NL8602671A - Werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding. - Google Patents

Description

V

w P HP/AB/276 -1-

Werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding

De huidige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding met een vinyl- of vinylideengroep (hierna aangeduid als "vinyltype monomeer"). Meer in het bijzonder heeft 5 de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een vinyltype monomeer, omvattende het op een specifieke wijze mengen van het vinyltype monomeer dat eventueel zijn polymeer bevat, met een polymerisatie-initiator en een polymerisatie-versneller, en het snel poly-10 meriseren en vormen in de mal, voor het met een goede efficiëntie vervaardigen van een gevormd voorwerp.

In het algemeen wordt een vinyl- of vinylideenpolymeer (hierna aangeduid als "vinyltype polymeer") gegoten door smeltgieten, bijvoorbeeld spuitgieten, omvattende het bij 15 een hoge temperatuur smelten van een polymeer dat de vorm heeft van een poeder, bolletjes, of korrels, en het in een mal injekteren van het gesmolten polymeer.

Voor het vervaardigen van velvormig materiaal van polymethylmethacrylaat, is een celgiet-werkwijze bekend, 20 welke omvat het gieten van methylmethacrylaat dat eventueel zijn polymeer bevat, in een uit glasplaten bestaande cel, en het geleidelijk laten polymeriseren van het methylmethacrylaat gedurende een lange tijdsperiode, bijvoorbeeld gedurende een aantal uren, alsook een continue gietwerkwijze welke 25 omvat het op een eindloze metalen band gieten van een onverzadigd monomeer dat een zijn polymeer bevattend methylmethacrylaat omvat, en het polymeriseren daarvan gedurende een in vergelijking korte tijdsduur (zie Japanse octrooipublika-tie nr. 30985/1977 en 35393/1977).

30 Indien het vinyltype polymeer als smelt wordt gegoten, bijvoorbeeld spuitgieten, moet het worden gegoten in een nauw temperatuurtrajekt, waarin het polymeer is gesmolten 8602671 "4 - 2 - * maar niet thermisch ontleed, omdat-het polymeer neigt tot thermische ontleding bij hoge temperatuur en druk die vereist zijn voor smeltgieten. Daarom vereist het smeltgieten van het vinyltype polymeer een grote hoeveelheid energie en 5 een grootschalig, gecompliceerd apparaat. Bovendien bezit het gesmolten vinyltype polymeer zelfs bij hoge temperatuur een zeer hoge viscositeit, zodat veel kennis vereist is voor het precies overbrengen van de oppervlaktebeelden van de mal op het gevormde voorwerp.

10 Behalve voor het gieten van plaatvormige voorwerpen, wordt het celgieten niet algemeen toegepast, omdat de poly-merisatiesnelheid bij deze werkwijze niet kan worden vergroot, hetgeen leidt tot een slechte produktiviteit. Ofschoon het continu gieten een goede produktiviteit bezit, is 15 een duur apparaat vereist dat slechts een plaatvormig voorwerp kan vervaardigen.

Bij deze gebruikelijke werkwijzen worden alle componenten, daaronder begrepen het monomeer en de polymerisatie-initiator tezamen gemengd en voor de polymerisatie van het 20 monomeer uitgegoten in de reaktieholte. In een dergelijk geval zal de polymerisatiereaktie, indien een polymerisatie-initiator een hoge polymerisatiesnelheid oplevert, niet homogeen verlopen.

Een doel van de huidige uitvinding is het verschaffen 25 van een werkwijze voor het verschaffen van nauwkeurig gevormde voorwerpen van het vinyltype polymeer met een goede efficiëntie terwijl gebruik wordt gemaakt van een in vergelijking kleine hoeveelheid energie en een vergelijkenderwijze eenvoudig apparaat.

30 Een ander doel van de huidige uitvinding is het ver schaffen van een werkwijze voor een snelle in de mal verlopende polymerisatie van het vinyltype monomeer.

Deze en andere doelen worden bereikt volgens een werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een vinyltype 35 monomeer, omvattende het mengen van de monomere verbinding die een polymerisatie-initiator bevat, met een monomere verbinding die een polymerisatie-versnelIer omvat, het mengen 8602671 - 3 - van het mengsel in een malholte, en het polymeriseren van het monomeer gedurende een tijdsduur van niet langer dan 30 minuten.

Voorbeelden van het vinyltype monomeer die kunnen wor-5 den gepolymeriseerd volgens de werkwijze overeenkomstig de uitvinding zijn een methacrylaat of acrylaat van een C1-C25 rechte, alicyclische of aromatische alcohol of fenol (bijv. methylmethacrylaat, ethylmethacrylaat, butylmethacrylaat, fenylmethacrylaat, benzylmethacrylaat, cyclohexylmethacry-10 laat, bornylmethacrylaat, isobornylmethacrylaat, methylacry-laat, ethylacrylaat, butylacrylaat, fenylacrylaat, benzyl-acrylaat, cyclohexylacrylaat, bornylacrylaat, en isobornyl-acrylaat); vinylnitrillen (bijv. acrylonitril, methacrylo-nitril en crotonitril)? vinylesters (bijv. vinylacetaat, 15 vinylpropionaat en vinylbenzoaat); methacrylzuur en acryl-zuur. Vanwege hun goede reaktiviteit hebben methacrylaten de voorkeur.

Ofschoon het monomeer op zich kan worden gebruikt, kan het ook worden gebruikt als een mengsel met tenminste één 20 van de andere monomeren, teneinde de karakteristieken van het vervaardigde polymeer te verbeteren en/of de reaktiviteit van de monomeren te vergroten.

Bovendien kan tenminste één van de andere copolymeri-seerbare monomeren, zoals styreen, ^-methylstyreen, p-25 methylstyreen, maleïnezuuranhydride en dergelijke tezamen met het/de bovengenoemde monomeer/monomeren worden gebruikt.

Ofschoon het monomeer als zodanig kan worden gepolymeriseerd, is het gunstig om het monomeer dat zijn polymeer bevat, te polymeriseren, namelijk een zogenaamde “stroop" 30 als gevolg van de verbetering van de polymerisatie-aktivi-teit en de gemakkelijke hantering. Het gehalte van het polymeer in de stroop is gewoonlijk vanaf 3 tot 40 gew.%. Indien het polymeergehalte in de stroop groter wordt dan 40 gew.% bezit de stroop een te hoge viscositeit, zodat het hanteren 35 van de stroop wordt tegengewerkt.

De stroop kan worden bereid volgens een op zich gebruikelijke werkwijze. Bijvoorbeeld wordt de polymerisatie 8602671 4 ί - 4 - van het monomeer geïnitieerd door het toevoegen van een polymerisatie-initiator en beëindigd indien de omzetting een bepaald niveau heeft bereikt, of een adequate hoeveelheid van het polymeer is opgelost in het monomeer.

5 Als polymerisatie-initiator wordt bij voorkeur een radicaal polymerisatie-intitiator gebruikt, ofschoon andere initiatoren kunnen worden gebruikt. Van deze hebben radi-caal-initiatoren van het peroxydetype, de voorkeur. Met het oog op de stabiliteit van het monomeer dat de polymerisatie-10 initiator en eventueel het polymeer bevat, is het gunstig een initiator te gebruiken met een halfwaardetijd van 10 uur met een temperatuur die niet lager is dan 50°C en bij voorkeur niet lager dan 60°C. Voorbeelden van een radicaal polymerisatie-initiator zijn dialkylperoxyden (bijv. di-t-butyl-15 peroxyde, t-butylcumylperoxyde en dicumylperoxyde); diacyl-peroxyde (bijv. lauroylperoxyde, benzoylperoxyde en barn-steenzuurperoxyde); peroxyesters (bijv. t-butylperoxyace-taat, t-butylperoxybenzoaat, t-butylperoxypivalaat en t-butylperoxylauraat)y hydroperoxyden (bijv. t-butylhydroper-20 oxyde en cumeenhydroperoxyde); en ketonperoxyden (bijv. methylethylketonperoxyd), en mengsels daarvan.

De hoeveelheid initiator is gelegen vanaf 0,05 tot 5 gew.dln, bij voorkeur vanaf 0,5 tot 2 gew.dln per 100 gew.dln monomeer dat eventueel zijn polymeer bevat.

25 Indien de hoeveelheid initiator minder dan 0,05 gew.dln bedraagt, zal de polymerisatie niet volledig verlopen. Indien deze groter is dan 5 gew.dln, is het regelen van de polymerisatie moeilijk en bezit het vervaardigde polymeer een slechte weer- en warmtebestendigheid.

30 Als polymerisatie-versneller wordt bij voorkeur een verbinding gebruikt die de polymerisatie-initiator ontleedt en de vorming van radicalen, zoals een reductiemiddel, versnelt.

Als reductiemiddel wordt een verbinding gebruikt die 35 oplosbaar is in het vinyltype monomeer, bijvoorbeeld mono-, di-, tri- of tetravalente zwavelverbindingen, zoals sulfina-ten (bijv. methyl-p-tolueensulfinaat en ethyl-p-tolueensul- 8602671 r - 5 - tr finaten), thioureum (bijv. tetramethylthioureum en dibutyl-thioureum), mercaptanen (bijv. laurylmercaptan, t-dodecyl-mercaptan, octylmercaptan, butylmercaptan, 2-ethylhexylmer-captan, 2-ethylhexylthioglycolaat, pentaërythritol-tetra-5 thioglycolaat, glycoldimercaptoacetaat, 2-mercaptoethanol en zijn esters, B-mercaptopropionzuur en zijn esters); tertiaire aminen (bijv. N,N-dimethylaniline, N,N-dimethyl-p-toluidine en N,N-di-(2-hydroxypropyl)-p-toluidine); triva-lente fosforverbindingen, zoals fosfieten (bijv. trimethyl-10 fosfiet, triethylfosfiet en tri-n-butylfosfiet) en dergelijke.

Het reductiemiddel wordt gebruikt in een hoeveelheid vanaf 0,05 tot 5 gew.dln, bij voorkeur 0,5-2 gew.dln per 100 gew.dln monomeer dat eventueel het polymeer bevat. Indien 15 het wordt gebruikt in een hoeveelheid die minder is dan 0,05 gew.dln wordt de polymerisatie-snelheid onvoldoende versneld. Indien deze groter is dan 5 gew.dln is het bereide polymeer gekleurd en/of is zijn sterkte verslechterd.

Als een additionele component voor de polymerisatie-20 versneller kan een zwaarmetaal bevattende verbinding en een waterstof-halogenidezout van een amine of een quarternair ammoniumhalogenide worden gebruikt. Deze verbindingen versnellen verder de polymerisatiereaktie.

Als de zwaarmetaal bevattende verbinding kan als voor-25 beeld worden gegeven een verbinding met tenminste een metaal dat is gekozen uit de groep die bestaat uit ijzer, koper en kobalt, welke oplosbaar is in het vinyltype monomeer. Specifieke voorbeelden zijn nafthenaten en acetylacetonaten van deze metalen.

30 De hoeveelheid van de toe te voegen zwaarmetaal bevat tende verbinding bedraagt 0,005 tot 10 ppm, bij voorkeur 0,1 tot 5 ppm in termen van hoeveelheid metaal per gewichtseenheid vinyltype monomeer. Indien de hoeveelheid minder dan 0,005 ppm bedraagt, wordt de polymerisatie niet daadwerke-35 lijk versneld. Indien deze groter is dan 10 ppm wordt de polymerisatie-initiator geïnactiveerd, zodat de polymerisatie wordt geblokkeerd.

8 ti 0 2 6 7 1 * * - 6 -

Als waterstofhalogenidezout van een amine of het quar-ternaire ammoniumhalogenide zijn voorbeelden waterstofchlo-ridezouten en waterstofbromidezouten van aminen (bijv. n-amylamine, n-hexylamine, n-octylamine, n-decylamine, lauryl-5 amine, palmitylamine, dibutylamine, tributylamine, N,N-di-methylbenzylamine, N,N-dimethyl-p-toluidine, fenethyldi-butylamine, N,N,N',N'-tetrarnethylhexamethyleendiamine, N, N, N',N1 -tetramethylpropyldiamine, N,N-diethylbenzylamine, Ν,Ν-dibutylbenzylamine en fenethyldiethylamine); en tetra-10 methylammoniumchloride, benzyltrimethylammoniumchloride, benzyltriethylammoniumchloride, benzyltributylammoniumchlo-ride, trioctylmethylammoniumchloride en fi-fenethyldibutyl-ethoxycarbonylmethylammoniumchloride. Deze verbindingen kunnen worden gebruikt in een hoeveelheid vanaf 0,005 tot 1 15 gew.deel, bij voorkeur 0,01 tot 0,5 gew.dln per 100 gew.dln van het vinylmonomeer dat eventueel het polymeer bevat. Indien de hoeveelheid minder dan 0,005 gew.dln bedraagt of groter is dan 1 gew.deel, wordt de polymerisatie niet effectief versneld.

20 Deze verbindingen kunnen op zich worden gebruikt in dien oplosbaar zijn in het monomeer, of in de vorm van een oplossing in een geschikt oplosmiddel (bijv. isopropanol, dimethylftalaat, diethyleenglycol en dergelijke) indien het onoplosbaar is in het monomeer.

25 Overeenkomstig de huidige uitvinding worden het mono meer dat de polymerisatie-initiator en eventueel het overeenkomstige polymeer bevat, en het monomeer dat de polymeri-satie-versneller bevat, gemengd voor het initiëren van de polymerisatie.

30 Voor het snel voortschrijden en het voltooien van de polymerisatie van het vinyltype monomeer, worden een initiator en andere toevoegingen met een hoge polymerisatie-aktiviteit gebruikt. Indien de initiator en de andere toevoegingen afzonderlijk worden toegevoegd aan hetzelfde por-35 tie monomeer kan het daarom soms moeilijk zijn om ze uniform te mengen binnen een korte tijdsduur en om de polymerisatie-reaktie homogeen te laten verlopen.

8602671 * t y - 7 -

Volgens de werkwijze overeenkomstig de huidige uitvinding worden het monomeer en de additionele componenten die de polymerisatie-initiator en dergelijke bevatten, in een korte tijd homogeen gemengd, zodat de reaktie homogeen ver-5 loopt. De additionele componenten voor de polymerisatie- versneller worden aan één van de twee monomeerporties toegevoegd.

Het mengen van de twee monomeerporties wordt bij voorkeur gedurende 10 minuten of minder uitgevoerd bij een tem-10 peratuur die niet hoger is dan 50oC.

Indien de mengtemperatuur hoger is dan 50eC wordt op ongunstige wijze de polymerisatie ten dele geïnitieerd en verloopt tijdens het mengen. Indien de mengtijd te lang is, verloopt de polymerisatie tijdens het mengen en uitgieten.

15 Voor het grondig mengen van de monomeerporties moet de mengtijd zo kort mogelijk zijn.

In het geval van het gieten van een klein voorwerp, kunnen de monomeerporties ladingsgewijs worden gemengd en uitgegoten in de malholte. Deze bewerking is niet geschikt 20 voor het gieten van een groot voorwerp. Bij voorkeur worden de monomeerporties continu gemengd en uitgegoten in de malholte, omdat het monomeer en de toevoegingen homogeen zijn gemengd en een groot voorwerp kan worden vervaardigd. In elk geval moet de mengtijd voor het monomeer teneinde het uit te 25 gieten in de malholte zo kort mogelijk zijn.

Het mengen kan volgens een op zich bekende werkwijze worden uitgevoerd, bijvoorbeeld met behulp van een menger van het botsingstype, een dynamische menger en een statische menger.

30 In vergelijking met de gebruikelijke vormwerkwijze waarin een gesmolten hars wordt uitgegoten in de malholte, vereist dé werkwijze overeenkomstig de huidige uitvinding een relatief lage injektiedruk, omdat het vinyltype monomeer dat als gietmateriaal wordt gebruikt, een lagere viscositeit 35 bezit dan de gesmolten hars. Daarom kan het volume van de malholte variëren van klein naar groot. De mal kan zijn vervaardigd uit metaal, hars, elastomeer of hout. Van deze 8602671 - 8 - heeft een metalen mal de voorkeur vanwege zijn nauwkeurigheid en duurzaamheid.

De temperatuur van de mal kan worden geregeld met een verwarmingseenheid die is ingebed in de malwand, luchtkoe-5 ling, of een mantel, of een leiding die is aangebracht in de malwand, waardoorheen een warmte-uitwisselend medium, zoals water of olie wordt geleid.

De polymerisatietijd in de werkwijze overeenkomstig de uitvinding varieert in afhankelijkheid van het soort en de 10 hoeveelheid polymerisatie-initiator en/of van andere toevoegingen, de maltemperatuur en dergelijke, en is gewoonlijk niet langer dan 30 minuten, bij voorkeur niet langer dan 15 minuten, meer bij voorkeur niet langer dan 10 minuten.

De werkwijze overeenkomstig de uitvinding kan worden 15 gebruikt voor het vervaardigen van ieder gevormd voorwerp dat is vervaardigd uit het vinyltype polymeer. Dat wil zeggen door het veranderen van de vorm en de grootte van de malholte kan elk gevormd voorwerp worden vervaardigd volgens de werkwijze overeenkomstig de uitvinding.

20 In het bijzonder is de werkwijze overeenkomstig de uitvinding geschikt voor het vervaardigen van optische componenten, omdat het gevormde voorwerp een aanzienlijk kleinere inwendige spanning bezit. De optische componenten omvatten gebruikelijke lenzen, Fresnellenzen, media voor de 25 optische registratie op schijven, prisma's en spiegels.

Van deze worden bij voorkeur Fresnellenzen die en nauwkeurige vorm moeten bezitten vervaardigd volgens de werkwijze overeenkomstig de uitvinding, omdat het preciese beeld van de mal kan worden overgedragen op het polymeer dat is 30 vervaardigd overeenkomstig de uitvinding.

Omdat een voorwerp met grote afmetingen ook kan worden gevormd met de werkwijze overeenkomstig de uitvinding, kunnen auto-onderdelen, zoals een plaat voor een voorruit, een zonnedak, een zijruit en een achterruit, een dash-board, een 35 watertankpaneel en een badkuip worden vervaardigd.

Overeenkomstig de huidige uitvinding kan het vinyltype polymeer worden gevormd bij een veel lagere temperatuur en 8602671 c - 9 - druk dan bij de gebruikelijke werkwijzen, en kan het oppervlaktebeeld van de malholte veel gemakkelijker nauwkeurig worden overgedragen op het gevormde voorwerp dan bij de gebruikelijke werkwijzen. Bovendien kan het gevormde voorwerp 5 van het vinyltype polymeer worden vervaardigd in een kortere tijd dan bij een gebruikelijke werkwijze met gietpoLymerisa-tie.

Voorbeelden

Huidige en praktische voorkeursuitvoeringsvormen van 10 de huidige uitvinding zullen worden toegelicht met de navolgende voorbeelden, waarin een waas-waarde en de Rockwell-hardheid resp. zijn gemeten volgens ASTM D 790 en ASTM D 785.

Voorbeeld 1 15 Bereiding van een Ruwe Stroop

Aan een roestvrijstalen vat werden methylmethacrylaat-hars (SUMIPEX (handelsmerk) B MH vervaardigd door Sumitomo Chemical) (2 kg) en methylmethacrylaatmonomeer (8 kg) toegevoegd en gedurende 24 uur geroerd voor de bereiding van een 20 ruwe stroop die een visceuze vloeistof was met een viscositeit van één poise.

Bereiding van Stroop A

In de ruwe stroop (1000 g) die is afgevuld in een roestvrijstalen vat van 2 liter, werden een 8 gew.%-ige op-25 lossing van dibutylaminewaterstofchloride in diethyleengly-col (12,5 g) en t-butylperoxybenzoaat (10 g) toegevoegd en opgelost voor het vervaardigen van Stroop A.

Bereiding van Stroop B

In de ruwe stroop (1000 g) die is afgevuld in een 30 roestvrijstalen vat van 2 liter, werden 2-mercapto-ethanol (4 g) en een 1 gew.%-ige oplossing van kopernafthenaat (Cu gehalte 10%) in methylmethacrylaat (0,4 g) gemengd en opgelost voor het bereiden van Stroop B.

Bij het opslaan van Stroop A en B bij kamertemperatuur 35 (25eC) veranderden hun viscositeiten in hoofdzaak niet en bleven binnen een bruikbare grens de dag erna.

Stroop A (300 g) en Stroop B (300 g) werden in een dy- 8602671 * * - 10 - namische menger gepompt en bij kamertemperatuur (25°C) gemengd met een gemiddelde mengtijd van 30 sec. Vervolgens werd het mengsel uitgegoten in een mal (350 x 350 x 3 mm) die werd gehouden op 55°C. 6,8 Minuten na het voltooien van 5 het uitgieten, werd de polymerisatietemperatuur maximaal. Na 8 minuten werd het gevormde polymeer verwijderd uit de mal en leverde een gevormd voorwerp dat een waas-waarde van 1,0% een een Rockwell-hardheid van 97 (M schaal) alsook een goede glans bezat.

10 Voorbeeld 2

Stroop A (300 g) en Stroop B (300 g) die in voorbeeld 1 waren bereid, werden vanuit twee tanks met dezelfde snelheid toegevoerd aan de menger met een gemiddelde mengtijd van 2 minuten. Het mengsel werd direkt uitgegoten in een mal 15 (350 x 350 x 4mm) die werd gehoude op 85°C. 2 Minuten na het voltooien van het uitgieten werd de mal die het mengsel bevatte afgekoeld en leverde polymethylmethacrylaat, dat homogeen en transparant was en een goede oppervlaktehardheid en glas bezat.

20 Voorbeeld 3

Bereiding van een Ruwe Stroop

Aan een reaktor werden methylmethacrylaat (560 g), methylacrylaat (140 g) en azobisisobutylonitril (0,07 g) toegevoegd en onder zacht roeren bij 80°C gedeeltelijk gepo- 25 lymeriseerd. Nadat de viscositeit van het reaktiemengsel ongeveer één poise had bereikt, werd het vat afgekoeld met ijswater en leverde een ruwe stroop met een viscositeit van 2 poise.

Bereiding van Stroop A' 30 In de ruwe stroop (300 g) die was afgevuld in een glazen kolf van 500 ml werden ethyleenglycöldimethacrylaat (9 g) en benzoylperoxyde (12 g) toegevoegd en opgelost en leverde Stroop A'.

Bereiding van Stroop B' 35 In de ruwe stroop (300 g) die was afgevuld in een glazen kolf van 500 ml werden ethyleenglycöldimethacrylaat (9 g), 2-ethylhexylthioglycolaat (0,3 g) en N,N-dimethylaniline 8602671 * -lice g) toegevoegd en opgelost en leverde Stroop B'.

Stroop A' en B* werden toegevoerd aan en gemengd in een menger met een gemiddelde mengtijd van 30 sec. Vervolgens werd het mengsel uitgegoten in een mal (350 x 350 x 5 4mm) die op 80°C werd gehouden. 4 Minuten na het voltooien van het uitgieten werd de polymerisatietemperatuur maximaal. 8 Minuten na het voltooien van het uitgieten werd het polymeer verwijderd uit de mal en leverde een gevormd voorwerp dat geen bellen bezat maar met een goede glans, waas-10 waarde van 1,2% en een Rockwell-hardheid van 97 (M schaal).

Vergelijkingsvoorbeeld 1

De navolgende componenten werden grondig gemengd:

Ruwe Stroop uit voorbeeld 1 600 g t-butylperoxybenzoaat 3 g 15 dibutylaminewaterstofchloride 0,3 g diethyleenglycol 3 g 2-mercaptoethanol 1,2 g kopernafthenaat (Cu^+, 10%) 0,001 g

Het mengsel werd uitgegoten in een mal (350 x 350 x 20 3mm) die op 85°C werd gehouden. Het vervaardigde polymeer was inhomogeen doorschijnend en had vele bellen.

Het achterblijvende mengsel had slechte bewaareigen-schappen, zodat het na 60 minuten onder een heftige warmteontwikkeling polymeriseerde bij kamertemperatuur (25°C).

25 8602671

Claims (7)

1. Werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding met een vinyl- of vinylideengroep, omvattende het mengen van de onverzadigde verbinding die een polymerisatie-initiator bevat, en een onverzadigde verbin- 5 ding die een polymerisatie-versneller bevat, het in een mal-holte gieten van het mengsel, en het polymeriseren van de monomeer gedurende een tijdsduur van niet langer dan 30 minuten.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat 10 het mengen van de twee porties van onverzadigde verbindingen en het in de mal gieten van het mengsel continu worden uitgevoerd.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat de onverzadigde verbinding tenminste een methacrylaat of 15 acrylaat omvat.

4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk dat de mal wordt gehouden op een temperatuur die is gelegen tussen 50 en 150°C.

5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk 20 dat de polymerisatie-initiator een radicaal polymerisatie- initiator van het peroxydetype is, en de polymerisatie-versneller een reductiemiddel is.

6. Werkwijze volgens volgens conclusie 1-5, met het kenmerk dat de onverzadigde verbinding zijn polymeer bevat. 25

7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk dat het polymeergehalte in de onverzadigde verbinding vanaf 3 tot 40 gew.% bedraagt. 8602671