JP2971992B2 - 二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、干渉色を発現する新規なグラフ
ァイトフレーク顔料及びその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】一般に板状基質に高屈折率の金属酸化物を
被覆してなる顔料としては、二酸化チタン被覆雲母顔料
や酸化鉄被覆雲母顔料などが知られている。この種の顔
料の特徴は、光学的干渉現象に基づくものである。干渉
色の彩度を向上させるためには板状基質粒子の表面上に
金属酸化物の微細な均一粒子を緻密に均一な層に被覆す
ることが必要である。この金属酸化物層の厚みをコント
ロールすることにより光学的厚みに対応した光の干渉色
が発現する。

【０００３】この様に干渉色を発現する顔料が意匠性の
点から注目されており、塗料、プラスチック、インキ、
化粧品などの用途に幅広く用いられるに至っている。金
属酸化物被覆雲母顔料は、その透明性が高いという光学
的特徴からインペイ性が弱く使用の範囲も制限されてい
る。又例えば白のような光を反射する色が下地となって
いる場合は、反射による干渉の色ばかりでなく見る角度
によっては、補色も見える二色性といわれる現象を伴な
い色彩効果として好まれない場合がある。自動車用上塗
塗料業界においては、さらにインペイ性のある意匠性の
高い顔料が期待されているが、特に、このような用途に
おいては、黒色で鱗片状の黒鉛は、その黒色によりイン
ペイ性を増す作用を有する上、透過光を吸収する作用も
有し、干渉色を有効に発現させるための金属酸化物被覆
用基材として好ましいものである。

【０００４】従来、黒鉛に二酸化チタンを被覆した黒鉛
顔料は特公昭４９−３８２４号公報あるいは特開昭５２
−８７４２２号公報などで知られているがこれら公知の
顔料は、種々要望される色彩効果の点で十分なものでは
なかった。

【０００５】特公昭４９−３８２４号公報に記載されて
いる黒鉛顔料は、未処理の黒鉛基質を用い、それを、水
に懸濁撹拌させ、その基質上に二酸化チタンを被覆する
ことにより調製されている。この方法においては、黒鉛
基質は水によく分散しない状態で、二酸化チタンを、黒
鉛基質の粒子表面に被覆している。そのため、黒鉛粒子
が、均一には二酸化チタンによって被覆されず、満足し
得る干渉色の発現は得られないものである。

【０００６】特開昭５２−８７４２２号公報に記載され
ている黒鉛顔料は硫酸チタニル溶液中に天然鱗片状黒鉛
基質を懸濁させ、熱加水分解することにより、その基質
粒子表面上に二酸化チタンを被覆している。この方法で
は、未処理の黒鉛基質粒子表面に二酸化チタンが緻密に
被覆されず、又この方法は、二酸化チタンの被覆の厚み
や粒子径を制御することは困難な方法である。

【０００７】

【発明の開示】本発明の目的は、従来技術によっては得
られない優れた色彩性質を有するグラファイトフレーク
顔料を提供するものであり、また、そのような性質を制
御して実現し得る新規なグラファイトフレーク顔料の製
法を提供せんとするものである。

【０００８】従来の二酸化チタン被覆黒鉛顔料は、均一
で緻密な被覆が得られずその結果彩度の高い干渉色を発
現させることができず、又その色の制御も充分に行うこ
とができないという解決されるべき課題を有していた。

【０００９】本発明は、グラファイトフレークの粒子表
面を、二酸化チタン水和物および（又は）二酸化チタン
の微粒子により均一かつ緻密に、厚さを制御しながら被
覆せしめることにより新規なグラファイト顔料を提供す
るものである。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明の新規なグラファイトフレーク顔料
は下記１）〜４）の各製造方法により製造される。

【００１２】１） グラファイトフレーク粒子を酸素含
有雰囲気下で２００〜５００℃で酸化処理し、この酸化
処理されたグラファイトフレーク粒子を水に懸濁し、そ
の懸濁液にチタン金属塩の水溶液と塩基性物質を溶解さ
せた水溶液とを同時に添加し上記のグラファイトフレー
ク粒子表面に二酸化チタン水和物を均一かつ緻密に沈着
させることを特徴とする方法。

【００１３】２） グラファイトフレーク粒子を水に懸
濁した後、水溶性酸化剤を用いて酸化処理し、この酸化
処理を施したグラファイトフレーク粒子の懸濁液にチタ
ン金属塩の水溶液と塩基性物質を溶解させた水溶液とを
同時に添加しグラファイトフレーク粒子の表面に二酸化
チタン水和物を均一かつ緻密に沈着させることを特徴と
する方法。

【００１４】３） グラファイトフレーク粒子を酸素含
有雰囲気下で２００〜５００℃で酸化処理し、この酸化
処理されたグラファイトフレーク粒子を水に懸濁した
後、さらに水溶性酸化剤を用いて酸化処理しこの酸化処
理後の懸濁液にチタン金属塩の水溶液と塩基性物質を溶
解させた水溶液とを同時に添加し、グラファイトフレー
ク粒子表面に二酸化チタン水和物を均一かつ緻密に沈着
させることを特徴とする方法。

【００１５】４） 上記１）〜３）の各方法のいずれか
により得られたグラファイトフレーク顔料を、さらに４
５０℃〜９５０℃で焼成することを特徴とする方法。

【００１６】上記の各製法において使用されるグラファ
イトフレーク粒子は粒径０．５〜１５０μｍ、厚さ０．
０５〜１０μｍ好ましくは粒径１〜６０μｍ、厚さ０．
１〜３μｍの黒色不透明な板状結晶で表面が平滑である
ものが望ましい。

【００１７】上記の各製法におけるグラファイトフレー
ク粒子の酸化処理の一つは酸素含有雰囲気下で２００〜
５００℃に加熱し、グラファイトフレーク粒子表面を酸
化させることである。この処理は、グラファイトフレー
ク粒子を２５０〜５００℃で０．１５〜１５時間好まし
くは０．２５〜３時間酸素含有雰囲気下で熱処理するも
のである。グラファイトフレーク粒子のこの熱処理はグ
ラファイトフレーク粒子表面のカルボキシル基やフェノ
ール性水酸基を増加させるが高温で長時間空気中で酸化
処理するとグラファイトフレーク粒子表面に凹凸や細孔
が生じ脆くなってしまい金属酸化物被覆用基材としては
好ましくないものとなるので上記したとおり、２００〜
５００℃の温度範囲で酸化処理を行う。

【００１８】酸化処理の別の方法は、水溶性酸化剤を用
いる方法である。この水溶性酸化剤の例としては過酸化
水素、過酸化ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過マン
ガン酸カリウム、マンガン酸カリウム、クロム酸カリウ
ム、クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウム、ギ酸、酢酸、硝酸、硝酸カリウム、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硫酸、硫酸カリウ
ム、硫酸ナトリウムなどが上げられるが、これらは、単
独でもしくは組み合せて使用することができる。

【００１９】通常は、これらの水溶性酸化剤をグラファ
イトフレーク粒子の水性懸濁液中に適量添加し、適当な
温度およびｐＨの下でグラファイトフレーク粒子表面を
酸化させることによりその親水性を高める。この水溶性
酸化剤を使用する条件は特に限定されないが、使用する
化合物の種類、添加量、温度、ｐＨ等の条件を適宜組み
合わせて設定することによって、より効果的にグラファ
イトフレーク粒子の表面を酸化させることにより親水性
を高めることができる。以下に種々の酸化処理の実施態
様例として（ａ）〜（ｇ）を示す。これらの好ましい酸
化処理の例は、単に例示したものであり、これに限られ
るものではない。他の酸化処理の方法も本発明の目的を
達成する限り用いることができる。

【００２０】（ａ） まず、グラファイトフレーク粒子
１００重量部に対し、イオン交換水１，０００〜１０，
０００重量部の割合で加え撹拌し懸濁液を調製する。こ
の懸濁液に過マンガン酸カリウムをグラファイト粒子単
位表面積（ｍ^２）あたり、１．０×０_−４〜２０×１０
^−４ｇ好ましくは４×１０^−４〜１０×１０^−４ｇの量
で添加し１〜４８時間、好ましくは、３〜２４時間、温
度５〜６０℃で処理する。過マンガン酸カリウムを過剰
に加えて酸化処理しグラファイトフレーク粒子の懸濁液
をろ過する場合には、酸化力を有する赤い過マンガン酸
カリウムがろ液に流出することからグラファイトの粒子
表面の過マンガン酸カリウムの酸化剤としての働きはグ
ラファイト表面がある程度酸化すると低下するものと考
えられる。

【００２１】（ｂ） 水溶性酸化剤としての過酸化水素
は、過マンガン酸カリウムより酸化力が強くアルカリ性
のグラファイト粒子の水性懸濁液に添加すると激しく発
熱反応を起こすが酸性のグラファイト粒子水性懸濁液中
では、反応が抑制されるので、酸化処理剤として使用す
ることができる。グラファイトフレーク粒子１００重量
部に対し１〜２０重量部の割合量の過酸化水素をイオン
交換水で希釈して、グラファイトフレーク粒子に加え１
〜１０重量％のグラファイト粒子の懸濁液を作製する。
さらにその懸濁液のｐＨを酸性物質で１〜７好ましく
は、ｐＨ３〜６に調整し、１２〜９６時間撹拌するとよ
い。

【００２２】（ｃ） 水溶性酸化剤としてギ酸や酢酸な
どの有機酸を用いる場合は、過酸化水素と併用する。グ
ラファイトフレーク粒子１００重量部に対しイオン交換
水１，０００〜１０，０００重量部の割合で加え撹拌し
懸濁液を調製する。この懸濁液にギ酸１．５〜３０重量
部好ましくは、３〜１５重量部を加えさらに過酸化水素
０．５〜２０重量部好ましくは１〜１０重量部を加えた
後、１０〜１００時間撹拌し、好ましくは、１０〜５０
時間、温度範囲、５〜６０℃で処理する。

【００２３】（ｄ） 水溶性酸化剤として、硫酸を用い
てグラファイトフレーク粒子の表面の酸化処理を行う場
合は、グラファイト粒子１００重量部に対しイオン交換
水１，０００〜１０，０００重量部の割合で加え撹拌し
懸濁液を調製する。この懸濁液に硫酸１〜２０重量部加
え６０℃〜沸騰温度で好ましくは９０℃〜沸騰温度で１
〜２４時間処理する。

【００２４】（ｅ） 水溶性酸化剤として硝酸を用い
て、グラファイトフレーク粒子表面の酸化処理を行う場
合は、グラファイト粒子１００重量部に対しイオン交換
水１，０００〜１０，０００重量部の割合で加え撹拌し
懸濁液を調製する。この懸濁液に硝酸１〜２０重量部好
ましくは５〜１５重量部加え２０〜１００℃で３〜７２
時間、好ましくは１２〜４８時間撹拌処理する。又硝酸
塩、例えば、硝酸カリウムを用いる場合は、上記に準じ
て行う。

【００２５】（ｆ） 上記の水溶性酸化剤によるグラフ
ァイトフレーク粒子表面の酸化処理は複数の水溶性酸化
剤を用いて行うとさらに効果的になる。例えばグラファ
イト粒子１００重量部に対しイオン交換水１，０００〜
１０，０００重量部の割合で加え撹拌し、過マンガン酸
カリウムを、グラファイト粒子の単位表面積（ｍ^２）あ
たり４．０×１０^−４〜１０×１０^−４ｇ添加し３〜１
８時間撹拌処理する。その後さらにギ酸３〜１８重量
部、過酸化水素１．０〜１０重量部加え１０〜６０℃の
温度で５〜７２時間撹拌処理する。

【００２６】（ｇ） グラファイトフレーク粒子を酸素
含有雰囲気下で加熱して酸化処理し、さらにこの酸化処
理を行ったグラファイトフレーク粒子にイオン交換水を
加え撹拌懸濁し、得られた懸濁液に対して、上記の種々
の水溶性酸化剤を用いて処理する。

【００２７】上記の各酸化処理を行ったグラファイトフ
レーク粒子は、水分散性が著しく向上する。水分散性を
評価する方法には種々あるが簡便で最も実際的な方法と
して以下の方法がある。酸化処理したグラファイトフレ
ーク粒子の少量を試験管に採りイオン交換水を加えて強
く振とうし、該グラファイト粒子の分散性を観察すると
分散性のよいフレーク状物質が流れ方向に側って配列・
流動する時に観察される、所謂「流線」が観察され、水
分散性が良いことが確認できる。酸化処理していないグ
ラファイトフレーク粒子は、水に浮いたり液中で凝集体
となって存在し上記のような流線は観察されない。

【００２８】上述のグラファイトフレーク粒子表面にお
ける酸化処理の作用機構は、必ずしも明確に解明されて
はいないが、グラファイトフレーク粒子表面の疎水基−
ＣＨ＝、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_３、−Ｃ＝Ｏなどを酸化さ
せることによりこれらを−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＳ
Ｏ_３Ｈ、−ＣＯＯＮａなどの親水性基に変えることによ
り水への濡れ性がより強くなるものと考えられる。

【００２９】前述のチタン金属塩の例としては四塩化チ
タン、硫酸チタニル、三塩化チタン、硫酸第二チタン、
硫酸第一チタン、三臭化チタンなどがあげられるが、特
定されない。

【００３０】前述の塩基性物質の水溶液としては、特定
されないが、水酸化ナトリウム水溶液、水溶液カリウム
水溶液、アンモニウム水溶液などがその例としてあげら
れる。

【００３１】上述の各酸化処理により処理されたグラフ
ァイトフレーク粒子表面に二酸化チタン水和物又は二酸
化チタンを被覆する方法それ自体は、特定されないが公
知の方法はいずれも使用することができる。二酸化チタ
ン水和物又は二酸化チタンを均一かつ緻密に被覆するた
めには、前述の酸化処理を行った後のグラファイトフレ
ーク粒子の水性懸濁液にチタン金属塩水溶液と塩基性物
質の水溶液とを同時に添加し、グラファイト粒子表面に
二酸化チタン水和物を沈着させる方法が好ましく用いら
れる。

【００３２】前述の方法におけるチタン金属塩の加水分
解は、酸化処理したグラファイトフレーク粒子１〜２０
重量％の水性懸濁液好ましくは３〜１０重量％の水性懸
濁液を撹拌し５０〜１００℃の温度に好ましくは７０〜
８０℃の温度に加熱一定維持し適当な酸性物質、例えば
塩酸などを用いて水性懸濁液のｐＨを０．５〜５の範囲
の所定値に調整したのち、撹拌下で、チタン金属塩の水
溶液を計量ポンプを用いて供給し同時に塩基性物質の水
溶液を懸濁液のｐＨを一定に維持するように供給する。
チタン金属塩の水溶液は好ましくは、０．０１〜５．０
モル／１の濃度であるのがよい。また、チタン金属塩の
水溶液の供給は酸化処理したグラファイトフレーク粒子
単位表面積１ｍ^２あたり１分間に０．０１×１０^−５〜
３０×１０^−５モル／ｌの滴下速度で供給するのが好ま
しい。また塩基性物質の水溶液は０．０２５〜１０モル
／ｌ濃度のものを用いるとよい。

【００３３】上述の各方法により酸化処理されたグラフ
ァイトフレーク粒子表面に、均一かつ緻密に二酸化チタ
ン水和物が被覆される。その滴下したチタン金属塩水溶
液量に応じて、ゴールド、赤、紫、青、緑の干渉色を発
現し、所望する干渉色を発現した時点で金属塩水溶液と
塩基性物質水溶液の同時滴下を止める。さらに、工業廃
水について定められているｐＨ値になるように、塩基性
物質水溶液を用いて調整し、この懸濁液を濾過し固形生
成物を取り出すことが望ましい。この固形生成物は、水
溶性中和塩を含んでいるので、イオン交換水で洗浄、脱
水することは顔料の耐水性、耐光性などの諸物性を高め
る上で好ましい。

【００３４】本発明のグラファイトフレーク顔料の二酸
化チタン粒子をさらに緻密にし、光安定性のよい優れた
干渉色を発現するものとするために前記の各方法で得ら
れたグラファイトフレーク顔料を、さらに、温度４５０
℃〜９５０℃で、０．１５〜１０時間空気又は不活性ガ
スなど、グラファイトの熱分解を抑える雰囲気中で、焼
成するのが望ましい。

【００３５】本発明により、二酸化チタン被覆グラファ
イトフレーク顔料において、二酸化チタンが均一かつ緻
密に被覆され、その結果、発色性の優れた干渉色を有す
る二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料が提供さ
れる。

【００３６】比較例 本例は、既知技術にもとづいて酸化処理を行うことなく
調製した例である。

【００３７】粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍ
のグラファイトフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製造
ＰＢ−８５）１０ｇをイオン交換水１０００ｍｌに撹拌
懸濁させ７５℃に昇温維持し、空気で弱く、バブリング
する。この懸濁液にイオン交換水２０００ｍｌに３５重
量％の塩酸２４．６ｇ，２０．３重量％の三塩化チタン
４９．３ｇ加えた三塩化チタン溶液を計量ポンプを用い
て３．７５ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で懸濁液のｐＨが
２．１になるまで撹拌下で滴下する。その後も三塩化チ
タン溶液を同じ速度で滴下するが、同時に９．７６重量
％の水酸化ナトリウム水溶液を滴下しｐＨを２．１に維
持する。

【００３８】この様にして１８３７ｍｌの三塩化チタン
水溶液を滴下する。滴下終了後９．７６重量％の水酸化
ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５まで上げ懸濁液を濾
過すると固形生成物が得られる。この固形生成物をイオ
ン交換水で洗浄濾過し、２００℃で１５時間乾燥すると
赤色の発色性の弱い顔料が得られる。この得られた顔料
を、光学顕微鏡で観察すると発色していない粒子が数多
く存在し、さまざまな発色が見られる。走査型電子顕微
鏡観察より、グラファイト粒子表面上に二酸化チタンが
不均一に被覆されていることが判る。

【００３９】実施例１ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
０ｇを予め３５０℃で空気中で３０分熱酸化処理した
後、イオン交換水１０００ｍｌに撹拌懸濁させて懸濁液
を調製する。その懸濁液に対しては、比較例と同様にし
て、二酸化チタン被覆する。これにより、赤の干渉を発
現した二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料が得
られる。この得られた顔料を光学顕微鏡で観察すると発
色してない粒子は少ない。走査型電子顕微鏡観察より十
分ではないが二酸化チタンが均一に被覆されていること
が判る。またこの顔料の色調を測定すると比較例のもの
に比べ発色性が優れていることが判る。

【００４０】実施例２ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
０ｇを予め４５０℃で空気中で３０分熱酸化処理しイオ
ン交換水１０００ｍｌに撹拌懸濁させる。この時十分で
はないが酸化処理したグラファイトフレーク粒子は実施
例１のものよりも懸濁し易い。懸濁液に対しては、比較
例と同様にして操作を行うことにより、赤の干渉を発現
した二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料が得ら
れる。

【００４１】この得られた顔料を光学顕微鏡で観察する
と発色しない粒子はかなり少ない。走査型電子顕微鏡観
察より二酸化チタンがかなり均一に被覆されていること
が判る。またこの顔料の色調を測定すると比較例のもの
に比べさらに優れた発色性が得られていることが判る。

【００４２】実施例３ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
５ｇにイオン交換水２４０ｍｌを加え撹拌懸濁させる。
０．１５ｇの過マンガン酸カリウムをこの懸濁液に添加
し常温で１８時間撹拌し酸化処理を行う。この酸化処理
後、懸濁液を濾過しグラファイト粒子を濾取し、イオン
交換水にて洗浄した後、１１０℃で１５時間乾燥する。
この酸化処理したグラファイトフレーク粒子１０ｇにイ
オン交換水１０００ｍｌを加え撹拌し懸濁させる。酸化
処理されたグラファイトフレーク粒子は良く分散してい
る。つぎに比較例と同様に二酸化チタンの被覆処理を行
うと優れた赤の干渉を発現した二酸化チタン水和物被覆
グラファイトフレーク顔料が得られる。

【００４３】この得られた顔料を光学顕微鏡で観察する
と均一に発色したフレーク状粒子が観察される。走査型
電子顕微鏡観察より二酸化チタン粒子が均一に被覆され
ていることが判る。また、この顔料の色調を測定すると
比較例のものに比べはるかに発色性が向上していること
が判る。

【００４４】実施例４ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
５ｇを、４５０℃で空気中で３０分熱酸化処理した後、
イオン交換水２４０ｍｌに撹拌懸濁させる。次に、この
懸濁液に０．１５ｇの過マンガン酸カリウムを添加し常
温で１８時間撹拌し酸化処理を行う。酸化処理後、懸濁
液を濾過し酸化処理されたグラファイトフレーク粒子を
濾取し、さらにイオン交換水にて洗浄する。このグラフ
ァイト粒子を再び濾取し、１１０℃で１５時間乾燥す
る。このグラファイトフレーク粒子１０ｇにイオン交換
水１０００ｍｌを加え撹拌し懸濁させる。このグラファ
イト粒子は良く分散している。つぎにこの懸濁液に対
し、比較例と同様に二酸化チタンの被覆処理を行うと優
れた赤の干渉を発現したグラファイトフレーク顔料が得
られる。

【００４５】この得られた顔料を光学顕微鏡で観察する
と均一に発色した粒子が観察される。走査型電子顕微鏡
観察より二酸化チタンが均一に被覆されていることが判
る。また、この顔料の色調を測定すると比較例のものに
比べはるかに発色性が向上していることが判る。

【００４６】実施例５ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
５ｇを、４５０℃で空気中で３０分熱酸化処理した後、
イオン交換水２４０ｍｌに撹拌懸濁させる。次に、この
懸濁液に、０．１５ｇの過マンガン酸カリウムと６２重
量％のＨＮＯ_３溶液０．１２ｇを添加し常温下で１５時
間撹拌し、さらに、酸化処理を行う。この酸化処理後、
この懸濁液を濾過し、グラファイトフレーク粒子を濾取
する。さらにイオン交換水を用いて洗浄し、酸化処理さ
れたグラファイトフレーク粒子を再び濾取し、１１０℃
で１５時間乾燥させる。この酸化処理されたグラファイ
トフレーク粒子１０ｇにイオン交換水１０００ｍｌを加
え撹拌懸濁すると、この酸化処理されたグラファイト粒
子が良く分散していることが判る。

【００４７】つぎに比較例と同様に二酸化チタンの被覆
を行うと優れた赤の干渉を発現したグラファイトフレー
ク顔料が得られる。この得られた顔料を光学顕微鏡で観
察すると均一に発色した粒子が観察される。走査型電子
顕微鏡観察より二酸化チタンが均一に被覆されているこ
とが判る。またこの顔料の色調を測定すると比較例のも
のに比べてはるかに発色性が優れていることが判る。

【００４８】実施例６ 粒径が１〜１００μｍ、平均粒径３６μｍのグラファイ
トフレーク粒子（西村黒鉛株式会社製 ＰＢ−８５）１
５ｇを、４５０℃で空気中で３０分熱酸化処理した後、
イオン交換水２４０ｍｌに撹拌懸濁させる。８７重量％
のギ酸溶液５．１ｇと３４．５重量％の過酸化水素水溶
液をこの懸濁液に添加し、常温で１８時間、さらに、酸
化処理を行う。この酸化処理後該懸濁液を濾過し、グラ
ファイト粒子を濾取する。さらにイオン交換水を用いて
洗浄し酸化処理されたグラファイトフレーク粒子を再び
濾取し、１１０℃で１５時間乾燥させる。このように酸
化処理されたグラファイトフレーク粒子１０ｇにイオン
交換水１０００ｍｌを加え撹拌懸濁するとグラファイト
粒子が良く分散していることが判る。

【００４９】つぎに比較例と同様に二酸化チタン被覆を
行うと優れた赤紫の干渉を発現したグラファイトフレー
ク顔料が得られる。この得られた顔料を光学顕微鏡で観
察すると均一に発色した粒子が観察される。走査型電子
顕微鏡より二酸化チタンが均一に被覆されていることが
判る。またこの顔料の色調を測定すると比較例のものに
比べはるかに発色性が優れていることが判る。

【００５０】実施例７〜実施例１１ 実施例２〜実施例６で得られた各グラファイトフレーク
顔料をそれぞれ温度５２０℃で３０分間空気中で焼成す
る。焼成された顔料はさらに優れた干渉色を発現してい
る。

【００５１】実施例１２〜実施例１６ 実施例２〜実施例６で得られた各グラファイトフレーク
顔料を、それぞれ、温度６００℃で３０分間窒素ガス雰
囲気中で焼成する。焼成された顔料はなおさらに優れた
干渉色を発現している。

【００５２】比較例、実施例の結果を表１および表２に
示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】註：（表１、表２共通）Ｌ値、ａ値、ｂ値
についてはＪＩＳハンドブックの他、下記刊行物参照。 色の科学：化学の話シリーズ９（培風館）Ｐ３９〜Ｐ４
６ 色材工学ハンドブック：（朝倉書店）Ｐ１９０〜Ｐ２１
１

【００５５】

【表２】

【００５６】〔応用例〕本発明のグラファイトフレーク
顔料は、自動車上塗り塗料用顔料、プラスチック着色用
顔料、印刷インク用顔料、家電製品塗料用顔料、建材塗
料用顔料、うるし塗料用顔料、化粧品用顔料などとして
用いることができる。

【００５７】自動車上塗り塗料用顔料として用いる場
合、本発明の顔料は上塗り層に用いられ有機顔料、カー
ボンブラック顔料、アルミ粉などの金属粉、マイカをベ
ース基材としたパール顔料と組み合せて、又は単独で上
塗り塗料樹脂に対し０．１〜５０重量％の割合の量で使
用することができる。応用例１にその例を示す。

【００５８】応用例１ アクリル・メラミン樹脂組成： アクリデック４７−７１２ ………………………７０重量部 スーパーベッカミンＧ８２１−６０………………３０重量部 本発明の実施例１６で得られた顔料 ……………２０重量部 アクリル・メラミン樹脂用シンナー組成： 酢酸エチル …………………………………………５０重量部 トルエン ……………………………………………３０重量部 ｎ−ブタノール ……………………………………１０重量部 ソルベッソ＃１５０ ………………………………４０重量部

【００５９】アクリル・メラミン樹脂はアクリル・メラ
ミン樹脂用シンナーを用いてスプレー塗装に適した粘度
（フォードカップ＃４で１２〜１５秒）に調整し、スプ
レー塗装にてベースコート層を形成する。

【００６０】応用例２この例はプラスチック着色用顔料
として使用した一応用例を示すものである。

【００６１】 ポリエチレン樹脂（ペレット） −−−−−−−−−
１００重量部 実施例１６で得られた顔料 −−−−−−−−−
１重量部 ステアリン酸亜鉛 −−−−−−−−−−−−−−−
０．２重量部 流動パラフィン −−−−−−−−−−−−−−−−
０．１重量部 上記の配合によるペレットをドライブレンドし射出成形
機を用いて射出成形を行う。

【００６２】応用例３ この例は、印刷インク用顔料として使用したグラビアイ
ンクの一応用例を示すものである。

【００６３】ＣＣＳＴメジウム（ニトロセルロース系樹
脂東洋インキ（株）） −−−−−４０重量部 実施例１６で得られた顔料 −−−−−−−−−−−−
−８重量部 上記の配合によるインクにＮＣ１０２溶剤（東洋インキ
（株））を加えザンカップＮｏ．３で粘度を２０ｓｅｃ
に調整し印刷する。

【００６４】応用例４ この例は、化粧品用顔料として使用した一応用例を示す
ものである。

【００６５】本発明で得られた粒径４．５μｍ以下の顔
料−−−− ４０重量部 タルク −−−−−−−−−−−−−−−−−−−
２４重量部 マイカ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１０重量部 ステアリン酸亜鉛 −−−−−−−−−−−−−−
５．０重量部 ラウリン酸亜鉛 −−−−−−−−−−−−−−
３．０重量部 着色顔料 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１０重量部 ミリスチン酸ヘキサデシル −−−−−−−−−−
５．５重量部 ラノリン脂肪酸イソプロピル −−−−−−−−−
２．５重量部 防腐剤 −−−−−−−−−−−−−−−−
適量 以上の配合を用いてケーキ型アイシャドーを作製する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09C 1/44 - 1/46 C09C 3/06 A61K 7/02 C09D 7/12

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化処理が施されたグラファイトフレー
   ク粒子表面に二酸化チタン水和物および（又は）二酸化
   チタンが均一にかつ緻密に被覆されているグラファイト
   フレーク顔料。
2. 【請求項２】 グラファイトフレーク粒子を酸素含有雰
   囲気下で２００〜５００℃で酸化処理し、この酸化処理
   されたグラファイトフレーク粒子を水に懸濁し、その懸
   濁液にチタン金属塩の水溶液と塩基性物質を溶解させた
   水溶液とを同時に添加し上記のグラファイトフレーク粒
   子表面に二酸化チタン水和物を均一かつ緻密に沈着させ
   ることを特徴とするグラファイトフレーク顔料の製造方
   法。
3. 【請求項３】 グラファイトフレーク粒子を水に懸濁し
   た後、水溶性酸化剤を用いて酸化処理し、この酸化処理
   を施したグラファイトフレーク粒子の懸濁液にチタン金
   属塩の水溶液と塩基性物質を溶解させた水溶液とを同時
   に添加しグラファイトフレーク粒子の表面に二酸化チタ
   ン水和物を均一かつ緻密に沈着させることを特徴とする
   グラファイトフレーク顔料の製造方法。
4. 【請求項４】 グラファイトフレーク粒子を酸素含有雰
   囲気下で２００〜５００℃で酸化処理し、この酸化処理
   されたグラファイトフレーク粒子を水に懸濁した後、さ
   らに水溶性酸化剤を用いて酸化処理しこの酸化処理後の
   懸濁液にチタン金属塩の水溶液と塩基性物質を溶解させ
   た水溶液とを同時に添加し、グラファイトフレーク粒子
   表面に二酸化チタン水和物を均一かつ緻密に沈着させる
   ことを特徴とするグラファイトフレーク顔料の製造方
   法。
5. 【請求項５】 請求項２、３および４各項記載のいずれ
   かの製造方法により得られたグラファイトフレーク顔料
   を、さらに４５０℃〜９５０℃で焼成することを特徴と
   するグラファイトフレーク顔料の製造方法。