경우, 이들의 혼합에 의해 불완전 가수분해되어 박편이 아니며 쌍정 및 응집에 의해 균일하지 않은 생성물이 생성된다. 환언하면, 수용액 (a) 및 (b)는 균일하게 용해된 용액이어야 한다. 충분히 탈수된 생성물을 후속적으로 900 내지 1400℃에서 열처리한다. 생성된 생성물을 물로 세척하여 점착되어 있는 유리 화합물(주로 황산염)을 제거한다. 세척한 생성물을 최종적으로 건조시킨다. 이런 방식으로 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득한다.
청구항 5에 정의된 바와 같은 제 2 공정
이 공정은 원료 물질로 상기 언급된 제 1 공정에서 이미 사용된 바와 같은 물질로부터 제조한수산화 알루미늄을 사용한다. 수산화 알루미늄은 수용성 알루미늄염 용액 및 알칼리 탄산염 용액을 알칼리 탄산염이 알루미늄염에 대해 대략 당량이 되도록 물에 적가함으로써 제조한다. 수화된 산화 알루미늄을 함유하는 생성된 현탁액(또는 세척 및 여과에 의해 현탁액으로부터 분리된 고형물)을 광화제로 알칼리 금속 황산염 수용액에 첨가한다. (알칼리 금속 황산염의 양은 바람직하게는 수용성 알루미늄염의 1 내지 5배(몰)이어야 한다.) 생성된 용액에 추가로 티탄염 및 인산염을 첨가한다. (티탄염의 양은 산화 티탄을 기준으로 바람직하게는 산화 알루미늄의 0.1 내지 4.0중량%이어야 한다. 인산염의 양은 P2O5를 기준으로 바람직하게는 산화 알루미늄의 0.1 내지 2.0중량%이어야 한다.) 생성된 현탁액을 상기 언급된 제 1 공정에 사용된 바와 동일한 방식으로 증발시킴으로써 완전히 탈수시킨다. 탈수 단계에서, 가수분해되지 않은 채로 남아있는 티탄염을 열에 의해 가수분해한다. 탈수된 생성물을 900 내지 1400℃에서 용융염으로 열처리한다. 생성된 생성물을 물로 세척하여 점착되어 있는 유리 화합물(주로 황산염)을 제거한다. 세척한 생성물을 최종적으로 건조시킨다. 이런 방식으로 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득한다. 부수적으로, 이 공정에 사용된 수화된 산화 알루미늄을 시판되는 알루미나 졸 또는 미립자 형태의 산화 알루미늄으로 대체할 수 있다.
본 발명에 따라 상기 언급된 바와 같이 제조한 박편상 산화 알루미늄 샘플을 물성에 대해 조사하기 위해 주사 전자 현미경으로 검사한다. 평균 입자 직경은 5 내지 60㎛이고, 두께는 1㎛ 이하이고, 종횡비는 20 이상임이 밝혀졌다. 또한, 쌍정 및 응집이 없으며 물에 쉽게 분산될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
우수한 분산성은 박편상 산화 알루미늄 샘플을 물 중에 분산시키고 교반할때 유선이 생성되는 사실로 입증되었다. (유선은 액체 중에 현탁되어 유동하는 박편상 입자 표면에서부터 반사된 광선에 의해 생성된 층상 줄무의 형태이다.)
박편상 산화 알루미늄에 대한 화학적 분석은 산화 알루미늄이 출발 물질이 함유하는 것과 거의 같은 양의 티탄을 함유하고 단지 미량의 인을 함유함을 교지한다. 추정컨대, 본 발명의 방법에 사용된 인 화합물은 산화 알루미늄을 박편으로 만드는 효과를 나타내지만 인 화합물은 최종적으로 시스템에서 방출되어 제거된다. 인 화합물은 후속 단계에서 금속 산화물이 산화 알루미늄 입자에 부착하는 것을 돕는다. 이에 대한 가능성 있는 이유는 미량의 인이 열처리 단계에서 산화 알루미늄 입자의 표면 특성을 개질시킨다는 것이다.
따라서, 본 발명에 정의된 박편상 산화 알루미늄은 산화 알루미늄(주성분으로) 및 산화 티탄(부성분으로)으로 구성된다.
본 발명의 진주 광택 안료는 상기 박편상 산화 알루미늄(기재로)을 굴절률이 높은 금속 산화물(예를 들면, 산화 비탄 및 산화 지르코늄)로 피복함으로써 제조한다. 피복층은 피복재의 두께에 따라 은색 색조 또는 간섭 색상을 나타낸다. 피복재를 산화 철과 같은 착색 금속 산화물로 대체한다면, 생성된 진주 광택 안료는 붉은색 또는 검은색을 띨 것이다.
금속 산화물로의 피복은 가열 또는 알칼리에 의해 금속염을 가수분해하여 수화된 금속 산화물을 부착시키고 이어서 소성처리하는 것과 같은 임의의 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다. 환원 대기 중에서 상기 소성처리를 수행한다면, 생성된 진주 광택 안료는 보다 낮은 산화 상태의 산화 티탄 또는 산화 철에 의해 검은 색상을 띤다.
금속 산화물로의 피복은 산화 알루미늄으로 단독 구성된 박편상 산화 알루미늄인 통상의 기재에서는 수행하기가 어렵다. 이와는 대조적으로, 본 발명의 박편성 산화 알루미늄은 금속 산화물에 대해 대단히 수용적이다. 생성된 금속 산화물 피복재는 매우 얇고 균일하며 따라서 탁월한 진주 광택을 생성한다.
본 발명의 박편상 산화 알루미늄 또는 그로부터 유도된 진주 광택 안료는 세라믹의 원료로 또는 도료, 플라스틱, 잉크, 화장료 및 유약에 대한 안료로 사용될 수 있다. 용도에 따라, 방수성, 내후성, 내약품성, 탈색 저항성, 또는 높은 분산성을 제공하는 처리를 수행할 것이다.
본 발명을 제한하지 않으면서 추가로 예시하기 위해, 하기 실시예를 나타낸다.
실시예
(박편상 산화 알루미늄의 제조)
실시예 1
탈이온수 450ml에 황산 알루미늄 18 수화물 223.8g, 무수 황산 나트륨 114.5g, 및 황산 칼륨 93.7g을 약 75℃로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 2.0g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a)로 표시한다.
탈이온수 250ml에 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.9g 및 탄산 나트륨 107.9g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b)로 표시한다.
수용액 (a) 및 (b)를 수용액 (a) 중의 용질이 수용액 (b) 중의 용질에 대해 대략 당량이 되도록 하는 방식으로 약 15 분간 일정 속도로 교반하면서 탈이온수 200ml에 동시에 첨가했다. 15분간 더 교반을 지속했다, 생성된 용액을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 대략 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과시키고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 0.9%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 3 내지 16㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
실시예 2
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57,3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 약 60℃로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 1.0g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a)로 표시한다.
탈이온순 150ml에 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.45g 및 탄산 나트륨 54.0g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b)로 표시한다.
수용액 (b)를 약 60℃로 가열한 수용액 (a)에 교반하면서 첨가했다. 15분간 더 교반을 지속했다. 생성된 두 용액의 혼합물은 겔을 형성했다. 이 겔을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 대략 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 0.9%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 4 내지 21㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
실시예 3
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 약 60℃로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 3.0g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a)로 표시한다.
탈이온수 150ml에 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.45g 및 탄산 나트륨 55.0g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b)로 표시한다.
수용액 (b)를 약 60℃로 가열한 수용액 (a)에 교반하면서 첨가했다. 15분간 더 교반을 지속했다. 생성된 두 용액의 혼합물은 겔을 형성했다. 이 겔을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 2.6%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 5 내지 22㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
실시예 4
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 약 60℃로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 1.0g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a)로 표시한다.
탈이온수 150ml에 삼차 인산 나트륨 12 수화물 1.35g 및 탄산 나트륨 54.0g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b)로 표시한다.
수용액 (b)를 약 60℃로 가열한 수용액 (a)에 교반하면서 첨가했다. 15분간 더 교반을 지속했다. 생성된 두 용액의 혼합물은 겔을 형성했다. 이 겔을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 0.8%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 5 내지 20㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
실시예 5
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 약 60℃로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 0.5g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a)로 표시한다.
탈이온수 150ml에 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.45g 및 탄산 나트륨 53.7g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b)로 표시한다.
수용액 (b)를 약 60℃로 가열한 수용액 (a)에 교반하면서 첨가했다. 15분 간 더 교반을 지속했다. 생성된 두 용액의 혼합물은 겔을 형성했다. 이 겔을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 1100℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 0.4%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 4 내지 18㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
실시예 6
탈이온수 500ml에 황산 알루미늄 18 수화물 223.8g을 가열함으로써 용해시켰다. 탈이온수 250ml에 탄산 나트륨 106.8g을 용해시켰다. 2개의 수용액을 첫번째 용액 중의 용질이 항상 두번째 용액 중의 용질에 대해 대략 당량이 되도록 하는 방식으로 약 15분간 일정 속도로 교반하면서 탈이온수 200ml에 동시에 첨가했다. 15분간 더 교반을 지속했다. 분산액을 수득했다. 분산액을 여과하고, 고형물을 물로 세척했다. 이런 방식으로,수화된 산화 알루미늄을 수득했다.
탈이온수 500ml에 무수 황산 나트륨 57.3g 및 황산 칼륨 46.9g을 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 상기 언급된 수화된 산화 알루미늄을 첨가한후 34.4%의 황산 티타닐 용액 2.0g 및 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.9g을 첨가했다. 생성된 용액을 10분간 교반했다. 용액을 증발 건조시켰다. 생성된 고형물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 원하는 박편상 산화 알루미늄을 수득했다.
이렇게 수득된 박편상 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학분석에 의해 박편상 산화 알루미늄이 0.9%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 박편상 산화 알루미늄은 3 내지 16㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고 쌍정이 없음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 박편상 산화 알루미늄은 우수한 분산성의 표시인 평탄한 유선을 나타냈다.
비교예
비교예 1
황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 71.6g, 및 탄산 나트륨 53.4g을 30 분간 분쇄하여 분말 혼합물을 제조했다. 분말 혼합물을 1000℃에서 1 시간 동안 가열했다. 물을 가열한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 산화 알루미늄이 5㎛보다 작은 입자 직경 및 약 0.3㎛의 두께를 갖고 종횡비가 작음을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬 때, 산화 알루미늄 분말은 어떠한 유선도 생성하지 않았다. 추가로, 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관찰할때 쌍정 및 응집이 눈에 띄었다.
비교예 2
황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 황산 칼륨 46.9g, 옥시황산 티탄 오수화물 0.34g, 삼차 인산 나트륨 12 수화물 0.45g 및 탄산 나트륨 53.4g을 30 분간 분쇄하여 분말 혼합물을 제조했다. 분말 혼합물을 대략 1200℃에서 5 시간 동안 가열했다. 물을 가열한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 산화 알루미늄의 직경 및 두께가 크게 변동되고 많은 응집물을 함유함을 나타냈다. 또한, 분산성이 불량했다.
비교예 3
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 60℃ 이상으로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (a')로 표시한다.
탈이온수 150ml에 탄산 나트륨 53.4g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b')로 표시한다.
약 60℃로 유지시킨 수용액 (a')에 교반하면서 수용액 (b')를 첨가했다. 15 분간 교반을 지속했다. 생성된 겔을 증발 건조시키고, 건조시킨 생성물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 산화 알루미늄이 5 내지 30㎛의 직경 및 약 1㎛의 두께를 갖는 판상 입자 형태이고, 쌍정 및 응집을 인식할 정도로 함유함을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 산화 알루미늄 분말은 불량한 분산성에 의해 어떠한 유선도 생성하지 않았다.
비교예 4
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 60℃ 이상으로 가열함으로써 용해시켰다, 가열하지 않고, 생성된 용액에 34.4%의 염화 티타닐 용액 1.0g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a')로 표시한다.
탈이온수 150ml에 탄산 나트륨 54.0g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액(b')로 표시한다.
약 60℃로 유지시킨 수용액 (a')에 교반하면서 수용액 (b')를 첨가했다. 15분간 교반을 지속했다. 생성된 겔을 증발 건조시키고, 건조시킨 생성물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 화학 분석에 의해 산화 알루미늄이 0.9%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 산화 알루미늄이 5 내지 20㎛의 입자 직경 및 약1㎛의 두께를 가짐을 나타냈다. 상기 두께는 인 화합물을 첨가하여 제조한 산화 알루미늄의 두께보다 훨씬 더 컸다.
비교예 5
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 60℃ 이상으로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (a')으로 표시한다.
탈이온수 150ml에 삼차 인산 나트륨 12수화물 0.45g 및 탄산 나트륨 53.4g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b')로 표시한다.
약 60℃로 유지시킨 수용액 (a')에 교반하면서 수용액 (b')를 첨가했다. 15분간 교반을 지속했다. 생성된 겔을 증발 건조시키고, 건조시킨 생성물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 X-선 회절법에 의해 검사했다. 회절 패턴은 산화 알루미늄(코런덤)으로 간주될 수 있는 피크만을 나타냈다. 광학 현미경 및 전자 현미경에 의해 관측할때 산화 알루미늄이 5 내지 20㎛의 입자 직경 및 약 0.2㎛의 두께를 갖고, 쌍정 및 응집을 인식할 정도로 함유함을 나타냈다. 교반하면서 물에 분산시킬때, 산화 알루미늄 분말은 불량한 분산성에 의해 어떠한 유선도 생성하지 않았다.
비교예 6
탈이온수 300ml에 황산 알루미늄 18 수화물 111.9g, 무수 황산 나트륨 57.3g, 및 황산 칼륨 46.9g을 60℃ 이상으로 가열함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에 34.4%의 황산 티타닐 용액 2.25g을 첨가했다. 생성된 용액을 수용액 (a')로 표시한다.
탈이온수 150ml에 삼차 인산 나트륨 12수화물 4.5g 및 탄산 나트륨 53.7g을 용해시켰다. 생성된 용액을 수용액 (b')로 표시한다.
약 60℃로 유지시킨 수용액 (a')에 교반하면서 수용액 (b')를 첨가했다. 15분간 교반을 지속했다. 생성된 겔을 증발 건조시키고, 건조시킨 생성물을 1200℃에서 5시간 동안 가열했다. 물을 열처리한 생성물에 첨가해 유리 황산염을 용해시켰다. 불용성 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 최종적으로 건조시켰다. 이리하여 산화 알루미늄 분말을 수득했다.
이렇게 수득된 산화 알루미늄을 화학 분석하여 산화 알루미늄이 4.5%의 산화 티탄을 함유함이 밝혀졌다. 광학 현미경 및 전자 현미경으로 관찰할때 산화 알루미늄이 박편상 입자를 함유하지 않음을 나타냈다.
[제조 조건을 나타내는 표]
하기 표 1은 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6을 수행하는 조건을 나타낸다.
[표 1]
[형상 및 분산성 평가]
하기 표 2는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 수득된 박편상 산화 알루미늄 샘플의 형상 및 분산성을 나타낸다.
[표 2]
[진주 광택 안료의 제조]
실시예 7
실시예 1에서 수득된 박편상 산화 알루미늄(20g)을 탈이온수 400ml에 현탁시켰다. 생성된 현탁액(약 65℃에서 유지시킴)에 리터당 125g의 TiCl4를 함유하는 용액을 분당 0.6ml의 속도로 첨가했다. 동시에 10%의 NaOH 용액을 첨가하여 pH를 2.5로 유지시켰다. 생성된 생성물이 은색을 띨때 TiO4 용액의 첨가를 증단했다. 현탁되어 있는 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 최종적으로, 건조시킨 고형물을 850℃에서 소성처리하여 대단히 희고 광택이 있는 진주 광택 안료를 수득했다.
실시예 8
실시예 2에서 수득된 박편상 산화 알루미늄(20g)을 탈이온수 400ml에 현탁시켰다. 생성된 현탁액(약 75℃에서 유지시킬)에 10%의 NaOH 용액을 첨가해 현탁액의 pH를 9.0으로 조정했다. 10 분후, 리터당 36g의 SnCl4을 함유하는 용액 40ml을 분당 0.6ml의 속도로 첨가했다. 동시에 10%의 NaOH용액을 첨가하여 pH를 1.9로 유지시켰다. 15 분후, 리터당 125g의 TiCl4을 함유하는 용액을 분당 0.6ml의 속도로 첨가했다. 동시에 10%의 NaOH 용액을 첨가하여 pH를 1.9로 유지시켰다. 생성된 생성물이 은색을 띨때 TiCl4 용액의 첨가를 중단했다. 현탁되어 있는 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 최종적으로, 건조시킨 고형물을 850℃에서 소성 처리하여 대단히 희고 광택이 있는 진주 광택 안료를 수득했다. X-선 회절법으로 검사할때 상기 안료에서 모든 산화 티탄은 루틸(rutile)형을 가짐을 나타냈다.
실시예 9
실시예 5에서 수득된 박편상 산화 알루미늄(20g)을 탈이온수 400ml에 현탁시켰다. 생성된, 현탁액(약 75℃에서 유지시킴)에 20%의 질산 철 9 수화물 용액 220ml을 분당 1.0ml의 속도로 첨가했다. 동시에 10%의 NaOH 용액을 첨가하여 pH를 3.0으로 유지시켰다. 현탁되어 있는 고형물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 최종적으로, 건조시킨 고형물을 850℃에서 소성처리하여 금색 간섭색을 갖는 붉은 빛이 도는 갈색 진주 광택 안료를 수득했다.
하기 실시예는 도료, 플라스틱 조성물 및 인쇄 잉크에 진주 광택 안료의 적용을 입증한다.
실시예 10
하기 제형에 따라 자동차용 하도 도료를 제조했다.
(하도시스템) 아크릴성-멜라민수지 시스템
"야크리딕 47-712" * 70pbw
"수퍼베크아민 G821-60" ** 30pbw
톨루엔 30pbw
에틸 아세테이트 50pbw
n-부타노 110pbw
솔베소 #150 40pbw
* 다이니뽄 잉크 앤드 케미칼즈, 인코포레이티드(Dainippon Ink ＆ Chemical, Inc.)에서 입수한 아크릴성 수지.
** 다이니뽄 잉크 앤드 케미칼즈, 인코포레이티드에서 입수한 멜라민 수지.
상기 아크릴-멜라민 수지 시스템(100pbw)을 실시예 1 내지 9에서 수득된 박편상 산화 알루미늄 또는 진주 광택 안료 20pbw에 출입했다. 생성된 화합물을 희석제로 희석하여 생성된 도료가 분무하기에 적절한 점조도를 갖도록한다[12내지 15초, 포드 컵(Ford cup) 제 4 번]. 이 도료를 분무에 의해 기재에 적용하여 하도층을 형성했다.
하도층을 추가로 무색의 투명한 상도 도료로 피복하였으며, 이는 하기 제형에 따라 제조했다.
(투명한 상도 시스템)
"아크리딕 44-179" 14pbw
"수퍼벡크아민 L117-60" 6pbw
톨루엔 4pbw
MIBK 4pbw
부틸 셀로솔브 3pbw
상도를 40℃에서 30분간 공기에 노출시킨후 135℃에서 30분간 경화시켰다.
실시예 11
하기 제형에 따라 자동차용 하도 도료를 제조했다.
(하도 시스템)
"다이나폴 H-700" *1 25.2g
"마프라날 MF-650" *2 2.7g
"셀룰로즈 아세토부티레이트 531.1" *3 15.5 g
"이르가롤 TZ-6" *4 1.1g
에틸 아세테이트 23.3g
크실렌 11.6g
솔베소 150 11.6g
C.I. 피그멘트 레드 177 4.5g
실시예 1 내지 9에서 수득된 박편상 산화 알루미늄 또는 진주 광택 안료 4.5g *1 다이나니트 노벨(Dynanit Novel)에서 입수한, 솔베소 150 중의 60% 폴리에스테르 수지 용액.
*2 훽스트(Hoechst)에서 입수한, 부탄올 중의 55% 멜라민 수지 용액.
"3 이스트만 케미칼 인터내셔날(Eastman Chemical International)에서 입수한, 크실렌 및 부틸 아세테이트 1:2 혼합물 증의 25% 용액.
*4 시바-가이기(Ciba-Geigy)에서 입수한, 광유 및 카복실레이트를 기본으로하는 촉매.
상기 열거된 성분들을 구형 분쇄기를 사용하여 96 시간 동안 혼합하여 안료를 락커 베히클에 충분히 분산시켰다. 생성된 조성물을 부틸 아세테이트, 크실렌 및 솔베소 150의 혼합 용매로 희석하여 DIN4에 따라 약 18 초(20℃에서)의 점조도를 갖는 도료를 수득했다. 도료를 금속 판에 적용했다. 약 40℃에서 2분간 공기에 노출시킨후, 무색 상도 도료를 추가로 하도에 피복했으며, 이는 하기 제형에 따라 제조했다.
(투명한 상도 시스템)
"비아크릴 VC-373" *1 58.3g
"마프레날 MF-590" *2 27.3g
실리콘 오일 *3 1.0g
"티누빈 900" *4 1.0g
크실렌 1.0g
"솔베소 150" 5.4g
에틸렌 글리콜 아세테이트 3.0g
*1 비아노라(Vianora)에서 입수한 크실렌 중의 60% 아크릴성 수지 용액.
*2 훽스트에서 입수한 부탄올 중의 55% 멜라민 수지 용액.
*3 바이엘(Bayer)에서 입수한 크실렌 중의 1%용액.
*4 시바-가이기에서 입수한 벤조트리아졸 유도체.
상부 피복물을 40℃에서 30분간 공기에 노출시킨후 135℃에서 30분간 경화시켰다.
실시예 12
이 실시예는 진주 광택 안료를 플라스틱의 착색에 적용할 수 있음을 입증한다. 하기 제형에 따라 하기 화합물을 건조 블렌딩하므로써 펠릿형의 사출 성형 화합물을 제조했다.
폴리에틸렌 수지(펠릿) 100pbw
실시예 1 내지 9에서 수득된 박편상 산화 알루미늄 또는 진주 광택 안료 1pbw
스테아르산 아연 0.2pbw
액상 파라핀 0.1pbw
실시예 13
이 실시예는 진주 광택 안료를 그라비야 인쇄 잉크에 적용할 수 있음을 입증하며 이것은 하기 제형에 따라 제조했다.
CCST 매질 *1 10pbw
실시예 1 내지 9에서 수득된 박편상 산화 알루미늄 또는 진주 광택 안료 8pbw
*1 도요 잉크(Toyo Ink)에서 입수한 니트로셀룰로즈 수지.
이렇게 입수한 잉크를 용매(도요 잉크에서 입수한 "NC102")로 희석하여 생성된 잉크의 점조도를 20초[잔 컵(Zahn cup)제 3 번]로 만든다.

Claims (5)

  1. 0.1 내지 4중량%의 산화 티탄을 함유하며, 평균 입자 직경이 5 내지 60㎛이고, 두께가 1㎛ 이하이고, 종횡비(aspect ratio, 입자 직경/두께)가 20 이상인 입자 형태의 박편상 산화 알루미늄.
  2. 수용성 알루미늄염 및 티탄염의 수용액 (a), 및 이러한 수용액 (a)의 수용성 알루미늄염 및 티탄염에 대해 대략 당량의 알칼리 탄산염 수용액 (b)을 제조하는 단계;
    상기 수용액 (a) 또는 수용액 (b)에 알칼리 금속 황산염 및 인산 또는 인산염을 균일하게 용해시키는 단계;
    상기 수용액 (a) 및 (b)을 혼합하여 가수분해물을 함유하는 현탁액 또는 겔을 수득하는 단계;
    상기 현탁액 또는 겔을 증발 건조시키는 단계; 및
    상기 건조시킨 생성물을 900 내지 1400℃에서 가열함으로써 용융염 처리하여 고형물을 수득하고, 이를 물로 세척하고, 여과하고 건조시켜 마무리처리하는 단계를 포함하는 박편상 산화 알루미늄의 제조 방법.
  3. 수용성 알루미늄염 용액이 알칼리 탄산염 용액에 대해 대략 화학 당량이 되도록 하는 방식으로 이들을 동시에 물에 적가하여, 수화된 수산화 알루미늄 현탁액을 제조하는 단계:
    상기 현탁액(또는 상기 현탁액에서 여과시킨 고형물)을 알칼리 금속 황산염 수용액에 첨가하는 단계;
    생성된 용액에 티탄염 및 인산 또는 인산염을 첨가하여 가수분해물을 함유하는 현탁액 또는 겔을 수득하는 단계;
    상기 현탁액 또는 겔을 증발 건조시키는 단계; 및
    상기 건조시킨 생성물을 900 내지 1400℃에서 가열함으로써 용융염 처리하여 고형물을 수득하고, 이를 물로 세척하고, 여과하고 건조시켜 마무리처리하는 단계를 포함하는 박편상 산화 알루미늄의 제조 방법.
  4. 0.1 내지 4중량%의 산화 티탄을 함유하며, 평균 입자 직경이 5 내지 60㎛이고, 두께가 1㎛ 이하이고, 종횡비(aspect ratio, 입자 직경/두께)가 20 이상인 입자 형태의 박편상 산화 알루미늄 및 이것의 입자 표면에 형성된 금속 산화물 피복물을 포함하는 진주 광택 안료.
  5. 제 1 항에 따른 박편상 산화 알루미늄 또는 제 6 항에 따른 진주 광택 안료를 함유하는 도료, 플라스틱, 잉크, 화장료 또는 유약 조성물.
KR1019960039724A 1995-09-14 1996-09-13 박편상산화알루미늄,진주광택안료및이들의제조방법 KR100459800B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26095995A JP3242561B2 (ja) 1995-09-14 1995-09-14 薄片状酸化アルミニウム、真珠光沢顔料及びその製造方法
JP95-260959 1995-09-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970015682A KR970015682A (ko) 1997-04-28
KR100459800B1 true KR100459800B1 (ko) 2005-08-18

Family

ID=17355149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960039724A KR100459800B1 (ko) 1995-09-14 1996-09-13 박편상산화알루미늄,진주광택안료및이들의제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5702519A (ko)
EP (1) EP0763573B1 (ko)
JP (1) JP3242561B2 (ko)
KR (1) KR100459800B1 (ko)
CN (1) CN1097622C (ko)
DE (1) DE69613642T2 (ko)
ES (1) ES2160194T3 (ko)
IN (1) IN2003KO00496A (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100824438B1 (ko) * 2006-08-14 2008-04-23 씨큐브 주식회사 박편상 저광택 화장료용 안료
KR20140130049A (ko) * 2013-04-30 2014-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20140130048A (ko) * 2013-04-30 2014-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크

Families Citing this family (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6535268B1 (en) * 1995-10-30 2003-03-18 Reveo, Inc. Multilayer non metallic reflecting flakes for cosmetics and sunscreens
DE19655347C5 (de) * 1996-04-24 2014-07-24 Eckart Gmbh Perlglanzpigment-Zubereitung und deren Verwendung
JPH10298458A (ja) * 1997-04-25 1998-11-10 Nippon Paint Co Ltd 光輝性顔料含有塗料組成物および複合塗膜形成方法
JP4106108B2 (ja) * 1997-07-16 2008-06-25 日本ペイント株式会社 光輝性顔料含有塗料組成物および複合塗膜形成方法
JP4031562B2 (ja) * 1997-11-05 2008-01-09 日本ペイント株式会社 光輝性塗料組成物および光輝性複合塗膜形成方法
ID25626A (id) * 1998-04-15 2000-10-19 Nof Corp Metoda untuk pembentukan pelapis film dan komposisi pelapisannya
GB2341867B (en) * 1998-04-30 2002-04-17 Nippon Paint Co Ltd Luster color pigment-containing coating composition and method for forming composite coating
EP1013724B1 (en) * 1998-12-23 2003-07-09 MERCK PATENT GmbH Pigment mixture
EP1013723B1 (en) * 1998-12-23 2003-09-17 MERCK PATENT GmbH Pigment preparation and its use especially in printing inks
CN1257896A (zh) * 1998-12-23 2000-06-28 默克专利股份有限公司 颜料混合物
TW460548B (en) * 1998-12-23 2001-10-21 Merck Patent Gmbh Pigment mixture
KR20000048338A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 제조물 및 특히 인쇄용 잉크에서의 그의 용도
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19947175A1 (de) 1999-10-01 2001-04-05 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
KR100616097B1 (ko) * 1999-12-22 2006-08-28 삼성코닝 주식회사 판상 알루미나를 함유하는 유백색 무기도료 조성물
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
FR2817739B1 (fr) * 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
US6511672B2 (en) * 2001-01-17 2003-01-28 Color Access, Inc. Compositions containing optical diffusing pigments
US7025953B2 (en) 2001-01-17 2006-04-11 L'oreal S.A. Nail polish composition comprising a polymer
FR2819399B1 (fr) 2001-01-17 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree
FR2822375B1 (fr) * 2001-03-20 2003-05-02 Oreal Composition contenant des fibres, et ses utilisations notamment cosmetiques
DE10120856A1 (de) 2001-04-27 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
JP4860846B2 (ja) * 2001-08-30 2012-01-25 株式会社サクラクレパス 水性ボールペン用インキ組成物及び当該組成物を用いた水性ボールペン
DE10153196A1 (de) † 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
CA2768776C (en) * 2001-11-29 2013-09-17 Honda Canada Inc. White pigment for use in formulations including white pearlescent paint
US20050008598A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US7008629B2 (en) 2002-07-22 2006-03-07 L'ORéAL S.A. Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same
DE10239020A1 (de) 2002-08-20 2004-03-04 Merck Patent Gmbh UV-Inline-Lackierung
ATE521324T1 (de) * 2002-11-15 2011-09-15 Color Access Inc Transparenteabdeckende kosmetikzusammensetzungen
AU2003900030A0 (en) * 2003-01-07 2003-01-23 Advanced Nano Technologies Pty Ltd Process for the production of ultrafine plate-like alumina particles
DE10313978A1 (de) 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Silberpigment
KR20060115993A (ko) * 2003-09-22 2006-11-13 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 청색 착색 박편 및 그것을 배합한 화장료, 도료 조성물,수지 조성물 및 잉크 조성물
BRPI0414602A (pt) * 2003-09-22 2006-11-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd pigmento preto brilhante e preparação cosmética, composição de revestimento, composição de resina e composição de tinta de escrever contendo o mesmo
US7052734B2 (en) * 2003-09-25 2006-05-30 General Dynamics Land Systems Inc. Integral pigments in composite surfaces
US20050079190A1 (en) * 2003-10-09 2005-04-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Skin radiance cosmetic compositions
SE527716C2 (sv) * 2004-04-08 2006-05-23 Swep Int Ab Plattvärmeväxlare
DE102004022258A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-01 Schott Ag Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Metallikfarbe
CN1304492C (zh) * 2004-11-22 2007-03-14 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 超强闪烁珠光颜料及其制备方法
GB0502166D0 (en) * 2005-02-02 2005-03-09 Effectology Ltd Ink-jet printing process
KR100619248B1 (ko) * 2005-03-25 2006-09-01 한국화학연구원 판상 알파알루미나 결정체 및 이의 제조방법
WO2006131472A2 (en) * 2005-06-10 2006-12-14 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the treatment of particles using a plasma torch
US7964178B2 (en) 2005-07-19 2011-06-21 Sensient Colors Incorporated Modified colorants and uses of the same
EP1912755A1 (en) * 2005-08-12 2008-04-23 Dunwilco (1198) Limited Process for producing metal flakes
GB0516968D0 (en) * 2005-08-18 2005-09-28 Dunwilco 1198 Ltd Process
KR100980177B1 (ko) * 2005-10-03 2010-09-03 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 진주 광택 안료, 그 제조 방법, 도료 조성물 및 다층 코트
KR101212905B1 (ko) * 2005-11-11 2012-12-14 (주)아모레퍼시픽 간섭색 안료를 함유하는 메이크업 화장료 조성물 및 그의제조방법
US20070182069A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-09 Basf Catalysts Llc Plastic Article Comprising Oriented Effect Magnetizable Pigments
GB2440140A (en) * 2006-07-17 2008-01-23 Dunwilco Method of making flakes
KR100787191B1 (ko) * 2006-08-28 2007-12-21 한국화학연구원 각형비가 큰 판상 알파알루미나 결정체 및 이의 제조방법
KR100743674B1 (ko) * 2006-08-28 2007-07-30 한국화학연구원 각형비가 큰 진주안료 및 이의 제조방법
DE102007010719A1 (de) 2007-03-06 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Leuchtstoffe bestehend aus dotierten Granaten für pcLEDs
DE102007016229A1 (de) 2007-04-04 2008-10-09 Litec Lll Gmbh Verfahren zur Herstellung von Leuchtstoffen basierend auf Orthosilikaten für pcLEDs
DE102007016228A1 (de) 2007-04-04 2008-10-09 Litec Lll Gmbh Verfahren zur Herstellung von Leuchtstoffen basierend auf Orthosilikaten für pcLEDs
JP2009040882A (ja) * 2007-08-08 2009-02-26 Merck Patent Gmbh 透明導電性粉体およびその製造方法
DE102007039260A1 (de) 2007-08-20 2009-02-26 Merck Patent Gmbh LCD-Hintergrundbeleuchtung mit LED-Leuchtstoffen
US20110105676A1 (en) * 2007-08-20 2011-05-05 Ciba Corporation Process for preparing platelet-like pigments comprising a nitrogen doped carbon coating
DE102007041027A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Eckart Gmbh Effektpigmente auf Basis von aus anorganisch-organischen Mischphasen gebildeten Substraten, deren Herstellung und Verwendung
KR100803049B1 (ko) * 2007-08-31 2008-02-22 (주)제이피에스 마이크로텍 마이크로파를 이용한 박편상의 산화알루미늄 제조방법
JP2011504520A (ja) 2007-10-26 2011-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 機密保護要素
DE102007053770A1 (de) * 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Beschichtete Leuchtstoffpartikel mit Brechungsindex-Anpassung
DE102007058601A1 (de) * 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
ATE503806T1 (de) 2007-12-17 2011-04-15 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
JP2009143783A (ja) * 2007-12-17 2009-07-02 Toyota Motor Corp 層状ニオブ酸塩のインターカレーション剥離物、その製造方法、光輝性顔料、及び光輝性顔料を含む塗料
US8722150B2 (en) 2008-09-15 2014-05-13 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Process for the production of a dark-color multi-layer coating
DE102008051029A1 (de) 2008-10-13 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Dotierte Granat-Leuchtstoffe mit Rotverschiebung für pcLEDs
DE102008058621A1 (de) 2008-11-22 2010-05-27 Merck Patent Gmbh Co-dotierte 1-1-2-Nitride
CN102245715B (zh) * 2008-12-11 2014-06-18 巴斯夫欧洲公司 基于珍珠岩片的干扰颜料
DE102009010705A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Co-dotierte 2-5-8 Nitride
WO2010113899A1 (ja) * 2009-03-31 2010-10-07 富士フイルム株式会社 化粧料
JP5622140B2 (ja) * 2009-05-01 2014-11-12 学校法人加計学園 複合粒子を含む粉体及びその製造方法
DE102009023159A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Elektrostatisches Beschichtungsverfahren
KR101737652B1 (ko) 2009-06-26 2017-05-18 메르크 파텐트 게엠베하 박편상 기재 및 마그헤마이트 층을 포함하는 자성 안료
CN101597078B (zh) * 2009-06-29 2012-01-25 兰州大学 一种片状α-Al2O3颗粒粉体的制备方法
DE102009032711A1 (de) 2009-07-11 2011-01-20 Merck Patent Gmbh Co-dotierte Silicooxynitride
CN101691302B (zh) * 2009-09-27 2012-05-02 上海大学 一种片状α-氧化铝颗粒的制备方法
CA2777021C (en) * 2009-10-08 2018-02-27 W.R. Grace & Co. -Conn Sulfur tolerant alumina catalyst support
DE102009050542A1 (de) 2009-10-23 2011-04-28 Merck Patent Gmbh Sm-aktivierte Aluminat- und Borat-Leuchtstoffe
WO2011079900A1 (de) 2009-12-30 2011-07-07 Merck Patent Gmbh Vergussmasse als diffusionsbarriere für wassermoleküle
JP5782049B2 (ja) 2010-01-29 2015-09-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 蛍光体
DE102010021341A1 (de) 2010-05-22 2011-11-24 Merck Patent Gmbh Leuchtstoffe
DE102010031755A1 (de) 2010-07-21 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Aluminat-Leuchtstoffe
DE102010031914A1 (de) 2010-07-22 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Carbodiimid-Leuchtstoffe
CN101891226B (zh) * 2010-07-27 2012-07-04 林仕冯 一种鳞片状氧化铝及其制备方法
DE102010045368A1 (de) 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Silicophosphat-Leuchtstoffe
DE102010047474A1 (de) 2010-10-06 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Mn-aktivierte Leuchtstoffe
EP2649134B1 (en) * 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Magnetic pigments
EP2649133B1 (en) 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Brilliant black pigments
DE102011012214A1 (de) 2011-02-23 2012-08-23 Eckart Gmbh Plättchenförmiges metalloxidhaltiges Pigment, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben als Effektpigment und/oder als Substrat für Effektpigmente
DE102011013331A1 (de) 2011-03-08 2012-09-13 Merck Patent Gmbh Carbodiimid-Leuchtstoffe
IN2014KN01015A (ko) 2011-10-14 2015-10-09 Merck Patent Gmbh
DE102012005754A1 (de) 2012-03-23 2013-09-26 Merck Patent Gmbh Pigment
JP6255658B2 (ja) * 2012-08-28 2018-01-10 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102013017173A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium, Methode zu seiner Stabilisierung und Flüssigkristallanzeige
CN102924092A (zh) * 2012-10-24 2013-02-13 江苏大学 一种高分散片状氧化铝的低成本、无污染制备方法
DE102012021570A1 (de) 2012-11-02 2014-05-22 Merck Patent Gmbh Eu-aktivierte Leuchtstoffe
US9475942B2 (en) 2012-12-07 2016-10-25 Bunge Amorphic Solutions Llc Aluminum phosphate composite materials and compositions
CN103011242B (zh) * 2012-12-31 2015-03-18 江西理工大学 一种薄片状镧化合物及其制备方法
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
KR101396843B1 (ko) * 2013-03-29 2014-05-20 씨큐브 주식회사 각형비가 큰 판상 알파알루미나 및 나노 금속 코팅 진주광택 안료 제조방법
CN105814171A (zh) 2013-12-04 2016-07-27 默克专利有限公司 Eu2+激活的发光材料
JP6546593B2 (ja) * 2013-12-20 2019-07-17 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 単結晶ＴｉＯ２フレークの製造方法
KR20150108437A (ko) * 2014-03-17 2015-09-30 씨큐브 주식회사 판상 산화 알루미늄 및 이의 제조방법
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN103937327B (zh) * 2014-04-02 2016-04-27 闽江学院 一种水溶性陶瓷墨水
WO2015176796A1 (en) 2014-05-20 2015-11-26 Merck Patent Gmbh Aplha-al2o3 flakes
CN104925843A (zh) * 2015-06-03 2015-09-23 清华大学 利用复合铝盐制备薄片状α-Al2O3珠光颜料基材的方法
US10465085B2 (en) 2015-07-20 2019-11-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. White inks
WO2017014747A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Non-newtonian white inks
CN107532020B (zh) 2015-07-20 2020-11-03 惠普发展公司，有限责任合伙企业 白色墨水
GB2549576A (en) 2016-02-23 2017-10-25 Merck Patent Gmbh Effect pigments
WO2019115427A1 (en) 2017-12-12 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Process for the production of a thermally conductive tape
WO2019115428A1 (en) 2017-12-12 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Process for the production of a thermally conductive tape
JP6635610B2 (ja) * 2018-01-19 2020-01-29 佐賀県 上絵加飾材料、陶磁器製品、陶磁器製品の製造方法
US20210107274A1 (en) 2018-04-16 2021-04-15 Ashok Chaturvedi An apparatus and process for printing with tactile and glitter effect on flexible substrate and printed substrate thereof
CN108560052B (zh) * 2018-04-26 2020-05-01 闽江学院 一种单晶六方氧化铝的制备方法及其应用
CN108585003B (zh) * 2018-07-05 2020-05-26 郑州中科新兴产业技术研究院 一种利用铝灰制备片状氧化铝的方法
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
WO2020208134A1 (en) 2019-04-12 2020-10-15 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
CN110182834B (zh) * 2019-05-30 2021-09-21 浙江瑞成新材料股份有限公司 片状α-氧化铝的制备方法和片状α-氧化铝
WO2021008981A1 (de) 2019-07-12 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Verwendung von plättchenförmigen effektpigmenten zur erhöhung der infrarot-reflexion eines dunklen oder schwarzen schichtverbundes
CN110924234B (zh) * 2019-11-25 2022-04-08 浙江华丰纸业科技有限公司 一种印刷二段香卷烟纸及其制备方法
CN114746497A (zh) 2019-11-29 2022-07-12 默克专利股份有限公司 颗粒填料、其制备和用途
JP7480916B2 (ja) * 2021-01-13 2024-05-10 Dic株式会社 複合粒子及び複合粒子の製造方法
TW202302484A (zh) 2021-05-18 2023-01-16 荷蘭商油墨發明智財股份有限公司 用於大型表面工業3d噴塗的逆向反射組成物
EP4261251A1 (en) 2022-04-13 2023-10-18 Ink Invent IP B.V. Vehicle with improved lidar-detectable coating
TW202411364A (zh) 2022-04-13 2024-03-16 荷蘭商油墨發明智財股份有限公司 具有改善的ｌｉｄａｒ可偵測及ｒａｄａｒ透射塗層的車輛
CN114958035A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 华南师范大学 一种适用于珠光颜料的大粒径片状α-氧化铝粉末的合成方法
CN115011142B (zh) * 2022-07-19 2024-04-26 华南师范大学 一种通过水热法制备氧化铝基珠光颜料的方法
EP4357400A1 (en) 2022-10-18 2024-04-24 Ink Invent IP B.V. Plastic products with retroreflective properties and lidar-detectability
CN116041984A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 江苏贝丽得新材料有限公司 一种具有自耐候功能的片状氧化铝及其制备方法
CN117326579B (zh) * 2023-11-29 2024-03-08 化学与精细化工广东省实验室 一种超低温制备单分散六边形片状α-氧化铝的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718494A (en) * 1971-03-04 1973-02-27 Du Pont Sheet-like alpha aluminum oxide
DE2255826C3 (de) * 1972-11-15 1980-10-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herstellung von nicht nachcalcinierten Titandioxidpigmenten mit hoher Vergrauungsstabilität für Harzkompositionen
GB1560944A (en) * 1975-12-23 1980-02-13 Laporte Industries Ltd Slurries of titanium dioxide
US4376655A (en) * 1982-02-17 1983-03-15 Scm Corporation Production of an optically efficient titanium slurry
JPS6054916A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 坂東　尚周 六角薄板状ｄ−Ａｌ↓２Ｏ↓３粒子及びその製造法
JPH0729902B2 (ja) * 1985-07-11 1995-04-05 住友化学工業株式会社 メ−クアツプ化粧料
JPH0683781B2 (ja) * 1986-03-14 1994-10-26 住友化学工業株式会社 薄片状物質の製造方法
JP2591946B2 (ja) * 1986-11-17 1997-03-19 住友化学工業株式会社 薄片状金属化合物及びこれを配合してなる化粧料

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100824438B1 (ko) * 2006-08-14 2008-04-23 씨큐브 주식회사 박편상 저광택 화장료용 안료
KR20140130049A (ko) * 2013-04-30 2014-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20140130048A (ko) * 2013-04-30 2014-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102276939B1 (ko) * 2013-04-30 2021-07-13 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102276945B1 (ko) * 2013-04-30 2021-07-13 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20210090127A (ko) * 2013-04-30 2021-07-19 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20210090128A (ko) * 2013-04-30 2021-07-19 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20210091078A (ko) * 2013-04-30 2021-07-21 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR20210091079A (ko) * 2013-04-30 2021-07-21 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102375787B1 (ko) * 2013-04-30 2022-03-18 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102375756B1 (ko) * 2013-04-30 2022-03-18 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102409322B1 (ko) * 2013-04-30 2022-06-17 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크
KR102409321B1 (ko) * 2013-04-30 2022-06-17 메르크 파텐트 게엠베하 α-알루미나 플레이크

Also Published As

Publication number Publication date
CN1097622C (zh) 2003-01-01
DE69613642D1 (de) 2001-08-09
JPH0977512A (ja) 1997-03-25
US5702519A (en) 1997-12-30
ES2160194T3 (es) 2001-11-01
IN2003KO00496A (en) 2005-07-22
DE69613642T2 (de) 2002-05-29
CN1150165A (zh) 1997-05-21
EP0763573A2 (en) 1997-03-19
JP3242561B2 (ja) 2001-12-25
EP0763573A3 (en) 1998-06-10
IN195543B (ko) 2005-02-25
EP0763573B1 (en) 2001-07-04
KR970015682A (ko) 1997-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100459800B1 (ko) 박편상산화알루미늄,진주광택안료및이들의제조방법
US4494993A (en) Nacreous pigments, their preparation and use
EP1090963B1 (en) Highly orientated flaky pigment and a process for producing the same
US6197277B1 (en) Process for producing alumina particles having high dispersibility and plasticity
KR0156253B1 (ko) 소판형 기재
US4603047A (en) Flaky pigments, process for their preparation
KR20140130049A (ko) α-알루미나 플레이크
JPH06145556A (ja) カーボンブラックを含有する顔料
JP2975101B2 (ja) バナジン酸ビスマス顔料を塩酸の攻撃に対して安定化する方法
JP2017149946A (ja) エフェクト顔料
JP3184608B2 (ja) 超微粒硫酸バリウム被覆薄片状顔料およびその製造法
JPH06136284A (ja) 表面改質顔料
US6190445B1 (en) High-chroma orange pearl pigment
JP2549691B2 (ja) 酸化チタン被覆体の製造方法
EP0914387B1 (en) High-chroma orange pearl pigment
JPH0593148A (ja) カーボンブラツク含有顔料
JPS6351974B2 (ko)
US5753024A (en) Grey pigments containing tin
JP3623526B2 (ja) 真珠光沢顔料およびその製造方法
JPS5821455A (ja) 着色フレ−ク顔料とその製法
JP2934144B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法
TW386101B (en) Flaky aluminum oxide and pearlescent pigment, and productioon thereof
JP2971992B2 (ja) 二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料及びその製法
KR0122740B1 (ko) 박편상 체질안료와 이들의 제조방법
JPH0543816A (ja) 雲母チタン顔料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131101

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141104

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151102

Year of fee payment: 12

EXPY Expiration of term