JPH10279828A - 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途 - Google Patents
高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高光沢で、かつ干渉による高虹彩色
（彩度）効果を有するパール顔料の開発。 【解決手段】 薄片上基質表面上にルチル型もしくは
アナターゼ型酸化チタンをベースとする金属酸化物被覆
層中にＣａ及びＭｇを添加することによって、当該被覆
層表面の気孔率を低下（平滑性の向上）せしめ、もって
パール顔料の光沢及び干渉色による虹彩色（彩度）効果
を向上せしめた。
（彩度）効果を有するパール顔料の開発。 【解決手段】 薄片上基質表面上にルチル型もしくは
アナターゼ型酸化チタンをベースとする金属酸化物被覆
層中にＣａ及びＭｇを添加することによって、当該被覆
層表面の気孔率を低下（平滑性の向上）せしめ、もって
パール顔料の光沢及び干渉色による虹彩色（彩度）効果
を向上せしめた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光沢と干渉色に優れた
パール顔料に関するものであり、さらに詳しくは、本発
明は、薄片状基質表面上に被覆せしめた酸化チタンを主
成分とする金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇを含有せ
しめることによって、屈折率および表面平滑性を高め、
かつ干渉による高虹彩色効果を有するパール顔料と、そ
の製造方法及びその使用に関するものである。
パール顔料に関するものであり、さらに詳しくは、本発
明は、薄片状基質表面上に被覆せしめた酸化チタンを主
成分とする金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇを含有せ
しめることによって、屈折率および表面平滑性を高め、
かつ干渉による高虹彩色効果を有するパール顔料と、そ
の製造方法及びその使用に関するものである。
【０００２】
【背景技術】従来、パール顔料としては、例えば雲母な
どの薄片状基質表面に、高屈折率を有する透明ないしは
半透明の金属酸化物、例えば酸化チタンや、酸化鉄等を
被覆した顔料が市販され、各分野で用いられている。被
覆材料として高屈折率の金属酸化物を用いる理由は、屈
折率が高いほど下記（１）式により入射した光の表面反
射率が高くなること（「色の科学」中原著 培風館参
照）、即ち光沢が上がること、また薄い厚さで干渉色
（虹彩色という）が発現し、その為、光の散乱が防止さ
れ、かつ彩度の高い顔料が得られるためとされている。 （１）式：Ｒ＝（ｎ−１）2／（ｎ＋１）2〔ここでＲは
反射率、ｎは屈折率を表す。〕
どの薄片状基質表面に、高屈折率を有する透明ないしは
半透明の金属酸化物、例えば酸化チタンや、酸化鉄等を
被覆した顔料が市販され、各分野で用いられている。被
覆材料として高屈折率の金属酸化物を用いる理由は、屈
折率が高いほど下記（１）式により入射した光の表面反
射率が高くなること（「色の科学」中原著 培風館参
照）、即ち光沢が上がること、また薄い厚さで干渉色
（虹彩色という）が発現し、その為、光の散乱が防止さ
れ、かつ彩度の高い顔料が得られるためとされている。 （１）式：Ｒ＝（ｎ−１）2／（ｎ＋１）2〔ここでＲは
反射率、ｎは屈折率を表す。〕
【０００３】干渉による虹彩色の発現は、入射した光
が、これらの表面に被覆されている金属酸化物被覆層の
表面及び薄片状基質表面と金属酸化物との被覆界面での
反射光が相互に干渉し合って起こるとされている。従っ
て被覆層としては、屈折率が高く、透明で、より平滑か
つ均一な光学的性質を有する材料を用いれば、高光沢
で、干渉による虹彩色の高い顔料が得られることにな
る。
が、これらの表面に被覆されている金属酸化物被覆層の
表面及び薄片状基質表面と金属酸化物との被覆界面での
反射光が相互に干渉し合って起こるとされている。従っ
て被覆層としては、屈折率が高く、透明で、より平滑か
つ均一な光学的性質を有する材料を用いれば、高光沢
で、干渉による虹彩色の高い顔料が得られることにな
る。
【０００４】また、屈折率は薄片状基質上表面に被覆さ
れる金属酸化物層の気孔率によっても大きく影響される
ことが知られている。Dr. Yoldasは、屈折率と気孔率と
の関係について下記（２）式を報告している。 （２）式：ｎ 2 p＝（ｎ2−１）（１−ｐ／１００）＋１
〔ここでｎpは見掛け上の相対屈折率、ｐは気孔率
（％）、ｎは屈折率を示す。〕
れる金属酸化物層の気孔率によっても大きく影響される
ことが知られている。Dr. Yoldasは、屈折率と気孔率と
の関係について下記（２）式を報告している。 （２）式：ｎ 2 p＝（ｎ2−１）（１−ｐ／１００）＋１
〔ここでｎpは見掛け上の相対屈折率、ｐは気孔率
（％）、ｎは屈折率を示す。〕
【０００５】上記（２）式によれば、例えばルチルタイ
プの二酸化チタンの場合、ｎは２．９であり、気孔率ｐ
を３０％とすると、ｎpは２．４９となり、気孔率０％
の時の反射率が２４％であるのに対し、気孔率３０％で
は反射率が１８％に低下する。従って、被覆材料として
は、高屈折率の材料を選択したとしても、被覆層に空隙
が存在すること（気孔率が高くなり）になると、それに
従って反射率が低下し、そのため高光沢は得られず、被
覆層の平滑性も低下し、干渉による虹彩色の高い（彩度
の高い）顔料が得られないことになる。
プの二酸化チタンの場合、ｎは２．９であり、気孔率ｐ
を３０％とすると、ｎpは２．４９となり、気孔率０％
の時の反射率が２４％であるのに対し、気孔率３０％で
は反射率が１８％に低下する。従って、被覆材料として
は、高屈折率の材料を選択したとしても、被覆層に空隙
が存在すること（気孔率が高くなり）になると、それに
従って反射率が低下し、そのため高光沢は得られず、被
覆層の平滑性も低下し、干渉による虹彩色の高い（彩度
の高い）顔料が得られないことになる。
【０００６】これらの現象は、従来の市販されている酸
化チタン被覆雲母系パール顔料が充分な光沢が得られて
ないこと、干渉による虹彩色効果の低い（彩度の低い）
ことの大きな原因となっている。
化チタン被覆雲母系パール顔料が充分な光沢が得られて
ないこと、干渉による虹彩色効果の低い（彩度の低い）
ことの大きな原因となっている。
【０００７】他方、薄片状基質上にＣａ及びＭｇ等の金
属化合物を含む被覆層から成る着色フレーク顔料として
は、薄片状基質上に有機顔料を付着せしめるための無機
質結合剤としてＣａ及びＭｇ等の金属化合物（ここで
は、含水酸化物及び炭酸・シュウ酸の不溶性塩と記載あ
り。）を添加した有機顔料（特開昭５８−２１４５５号
公報参照）、あるいは鱗片状雲母粒子にアナターゼ型酸
化チタン層を形成した後、周期律表第２族（Ｃａ及びＭ
ｇ等が含まれる。）の金属ハロゲン化物で処理してルチ
ル型変性剤効果を期待した顔料（特開昭５９−１７０１
５１号公報参照）などが提案されているが、それらはい
ずれもＣａ及びＭｇの添加による焼結効果（気孔率の低
下）の向上を目的になされた発明ではない。
属化合物を含む被覆層から成る着色フレーク顔料として
は、薄片状基質上に有機顔料を付着せしめるための無機
質結合剤としてＣａ及びＭｇ等の金属化合物（ここで
は、含水酸化物及び炭酸・シュウ酸の不溶性塩と記載あ
り。）を添加した有機顔料（特開昭５８−２１４５５号
公報参照）、あるいは鱗片状雲母粒子にアナターゼ型酸
化チタン層を形成した後、周期律表第２族（Ｃａ及びＭ
ｇ等が含まれる。）の金属ハロゲン化物で処理してルチ
ル型変性剤効果を期待した顔料（特開昭５９−１７０１
５１号公報参照）などが提案されているが、それらはい
ずれもＣａ及びＭｇの添加による焼結効果（気孔率の低
下）の向上を目的になされた発明ではない。
【０００８】以上のように、従来の市販パール顔料は、
被覆されている金属酸化物層の気孔率が大きく、従って
光沢や虹彩色効果が十分には発揮されず、満足のいかな
いものであった。
被覆されている金属酸化物層の気孔率が大きく、従って
光沢や虹彩色効果が十分には発揮されず、満足のいかな
いものであった。
【０００９】
【発明の開示】本発明者らは、従来のパール顔料の特性
を改良すべく鋭意研究を行った結果、金属酸化物被覆層
に特定の金属を添加せしめることによって、焼結効果
（気孔率の低下）を奏し、被覆表面の平滑性が向上する
ことを見出した。本発明はかかる知見に基づいてなされ
た高光沢で、かつ干渉による虹彩色（彩度）の発揮を最
大限に活かした高虹彩色効果を有するパール顔料の開発
に関するものである。
を改良すべく鋭意研究を行った結果、金属酸化物被覆層
に特定の金属を添加せしめることによって、焼結効果
（気孔率の低下）を奏し、被覆表面の平滑性が向上する
ことを見出した。本発明はかかる知見に基づいてなされ
た高光沢で、かつ干渉による虹彩色（彩度）の発揮を最
大限に活かした高虹彩色効果を有するパール顔料の開発
に関するものである。
【００１０】即ち、本発明は、下記の高虹彩色効果を有
するパール顔料（１）〜（４）、その製造方法（５）、
（６）及びそのパール顔料を含有せしめた塗料、プラス
チック、インク及び化粧料（７）を提供するものであ
る。
するパール顔料（１）〜（４）、その製造方法（５）、
（６）及びそのパール顔料を含有せしめた塗料、プラス
チック、インク及び化粧料（７）を提供するものであ
る。
【００１１】（１）薄片状基質表面上に酸化チタンを主
成分とする金属酸化物被覆層が形成されて成るパール顔
料であって、その金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇを
含有せしめたものであることを特徴とするパール顔料。 （２）金属酸化物被覆層中の酸化チタンの量がパール顔
料中二酸化チタン換算で２０〜７０重量％であり、Ｃａ
とＭｇがそれぞれそれらのチタネート（チタン酸塩）構
造で存在し、かつＣａ及びＭｇの合計量がそれらの酸化
物換算で０．２〜１０重量％である上記（１）記載のパ
ール顔料。 （３）金属酸化物被覆層中のＣａとＭｇとの原子比（Ｃ
ａ／Ｍｇ）が０．５〜５．０である上記（１）又は
（２）記載のパール顔料。 （４）金属酸化物被覆層中の酸化チタンがルチル型二酸
化チタンで上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の
パール顔料。
成分とする金属酸化物被覆層が形成されて成るパール顔
料であって、その金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇを
含有せしめたものであることを特徴とするパール顔料。 （２）金属酸化物被覆層中の酸化チタンの量がパール顔
料中二酸化チタン換算で２０〜７０重量％であり、Ｃａ
とＭｇがそれぞれそれらのチタネート（チタン酸塩）構
造で存在し、かつＣａ及びＭｇの合計量がそれらの酸化
物換算で０．２〜１０重量％である上記（１）記載のパ
ール顔料。 （３）金属酸化物被覆層中のＣａとＭｇとの原子比（Ｃ
ａ／Ｍｇ）が０．５〜５．０である上記（１）又は
（２）記載のパール顔料。 （４）金属酸化物被覆層中の酸化チタンがルチル型二酸
化チタンで上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の
パール顔料。
【００１２】（５）薄片状基質を水に懸濁せしめた懸濁
液に、Ｃａイオン及びＭｇイオンを含む混合水溶液を添
加し、この懸濁液に、別途調製した ａ）Ｔｉイオンを含む水溶液にＣａ塩及びＭｇ塩を添加
した混合溶液と、 ｂ）塩基性水溶液とを撹拌下酸性領域で滴下した後、更
に上記ｂ）の塩基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを８
以上のアルカリ性とし、得られた懸濁液中の固形生成物
を分離し、洗浄し、乾燥し、次いで７００℃以上の温度
で焼成することを特徴とするパール顔料の製造方法。 （６）薄片状基質を水に懸濁せしめた懸濁液に、別途調
製した ａ）Ｓｎ、Ｃａ及びＭｇの各金属イオンを含む混合液
と、 ｂ）塩基性水溶液とを攪拌下酸性領域で滴下し、得られ
た懸濁液に別途調製した ｃ）Ｔｉイオンを含む水溶液と、上記ｂ）の塩基性水溶
液とを攪拌下酸性領域で滴下した後、更に上記ｂ）の塩
基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを８以上のアルカリ
性とし、得られた懸濁液中の固形生成物を分離し、洗浄
し、乾燥し、次いで７００℃以上の温度で焼成すること
を特徴とするパール顔料の製造方法。
液に、Ｃａイオン及びＭｇイオンを含む混合水溶液を添
加し、この懸濁液に、別途調製した ａ）Ｔｉイオンを含む水溶液にＣａ塩及びＭｇ塩を添加
した混合溶液と、 ｂ）塩基性水溶液とを撹拌下酸性領域で滴下した後、更
に上記ｂ）の塩基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを８
以上のアルカリ性とし、得られた懸濁液中の固形生成物
を分離し、洗浄し、乾燥し、次いで７００℃以上の温度
で焼成することを特徴とするパール顔料の製造方法。 （６）薄片状基質を水に懸濁せしめた懸濁液に、別途調
製した ａ）Ｓｎ、Ｃａ及びＭｇの各金属イオンを含む混合液
と、 ｂ）塩基性水溶液とを攪拌下酸性領域で滴下し、得られ
た懸濁液に別途調製した ｃ）Ｔｉイオンを含む水溶液と、上記ｂ）の塩基性水溶
液とを攪拌下酸性領域で滴下した後、更に上記ｂ）の塩
基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを８以上のアルカリ
性とし、得られた懸濁液中の固形生成物を分離し、洗浄
し、乾燥し、次いで７００℃以上の温度で焼成すること
を特徴とするパール顔料の製造方法。
【００１３】（７）上記（１）ないし（４）のいずれか
に記載のパール顔料を含有せしめた塗料、プラスチッ
ク、インク及び化粧料。
に記載のパール顔料を含有せしめた塗料、プラスチッ
ク、インク及び化粧料。
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
対象とするパール顔料は、高光沢で干渉による虹彩色効
果を最大限に活かした顔料で、薄片状基質表面上に酸化
チタンを主成分とする金属酸化物を被覆して成るもので
あって、その金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇ、好ま
しくは少なくともその一部がチタネート（チタン酸塩）
の形で存在し、Ｃａ及びＭｇ化合物の焼結助剤としての
効果により気孔率が小さく、かつ屈折率の高い金属酸化
物が被覆された顔料（以下、単にパール顔料という）で
ある。
対象とするパール顔料は、高光沢で干渉による虹彩色効
果を最大限に活かした顔料で、薄片状基質表面上に酸化
チタンを主成分とする金属酸化物を被覆して成るもので
あって、その金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇ、好ま
しくは少なくともその一部がチタネート（チタン酸塩）
の形で存在し、Ｃａ及びＭｇ化合物の焼結助剤としての
効果により気孔率が小さく、かつ屈折率の高い金属酸化
物が被覆された顔料（以下、単にパール顔料という）で
ある。
【００１５】本発明のパール顔料に使用される薄片状基
質としては、白雲母、絹雲母等の天然の薄片状物を始め
とし、合成により調製された薄片状合成雲母、薄片状酸
化チタン、ガラスフレーク、薄片状硫酸バリウム、薄片
状酸化珪素、薄片状酸化鉄、薄片状酸化アルミニウム等
が挙げられる。薄片状基質の大きさとしては、２００μ
以下、好ましくは１００μ以下のもので、平均厚さが１
μ以下のものが推奨される。
質としては、白雲母、絹雲母等の天然の薄片状物を始め
とし、合成により調製された薄片状合成雲母、薄片状酸
化チタン、ガラスフレーク、薄片状硫酸バリウム、薄片
状酸化珪素、薄片状酸化鉄、薄片状酸化アルミニウム等
が挙げられる。薄片状基質の大きさとしては、２００μ
以下、好ましくは１００μ以下のもので、平均厚さが１
μ以下のものが推奨される。
【００１６】本発明によるパール顔料の製造方法として
は、まず上記薄片状基質を水に懸濁させた後に、懸濁液
を攪拌下加熱して約６０℃以上、通常７０〜８０℃付近
とする。次いで １）アナターゼ型酸化チタンを調製する場合、 上記懸濁液にＣａ塩及びＭｇ塩を添加し、この懸濁液
に、ａ）Ｔｉイオンを含む水溶液にＣａ塩及びＭｇ塩を
添加した混合水溶液と、ｂ）水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア水等の塩基性水溶液と共に、ｐＨ
１．５〜２．５付近の酸性下で滴下し、薄片状基質表面
に一部のＣａイオン、Ｍｇイオンを含んだ微細な酸化チ
タン水和物粒子が付着し、残りの大部分のＣａイオン、
Ｍｇイオンは溶解した状態の懸濁液が生成される。 ２）ルチル型酸化チタンとする場合、 上記懸濁液に、ａ）Ｓｎ塩、Ｃａ塩及びＭｇ塩の混合溶
液を、ｂ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモ
ニア水等の塩基性水溶液と共にｐＨ１．５〜２．５付近
の酸性下で滴下し、薄片状物質の表面に超微粒子状の酸
化錫水和物を形成させ、Ｃａイオン及びＭｇイオンを含
む懸濁液を調製する。この段階で溶解状態で存在してい
るＣａイオンおよびＭｇイオンは、次工程で行われる薄
片状基質表面上への酸化チタン水和物被覆粒子の微細化
に効果を示す。先のＳｎ塩の使用については、酸化チタ
ンのルチル化に効果があるもので、他にＺｎ塩、Ａｌ塩
等も使用することができる。更に、ｃ）Ｔｉイオンを含
む水溶液と、上記ｂ）の塩基性溶液とを撹拌下ｐＨ１．
５〜２．５付近に保ちながら滴下し、薄片状基質表面に
一部のＣａイオン、Ｍｇイオンを含んだ微細な酸化チタ
ン水和物粒子が付着し、残りの大部分のＣａイオン、Ｍ
ｇイオンは溶解した状態の懸濁液が生成される。
は、まず上記薄片状基質を水に懸濁させた後に、懸濁液
を攪拌下加熱して約６０℃以上、通常７０〜８０℃付近
とする。次いで １）アナターゼ型酸化チタンを調製する場合、 上記懸濁液にＣａ塩及びＭｇ塩を添加し、この懸濁液
に、ａ）Ｔｉイオンを含む水溶液にＣａ塩及びＭｇ塩を
添加した混合水溶液と、ｂ）水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア水等の塩基性水溶液と共に、ｐＨ
１．５〜２．５付近の酸性下で滴下し、薄片状基質表面
に一部のＣａイオン、Ｍｇイオンを含んだ微細な酸化チ
タン水和物粒子が付着し、残りの大部分のＣａイオン、
Ｍｇイオンは溶解した状態の懸濁液が生成される。 ２）ルチル型酸化チタンとする場合、 上記懸濁液に、ａ）Ｓｎ塩、Ｃａ塩及びＭｇ塩の混合溶
液を、ｂ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモ
ニア水等の塩基性水溶液と共にｐＨ１．５〜２．５付近
の酸性下で滴下し、薄片状物質の表面に超微粒子状の酸
化錫水和物を形成させ、Ｃａイオン及びＭｇイオンを含
む懸濁液を調製する。この段階で溶解状態で存在してい
るＣａイオンおよびＭｇイオンは、次工程で行われる薄
片状基質表面上への酸化チタン水和物被覆粒子の微細化
に効果を示す。先のＳｎ塩の使用については、酸化チタ
ンのルチル化に効果があるもので、他にＺｎ塩、Ａｌ塩
等も使用することができる。更に、ｃ）Ｔｉイオンを含
む水溶液と、上記ｂ）の塩基性溶液とを撹拌下ｐＨ１．
５〜２．５付近に保ちながら滴下し、薄片状基質表面に
一部のＣａイオン、Ｍｇイオンを含んだ微細な酸化チタ
ン水和物粒子が付着し、残りの大部分のＣａイオン、Ｍ
ｇイオンは溶解した状態の懸濁液が生成される。
【００１７】上記１）、又は２）においてＣａ及びＭｇ
の塩類としては、水溶性の塩であれば何れも使用でき、
例えば塩酸塩類、硫酸塩類、硝酸塩類、酢酸塩類、シュ
ウ酸塩類等が挙げられ、具体的には塩化Ｃａ、硝酸Ｃ
ａ、酢酸Ｃａ、塩化Ｍｇ、硝酸Ｍｇ、酢酸Ｍｇなどが例
示される。Ｃａ及びＭｇの量は、それぞれの酸化物換算
で合計の量が最終生成物であるパール顔料当たり０．２
〜１０重量％が適当である。０．２重量％より少ないと
焼結作用（気孔率低下効果）が十分発揮されず、また１
０重量％より多くなると気孔率の低下による屈折率の向
上よりも被覆金属酸化物その物自体の屈折率低下による
影響が大きくなり、干渉効果に不利となる。また、この
範囲から外れるようになると、次第に粉体としての分散
性にも悪影響し、顔料として使用する前に解砕工程が必
要となってくる。
の塩類としては、水溶性の塩であれば何れも使用でき、
例えば塩酸塩類、硫酸塩類、硝酸塩類、酢酸塩類、シュ
ウ酸塩類等が挙げられ、具体的には塩化Ｃａ、硝酸Ｃ
ａ、酢酸Ｃａ、塩化Ｍｇ、硝酸Ｍｇ、酢酸Ｍｇなどが例
示される。Ｃａ及びＭｇの量は、それぞれの酸化物換算
で合計の量が最終生成物であるパール顔料当たり０．２
〜１０重量％が適当である。０．２重量％より少ないと
焼結作用（気孔率低下効果）が十分発揮されず、また１
０重量％より多くなると気孔率の低下による屈折率の向
上よりも被覆金属酸化物その物自体の屈折率低下による
影響が大きくなり、干渉効果に不利となる。また、この
範囲から外れるようになると、次第に粉体としての分散
性にも悪影響し、顔料として使用する前に解砕工程が必
要となってくる。
【００１８】ＣａとＭｇとの原子比（Ｃａ／Ｍｇ）は、
０．５〜５．０が適当である。更に好ましくは、この比
が出来るだけ２に近い方が良い結果が得られる。この比
の範囲を外れると次第に気孔率が低下しなくなり、かつ
得られる粉体の分散性も低下してくる。
０．５〜５．０が適当である。更に好ましくは、この比
が出来るだけ２に近い方が良い結果が得られる。この比
の範囲を外れると次第に気孔率が低下しなくなり、かつ
得られる粉体の分散性も低下してくる。
【００１９】この１）又は２）の段階で生成した懸濁液
は酸化チタン水和物微粒子界面にＣａイオン及びＭｇイ
オンを取り込んで酸化チタン水和物微粒子が析出して薄
片状基質表面を被覆しているものと考えられる。従っ
て、本発明では、酸化チタン水和物の生成段階でＣａイ
オン及びＭｇイオンが存在している必要があり、それ
故、Ｃａ塩及びＭｇ塩は、１）又は２）の調製法で示す
ように少なくともチタン塩添加と同時以前に添加してお
く必要がある。本発明におけるＴｉイオンを含む水溶液
の調製に使用されるチタン塩としては代表的には安価な
原料である四塩化チタン、硫酸チタニル等が挙げられ、
それらを希釈して水溶液としたものが使用される。
は酸化チタン水和物微粒子界面にＣａイオン及びＭｇイ
オンを取り込んで酸化チタン水和物微粒子が析出して薄
片状基質表面を被覆しているものと考えられる。従っ
て、本発明では、酸化チタン水和物の生成段階でＣａイ
オン及びＭｇイオンが存在している必要があり、それ
故、Ｃａ塩及びＭｇ塩は、１）又は２）の調製法で示す
ように少なくともチタン塩添加と同時以前に添加してお
く必要がある。本発明におけるＴｉイオンを含む水溶液
の調製に使用されるチタン塩としては代表的には安価な
原料である四塩化チタン、硫酸チタニル等が挙げられ、
それらを希釈して水溶液としたものが使用される。
【００２０】次に、Ｔｉイオンを含む水溶液を滴下した
１）又は２）の各酸性懸濁液に、更に、ｂ）の塩基性水
溶液を用いて、その懸濁液のｐＨを７〜１１のアルカリ
領域まで上昇させ、溶解して残っているＣａイオン及び
Ｍｇイオンを酸化金属水和物とし酸化チタン水和物微粒
子表面に析出させる。更に、本発明においては、「熱加
水分解法」による製造方法も採ることができる。即ち、
薄片状基質の懸濁液に、加熱する前に常温にて、所定量
のＣａイオン、Ｍｇイオン、Ｔｉイオン、場合によって
Ｓｎイオンを含む溶液を予め添加しておいて、撹拌しな
がら沸騰付近まで加熱する。更に塩基性水溶液を用いて
その懸濁液のｐＨを７〜１１のアルカリ領域まで上昇さ
せ、薄片状基質表面上に微細なＣａ及びＭｇの酸化水和
物を含んだ酸化チタン水和物微粒子が析出付着した懸濁
液が生成する。
１）又は２）の各酸性懸濁液に、更に、ｂ）の塩基性水
溶液を用いて、その懸濁液のｐＨを７〜１１のアルカリ
領域まで上昇させ、溶解して残っているＣａイオン及び
Ｍｇイオンを酸化金属水和物とし酸化チタン水和物微粒
子表面に析出させる。更に、本発明においては、「熱加
水分解法」による製造方法も採ることができる。即ち、
薄片状基質の懸濁液に、加熱する前に常温にて、所定量
のＣａイオン、Ｍｇイオン、Ｔｉイオン、場合によって
Ｓｎイオンを含む溶液を予め添加しておいて、撹拌しな
がら沸騰付近まで加熱する。更に塩基性水溶液を用いて
その懸濁液のｐＨを７〜１１のアルカリ領域まで上昇さ
せ、薄片状基質表面上に微細なＣａ及びＭｇの酸化水和
物を含んだ酸化チタン水和物微粒子が析出付着した懸濁
液が生成する。
【００２１】このようにして１）又は２）又は「熱加水
分解法」によって得られた懸濁液中の固形物を濾別し、
水洗、乾燥した後、７００℃以上の温度で焼成すること
により、ＣａとＭｇが金属酸化物層に組み込まれて、そ
こに存在する表面の酸化チタンとチタン酸Ｃａ化合物、
チタン酸Ｍｇ化合物が形成され、薄片状基質上に気孔率
の低い被覆層が形成される。この焼成工程においては、
還元雰囲気、例えば窒素やアンモニア更には水素ガス等
の雰囲気下で行うことにより、低次の酸化チタンあるい
はチタン窒素化物が形成されて明度の低い黒味がかった
高干渉効果を有するパール顔料を得ることもできる。こ
のようにして得られた金属酸化物層中には、Ｃａ及びＭ
ｇのチタン酸金属塩の存在が確認された。
分解法」によって得られた懸濁液中の固形物を濾別し、
水洗、乾燥した後、７００℃以上の温度で焼成すること
により、ＣａとＭｇが金属酸化物層に組み込まれて、そ
こに存在する表面の酸化チタンとチタン酸Ｃａ化合物、
チタン酸Ｍｇ化合物が形成され、薄片状基質上に気孔率
の低い被覆層が形成される。この焼成工程においては、
還元雰囲気、例えば窒素やアンモニア更には水素ガス等
の雰囲気下で行うことにより、低次の酸化チタンあるい
はチタン窒素化物が形成されて明度の低い黒味がかった
高干渉効果を有するパール顔料を得ることもできる。こ
のようにして得られた金属酸化物層中には、Ｃａ及びＭ
ｇのチタン酸金属塩の存在が確認された。
【００２２】本発明において「気孔率」とは、試料を全
自動ガス吸着量測定装置（湯浅アイオニクス（株）、オ
ートソーブ−６）を用いて累積細孔容積を測定し、その
累積細孔容積の値を薄片状基質上の二酸化チタンの被覆
率から二酸化チタン基準に換算（Ａ（vol/wt））し、さ
らにその二酸化チタンの占める容積を真密度（アナター
ゼ型：３．８４ｇ／ｃｍ3、ルチル型：４．２６ｇ／ｃ
ｍ3とする。）で除して算出（Ｂ（vol/wt））し、式；
Ａ＊１００／（Ａ＋Ｂ）（vol/vol,%）より算出した値
を言う。
自動ガス吸着量測定装置（湯浅アイオニクス（株）、オ
ートソーブ−６）を用いて累積細孔容積を測定し、その
累積細孔容積の値を薄片状基質上の二酸化チタンの被覆
率から二酸化チタン基準に換算（Ａ（vol/wt））し、さ
らにその二酸化チタンの占める容積を真密度（アナター
ゼ型：３．８４ｇ／ｃｍ3、ルチル型：４．２６ｇ／ｃ
ｍ3とする。）で除して算出（Ｂ（vol/wt））し、式；
Ａ＊１００／（Ａ＋Ｂ）（vol/vol,%）より算出した値
を言う。
【００２３】本発明のパール光沢顔料は、後述するとお
り、ＢＥＴ法による表面積の測定の結果、従来の市販品
よりも表面積が小さく、表面の平滑性の高いこと、累積
細孔容積から導出される気孔率が低下し、従って、シル
バー色域（酸化チタンの低被覆率の場合）では、高光沢
であること、干渉による有彩色を発現する色域（酸化チ
タンの高被覆率の場合）では、彩度が高く、且つ光沢の
高いこと、即ち高虹彩色効果（高光沢かつ高彩度）を有
することが確認された。なお、本発明のパール顔料に使
用するＣａ及びＭｇのほか焼結作用を有する化合物とし
ては、他に四塩化硅素、硅酸Ｎａ、テトラエチルシリケ
ート等の硅素化合物類、塩化Ａｌ、硝酸Ａｌ等のＡｌ化
合物類、塩化Ｚｎ、硝酸Ｚｎ等のＺｎ化合物類が挙げら
れ、これらに気孔率の低下効果があることが認められ
た。次に本発明を実施例及び比較例よりさらに詳細に説
明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら限定さ
れるものではない。
り、ＢＥＴ法による表面積の測定の結果、従来の市販品
よりも表面積が小さく、表面の平滑性の高いこと、累積
細孔容積から導出される気孔率が低下し、従って、シル
バー色域（酸化チタンの低被覆率の場合）では、高光沢
であること、干渉による有彩色を発現する色域（酸化チ
タンの高被覆率の場合）では、彩度が高く、且つ光沢の
高いこと、即ち高虹彩色効果（高光沢かつ高彩度）を有
することが確認された。なお、本発明のパール顔料に使
用するＣａ及びＭｇのほか焼結作用を有する化合物とし
ては、他に四塩化硅素、硅酸Ｎａ、テトラエチルシリケ
ート等の硅素化合物類、塩化Ａｌ、硝酸Ａｌ等のＡｌ化
合物類、塩化Ｚｎ、硝酸Ｚｎ等のＺｎ化合物類が挙げら
れ、これらに気孔率の低下効果があることが認められ
た。次に本発明を実施例及び比較例よりさらに詳細に説
明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら限定さ
れるものではない。
【００２４】
実施例１ 粒子径が１０〜６０μの天然雲母薄片状粒子１６０ｇ
を、２．０リットルの水に懸濁し、攪拌下約８０℃まで
加熱する。この懸濁液に、ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１．０
ｇ及びＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏを１．０ｇを添加し溶解させ
る。次いで、この懸濁液に、四塩化チタン稀釈溶液（１
リットル中に１６６ｇ溶解させた）８３８ｍｌにＣａＣ
ｌ2・２Ｈ2Ｏの５．５ｇとＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの５．５
ｇとを溶解させた混合溶液を、２０重量％の水酸化Ｎａ
水溶液とを用いて懸濁液のｐＨを約１．９に保ちながら
滴下した。滴下終了後、更に水酸化Ｎａ水溶液を用いて
懸濁液のｐＨを約９に上昇させた。得られた懸濁液から
固形物を濾別し、水洗、乾燥した後、約８００℃の温度
で焼成し、高光沢のアナターゼ型二酸化チタンが被覆さ
れたシルバー色系パール顔料を得た。被覆酸化チタンの
量は二酸化チタンとして２６．４重量％であった。
を、２．０リットルの水に懸濁し、攪拌下約８０℃まで
加熱する。この懸濁液に、ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１．０
ｇ及びＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏを１．０ｇを添加し溶解させ
る。次いで、この懸濁液に、四塩化チタン稀釈溶液（１
リットル中に１６６ｇ溶解させた）８３８ｍｌにＣａＣ
ｌ2・２Ｈ2Ｏの５．５ｇとＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの５．５
ｇとを溶解させた混合溶液を、２０重量％の水酸化Ｎａ
水溶液とを用いて懸濁液のｐＨを約１．９に保ちながら
滴下した。滴下終了後、更に水酸化Ｎａ水溶液を用いて
懸濁液のｐＨを約９に上昇させた。得られた懸濁液から
固形物を濾別し、水洗、乾燥した後、約８００℃の温度
で焼成し、高光沢のアナターゼ型二酸化チタンが被覆さ
れたシルバー色系パール顔料を得た。被覆酸化チタンの
量は二酸化チタンとして２６．４重量％であった。
【００２５】実施例２ 粒子径が１０〜６０μの天然雲母薄片状粒子２００ｇ
を、２．５リットルの水に懸濁し、攪拌下約８０℃まで
加熱する。この懸濁液に、ＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの６ｇ、
ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇ、およびＭｇＣｌ2・
６Ｈ2Ｏの５．０４ｇを１９２ｍｌの水に溶解させた混
合溶液を、３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨ
１．５に保ちながら滴下した。次いで、得られた懸濁液
に、四塩化チタン希釈溶液（１リットル中に４２２ｇ溶
解させた）の４２０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液を用いて
懸濁液のｐＨを約１．５に保ちながら滴下する。滴下終
了後、更に水酸化Ｎａ水溶液を用いて懸濁液のｐＨを約
９に上昇させた。得られた懸濁液から、固形物を濾別
し、水洗、乾燥した後、約８００℃の温度で焼成し、光
沢の高いルチル型二酸化チタンから成るシルバー色系パ
ール顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンと
して２６．５重量％であった。
を、２．５リットルの水に懸濁し、攪拌下約８０℃まで
加熱する。この懸濁液に、ＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの６ｇ、
ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇ、およびＭｇＣｌ2・
６Ｈ2Ｏの５．０４ｇを１９２ｍｌの水に溶解させた混
合溶液を、３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨ
１．５に保ちながら滴下した。次いで、得られた懸濁液
に、四塩化チタン希釈溶液（１リットル中に４２２ｇ溶
解させた）の４２０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液を用いて
懸濁液のｐＨを約１．５に保ちながら滴下する。滴下終
了後、更に水酸化Ｎａ水溶液を用いて懸濁液のｐＨを約
９に上昇させた。得られた懸濁液から、固形物を濾別
し、水洗、乾燥した後、約８００℃の温度で焼成し、光
沢の高いルチル型二酸化チタンから成るシルバー色系パ
ール顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンと
して２６．５重量％であった。
【００２６】比較例１ 実施例１に記載の製造において、ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏと
ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏとを用いずに、最終ｐＨを約５．０
とした以外はほぼ同一条件で調製し、光沢の低いアナタ
ーゼ型二酸化チタンが被覆されたパール顔料を得た。被
覆酸化チタンの量は二酸化チタンとして２６．８重量％
であった。
ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏとを用いずに、最終ｐＨを約５．０
とした以外はほぼ同一条件で調製し、光沢の低いアナタ
ーゼ型二酸化チタンが被覆されたパール顔料を得た。被
覆酸化チタンの量は二酸化チタンとして２６．８重量％
であった。
【００２７】比較例２ 実施例２に記載の製造において、ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏと
ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏとを用いずに、最終ｐＨを約５．０
とした以外はほぼ同一条件で調製し、光沢の低いルチル
型二酸化チタンが被覆されたシルバー色系パール顔料を
得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンとして２６．
６重量％であった。
ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏとを用いずに、最終ｐＨを約５．０
とした以外はほぼ同一条件で調製し、光沢の低いルチル
型二酸化チタンが被覆されたシルバー色系パール顔料を
得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンとして２６．
６重量％であった。
【００２８】以下に上記実施例及び比較例で得られた各
パール顔料の特性についての測定結果を示す。
パール顔料の特性についての測定結果を示す。
【００２９】イ）比表面積及び累積細孔容積の測定 全自動ガス吸着量測定装置（湯浅アイオニクス（株）
製、オートソーブ−６）を用い測定した。 ロ）気孔率の算出 気孔率は、被覆された酸化チタンの量を被覆割合から算
出し、その二酸化チタンベースで下記（３）式を用いて
算出した。 （３）式：１００＊酸化チタンの単位重量当たりの累積
細孔容積／｛基質を除いた酸化チタンの単位重量当たり
の理想状態の容積＋酸化チタンの単位重量当たりの累積
細孔容積｝（％） （ここで理想状態の容積とは、酸化チタンの重量（ｇ）
を理想の真密度（アナターゼ型：３．８４ｇ／ｃｍ3、
ルチル型：４．２６ｇ／ｃｍ3）で除した状態の容積を
指す。） ハ）光沢度の測定と算出 光沢度は、試料１重量部を６０重量部のアクリル変性硝
化綿ラッカーに分散させ、白黒隠蔽紙上にアプリケータ
ーを用いてコートした試料を用いて、色差計（ハンター
ラボ製、Ｄ−２５型）により、入射角／反射角を２２．
５°／２２．５°、４５°／０°の２点に設定してＬ値
を測定し、下記（４）式を用いて算出した。 （４）式：Luster Value＝（Ｌ（２２．５°／２２．５
°）−Ｌ（４５°／０°））／（１００／Ｌ（２２．５
°／２２．５°））（％） これらの特性値を下記表−１に示す。
製、オートソーブ−６）を用い測定した。 ロ）気孔率の算出 気孔率は、被覆された酸化チタンの量を被覆割合から算
出し、その二酸化チタンベースで下記（３）式を用いて
算出した。 （３）式：１００＊酸化チタンの単位重量当たりの累積
細孔容積／｛基質を除いた酸化チタンの単位重量当たり
の理想状態の容積＋酸化チタンの単位重量当たりの累積
細孔容積｝（％） （ここで理想状態の容積とは、酸化チタンの重量（ｇ）
を理想の真密度（アナターゼ型：３．８４ｇ／ｃｍ3、
ルチル型：４．２６ｇ／ｃｍ3）で除した状態の容積を
指す。） ハ）光沢度の測定と算出 光沢度は、試料１重量部を６０重量部のアクリル変性硝
化綿ラッカーに分散させ、白黒隠蔽紙上にアプリケータ
ーを用いてコートした試料を用いて、色差計（ハンター
ラボ製、Ｄ−２５型）により、入射角／反射角を２２．
５°／２２．５°、４５°／０°の２点に設定してＬ値
を測定し、下記（４）式を用いて算出した。 （４）式：Luster Value＝（Ｌ（２２．５°／２２．５
°）−Ｌ（４５°／０°））／（１００／Ｌ（２２．５
°／２２．５°））（％） これらの特性値を下記表−１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表中の＃１０３は酸化チタン２８％が被覆
されたシルバー色のパール顔料であるイリオジン１０３
（メルク社製）である。表−１から明らかなように、本
発明のパール顔料は、シルバー色において極めて光沢の
高いことが確認された。
されたシルバー色のパール顔料であるイリオジン１０３
（メルク社製）である。表−１から明らかなように、本
発明のパール顔料は、シルバー色において極めて光沢の
高いことが確認された。
【００３２】実施例３ 粒子径が１０〜６０μの天然雲母薄片状粒子１００ｇ
を、２リットルの水に懸濁し、攪拌下約７５℃に加熱す
る。この懸濁液にＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの９ｇ、ＣａＣｌ
2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇおよびＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの
５．０４ｇを８６ｍｌの水に溶解させた混合水溶液を、
３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨを約１．５
に保ちながら滴下した。次いで、この懸濁液に、四塩化
チタン希釈溶液（１リットル中に４１８ｇ溶解させた）
の４３０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液とを用いてｐＨを
１．５に保ちながら滴下する。滴下終了後、更に水酸化
Ｎａ水溶液を添加してｐＨを９．０に上昇させた。この
ようにして得られた懸濁液から、固形物を濾別し、水
洗、乾燥した後、約８５０℃で焼成し、ゴールド色系干
渉色の高虹彩色効果を有するルチル型二酸化チタンが被
覆されたパール顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸
化チタンとして４１．３重量％てあった。
を、２リットルの水に懸濁し、攪拌下約７５℃に加熱す
る。この懸濁液にＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの９ｇ、ＣａＣｌ
2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇおよびＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの
５．０４ｇを８６ｍｌの水に溶解させた混合水溶液を、
３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨを約１．５
に保ちながら滴下した。次いで、この懸濁液に、四塩化
チタン希釈溶液（１リットル中に４１８ｇ溶解させた）
の４３０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液とを用いてｐＨを
１．５に保ちながら滴下する。滴下終了後、更に水酸化
Ｎａ水溶液を添加してｐＨを９．０に上昇させた。この
ようにして得られた懸濁液から、固形物を濾別し、水
洗、乾燥した後、約８５０℃で焼成し、ゴールド色系干
渉色の高虹彩色効果を有するルチル型二酸化チタンが被
覆されたパール顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸
化チタンとして４１．３重量％てあった。
【００３３】実施例４ 粒子径が１０〜６０μの天然雲母薄片状粒子１００ｇ
を、２リットルの水に懸濁し、攪拌下約７５℃まで加熱
した。この懸濁液にＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの９ｇ、ＣａＣ
ｌ2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇおよびＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの
５．０４ｇを８６ｍｌの水に溶解させた混合水溶液を、
３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨ１．５に保
ちながら、滴下した。次いで、この懸濁液に四塩化チタ
ン希釈溶液（１リットル中に４１８ｇ溶解させた）の５
７０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨを約１．５
に保ちながら滴下した。滴下終了後、更に水酸化Ｎａ水
溶液を用いてｐＨを約９．０に上昇させた。このように
して得られた懸濁液から、固形物を濾別し、水洗、乾燥
した後、約８５０℃で焼成し、赤紫色系干渉色の高虹彩
色効果を有するルチル型二酸化チタンが被覆されたパー
ル顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンとし
て４８．２重量％であった。
を、２リットルの水に懸濁し、攪拌下約７５℃まで加熱
した。この懸濁液にＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏの９ｇ、ＣａＣ
ｌ2・２Ｈ2Ｏの５．２４ｇおよびＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏの
５．０４ｇを８６ｍｌの水に溶解させた混合水溶液を、
３２重量％の水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨ１．５に保
ちながら、滴下した。次いで、この懸濁液に四塩化チタ
ン希釈溶液（１リットル中に４１８ｇ溶解させた）の５
７０ｍｌを、水酸化Ｎａ水溶液を用いてｐＨを約１．５
に保ちながら滴下した。滴下終了後、更に水酸化Ｎａ水
溶液を用いてｐＨを約９．０に上昇させた。このように
して得られた懸濁液から、固形物を濾別し、水洗、乾燥
した後、約８５０℃で焼成し、赤紫色系干渉色の高虹彩
色効果を有するルチル型二酸化チタンが被覆されたパー
ル顔料を得た。被覆酸化チタンの量は二酸化チタンとし
て４８．２重量％であった。
【００３４】次に上記実施例３及び実施例４のパール顔
料及び市販されているパール顔料について、前記表−１
に示した特性のほか色調（ａ値、ｂ値）を測定し、彩度
Ｃ、色相角∠Ｈ°を算出した。色調の測定は、顔料１重
量部を９重量部のインキメジウムに分散し、均一に分散
した後バーコーターＮｏ．２０で白黒隠蔽紙上にコート
し、それを測定試料とし、色差計（ハンターラボ製、Ｄ
−２５型）を用い、Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。
料及び市販されているパール顔料について、前記表−１
に示した特性のほか色調（ａ値、ｂ値）を測定し、彩度
Ｃ、色相角∠Ｈ°を算出した。色調の測定は、顔料１重
量部を９重量部のインキメジウムに分散し、均一に分散
した後バーコーターＮｏ．２０で白黒隠蔽紙上にコート
し、それを測定試料とし、色差計（ハンターラボ製、Ｄ
−２５型）を用い、Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。
【００３５】これらの測定データから、光沢度、彩度
（Ｃ）及び色相角（∠Ｈ°）を以下に示す各式によりそ
れぞれ求めた。 光沢度：表−１における（４）式によった。 彩度：Ｃ＝｛ａ2＋ｂ2｝1/2 色相角：∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ／ａ） それらの結果を表−２に示す。
（Ｃ）及び色相角（∠Ｈ°）を以下に示す各式によりそ
れぞれ求めた。 光沢度：表−１における（４）式によった。 彩度：Ｃ＝｛ａ2＋ｂ2｝1/2 色相角：∠Ｈ°＝ｔａｎ-1（ｂ／ａ） それらの結果を表−２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】表中、＃２０５と＃２１９は、各々商品名
「イリオジン２０５」及び「イリオジン２１９」（何れ
もメルク社製）であり、雲母基質上にルチル型二酸化チ
タンがそれぞれ４１重量％、４５重量％被覆された、ゴ
ールド色系干渉色、赤紫色系干渉色を発現するパール顔
料である。表−２に示すように、市販品の＃２０５及び
＃２１９と比較し、同一色相角（実施例３と＃２０５、
実施例４と＃２１９との対比）において、本発明品（実
施例３、４）は、何れも気孔率が小さく、彩度Ｃにおい
て優れていることが認められた。
「イリオジン２０５」及び「イリオジン２１９」（何れ
もメルク社製）であり、雲母基質上にルチル型二酸化チ
タンがそれぞれ４１重量％、４５重量％被覆された、ゴ
ールド色系干渉色、赤紫色系干渉色を発現するパール顔
料である。表−２に示すように、市販品の＃２０５及び
＃２１９と比較し、同一色相角（実施例３と＃２０５、
実施例４と＃２１９との対比）において、本発明品（実
施例３、４）は、何れも気孔率が小さく、彩度Ｃにおい
て優れていることが認められた。
【００３８】以上詳細に説明したように、本発明に係る
パール顔料は、従来のパール顔料に比較して光沢性に優
れ、干渉域での色相における彩度が高く、自動車や一般
工業用の塗料分野、プラスチック分野、例えば単なる色
彩意匠のためだけでなく、プレートアウトなどの起こる
場合や、更には、レーザーマーキングの分野、インク分
野及び化粧料分野等ヘ配合した場合、シルバー色および
有彩色においてもパール調の鮮やかな発色が得られる。
パール顔料は、従来のパール顔料に比較して光沢性に優
れ、干渉域での色相における彩度が高く、自動車や一般
工業用の塗料分野、プラスチック分野、例えば単なる色
彩意匠のためだけでなく、プレートアウトなどの起こる
場合や、更には、レーザーマーキングの分野、インク分
野及び化粧料分野等ヘ配合した場合、シルバー色および
有彩色においてもパール調の鮮やかな発色が得られる。
【００３９】
【応用例】上記各実施例で得られたパール顔料を用いた
塗料、プラスチック、インク、化粧料の応用例を以下に
示す。
塗料、プラスチック、インク、化粧料の応用例を以下に
示す。
【００４０】 （１）塗料への使用例（自動車用上塗り塗料） ｛ベース塗料組成｝ 〈アクリル−メラミン樹脂〉 アクリディック４７−７１２（大日本インキ（株）製）： ７０重量部 スーパーベッカミンＧ８１２−６０（大日本インキ（株）製）：３０重量部 トルエン： ３０重量部 酢酸エチル： ５０重量部 Ｎ−ブタノール： １０重量部 ソルベッソ＃１５０（東燃化学（株）製）： ４０重量部
【００４１】上記アクリル−メラミン樹脂組成物１００
重量部と実施例１〜実施例４で得られた高虹彩色効果を
有するパール顔料２０重量部とを混合し、更にアクリル
−メラミン樹脂シンナーを加えて、スプレー塗装に適し
た粘度（フォードカップNo.＃４で、１２〜１５秒）に
調製し、これを用いてスプレー塗装法によりベースコー
ト層を形成する。更に、このベースコート上に下記組成
から成る無着色トップクリアーを施す。 ｛トップクリヤー塗料組成｝ アクリディック４４−１７９： １４重量部 スーパーベッカミンＬ１１７−６０： ６重量部 トルエン： ４重量部 ブチルセロソルブ： ３重量部 このトップコートを施した後、３０分間４０℃で空気に
暴露し、次に３０分間１３５℃で熱硬化させる。
重量部と実施例１〜実施例４で得られた高虹彩色効果を
有するパール顔料２０重量部とを混合し、更にアクリル
−メラミン樹脂シンナーを加えて、スプレー塗装に適し
た粘度（フォードカップNo.＃４で、１２〜１５秒）に
調製し、これを用いてスプレー塗装法によりベースコー
ト層を形成する。更に、このベースコート上に下記組成
から成る無着色トップクリアーを施す。 ｛トップクリヤー塗料組成｝ アクリディック４４−１７９： １４重量部 スーパーベッカミンＬ１１７−６０： ６重量部 トルエン： ４重量部 ブチルセロソルブ： ３重量部 このトップコートを施した後、３０分間４０℃で空気に
暴露し、次に３０分間１３５℃で熱硬化させる。
【００４２】 （２）プラスチックへの使用例 ポリエチレン樹脂（ペレット）： １００重量部 実施例１〜４で得られた高虹彩色効果を有するパール顔料： １重量部 ステアリン酸亜鉛： ０．２重量部 流動パラフィン： ０．１重量部 以上の組成物を配合したペレットをドライブレンドし、
射出成型器を用いて所望の形状に成型する。
射出成型器を用いて所望の形状に成型する。
【００４３】 （３）印刷インクへの使用例（グラビアインク） ＣＣＳＴメジウム（ニトロセルロース系樹脂、東洋インキ（株））：10重量部 実施例１〜４で得られた高虹彩色効果を有するパール顔料： ８重量部 上記組成からなるインク原液にＮＣ１０２溶剤（東洋イ
ンキ（株））の適量を加えて印刷に適する粘度に調製す
る。
ンキ（株））の適量を加えて印刷に適する粘度に調製す
る。
【００４４】 （４）化粧品への使用例（口紅） オゾケライト： ５重量部 セレシン： ５重量部 パラフィンワックス： １０重量部 トリオクタン酸グリセリン： ２０重量部 リンゴ酸ジイソステアリル： ４２重量部 ミリスチン酸オクチルドデシル： １０重量部 実施例１〜４で得られた高虹彩色効果を有するパール顔料及び色素： 適量 酸化防止剤、防腐剤、香料： 小量 上記組成物をよく混練した後ステック型口紅に成型す
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/36 Ｃ０９Ｄ 5/36 7/12 7/12 Ｚ 11/00 11/00
Claims (7)
- 【請求項１】 薄片状基質表面上に酸化チタンを主成分
とする金属酸化物被覆層が形成されて成るパール顔料で
あって、その金属酸化物被覆層中にＣａ及びＭｇを含有
せしめたものであることを特徴とするパール顔料。 - 【請求項２】 金属酸化物被覆層中の酸化チタンの量が
パール顔料中二酸化チタン換算で２０〜７０重量％であ
り、ＣａとＭｇがそれぞれそれらのチタネート（チタン
酸塩）構造で存在し、かつＣａ及びＭｇの合計量がそれ
らの酸化物換算で０．２〜１０重量％である請求項１記
載のパール顔料。 - 【請求項３】 金属酸化物被覆層中のＣａとＭｇとの原
子比（Ｃａ／Ｍｇ）が０．５〜５．０である請求項１又
は請求項２記載のパール顔料。 - 【請求項４】 金属酸化物被覆層中の酸化チタンがルチ
ル型二酸化チタンである請求項１ないし請求項３のいず
れかに記載のパール顔料。 - 【請求項５】 薄片状基質を水に懸濁せしめた懸濁液
に、Ｃａイオン及びＭｇイオンを含む混合水溶液を添加
し、この懸濁液に、別途調製した ａ）Ｔｉイオンを含む水溶液にＣａ塩及びＭｇ塩を添加
した混合溶液と、 ｂ）塩基性水溶液とを 撹拌下酸性領域で滴下した後、 更に上記ｂ）の塩基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを
８以上のアルカリ性とし、得られた懸濁液中の固形生成
物を分離し、洗浄し、乾燥し、次いで７００℃以上の温
度で焼成することを特徴とするパール顔料の製造方法。 - 【請求項６】 薄片状基質を水に懸濁せしめた懸濁液
に、別途調製した ａ）Ｓｎ、Ｃａ及びＭｇの各金属イオンを含む混合液
と、 ｂ）塩基性水溶液とを攪拌下酸性領域で滴下し、得られ
た懸濁液に別途調製した ｃ）Ｔｉイオンを含む水溶液と、上記ｂ）の塩基性水溶
液とを攪拌下酸性領域で滴下した後、 更に上記ｂ）の塩基性水溶液を添加して懸濁液のｐＨを
８以上のアルカリ性とし、得られた懸濁液中の固形生成
物を分離し、洗浄し、乾燥し、次いで７００℃以上の温
度で焼成することを特徴とするパール顔料の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載のパール顔料を含有せしめた塗料、プラスチック、イ
ンク及び化粧料。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP9434297A JPH10279828A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途 |
| CN98105926A CN1112414C (zh) | 1997-03-31 | 1998-03-30 | 具有强烈彩虹色效果的珍珠颜料、其制备方法和用途 |
| KR10-1998-0011142A KR100523226B1 (ko) | 1997-03-31 | 1998-03-31 | 진주색효과가높은진주안료,이의제조방법및이의용도 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9434297A JPH10279828A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279828A true JPH10279828A (ja) | 1998-10-20 |
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ID=14107623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9434297A Pending JPH10279828A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | 高虹彩色効果を有するパール顔料、その製造方法及び用途 |
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|---|---|
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| US6663704B2 (en) | 2000-07-03 | 2003-12-16 | Berol Corporation | Pearlescent inks, writing instruments, and methods |
| EP1422268A2 (en) | 2002-11-21 | 2004-05-26 | MERCK PATENT GmbH | Iridescent pigment having high brilliance and high chroma |
| US6749676B2 (en) | 2000-07-03 | 2004-06-15 | Berol Corporation | Erasable inks, writing instruments, and methods |
| WO2002090448A3 (en) * | 2001-05-09 | 2004-08-12 | Merck Patent Gmbh | Effect pigments based on coated glass flakes |
| JP2006009034A (ja) * | 2005-09-16 | 2006-01-12 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | フリップフロップ性メタリック感を有する成形品用熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2008156439A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Merck Patent Gmbh | フィラー、その製造方法、および化粧料 |
| JP2009173934A (ja) * | 2009-01-27 | 2009-08-06 | Merck Ltd | 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法 |
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| JP2009280542A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Shiseido Co Ltd | 複合粉末及びその製造方法並びに該複合粉末を含有する化粧料 |
| EP1865032A3 (de) * | 2006-06-08 | 2011-05-18 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente auf der Basis von Glimmerplättchen |
| WO2012043794A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 射出成形体 |
| WO2013085049A1 (ja) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | 日本板硝子株式会社 | 光輝性顔料と、それを含有する光輝性塗料組成物および自動車外板コート物 |
| US8658184B2 (en) | 2006-03-24 | 2014-02-25 | Merck Patent Gmbh | Glass flakes, and the use thereof as transparent filler |
| JP2015098601A (ja) * | 1998-12-23 | 2015-05-28 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 顔料混合物 |
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| CN109085730B (zh) * | 2018-08-18 | 2020-12-11 | 南阳理工学院 | 一种新闻摄像反光板 |
| CN111908502B (zh) * | 2020-06-25 | 2023-05-26 | 江阴市友佳珠光云母有限公司 | 一种幻彩超薄合成云母片的生产工艺 |
| CN114426780A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-03 | 浙江凯色丽科技发展有限公司 | 一种硫酸钡基导电复合珠光颜料的制备方法 |
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1997
- 1997-03-31 JP JP9434297A patent/JPH10279828A/ja active Pending
-
1998
- 1998-03-30 CN CN98105926A patent/CN1112414C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-31 KR KR10-1998-0011142A patent/KR100523226B1/ko not_active IP Right Cessation
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| JP2015098601A (ja) * | 1998-12-23 | 2015-05-28 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 顔料混合物 |
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