JPS60144308A - 耐衝撃性メタクリル系樹脂シ−トの製造方法 - Google Patents
耐衝撃性メタクリル系樹脂シ−トの製造方法Info
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- JPS60144308A JPS60144308A JP171184A JP171184A JPS60144308A JP S60144308 A JPS60144308 A JP S60144308A JP 171184 A JP171184 A JP 171184A JP 171184 A JP171184 A JP 171184A JP S60144308 A JPS60144308 A JP S60144308A
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- vinyl acetate
- impact
- ethylene
- sheet
- resin sheet
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野〕
本発明は、耐衝撃性に優れたメタクリル系樹脂シートの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
（従来技術）
メタクリル酸ニス亨ル系重合体の耐衝撃性を改良するた
めに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ｌ１ｉＶ
Ａと略称する）をブレンドすることば、例えば特公昭４
５−２４６６号および特公昭４５−１６８４８号等にす
でに開示されている。
めに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ｌ１ｉＶ
Ａと略称する）をブレンドすることば、例えば特公昭４
５−２４６６号および特公昭４５−１６８４８号等にす
でに開示されている。
しかしながら、これらの公知の方法では、商品として満
足できる物性と形状を有する耐衝撃性メタクリル系樹脂
シートヲ工業的に製造することは困難でめり、未だ商品
化されるに至っていない。
足できる物性と形状を有する耐衝撃性メタクリル系樹脂
シートヲ工業的に製造することは困難でめり、未だ商品
化されるに至っていない。
すなわち、特公昭４３−２４６６号またに特公昭４３−
１６８４８号に記載されているように、単にＫＶＡをメ
タクリル酸メチルを主成分とするｌ付性単量体混合物に
溶解させた溶液を注型重付法によりシートを製造した場
合、得られたシートにひび割れが生じたり、梨地様の模
様が生じるなど商品として満足な外観を有するシートが
得られにくく、また例え外観上満足なシートが得られた
としてもゴム効率が悪く、加えたゴム量の割には衝撃強
度が低く、満足のゆく耐衝撃性メタクリル樹脂シートが
得られていないのが実情である。
１６８４８号に記載されているように、単にＫＶＡをメ
タクリル酸メチルを主成分とするｌ付性単量体混合物に
溶解させた溶液を注型重付法によりシートを製造した場
合、得られたシートにひび割れが生じたり、梨地様の模
様が生じるなど商品として満足な外観を有するシートが
得られにくく、また例え外観上満足なシートが得られた
としてもゴム効率が悪く、加えたゴム量の割には衝撃強
度が低く、満足のゆく耐衝撃性メタクリル樹脂シートが
得られていないのが実情である。
（発明の目的）
本発明の目的は、上述したような従来技術に鑑み、注型
重合した場合、得られ友シートにひび割れや梨地模様が
生じることなく、しかも低ゴム含量で耐衝撃性にすぐれ
たＥＴＡ含有の耐衝撃性メタクリル系樹脂シートを製造
する方法を提供するＫある。
重合した場合、得られ友シートにひび割れや梨地模様が
生じることなく、しかも低ゴム含量で耐衝撃性にすぐれ
たＥＴＡ含有の耐衝撃性メタクリル系樹脂シートを製造
する方法を提供するＫある。
（発明の構成）
不発明の製造方法は、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭ
Ａと略称する〕単独またはＭＭＡを主成分とする単量体
混合物中に、エチレン５０〜８０Ｍ、量チと酢酸ビニル
共重合体５０〜２ＯＮ量チとからなるＫＶＡを０．５〜
１０１量％を溶解させ、ラジカル重付開始剤の存在下、
８５〜１０５℃の温度にて、相転換をおこさしめてＥＶ
ｋが２〜２０μの平均粒子径となって分散する筐で部分
重合させ、次いでこの得られた部分型θ体を注型重合す
ることからなる。
Ａと略称する〕単独またはＭＭＡを主成分とする単量体
混合物中に、エチレン５０〜８０Ｍ、量チと酢酸ビニル
共重合体５０〜２ＯＮ量チとからなるＫＶＡを０．５〜
１０１量％を溶解させ、ラジカル重付開始剤の存在下、
８５〜１０５℃の温度にて、相転換をおこさしめてＥＶ
ｋが２〜２０μの平均粒子径となって分散する筐で部分
重合させ、次いでこの得られた部分型θ体を注型重合す
ることからなる。
本発明最大の特徴は、ゴム源としてのＫＶＡを溶解させ
たＭＭＡ単量体溶液を注型重付させるに先立って、該ｍ
ｖＡ含有卑量体浴液にラジカル重付開始剤を加えて、攪
拌下に部分重付させ、相転換をおこさしめてＦｔＶＡ’
ｉ２〜２０μｍ、望ましくは１０〜２０μｍの平均粒子
径に分散したｉｖＡ＠有部分型部分重合体し、次いでこ
れを注型重合することにある。
たＭＭＡ単量体溶液を注型重付させるに先立って、該ｍ
ｖＡ含有卑量体浴液にラジカル重付開始剤を加えて、攪
拌下に部分重付させ、相転換をおこさしめてＦｔＶＡ’
ｉ２〜２０μｍ、望ましくは１０〜２０μｍの平均粒子
径に分散したｉｖＡ＠有部分型部分重合体し、次いでこ
れを注型重合することにある。
不発明において、■ｖＡ含有部分重合体中の分散された
ＥＶＡの平均粒子径が２ ｐｍより小さい場合は、ゴム
効率が悪くて低ゴム含量の場合、不発明で得られる程の
高い衝撃強度を得ることが困難でおり、１ｆｔ２０ｐｍ
より大きい場合は、得られるシートの光沢が悪く表面
外観が劣るので望１しくない。
ＥＶＡの平均粒子径が２ ｐｍより小さい場合は、ゴム
効率が悪くて低ゴム含量の場合、不発明で得られる程の
高い衝撃強度を得ることが困難でおり、１ｆｔ２０ｐｍ
より大きい場合は、得られるシートの光沢が悪く表面
外観が劣るので望１しくない。
本発明の方法において、ルＶＡの存在下に部分重合を行
うことなく、またＫＶＡを単に溶解した単量体溶液を、
部分重合と相転換を行わずその１１注型重合を行わせた
場合、得られたシートはひび割れや梨地模様等の外観欠
陥を有するのみならず、ｆｆ１ＶＡ′ｔ−含有させたこ
とによる衝撃強度改善効果がほとんどみられず、商品と
して満足な耐＠繋性シートは得られない。
うことなく、またＫＶＡを単に溶解した単量体溶液を、
部分重合と相転換を行わずその１１注型重合を行わせた
場合、得られたシートはひび割れや梨地模様等の外観欠
陥を有するのみならず、ｆｆ１ＶＡ′ｔ−含有させたこ
とによる衝撃強度改善効果がほとんどみられず、商品と
して満足な耐＠繋性シートは得られない。
注型１１Ｌ＠の前にＦＵＶＡの存在下で、上記の如（Ｍ
ＭＡ系単量体を部分重合することが、なぜ外観欠陥の発
生を防止し、低ゴム含量で高い衝撃強度を呈するのか明
らかでないが、Ｉ！１ＶＡｉ溶解した単量体溶液からＭ
接柱型重付する場合に比べて、ゴム部分に対するＭＭＡ
系単量体のグラフト重合が効率よくおこり、これが樹脂
相とゴム相の相溶性を同上させ、不発明の特有の効果を
だしているものと思われる□ 特にｆｎＶＡ分散粒子の粒径が２〜２０μｍ、特＆Ｃ１
０〜２０μｍの大きさ６／′ｃあることが不発明の特有
の効果である低ゴム含量で高い衝撃強度を発現させるの
に効果がある。
ＭＡ系単量体を部分重合することが、なぜ外観欠陥の発
生を防止し、低ゴム含量で高い衝撃強度を呈するのか明
らかでないが、Ｉ！１ＶＡｉ溶解した単量体溶液からＭ
接柱型重付する場合に比べて、ゴム部分に対するＭＭＡ
系単量体のグラフト重合が効率よくおこり、これが樹脂
相とゴム相の相溶性を同上させ、不発明の特有の効果を
だしているものと思われる□ 特にｆｎＶＡ分散粒子の粒径が２〜２０μｍ、特＆Ｃ１
０〜２０μｍの大きさ６／′ｃあることが不発明の特有
の効果である低ゴム含量で高い衝撃強度を発現させるの
に効果がある。
本発明において使用されるＩ！；ＶＡｉｊ：、エチレン
５０〜８０ｘ量俤およびｒｎｎヒビニル２０〜５０重量
％らなるものてめる。Ｋ Ｖ 、に中の酢酸ビニルの含
有量が２０重重量未満では結晶性が市＜、ＭＭＡに溶解
しにくくて均一なゴム溶液を調製することが困難となる
。−万、酢酸ビニル含量が５０重量％をこえるとゴム成
分として用いた場合のメタクリル樹脂物性の改善効果が
少なく、また価格的にも不利である。
５０〜８０ｘ量俤およびｒｎｎヒビニル２０〜５０重量
％らなるものてめる。Ｋ Ｖ 、に中の酢酸ビニルの含
有量が２０重重量未満では結晶性が市＜、ＭＭＡに溶解
しにくくて均一なゴム溶液を調製することが困難となる
。−万、酢酸ビニル含量が５０重量％をこえるとゴム成
分として用いた場合のメタクリル樹脂物性の改善効果が
少なく、また価格的にも不利である。
不発明におけるＫＶＡ含有含有部分体付体製においてＭ
ＭＡ単独またはＭＭＡｉ主成分とする単量体混合物に溶
解するｆｆ１ＶＡの量としては部分重合体中０．５〜１
０重量係の範囲でめる。
ＭＡ単独またはＭＭＡｉ主成分とする単量体混合物に溶
解するｆｆ１ＶＡの量としては部分重合体中０．５〜１
０重量係の範囲でめる。
α５ｚｚｓよりも少ない場合には、得られるアクリル系
シートの物性改質効果が十分でなく、’１７−１０１ｉ
％をこえる場合［は、ＥＶＡ’ｉｊ溶解させた系の粘度
が高くなり、相転換をおこさしめたｌｌ１ＶＡ含有部分
重合体の調製が困難となるＯ 本発明におけるＦ＋Ｖ４含有部分重会体の調製はＥψＡ
を溶解せしめたＭＭＡ単量体溶液１７ｔはそれの混合溶
液をラジカル′Ｍ曾開始剤の存在下に、攪拌、加熱して
調製する。この調製に使用されるラジカル重合開始剤と
しては、過酸化ベンゾイルなどの水素引抜き能のめる過
酸化物が望ましいが、要求される衝撃強度に応じてアゾ
ビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物を使用する
ことも可能である０また使用されるラジカルＮ＠ｒ開始
剤量として悼ＩＬ付させる単量体または単量体混合物１
００重量部に刈してａｏｏｓ〜０．１′ＩＩＬ量部、望
ましくはα０１〜α０６５重量部でるる。０．００５１
Ｊｉｉ部未満の場合には、′Ｎ会が遅くて７５ｉ要の粘
度または基台転化率１で重合させるのに時間がかかった
り、筐た得られ；／（Ｐｉ Ｖ Ａ言有部分重会体を用
いても十分な衝撃強Ｋｋ有するシートは得られにくい。
シートの物性改質効果が十分でなく、’１７−１０１ｉ
％をこえる場合［は、ＥＶＡ’ｉｊ溶解させた系の粘度
が高くなり、相転換をおこさしめたｌｌ１ＶＡ含有部分
重合体の調製が困難となるＯ 本発明におけるＦ＋Ｖ４含有部分重会体の調製はＥψＡ
を溶解せしめたＭＭＡ単量体溶液１７ｔはそれの混合溶
液をラジカル′Ｍ曾開始剤の存在下に、攪拌、加熱して
調製する。この調製に使用されるラジカル重合開始剤と
しては、過酸化ベンゾイルなどの水素引抜き能のめる過
酸化物が望ましいが、要求される衝撃強度に応じてアゾ
ビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物を使用する
ことも可能である０また使用されるラジカルＮ＠ｒ開始
剤量として悼ＩＬ付させる単量体または単量体混合物１
００重量部に刈してａｏｏｓ〜０．１′ＩＩＬ量部、望
ましくはα０１〜α０６５重量部でるる。０．００５１
Ｊｉｉ部未満の場合には、′Ｎ会が遅くて７５ｉ要の粘
度または基台転化率１で重合させるのに時間がかかった
り、筐た得られ；／（Ｐｉ Ｖ Ａ言有部分重会体を用
いても十分な衝撃強Ｋｋ有するシートは得られにくい。
また０、１重量部をこえる場合には、′ｉＬ会速度が速
くて短時間で粘度上昇がおこりＭ曾のコントロールが困
難となる。
くて短時間で粘度上昇がおこりＭ曾のコントロールが困
難となる。
また調製するｐ＝ｖｈ＠有部分息合体の粘度としては、
１００〜１０，０００センチポ１ズ、好１しくは５００
〜６．０００七ンチポ１ズである。
１００〜１０，０００センチポ１ズ、好１しくは５００
〜６．０００七ンチポ１ズである。
この範囲より小さいときは製品シートの衝撃強度の発現
性が弱く、またこの範囲金こえると部分１合体の調製が
困難となる。
性が弱く、またこの範囲金こえると部分１合体の調製が
困難となる。
本発明においてＭＭＡと混合して使用される他の共重合
性単量体としては、例えは、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エテル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシルなどのアクリル酸のエステル類：メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ベンジル
などのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸のエステ
ル類；塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンな
どのハロゲン化ビニル：アクリロニトリルなどの不飽和
ニトリル類：酢酸ビニル等のビニルエステル類；スチレ
ン、α−メチルスチレンおよび各種のハロゲン置換およ
びアルキル置換スチレン類；メチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類；酢酸アリル、１０ピオン酸アリルな
どのアリルエステル類；了すルメチルエーテルなどのア
リルエーテル類およびアリルアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレートなどの少なくとも２個の不飽
和基を含む化会物などｔ−ｉげることができる。これら
のメタクリル酸メチルと共重合可能な重合性単量体は１
８！筐たは２種以上使用してもよ（、ｆｌＶＡ含有部分
重合体を調製するための重合温度は８５〜１０５℃の範
囲で、重合時間社１０〜６０分の範囲である！ｖＡ含有
含有部分重合体製するのに使用される反応器としては、
攪拌機もしくは強力な剪断応力をかけることが出来るよ
うな反応器がよい０ ＫＶＡ含有部分重会体□からシートの注型重合は、公知
の方法、例えは部分′Ｎ合体にう゛ンカル重会開始剤を
混合した後、脱泡し、鋳型中に注入して重合させる。使
用する＠型としては、特に限・足されず、２枚の強化ガ
ラス、クロムメッキ板１′た扛アルミ板とガスケットと
で構成される鋳型、もしく框組対して同一方向へ同一速
度で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面とそ
の両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で走
行する連続したガスケットとで構成される鋳型等があげ
られる。シートＮ＠はバッチ式もしくは連続式のいずれ
も採用できる、シートの注型重合の温度および時間は４
５〜９５℃で０．５〜１５時間、次いで８０〜１５０℃
で１０分〜５時間である。またシートの重合に使用され
るラジカルＮせ開始剤は、部分重合体の調製に使用され
るものを用いることができ、その使用量は、ＥＶＡ含有
部分重合体１００重量部、α００１〜１．０重量部であ
る。
性単量体としては、例えは、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エテル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシルなどのアクリル酸のエステル類：メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ベンジル
などのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸のエステ
ル類；塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンな
どのハロゲン化ビニル：アクリロニトリルなどの不飽和
ニトリル類：酢酸ビニル等のビニルエステル類；スチレ
ン、α−メチルスチレンおよび各種のハロゲン置換およ
びアルキル置換スチレン類；メチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類；酢酸アリル、１０ピオン酸アリルな
どのアリルエステル類；了すルメチルエーテルなどのア
リルエーテル類およびアリルアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレートなどの少なくとも２個の不飽
和基を含む化会物などｔ−ｉげることができる。これら
のメタクリル酸メチルと共重合可能な重合性単量体は１
８！筐たは２種以上使用してもよ（、ｆｌＶＡ含有部分
重合体を調製するための重合温度は８５〜１０５℃の範
囲で、重合時間社１０〜６０分の範囲である！ｖＡ含有
含有部分重合体製するのに使用される反応器としては、
攪拌機もしくは強力な剪断応力をかけることが出来るよ
うな反応器がよい０ ＫＶＡ含有部分重会体□からシートの注型重合は、公知
の方法、例えは部分′Ｎ合体にう゛ンカル重会開始剤を
混合した後、脱泡し、鋳型中に注入して重合させる。使
用する＠型としては、特に限・足されず、２枚の強化ガ
ラス、クロムメッキ板１′た扛アルミ板とガスケットと
で構成される鋳型、もしく框組対して同一方向へ同一速
度で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面とそ
の両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で走
行する連続したガスケットとで構成される鋳型等があげ
られる。シートＮ＠はバッチ式もしくは連続式のいずれ
も採用できる、シートの注型重合の温度および時間は４
５〜９５℃で０．５〜１５時間、次いで８０〜１５０℃
で１０分〜５時間である。またシートの重合に使用され
るラジカルＮせ開始剤は、部分重合体の調製に使用され
るものを用いることができ、その使用量は、ＥＶＡ含有
部分重合体１００重量部、α００１〜１．０重量部であ
る。
不発明の方法にお−ては、必要に応じて通常の熱おｉび
紫外線安定剤、着色剤、充填剤、補強剤、改質剤、添加
剤等を添加することもできる。
紫外線安定剤、着色剤、充填剤、補強剤、改質剤、添加
剤等を添加することもできる。
（実施例〕
以下、実施例、比較例を例示して本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明を限定するものではない。
説明するが、本発明を限定するものではない。
なお、実施例および比較例における物性評価は、次に示
すような測定法を用いて行った。
すような測定法を用いて行った。
（１） 耐衝撃性
落錘衝撃強度 Ｊ１８ Ｋ７２１１
ダインシュタット衝撃強度 Ｄ工Ｎ ５５４５５（２）
熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８（３） 全光線透過
率 ＡＳＴＭ Ｄ１００５（４） 曇 価 Ａ８ＴＭ
Ｄ１００３（５）引張降伏強度 Ａ８ＴＭ Ｄ６３Ｂ（
６） 伸 度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ （７） 曲げ降伏強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０（８） 曲
げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０実施例１ ２ｔのセパラブルフラスコに、攪拌器、還流管訃よび温
度計’ｔ上セツト、これにエバフレックス÷４０（三井
ポリケミカル（株）製、商品名。
熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８（３） 全光線透過
率 ＡＳＴＭ Ｄ１００５（４） 曇 価 Ａ８ＴＭ
Ｄ１００３（５）引張降伏強度 Ａ８ＴＭ Ｄ６３Ｂ（
６） 伸 度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ （７） 曲げ降伏強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０（８） 曲
げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０実施例１ ２ｔのセパラブルフラスコに、攪拌器、還流管訃よび温
度計’ｔ上セツト、これにエバフレックス÷４０（三井
ポリケミカル（株）製、商品名。
酢酸ビニル含量４０％のＦｔＶＡ）５０ｆとＭＭＡ９５
０ｆ’ｉ入れ、７０℃に加熱、溶解させて均一溶液とし
た。次いで温度を上昇させ８５℃になってから、６１８
ｍ５’ の過酸化ベンゾイルを添加して昇温させ、１０
０℃で攪拌下に１５分間保持した。最初は生成するＰＭ
ＭＡの単量体溶液が島状に、ＥＶＡがＭＭＡ溶液の海の
中に分散していたが重合の進行につれて相転換をおこし
、最終的にはＥｖＡの単量体溶液が島状にＰＭＭＡ単量
体溶液の海の中に分散した不均一な部分重合体が得られ
た。この部分重合体の物性は、２０℃における粘度が１
．８４０センチボイズ（Ｂ型粘度計にて測定）、全Ｘ合
体含量が１ａ５％および光学顕微鏡によって測定した分
散粒子の平均粒径が１５μｍであった。
０ｆ’ｉ入れ、７０℃に加熱、溶解させて均一溶液とし
た。次いで温度を上昇させ８５℃になってから、６１８
ｍ５’ の過酸化ベンゾイルを添加して昇温させ、１０
０℃で攪拌下に１５分間保持した。最初は生成するＰＭ
ＭＡの単量体溶液が島状に、ＥＶＡがＭＭＡ溶液の海の
中に分散していたが重合の進行につれて相転換をおこし
、最終的にはＥｖＡの単量体溶液が島状にＰＭＭＡ単量
体溶液の海の中に分散した不均一な部分重合体が得られ
た。この部分重合体の物性は、２０℃における粘度が１
．８４０センチボイズ（Ｂ型粘度計にて測定）、全Ｘ合
体含量が１ａ５％および光学顕微鏡によって測定した分
散粒子の平均粒径が１５μｍであった。
調製した上記のＢＶＡ含有部分重会体１００重量部に対
してα０８３重量部量の２．２′−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルヲ添加した後、軟質ポリ塩化ビ
ニル製ガスケットを介してなる約２ｍｍの間隔で相対す
る２枚の強化ガラスで形成した鋳型中に、注入し、７４
℃の温水中１ｃ１時間浸漬し重合硬化させた。次いで１
５５℃の空気炉中で１時間加熱した後、鋳型をはずし、
ひび割れや梨地模様のない外観良好な厚さ約２ｔｔｒａ
の樹脂シートを得た。
してα０８３重量部量の２．２′−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルヲ添加した後、軟質ポリ塩化ビ
ニル製ガスケットを介してなる約２ｍｍの間隔で相対す
る２枚の強化ガラスで形成した鋳型中に、注入し、７４
℃の温水中１ｃ１時間浸漬し重合硬化させた。次いで１
５５℃の空気炉中で１時間加熱した後、鋳型をはずし、
ひび割れや梨地模様のない外観良好な厚さ約２ｔｔｒａ
の樹脂シートを得た。
このシートは次のような物性を有していた。
落錘衝撃強度；５００Ｆの球形重錘（ｉ−１５５ｃｒｎ
の高さより落下嘔せても破壊せ ず・ ダインシュタット衝撃強度；１１．８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
”比較例１ 実施例１においてＢｊＶＡｉ使用せず、メタクリル酸メ
チル１．０口Ｏｆのみを用い、１ｆｃラジ力ル重会開始
剤として過酸化ベンゾイルの代わりに、６５０ ｍＷの
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
を用いた他は実施例１と全く同様にして厚さ約２ｖａｎ
の樹脂シートラ製造した。
の高さより落下嘔せても破壊せ ず・ ダインシュタット衝撃強度；１１．８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
”比較例１ 実施例１においてＢｊＶＡｉ使用せず、メタクリル酸メ
チル１．０口Ｏｆのみを用い、１ｆｃラジ力ル重会開始
剤として過酸化ベンゾイルの代わりに、６５０ ｍＷの
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
を用いた他は実施例１と全く同様にして厚さ約２ｖａｎ
の樹脂シートラ製造した。
このシートは次のような物性を有していた。
落錘衝撃強度：ｚｏｏｒの球形Ｎ鈴で３５〜４０Ｇ高さ
で破壊 ダ、インシ：Ｌタット衝撃強度； ４． Ｏｋｇａｃｍ
／ｃｍ”全光線透過率： ９３％ 曇 価 ； １ ％ 比較例２ 実施例１のエバフレックス＋４０全溶解させたＭＭＡ溶
液を、軟質のポリ塩化ビニル製ガスケットを介してなる
約２朗の間隔で相対する２枚の強化ガラスで形成した鋳
型に注入し、７４℃の温水中に１時間浸漬し重合硬化さ
せた。次いで１３５−℃の空気炉中で１時間加熱した後
、鋳型をはずしたところシートは、梨地様の模様があり
、シートの一部は細かくひび割れした部分があった。ま
たこのシートの物性は、次の値を有するものでめった。
で破壊 ダ、インシ：Ｌタット衝撃強度； ４． Ｏｋｇａｃｍ
／ｃｍ”全光線透過率： ９３％ 曇 価 ； １ ％ 比較例２ 実施例１のエバフレックス＋４０全溶解させたＭＭＡ溶
液を、軟質のポリ塩化ビニル製ガスケットを介してなる
約２朗の間隔で相対する２枚の強化ガラスで形成した鋳
型に注入し、７４℃の温水中に１時間浸漬し重合硬化さ
せた。次いで１３５−℃の空気炉中で１時間加熱した後
、鋳型をはずしたところシートは、梨地様の模様があり
、シートの一部は細かくひび割れした部分があった。ま
たこのシートの物性は、次の値を有するものでめった。
落錘衝撃強度：２００ｆの球形落錘で４０鐸の高さで破
壊 ダインシュタット衝撃強度：４．５ｋ１９・−／儒＝実
施例２ 実ＭＡ例１のエバフレックス＋ａａ、５ｏｒｔ。
壊 ダインシュタット衝撃強度：４．５ｋ１９・−／儒＝実
施例２ 実ＭＡ例１のエバフレックス＋ａａ、５ｏｒｔ。
エバフレックスφ３６０（三井ポリケミカル（２）製、
商品名、酢酸ビニル２５％含有ＩＶＡ）５０ｆに、そし
てＭＭＡ量’（ｉ−９７０に変えて実施例１０方法含く
り返して、粘度２２０センチボイズ（２０℃）、全重合
体言量Ｉ Ｆｈ５％および分散粒子径１０μｍ０ＥｖＡ
含有部分重合体を得たＯ・ 次いでこの部分Ｘ＠一体を用ｉて実施例１の方法をくり
返して、ひび割れ、梨地模様のない外観のすぐれた厚さ
２ｍの樹脂シート１１−得九。
商品名、酢酸ビニル２５％含有ＩＶＡ）５０ｆに、そし
てＭＭＡ量’（ｉ−９７０に変えて実施例１０方法含く
り返して、粘度２２０センチボイズ（２０℃）、全重合
体言量Ｉ Ｆｈ５％および分散粒子径１０μｍ０ＥｖＡ
含有部分重合体を得たＯ・ 次いでこの部分Ｘ＠一体を用ｉて実施例１の方法をくり
返して、ひび割れ、梨地模様のない外観のすぐれた厚さ
２ｍの樹脂シート１１−得九。
この得られ友シートは次のような物性を有してｒ ｆｃ
ａ ダインシュタットＩｆ撃ｍ ： １２．７ｋ１９・ｍ／
α２ＨＤＴ ：１０２．９ ℃ 全光線透過率： ９ｚ９チ 曇 価 ° ＆１俤 引張降伏強度：６２６躊／信２ 引張伸び率 ；６．Ｂ係 曲は降伏強度： １１５８ ｋｇ／ｃｍ”曲げ弾性係数
： Ｚ ６８ Ｘ １０’ Ｋ９／ａｎ”実施例３ 実施例１と同様のフラスコにエバフレックス÷４０．５
０９とＭＭＡ９５０ｆｔ−入れ、７０℃に加熱溶解させ
均一溶液とした。次いで温度を上昇させ、８５℃になっ
てから６１８ｍｔの２．２′−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリルを添加して昇温させ、１００℃で攪
拌下に、分間保持した。得られた部分重合 体は２０℃における粘度が４０４０センチボイズ、全重
合体含量が２＆０％であり、また分散粒子の平均粒径は
１５μｍでめった。
ａ ダインシュタットＩｆ撃ｍ ： １２．７ｋ１９・ｍ／
α２ＨＤＴ ：１０２．９ ℃ 全光線透過率： ９ｚ９チ 曇 価 ° ＆１俤 引張降伏強度：６２６躊／信２ 引張伸び率 ；６．Ｂ係 曲は降伏強度： １１５８ ｋｇ／ｃｍ”曲げ弾性係数
： Ｚ ６８ Ｘ １０’ Ｋ９／ａｎ”実施例３ 実施例１と同様のフラスコにエバフレックス÷４０．５
０９とＭＭＡ９５０ｆｔ−入れ、７０℃に加熱溶解させ
均一溶液とした。次いで温度を上昇させ、８５℃になっ
てから６１８ｍｔの２．２′−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリルを添加して昇温させ、１００℃で攪
拌下に、分間保持した。得られた部分重合 体は２０℃における粘度が４０４０センチボイズ、全重
合体含量が２＆０％であり、また分散粒子の平均粒径は
１５μｍでめった。
このようにして調製したＪＩｉＶＡ含有部分重合体を実
施例１と全く同様にして鋳型中に注入し、加熱硬化させ
て、ひび割れ、梨地模様のない外観良好な厚さ２ＩＩＩ
ＩＩの樹脂シートラ得た。
施例１と全く同様にして鋳型中に注入し、加熱硬化させ
て、ひび割れ、梨地模様のない外観良好な厚さ２ＩＩＩ
ＩＩの樹脂シートラ得た。
この得られたシートは次のような物性を有（。
てＶｈ ｆｃ。
落錘衝撃強度：５ｏｏｔの球形重錘で１５５αの高さで
破壊せず。
破壊せず。
ダインシュタット衝撃強度；１αｏｋｇ・傷／譚２実施
例４ 加熱および冷却用ジャケット、コンデンサー並びに竪型
攪拌ｍを備えた円筒型反応槽に、エバフレックス＋５６
０ｆ５’４溶解したＭＭＡ溶ａｔ仕込み加熱した。該溶
液が８１１℃に昇温したとき・過酸化ベンゾイルを単量
体で［ＬＤ６５重量俤加え１攪拌を行った。該単量体は
重合反応を開始し重会熱により飽和温度に達し、コンデ
ンサーより還流を始めるが、過酸化ベンゾイルを添加し
た時点より１８分を経過した後、急速に冷却を行い、２
０℃での粘度が２．６４０センチポイズ、全重合体含量
が２［Ｌ８％のＩＶＡ含有部分重合体を得た。この部分
′ＩｊＬ会体に最初に仕込んだＭＭＡ［対し”ＣＱ、０
８５％（０２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルを加え・次φで減圧下に脱気した後、ベルト
クリアランスを２鵡に設定した対向して走行する２個の
エンドレスベルトとガスケットからなる連″続製板装置
に注入しン７４℃で４０分、次いで１５６℃で３分間加
熱Ｘせせしめ平均粒径１０μｍのＩＣｖＡ′ｔ−分散粒
子としてその中に有するひび割れ、梨地模様のない外観
、艮好な厚さ２ｍ＋のシートを得た。
例４ 加熱および冷却用ジャケット、コンデンサー並びに竪型
攪拌ｍを備えた円筒型反応槽に、エバフレックス＋５６
０ｆ５’４溶解したＭＭＡ溶ａｔ仕込み加熱した。該溶
液が８１１℃に昇温したとき・過酸化ベンゾイルを単量
体で［ＬＤ６５重量俤加え１攪拌を行った。該単量体は
重合反応を開始し重会熱により飽和温度に達し、コンデ
ンサーより還流を始めるが、過酸化ベンゾイルを添加し
た時点より１８分を経過した後、急速に冷却を行い、２
０℃での粘度が２．６４０センチポイズ、全重合体含量
が２［Ｌ８％のＩＶＡ含有部分重合体を得た。この部分
′ＩｊＬ会体に最初に仕込んだＭＭＡ［対し”ＣＱ、０
８５％（０２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルを加え・次φで減圧下に脱気した後、ベルト
クリアランスを２鵡に設定した対向して走行する２個の
エンドレスベルトとガスケットからなる連″続製板装置
に注入しン７４℃で４０分、次いで１５６℃で３分間加
熱Ｘせせしめ平均粒径１０μｍのＩＣｖＡ′ｔ−分散粒
子としてその中に有するひび割れ、梨地模様のない外観
、艮好な厚さ２ｍ＋のシートを得た。
この得られたシートは、下記のような物性値含有してい
た。
た。
り“インシュタット衝撃強度 ； １０．Ｏｋｙ・ｃｒ
ｎ／ｃｔｎ２熱変形温度 ：１０１℃ 全光線透過率： ９五２％ 曇 価 °２．２ ％ 引張降伏強度：６３１ゆ／６ｎ？ 引張伸び率 ：１１．０％ 曲げ降伏強度：１１８３かｊ２ 曲げ弾性率 ？ ２．６４ψｊ２ （発明の効果） 以上の説明から明らかな通り、本発明の製造方法は、従
来の欠点でありｆｃＢ Ｖ Ａ 全使用する樹脂シート
の外観および耐衝撃性を著しく改良するものであって、
産業上の利用性は極めて大である。
ｎ／ｃｔｎ２熱変形温度 ：１０１℃ 全光線透過率： ９五２％ 曇 価 °２．２ ％ 引張降伏強度：６３１ゆ／６ｎ？ 引張伸び率 ：１１．０％ 曲げ降伏強度：１１８３かｊ２ 曲げ弾性率 ？ ２．６４ψｊ２ （発明の効果） 以上の説明から明らかな通り、本発明の製造方法は、従
来の欠点でありｆｃＢ Ｖ Ａ 全使用する樹脂シート
の外観および耐衝撃性を著しく改良するものであって、
産業上の利用性は極めて大である。
手続補正書
昭和５９年８り′２予日
特願昭５９−１７１１号
２、発明の名称
耐衝撃性メタクリル系樹脂シートの製造方法３、補正を
する者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 ４、代 理 人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 明細書「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 ｔｌ＋ 明細書第４頁第１２行目記載の「２〜２０μ」
を［２〜２０μｔｎ Ｊに補正する。
する者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 ４、代 理 人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 明細書「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 ｔｌ＋ 明細書第４頁第１２行目記載の「２〜２０μ」
を［２〜２０μｔｎ Ｊに補正する。
（２１明細書第６頁第７行目記載の［特にＥＶＡ分散粒
子」をｆ−ＥＶＡ分散粒子Ｊに補正する。
子」をｆ−ＥＶＡ分散粒子Ｊに補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする単量体混合物中に、エチレン５０〜８
０重量係と酢酸ビニル５０〜２０重量俤とからなる工φ
レンー酢酸ビニル共重会体をα５〜１０重量％を溶解さ
せ、ラジカル重合開始剤の存在下、８５〜１０５℃の温
度にて相転換をおこさしめて、エチレン−酢酸ビニル共
重合体が２〜２０μｍの平均粒子径となって分散する１
で部分重合させ、次−でこの得られた部分重分体を注型
重合することを特徴とする耐衝撃性メタクリル系樹脂シ
ートの製造方法。 ２ 注型重合が二枚の版状体とガスケットとで構成さｆ
した鋳型内で拘われることｔ−特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の耐衝撃性メタクリル系樹脂シートの製造
方法。 ＆ 注型重合が相対して同一方向へ同一速度で走行スる
一対のニジドレスベルトの相対する面とその両側辺部に
おいて両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続し
たガスケツ上とで構成された鋳型内で行われることｔ−
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性メタク
リル系樹□脂シートの製造方法。 □
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP171184A JPS60144308A (ja) | 1984-01-09 | 1984-01-09 | 耐衝撃性メタクリル系樹脂シ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP171184A JPS60144308A (ja) | 1984-01-09 | 1984-01-09 | 耐衝撃性メタクリル系樹脂シ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144308A true JPS60144308A (ja) | 1985-07-30 |
Family
ID=11509132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP171184A Pending JPS60144308A (ja) | 1984-01-09 | 1984-01-09 | 耐衝撃性メタクリル系樹脂シ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144308A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6320308A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-28 | Hoechst Gosei Kk | 保護コロイド系アクリルハイドロゾルの製造方法 |
| US5338804A (en) * | 1987-12-28 | 1994-08-16 | Mitsubishi Rayon Company, Inc. | Methacrylic resin cast plate having transparency and impact resistance, and process for preparation thereof |
| WO2012153733A1 (ja) * | 2011-05-10 | 2012-11-15 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂シート、アクリル樹脂積層体、及びそれらの製造方法 |
-
1984
- 1984-01-09 JP JP171184A patent/JPS60144308A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6320308A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-28 | Hoechst Gosei Kk | 保護コロイド系アクリルハイドロゾルの製造方法 |
| US5338804A (en) * | 1987-12-28 | 1994-08-16 | Mitsubishi Rayon Company, Inc. | Methacrylic resin cast plate having transparency and impact resistance, and process for preparation thereof |
| WO2012153733A1 (ja) * | 2011-05-10 | 2012-11-15 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂シート、アクリル樹脂積層体、及びそれらの製造方法 |
| US9624368B2 (en) | 2011-05-10 | 2017-04-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Acrylic resin composition, acrylic resin sheet, acrylic resin laminate, and manufacturing method for same |
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