JPS6253311A - メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 - Google Patents
メタクリル酸エステル系重合体の製造方法Info
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- JPS6253311A JPS6253311A JP60192791A JP19279185A JPS6253311A JP S6253311 A JPS6253311 A JP S6253311A JP 60192791 A JP60192791 A JP 60192791A JP 19279185 A JP19279185 A JP 19279185A JP S6253311 A JPS6253311 A JP S6253311A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を主成分とする不飽和単量体、又は一部その重合体を含
有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型枠中で重
合成形した場合の成形品の離型性が優れているダメタク
リル酸エステル系重合体を製造する方法に関する。
を主成分とする不飽和単量体、又は一部その重合体を含
有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型枠中で重
合成形した場合の成形品の離型性が優れているダメタク
リル酸エステル系重合体を製造する方法に関する。
（従来の技術）
ｍアルキルアシルパーオキサイド、分子内にイオウを含
有した化合物、第８級アミン塩酸塩等のハロゲン含有化
合物及び任意成分として重金属含有化合物の存在下、室
温下で重合を開始し、比較的迅速に重合させる方法が記
載されている。
有した化合物、第８級アミン塩酸塩等のハロゲン含有化
合物及び任意成分として重金属含有化合物の存在下、室
温下で重合を開始し、比較的迅速に重合させる方法が記
載されている。
（発明が解決しようとする問題点）
前記西独特許公報に記載された方法は比較的重合活性は
優れているが、型枠中で重合成形した場合に得られた重
合体成形品の型からの離型性が悪く生産性が悪い。
優れているが、型枠中で重合成形した場合に得られた重
合体成形品の型からの離型性が悪く生産性が悪い。
本発明の目的は、メタクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルを主成分とする不飽和単量体、又は一部その重
合体を含有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型
枠中で重合成形した場合の成形品の離型性が優れている
重合体を製造する方法を提供することである。
エステルを主成分とする不飽和単量体、又は一部その重
合体を含有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型
枠中で重合成形した場合の成形品の離型性が優れている
重合体を製造する方法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、メタクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルを主成分とする不飽和単量体又は一部その重合体を含
有する前記単量体１００重量部を、ラジカル重合開始剤
０．１〜５重量部、分子内にイオウを含有した還元性物
質０．１〜５重社部、銅含有化合物を前記単記体又は一
部その重合体を含有する前記単量体の１九を基準にして
銅換算で０．００５〜１０ ｐｐｍ、及び一般式（式中
、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ８は各々
炭素数１〜１６のアルキル基であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ
８の炭素数を各々Ｃ１゜Ｃ２及びＣ８とすると１０≦（
ａｔ ＋ Ｃ３２＋ Ｃ１ｌ ）≦４２の関係を満足す
る。） で表わされる８級アミンのハロゲン化水素塩又は一般式
亘 ｐノ ロ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、几嶋Ｒ６。
ルを主成分とする不飽和単量体又は一部その重合体を含
有する前記単量体１００重量部を、ラジカル重合開始剤
０．１〜５重量部、分子内にイオウを含有した還元性物
質０．１〜５重社部、銅含有化合物を前記単記体又は一
部その重合体を含有する前記単量体の１九を基準にして
銅換算で０．００５〜１０ ｐｐｍ、及び一般式（式中
、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ８は各々
炭素数１〜１６のアルキル基であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ
８の炭素数を各々Ｃ１゜Ｃ２及びＣ８とすると１０≦（
ａｔ ＋ Ｃ３２＋ Ｃ１ｌ ）≦４２の関係を満足す
る。） で表わされる８級アミンのハロゲン化水素塩又は一般式
亘 ｐノ ロ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、几嶋Ｒ６。
Ｒ６及び８丁は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり
、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ１１及びＲ７の炭素数を各々（３４，
Ｃｓ、Ｏａ及びＯｒとすると１１≦（Ｃ４＋０５＋０６
＋Ｃ？）≦４８の関係を満足する。）で表わされるハロ
ゲン化第４級アンモニウム０．００５〜１重量部の存在
下で重合させることを特徴とするメタクリル酸エステル
系重合体の製造方法である。
、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ１１及びＲ７の炭素数を各々（３４，
Ｃｓ、Ｏａ及びＯｒとすると１１≦（Ｃ４＋０５＋０６
＋Ｃ？）≦４８の関係を満足する。）で表わされるハロ
ゲン化第４級アンモニウム０．００５〜１重量部の存在
下で重合させることを特徴とするメタクリル酸エステル
系重合体の製造方法である。
ルであって、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパツール、ｔ−ブタノール、５εＣ−ブタノール、フ
ェノール、シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキ
サノール、ｌ−シクロヘキシルエタノール、ｌ−アダマ
ンタノール、２−アダマンタノール、８−メチル−１−
アダマンタノール、８．５−ジメチル−１−アダマンタ
ノール、８−エチルアダマンタノール、８−メチル−５
−エチル−１−アダマンタノール、８゜５．８−）ジエ
チル−１−アダマンタノール、ｊンデンー１−イルメタ
ノール、ｐ−メンタノール−８、ｐ−メンタノール−２
，８−ヒドロキシ−２，６，６−ドリメチルービシクロ
［８゜ｌ、１〕へブタン、８．７．７−ドリメチルー４
−ヒドロキシ−ビシクロ［４，１，Ｏｌヘプタン、ボル
ネオール、イソボルネオール、２−メチルカンフアノー
ル、フェンチルアルコール、ｔ−メンタノール、２，２
．５−トリメチルシクロヘキサノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ノナエチレングリコール、テトラデカエチレングリ
コール、ビスフェノールＡ、）リメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のメタクリル酸エステルがあげ
られる。
ロパツール、ｔ−ブタノール、５εＣ−ブタノール、フ
ェノール、シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキ
サノール、ｌ−シクロヘキシルエタノール、ｌ−アダマ
ンタノール、２−アダマンタノール、８−メチル−１−
アダマンタノール、８．５−ジメチル−１−アダマンタ
ノール、８−エチルアダマンタノール、８−メチル−５
−エチル−１−アダマンタノール、８゜５．８−）ジエ
チル−１−アダマンタノール、ｊンデンー１−イルメタ
ノール、ｐ−メンタノール−８、ｐ−メンタノール−２
，８−ヒドロキシ−２，６，６−ドリメチルービシクロ
［８゜ｌ、１〕へブタン、８．７．７−ドリメチルー４
−ヒドロキシ−ビシクロ［４，１，Ｏｌヘプタン、ボル
ネオール、イソボルネオール、２−メチルカンフアノー
ル、フェンチルアルコール、ｔ−メンタノール、２，２
．５−トリメチルシクロヘキサノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ノナエチレングリコール、テトラデカエチレングリ
コール、ビスフェノールＡ、）リメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のメタクリル酸エステルがあげ
られる。
本発明に用いられるメタクリル酸エステルは単独で使用
することもできるが、重合体製造時の重合活性向上のた
め、あるいは重合体の改質のため他のメタクリル酸エス
テル又は他の共重合性不飽和単量体を併用しても良い。
することもできるが、重合体製造時の重合活性向上のた
め、あるいは重合体の改質のため他のメタクリル酸エス
テル又は他の共重合性不飽和単量体を併用しても良い。
共重合性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸フヱニル、アクリル酸シクロヘキ
シル等のアクリル酸エステル；スチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリロ
ニトリル等があげられる。
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸フヱニル、アクリル酸シクロヘキ
シル等のアクリル酸エステル；スチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリロ
ニトリル等があげられる。
これらの共重合性不飽和単量体はメタクリル酸エステル
１００重量部に対して５０ｉｌｆｆｆｉ部以下好ましく
は８０重皿部以下で用いられる。これより多くなるとメ
タクリル酸エステル重合体本来の光沢、耐候性、硬度等
の性能が低下する。
１００重量部に対して５０ｉｌｆｆｆｉ部以下好ましく
は８０重皿部以下で用いられる。これより多くなるとメ
タクリル酸エステル重合体本来の光沢、耐候性、硬度等
の性能が低下する。
メタクリル酸エステルあるいはこれと共重合性不飽和単
量体との混合物は単量体のまま重合に供することも可能
であるが、重合活性の向上、取扱いの容易さなどの理由
で通常シロップと称される、一部その重合体を含有する
単量体として重合に供する方が好ましい。
量体との混合物は単量体のまま重合に供することも可能
であるが、重合活性の向上、取扱いの容易さなどの理由
で通常シロップと称される、一部その重合体を含有する
単量体として重合に供する方が好ましい。
シロップ中の重合体の含有率は、８〜４０重鳳％程度で
ある。４０重量％を越えると粘度が高く取扱いにくくな
るので好ましくない。
ある。４０重量％を越えると粘度が高く取扱いにくくな
るので好ましくない。
シロップを製造するには公知の方法でよく、例えば単量
体に開始剤等を加えて重合させ、適度な重合率のところ
で重合を停止させる方法、単量体にその重合体を所定屋
溶解させる方法等がある。
体に開始剤等を加えて重合させ、適度な重合率のところ
で重合を停止させる方法、単量体にその重合体を所定屋
溶解させる方法等がある。
本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、過酸化物
が良く特に過酸占ステル及びハイドロパーオキサイドが
重合活性が高く好ましい。過酸エステルとしては、例え
ばｔ−ブチルパーオキシ−８，５，５−トリメチルヘキ
サノエイト、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等が用いられる。ハイドロ
パーオキサイドとしてはｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、２．５−ジメチルヘキサン−２，
５−シバイドロバ−オキサイド、１，１，８．８ −テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が用いられ
る。使用量は単量体又はその重合体を含有する単量体１
００重量部に対して０．１〜５重量部用いられる。０．
１重量部より少いと重合が完Ｗｉしないので好ましくな
い。
が良く特に過酸占ステル及びハイドロパーオキサイドが
重合活性が高く好ましい。過酸エステルとしては、例え
ばｔ−ブチルパーオキシ−８，５，５−トリメチルヘキ
サノエイト、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等が用いられる。ハイドロ
パーオキサイドとしてはｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、２．５−ジメチルヘキサン−２，
５−シバイドロバ−オキサイド、１，１，８．８ −テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が用いられ
る。使用量は単量体又はその重合体を含有する単量体１
００重量部に対して０．１〜５重量部用いられる。０．
１重量部より少いと重合が完Ｗｉしないので好ましくな
い。
５１鳳部より多いと重合の制御が難しく得られた重合体
の耐候性、耐熱性も低下するので好ましくない。
の耐候性、耐熱性も低下するので好ましくない。
本発明に用いる分子内にイオウを含有した還元性物質は
重合開始剤とレドックス系をつくるものであり、スルフ
ィン酸エステル類、チオ尿素類、メルカプタン類など２
価又は４価のイオウ化合物であり、具体的には、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸メチル、ｐ−トルエンスルフィン酸
エチル、テトラメチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ラ
ウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、ブチルメルカプタン、２−エチルへ
キシルチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、グリコールジメルカプトアセテート
、２−メルカプトエタノール及びそのエステル類、β−
メルカプトプロピオン酸及びそのエステル類があげられ
る。このイオウを含有した還元性物質は単量体又はその
重合体を含有する単祉体１００重凰部に対して０．１〜
５重量部用いられ、ｏ、ｉｚｇ部より少いと重合速度が
遅くなり、又５Ｎ量部より多いと得られる重合体の着色
、強度低下をおこすので好ましくない。
重合開始剤とレドックス系をつくるものであり、スルフ
ィン酸エステル類、チオ尿素類、メルカプタン類など２
価又は４価のイオウ化合物であり、具体的には、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸メチル、ｐ−トルエンスルフィン酸
エチル、テトラメチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ラ
ウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、ブチルメルカプタン、２−エチルへ
キシルチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、グリコールジメルカプトアセテート
、２−メルカプトエタノール及びそのエステル類、β−
メルカプトプロピオン酸及びそのエステル類があげられ
る。このイオウを含有した還元性物質は単量体又はその
重合体を含有する単祉体１００重凰部に対して０．１〜
５重量部用いられ、ｏ、ｉｚｇ部より少いと重合速度が
遅くなり、又５Ｎ量部より多いと得られる重合体の着色
、強度低下をおこすので好ましくない。
本発明に用いられる銅含有化合物は重合開始剤の分解触
媒として作用するものであり、メタクリル酸エステル等
の単量体に可溶な有機酸の銅塩、銅含有錯体等が適当で
あり、例えばナフテン酸銅、銅アセチルアセトネート等
があげられる。使用量は銅換算で単量体又はその重合体
を含有する単量体のＭ鳳を基準にして０．００５〜１０
ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５ ｐｐｍ用いられる。０
．００５ ｐｐｍより少いと重合速度が遅く、重合時間
が一定しない、また１ ０ ｐｐｍより多いと重合開始
剤を失活させて重合を＠書するので好ましくない。
媒として作用するものであり、メタクリル酸エステル等
の単量体に可溶な有機酸の銅塩、銅含有錯体等が適当で
あり、例えばナフテン酸銅、銅アセチルアセトネート等
があげられる。使用量は銅換算で単量体又はその重合体
を含有する単量体のＭ鳳を基準にして０．００５〜１０
ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５ ｐｐｍ用いられる。０
．００５ ｐｐｍより少いと重合速度が遅く、重合時間
が一定しない、また１ ０ ｐｐｍより多いと重合開始
剤を失活させて重合を＠書するので好ましくない。
本発明に使用される一般式ｌで示される８級アミンのハ
ロゲン化水素塩又は一般式■で示されるハロゲン化第４
級アンモニウムは重合を安定して促進させるものとして
効果があると同時に重合成形体の型枠からの離型に大き
な効果がある。具体的な物質例としては、トリブチルア
ミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオ
クチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリラウリ
ルアミン、トリパルミチルアミン、トリミリスチルアミ
ン、トリデシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメ
チルラウリルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチル
ミリスチルアミン等の８級アミンの塩酸又は臭酸塩、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリデシル
メチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルア
ンモニウムクロライド、トリミリスチルメチルアンモニ
ウムクロライド等の４級アンモニウムクロライドがあげ
られる。
ロゲン化水素塩又は一般式■で示されるハロゲン化第４
級アンモニウムは重合を安定して促進させるものとして
効果があると同時に重合成形体の型枠からの離型に大き
な効果がある。具体的な物質例としては、トリブチルア
ミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオ
クチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリラウリ
ルアミン、トリパルミチルアミン、トリミリスチルアミ
ン、トリデシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメ
チルラウリルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチル
ミリスチルアミン等の８級アミンの塩酸又は臭酸塩、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリデシル
メチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルア
ンモニウムクロライド、トリミリスチルメチルアンモニ
ウムクロライド等の４級アンモニウムクロライドがあげ
られる。
これらの化合物はチッソ原子に結合しているアルキル基
の炭素数は各々１−１６であり、その合計が８級アミン
塩ではｌＯ〜４２．４級アンモニウム塩では１１〜４８
である。アルキル基の炭素数の合計が仁れらの下限より
小さいとこれら化合物のメタクリル酸エステル等単鳳体
に対する溶解性が悪くなり、重合成形体の離型性も低下
する。又、上限より大きいとこれら化合物のメタクリル
酸エステル等に対する溶解性が悪くなり、重合体の耐熱
性も低下するので好ましくない。アルキル基の少くとも
１つが炭素数５以上であると重合成形体の離型性が特に
良くなり好ましい。又、アルキル基の少なくとも１つが
炭素数１７以上のものはメタクリル酸エステル等単量体
に対する溶解性が低下するので好ましくない。
の炭素数は各々１−１６であり、その合計が８級アミン
塩ではｌＯ〜４２．４級アンモニウム塩では１１〜４８
である。アルキル基の炭素数の合計が仁れらの下限より
小さいとこれら化合物のメタクリル酸エステル等単鳳体
に対する溶解性が悪くなり、重合成形体の離型性も低下
する。又、上限より大きいとこれら化合物のメタクリル
酸エステル等に対する溶解性が悪くなり、重合体の耐熱
性も低下するので好ましくない。アルキル基の少くとも
１つが炭素数５以上であると重合成形体の離型性が特に
良くなり好ましい。又、アルキル基の少なくとも１つが
炭素数１７以上のものはメタクリル酸エステル等単量体
に対する溶解性が低下するので好ましくない。
本発明の重合は塊状重合法で行われ、メタクリル酸エス
テル等の単量体又はその重合体を含有する単量体にラジ
カル重合開始剤、分子内にイオウを含有した還元性物質
、銅含有化合物及び特定の８級アミンのハロゲン化水素
塩又はハロゲン化４級アンモニウムを溶解させた液状組
成物を型枠の中に流し込み重合成形する。この時各成分
を個々に加えて重合させても良いが、この場合重合反応
性が極めて高いため均一混合、均一反応がむつかしい。
テル等の単量体又はその重合体を含有する単量体にラジ
カル重合開始剤、分子内にイオウを含有した還元性物質
、銅含有化合物及び特定の８級アミンのハロゲン化水素
塩又はハロゲン化４級アンモニウムを溶解させた液状組
成物を型枠の中に流し込み重合成形する。この時各成分
を個々に加えて重合させても良いが、この場合重合反応
性が極めて高いため均一混合、均一反応がむつかしい。
このためラジカル重合開始剤と還元性物質及び銅含有化
合物とはあらかじめ単量体又はその重合体を含む単量体
の一部に別々に溶解させておいて重合させる直前にそれ
ぞれを所定員混合して重合させる方が好ましい。
合物とはあらかじめ単量体又はその重合体を含む単量体
の一部に別々に溶解させておいて重合させる直前にそれ
ぞれを所定員混合して重合させる方が好ましい。
本発明の方法は室温下で行うこともできるが、重合促進
のため５０℃以上の温度で行うのが好ましい。単量体又
はその重合体を含有する単量体と重合開始剤等を型枠の
中に入れ型枠を６０℃以上の温度に加熱して重合させて
も良いし、あらかじめ型枠の温度を５０℃以上の所定の
温度にしておいて単量体等と重合開始剤等を型枠の中に
入れて重合させても良い。
のため５０℃以上の温度で行うのが好ましい。単量体又
はその重合体を含有する単量体と重合開始剤等を型枠の
中に入れ型枠を６０℃以上の温度に加熱して重合させて
も良いし、あらかじめ型枠の温度を５０℃以上の所定の
温度にしておいて単量体等と重合開始剤等を型枠の中に
入れて重合させても良い。
本発明方法においては重合成形体の型からの離型性が極
めて良いため重合終了後冷却して解枠しても良いが、重
合終了後すぐに冷却せずに解枠するξともできる。
めて良いため重合終了後冷却して解枠しても良いが、重
合終了後すぐに冷却せずに解枠するξともできる。
本発明方法において用いられる型枠は、強度、除熱の容
易さ等の点から金属製が好ましい。
易さ等の点から金属製が好ましい。
本発明の方法は、メタクリル酸エステル系重合体のあら
ゆる成形品の製造に適用できる。
ゆる成形品の製造に適用できる。
すなわち、本発明の重合を型枠内で行なう方法において
、型枠を変えることにより各種の形状の成形品が得られ
る。
、型枠を変えることにより各種の形状の成形品が得られ
る。
この方法は、特に、重合体の内部ひずみが非常に少いこ
とから光学材料製造に適している。この光学材料として
は、汎用レンズ、フレネルレンズ、光学ディスク、プリ
ズム、ミラーなどであり、なかでもこの方法では型枠面
の精密な転写が容易に可能なので、形状の精巧さがより
要求されるフレネルレンズの製造に適している。
とから光学材料製造に適している。この光学材料として
は、汎用レンズ、フレネルレンズ、光学ディスク、プリ
ズム、ミラーなどであり、なかでもこの方法では型枠面
の精密な転写が容易に可能なので、形状の精巧さがより
要求されるフレネルレンズの製造に適している。
そのほかこの方法は大形成形品の製造も容易なので、フ
ロントウィンド、サンルーフ、サイドウィンド、リヤウ
ィンドなどの自動車部品、看板、水槽、パスタブ等の成
形にも適している。
ロントウィンド、サンルーフ、サイドウィンド、リヤウ
ィンドなどの自動車部品、看板、水槽、パスタブ等の成
形にも適している。
（実施例）
以下に本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例１〜５、比較例１〜５
（メタクリル酸メチル原シロップの製造）ｌＯｔのステ
ンレス製の密閉容器内にメタクリル酸メチル４ｋｇとメ
タクリル酸メチル重合体（スミペックス■ＢＭＨ１住友
化学工業社製）１ｋｇを入れ、６０℃で５時間かけて溶
解し、重合体含有率２０％、粘度１ポイズの原シロップ
を得た。
ンレス製の密閉容器内にメタクリル酸メチル４ｋｇとメ
タクリル酸メチル重合体（スミペックス■ＢＭＨ１住友
化学工業社製）１ｋｇを入れ、６０℃で５時間かけて溶
解し、重合体含有率２０％、粘度１ポイズの原シロップ
を得た。
（重合成形）
上記原シロップ１００ｇに、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート１１．グリコールジメルカプトアセテートｏ、
ｒｙ、ナフテン酸銅（Ｃｕ含！１１０％）をメタクリル
酸メチルに１重量％溶解させた液０．０４Ｆ及び第１表
に示すアミン塩酸塩を０．０９ｆ加えて溶解させた。
ゾエート１１．グリコールジメルカプトアセテートｏ、
ｒｙ、ナフテン酸銅（Ｃｕ含！１１０％）をメタクリル
酸メチルに１重量％溶解させた液０．０４Ｆ及び第１表
に示すアミン塩酸塩を０．０９ｆ加えて溶解させた。
メタクリル酸メチル原シロップに溶解しないアミン塩酸
塩はジエチレングリコールの８重量％溶液として加えた
。
塩はジエチレングリコールの８重量％溶液として加えた
。
得られた溶液を１５０Ｘ１５０Ｘ８■の型枠（内面が８
０８張りの金属！ｌりの中に注液して８６℃の湯浴中で
重合させた。
０８張りの金属！ｌりの中に注液して８６℃の湯浴中で
重合させた。
反応開始後いずれも５〜８分で反応熱によるピーク温度
を示し、重合はほぼ完結した。
を示し、重合はほぼ完結した。
重合終了後すぐに解枠して型から重合体を取り出すこと
が可能な温度範囲を調べた。
が可能な温度範囲を調べた。
第１表
＊離型性 ０ ６０℃以上で解枠可能△ ６０℃未
満４０℃以上で解枠可能 Ｘ ４０℃以上で解枠不可 実施例６ 実施例１で使用したと同じ原シロップ１００重量部に、
ｔ−プチルパーオキシベンゾエーｔ−ｉｔ１グリコール
ジメルカプトアセテート０．７Ｆ、ナフテン酸銅（Ｏｕ
含量１０％）をメタクリル酸メチルに１重九％溶解させ
だ液０、０４１及びトリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド０．１１を加えて溶解させ実施例１と同じ１５
０Ｘ１５０Ｘ８鴎の型枠の中に注液して８５℃の湯浴中
で重合させた。反応開始後８分で反応熱によるピーク温
度を示し、重合はほぼ完結した。重合終了後８０℃でも
解枠が可能であり、重合成形体の離型性は良好であった
。
満４０℃以上で解枠可能 Ｘ ４０℃以上で解枠不可 実施例６ 実施例１で使用したと同じ原シロップ１００重量部に、
ｔ−プチルパーオキシベンゾエーｔ−ｉｔ１グリコール
ジメルカプトアセテート０．７Ｆ、ナフテン酸銅（Ｏｕ
含量１０％）をメタクリル酸メチルに１重九％溶解させ
だ液０、０４１及びトリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド０．１１を加えて溶解させ実施例１と同じ１５
０Ｘ１５０Ｘ８鴎の型枠の中に注液して８５℃の湯浴中
で重合させた。反応開始後８分で反応熱によるピーク温
度を示し、重合はほぼ完結した。重合終了後８０℃でも
解枠が可能であり、重合成形体の離型性は良好であった
。
発明の効果）
本発明方法によれば、メタクリル酸エステル等の単量体
を極めて迅速に重合させることができ、重合に要する時
間が極めて短く、着色、耐候性が優れた重合体を得るこ
とができる。
を極めて迅速に重合させることができ、重合に要する時
間が極めて短く、着色、耐候性が優れた重合体を得るこ
とができる。
そのため単量体又はその重合体を含む単量体を型枠に入
れ、その内で重合を行わせ、成形された重合体を製造す
ることができる。又、本発明方法によれば重合の後型枠
から成形された重合体を取り出す場合の離型性が良好で
ある。
れ、その内で重合を行わせ、成形された重合体を製造す
ることができる。又、本発明方法によれば重合の後型枠
から成形された重合体を取り出す場合の離型性が良好で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 メタクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを主成分
とする不飽和単量体又は一部その重合体を含有する前記
単量体１００重量部を、ラジカル重合開始剤０．１〜５
重量部、分子内にイオウを含有した還元性物質０．１〜
５重量部、銅含有化合物を前記単量体又は一部その重合
体を含有する前記単量体の重量を基準にして銅換算で０
．００５〜１０ｐｐｍ、及び一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２及び
Ｒ＿３は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり、Ｒ＿
１、Ｒ、Ｒ＿２及びＲ＿３の炭素数を各々Ｃ＿１、Ｃ＿
２及びＣ＿３とすると１０≦（Ｃ＿１＋Ｃ＿２＋Ｃ＿３
）≦４２の関係を満足する。） で表わされる３級アミンのハロゲン化水素塩又は一般式
II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
＿６及びＲ＿７は各々炭素数１〜１６のアルキル基であ
り、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７の炭素数を各々
Ｃ＿４、Ｃ＿５、Ｃ＿６及びＣ＿７とすると１１≦（Ｃ
＿４＋Ｃ＿５＋Ｃ＿６＋Ｃ＿７）≦４８の関係を満足す
る。）で表わされるハロゲン化第４級アンモニウム０．
００５〜１重量部の存在下で重合させることを特徴とす
るメタクリル酸エステル系重合体の製造方法。
Priority Applications (17)
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|---|---|---|---|
| JP60190598A JPH0625204B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ビニル系単量体の重合成形方法 |
| JP60192791A JPH0655771B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-30 | メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 |
| US06/900,974 US4885125A (en) | 1985-08-28 | 1986-08-27 | Method for in-mold polymerization of unsaturated compound |
| DE8686306664T DE3685785T2 (de) | 1985-08-28 | 1986-08-28 | Methode zur polymerisation von ungesaettigten verbindungen in einer form. |
| EP86306664A EP0214815B1 (en) | 1985-08-28 | 1986-08-28 | Method for in-mold polymerization of unsaturated compounds |
| US06/901,363 US4837286A (en) | 1985-08-28 | 1986-08-28 | Method for the production of polymethacrylates |
| DE8686306718T DE3675317D1 (de) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | Verfahren zur herstellung von polymethacrylaten. |
| EP86306718A EP0217545B2 (en) | 1985-08-28 | 1986-08-29 | Method for the production of polymethacrylates |
| AU63586/86A AU595837B2 (en) | 1985-08-28 | 1986-10-06 | Method for in-mold polymerization of unsaturated compound |
| CA000520137A CA1306839C (en) | 1985-08-28 | 1986-10-08 | Method for in-mold polymerization of unsaturated compound |
| AU63912/86A AU599606B2 (en) | 1985-08-28 | 1986-10-13 | Method for the production of polymethacrylates |
| CA000521231A CA1296481C (en) | 1985-08-28 | 1986-10-23 | Process for preparing methacrylate polymer |
| NL8602674A NL8602674A (nl) | 1985-08-28 | 1986-10-24 | Werkwijze voor het bereiden van polymethacrylaten. |
| NL8602671A NL8602671A (nl) | 1985-08-28 | 1986-10-24 | Werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding. |
| EP86309546A EP0270709B1 (en) | 1985-08-28 | 1986-12-08 | Process for the production of vinyl polymers |
| DE8686309546T DE3677518D1 (de) | 1985-08-28 | 1986-12-08 | Verfahren zur herstellung von vinylpolymeren. |
| AU66177/86A AU595268B2 (en) | 1985-08-28 | 1986-12-08 | Process forl the production of vinyl polymers |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60190598A JPH0625204B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ビニル系単量体の重合成形方法 |
| JP60192791A JPH0655771B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-30 | メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 |
| CA000520137A CA1306839C (en) | 1985-08-28 | 1986-10-08 | Method for in-mold polymerization of unsaturated compound |
| CA000521231A CA1296481C (en) | 1985-08-28 | 1986-10-23 | Process for preparing methacrylate polymer |
| EP86309546A EP0270709B1 (en) | 1985-08-28 | 1986-12-08 | Process for the production of vinyl polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253311A true JPS6253311A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0655771B2 JPH0655771B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=40344780
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60190598A Expired - Fee Related JPH0625204B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ビニル系単量体の重合成形方法 |
| JP60192791A Expired - Lifetime JPH0655771B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-30 | メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60190598A Expired - Fee Related JPH0625204B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ビニル系単量体の重合成形方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4885125A (ja) |
| EP (3) | EP0214815B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0625204B2 (ja) |
| AU (3) | AU595837B2 (ja) |
| CA (2) | CA1306839C (ja) |
| DE (2) | DE3685785T2 (ja) |
| NL (2) | NL8602674A (ja) |
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