JPH06184211A - アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末超吸収剤の製造に於ける改良 - Google Patents
アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末超吸収剤の製造に於ける改良Info
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- JPH06184211A JPH06184211A JP5199688A JP19968893A JPH06184211A JP H06184211 A JPH06184211 A JP H06184211A JP 5199688 A JP5199688 A JP 5199688A JP 19968893 A JP19968893 A JP 19968893A JP H06184211 A JPH06184211 A JP H06184211A
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】逆懸濁液中でモノマーの第１の重合によりポリ
マーゲルを形成すること、次いでこのゲル中に吸収させ
たモノマーの第２の装填材料を重合することにより進行
する逆懸濁液重合により水及び水性液の超吸収剤である
ポリアクリル性粉末を製造するために、式： Ｒ1-Ｏ-（CH2-CH2-Ｏ）n-Ｒ2 （式中、Ｒ1は、少なくとも９個の炭素原子を有する炭
化水素鎖であり、Ｒ2は、アクリロイル、メタクリロイ
ルまたはマレオイルである）に対応する重合可能な界面
活性剤を使用する。ゲルによるモノマーの吸収を、最初
のゲル温度45℃で実施する。 【効果】粒径が大きく、吸水性能等に優れ、且つ工業的
規模に於ける生産性が高い。
マーゲルを形成すること、次いでこのゲル中に吸収させ
たモノマーの第２の装填材料を重合することにより進行
する逆懸濁液重合により水及び水性液の超吸収剤である
ポリアクリル性粉末を製造するために、式： Ｒ1-Ｏ-（CH2-CH2-Ｏ）n-Ｒ2 （式中、Ｒ1は、少なくとも９個の炭素原子を有する炭
化水素鎖であり、Ｒ2は、アクリロイル、メタクリロイ
ルまたはマレオイルである）に対応する重合可能な界面
活性剤を使用する。ゲルによるモノマーの吸収を、最初
のゲル温度45℃で実施する。 【効果】粒径が大きく、吸水性能等に優れ、且つ工業的
規模に於ける生産性が高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多量の水または水性液
を吸収し得るアクリルポリマー粉末の製造に関する。
を吸収し得るアクリルポリマー粉末の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン不飽和を有するモノマー、特に
アクリルモノマーの逆懸濁重合（inverse suspension p
olymerization）により吸水能力の高い物質を製造する
ことは公知である。このようにして得られた粉末は水の
存在下で強く膨潤し、機械的強度の高いゲルとなる。こ
れらの特性は、特に、体液を吸収し且つ保持するための
サニタリー製品の製造に利用される。
アクリルモノマーの逆懸濁重合（inverse suspension p
olymerization）により吸水能力の高い物質を製造する
ことは公知である。このようにして得られた粉末は水の
存在下で強く膨潤し、機械的強度の高いゲルとなる。こ
れらの特性は、特に、体液を吸収し且つ保持するための
サニタリー製品の製造に利用される。
【０００３】このような粉末吸収剤の製造に於ける重要
な改良が、欧州特許第0,441,507号に開示されている。
この改良は、少なくとも２段階でアクリルモノマーを重
合することからなる。第１段階では、逆懸濁重合を炭化
水素溶媒中、通常法で実施し、この重合によりゲルが形
成する。第２段階では、新しいモノマーの装填材料（ch
arge）をこのゲルに吸収させると、この新しい装填材料
の重合は予備形成したゲル中で起きる。この吸収/重合
段階は、必要により繰り返し得る。このようにして１回
の（simple）逆懸濁重合からの樹脂よりもかなり粒径の
大きい樹脂が得られる。水の存在下での膨潤速度、弾性
率、可塑性及び圧力下での形成したゲルの耐収縮性もか
なり改良する。
な改良が、欧州特許第0,441,507号に開示されている。
この改良は、少なくとも２段階でアクリルモノマーを重
合することからなる。第１段階では、逆懸濁重合を炭化
水素溶媒中、通常法で実施し、この重合によりゲルが形
成する。第２段階では、新しいモノマーの装填材料（ch
arge）をこのゲルに吸収させると、この新しい装填材料
の重合は予備形成したゲル中で起きる。この吸収/重合
段階は、必要により繰り返し得る。このようにして１回
の（simple）逆懸濁重合からの樹脂よりもかなり粒径の
大きい樹脂が得られる。水の存在下での膨潤速度、弾性
率、可塑性及び圧力下での形成したゲルの耐収縮性もか
なり改良する。
【０００４】しかしながら、この目的を達成するために
は、モノマーの第２の装填材料が形成した第１のゲル内
で確実に重合し、炭化水素相で逆懸濁液の形でさらに重
合しないことが必要である。従って、第１の重合段階後
に反応器に常に存在する界面活性剤がモノマーの第２の
装填材料を分散させないようにしなければならない。従
来法によりモノマーの第２の装填材料を導入する前に第
１の重合から得られた物質を冷却する必要がある理由は
このためである。この方法の本質的な特徴であるこの冷
却段階は、製造時間がかなり長期化し、方法の経済面に
も逆効果であるため、工業的規模に於いては非常に制限
的である。
は、モノマーの第２の装填材料が形成した第１のゲル内
で確実に重合し、炭化水素相で逆懸濁液の形でさらに重
合しないことが必要である。従って、第１の重合段階後
に反応器に常に存在する界面活性剤がモノマーの第２の
装填材料を分散させないようにしなければならない。従
来法によりモノマーの第２の装填材料を導入する前に第
１の重合から得られた物質を冷却する必要がある理由は
このためである。この方法の本質的な特徴であるこの冷
却段階は、製造時間がかなり長期化し、方法の経済面に
も逆効果であるため、工業的規模に於いては非常に制限
的である。
【０００５】本発明は、モノマーの第２の装填材料の吸
収を45℃以上の温度で実施し、ラジカル重合により重合
可能で且つ、重合の第１段階で懸濁剤として媒質から消
失する、特定の界面活性剤を利用してモノマーの第１の
装填材料の逆懸濁液に効果的に取り込むことからなる、
逆懸濁液中で２段階ラジカル重合により粉末吸収剤を得
る方法に於ける重要な改良を構築する。
収を45℃以上の温度で実施し、ラジカル重合により重合
可能で且つ、重合の第１段階で懸濁剤として媒質から消
失する、特定の界面活性剤を利用してモノマーの第１の
装填材料の逆懸濁液に効果的に取り込むことからなる、
逆懸濁液中で２段階ラジカル重合により粉末吸収剤を得
る方法に於ける重要な改良を構築する。
【０００６】この種の好適な界面活性剤の選択は、特に
第１の重合の結果に関しては、非常にむずかしいことで
ある。従って、本発明は、一般式： Ｒ1-Ｏ-（CH2-CH2-Ｏ）n-Ｒ2 （式中、Ｒ1は、少なくとも９個の炭素原子を有する炭
化水素鎖であり、Ｒ2は、アクリロイル、メタクリロイ
ルまたはマレオイルであり、エチレンオキシドの縮合度
ｎは30〜70である）の化合物を使用する。
第１の重合の結果に関しては、非常にむずかしいことで
ある。従って、本発明は、一般式： Ｒ1-Ｏ-（CH2-CH2-Ｏ）n-Ｒ2 （式中、Ｒ1は、少なくとも９個の炭素原子を有する炭
化水素鎖であり、Ｒ2は、アクリロイル、メタクリロイ
ルまたはマレオイルであり、エチレンオキシドの縮合度
ｎは30〜70である）の化合物を使用する。
【０００７】この種の重合可能な界面活性剤に属する特
に重要な製品の中でも、エチレンオキシド50分子でオキ
シエチレン化したノニルフェノールのマレイン酸モノエ
ステル、エチレンオキシド45分子でオキシエチレン化し
たノニルフェノールのアクリル酸モノエステル及びエチ
レンオキシド50分子でオキシエチレン化したノニルフェ
ノールのメタクリル酸モノエステルが挙げられる。
に重要な製品の中でも、エチレンオキシド50分子でオキ
シエチレン化したノニルフェノールのマレイン酸モノエ
ステル、エチレンオキシド45分子でオキシエチレン化し
たノニルフェノールのアクリル酸モノエステル及びエチ
レンオキシド50分子でオキシエチレン化したノニルフェ
ノールのメタクリル酸モノエステルが挙げられる。
【０００８】通常、本発明の２段階逆懸濁重合法は、実
施例に記載する以下： ａ）炭化水素溶媒相を製造し、 ｂ）モノマー水性相（装填材料Ｉ）を製造し、 ｃ）モノマーを炭化水素溶媒中の懸濁液に導入して重合
Ｉを実施し、 ｄ）モノマー水性相（装填材料II）を製造し、 ｅ）装填材料IIを吸収させて、重合IIを実施し、次い
で、 ｆ）ポリマーを単離する段階を含む。
施例に記載する以下： ａ）炭化水素溶媒相を製造し、 ｂ）モノマー水性相（装填材料Ｉ）を製造し、 ｃ）モノマーを炭化水素溶媒中の懸濁液に導入して重合
Ｉを実施し、 ｄ）モノマー水性相（装填材料II）を製造し、 ｅ）装填材料IIを吸収させて、重合IIを実施し、次い
で、 ｆ）ポリマーを単離する段階を含む。
【０００９】これらは今日本質的に、当業者には公知で
あり、且つ水溶性不飽和モノマー、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、その非イオン性誘導体、例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、及びそのN,N-ジメチ
ル-置換誘導体、2-ヒドロキシエチルアクリレート若し
くは2-ヒドロキシエチルメタクリレート；N-メチロール
-アクリルアミド若しくはN-メチロール-メタクリルアミ
ド、またはそれらの窒素含有誘導体、例えば（ジメチル
若しくはジエチル）アミノ（エチル若しくはプロピル）
アクリレートまたはメタクリレート並びに対応する第４
級アンモニウム塩のポリマーを得る操作段階である。ア
クリル酸は好ましい不飽和モノマーである。重合は、モ
ノマー及びポリマーが両方ともそれ自体親水性であるの
で、水溶性であるのが好ましい、ラジカル重合開始剤に
より開始される。過硫酸カリウムが本発明に特に好適で
ある。懸濁重合により親水性ポリマーを得るのに使用す
る種々の助剤は当業者には公知であり、懸濁液に取り込
まれた反応体を物理的に安定化させるための従属物とし
て乳化剤を伴う保護コロイド、例えば、改質セルロー
ス、無水マレイン酸で酸化若しくは改質したポリエチレ
ンまたはそのコポリマーが挙げられる。これらは、製造
した親水性ポリマーを一部架橋するための架橋剤も含み
得、これらの架橋剤は、不飽和モノマー（アクリル酸）
と共重合可能であるか（典型例としてはポリオールのジ
アクリレート及びトリアクリレート）またはその重合生
成物（例えば、ジオールのジグリシジルエーテル）と反
応し得る少なくとも２個の不飽和基を有する化合物から
なる。逆懸濁液中に取り込むための溶媒として、種々の
脂肪族、環式脂肪族または芳香族炭化水素溶媒を使用し
得ることは公知であり、この目的のために好ましい溶媒
は、ヘプタンである。
あり、且つ水溶性不飽和モノマー、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、その非イオン性誘導体、例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、及びそのN,N-ジメチ
ル-置換誘導体、2-ヒドロキシエチルアクリレート若し
くは2-ヒドロキシエチルメタクリレート；N-メチロール
-アクリルアミド若しくはN-メチロール-メタクリルアミ
ド、またはそれらの窒素含有誘導体、例えば（ジメチル
若しくはジエチル）アミノ（エチル若しくはプロピル）
アクリレートまたはメタクリレート並びに対応する第４
級アンモニウム塩のポリマーを得る操作段階である。ア
クリル酸は好ましい不飽和モノマーである。重合は、モ
ノマー及びポリマーが両方ともそれ自体親水性であるの
で、水溶性であるのが好ましい、ラジカル重合開始剤に
より開始される。過硫酸カリウムが本発明に特に好適で
ある。懸濁重合により親水性ポリマーを得るのに使用す
る種々の助剤は当業者には公知であり、懸濁液に取り込
まれた反応体を物理的に安定化させるための従属物とし
て乳化剤を伴う保護コロイド、例えば、改質セルロー
ス、無水マレイン酸で酸化若しくは改質したポリエチレ
ンまたはそのコポリマーが挙げられる。これらは、製造
した親水性ポリマーを一部架橋するための架橋剤も含み
得、これらの架橋剤は、不飽和モノマー（アクリル酸）
と共重合可能であるか（典型例としてはポリオールのジ
アクリレート及びトリアクリレート）またはその重合生
成物（例えば、ジオールのジグリシジルエーテル）と反
応し得る少なくとも２個の不飽和基を有する化合物から
なる。逆懸濁液中に取り込むための溶媒として、種々の
脂肪族、環式脂肪族または芳香族炭化水素溶媒を使用し
得ることは公知であり、この目的のために好ましい溶媒
は、ヘプタンである。
【００１０】本発明により、重合可能な界面活性剤を段
階ｂで導入し、界面活性剤が段階ｃの終了時に反応媒質
から消失してしまうので、段階ｅ、即ちモノマーの吸収
を、高すぎず、かといって35℃を下回らない温度で実施
できるように、反応器を45℃以上の温度に適度に冷却す
るだけでよい。
階ｂで導入し、界面活性剤が段階ｃの終了時に反応媒質
から消失してしまうので、段階ｅ、即ちモノマーの吸収
を、高すぎず、かといって35℃を下回らない温度で実施
できるように、反応器を45℃以上の温度に適度に冷却す
るだけでよい。
【００１１】この吸収段階を実施後、懸濁液は安定性を
失うこともある。安定性は、必要により、分散剤を組成
物に添加することにより補修され、この分散剤は、特定
の制限を受けない。特に、相補的な乳化剤として、段階
ｄ〜ｆを繰り返さない限りには、従来公知の乳化剤を使
用し得る。
失うこともある。安定性は、必要により、分散剤を組成
物に添加することにより補修され、この分散剤は、特定
の制限を受けない。特に、相補的な乳化剤として、段階
ｄ〜ｆを繰り返さない限りには、従来公知の乳化剤を使
用し得る。
【００１２】本方法を実施すると、予想外の効果があり
且つ生産性が実質的に向上する。この点は、第２の装填
材料の吸収温度を18℃〜35℃にすることを考慮する際、
第１の重合後に反応器を45℃までだけに冷却する操作
は、研究室レベルでは明らかにごく僅かしか時間を稼げ
ないが、工業レベルでの生産性は30%も上がることを考
慮すれば自明である。
且つ生産性が実質的に向上する。この点は、第２の装填
材料の吸収温度を18℃〜35℃にすることを考慮する際、
第１の重合後に反応器を45℃までだけに冷却する操作
は、研究室レベルでは明らかにごく僅かしか時間を稼げ
ないが、工業レベルでの生産性は30%も上がることを考
慮すれば自明である。
【００１３】以下の実施例は、本発明をよく理解し、そ
の条件を特定化するものである。
の条件を特定化するものである。
【００１４】
【実施例】実施例１ 段階ａ 固体または液体反応体を導入するための装置、スターラ
ー、中性ガスをフラッシュするためのシステム、温度プ
ローブ並びに加熱及び冷却装置を備えた１リットル反応
器に、80℃に加熱したヘプタン265.6gを導入し、400rpm
で撹拌しながらこれに無水マレイン酸で改質したポリエ
チレン（MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES Co.:Hi-Wax
1105A；商標,保護コロイドとして作用する）0.92gを溶
解する。
ー、中性ガスをフラッシュするためのシステム、温度プ
ローブ並びに加熱及び冷却装置を備えた１リットル反応
器に、80℃に加熱したヘプタン265.6gを導入し、400rpm
で撹拌しながらこれに無水マレイン酸で改質したポリエ
チレン（MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES Co.:Hi-Wax
1105A；商標,保護コロイドとして作用する）0.92gを溶
解する。
【００１５】段階ｂ 別個にアクリル酸の80重量%水溶液92gを、22%濃度の水
酸化ナトリウム溶液139.4gで中和した。ヒドロキシエチ
ルセルロース0.276g、次いで１%濃度の過硫酸カリウム
水溶液5.5g、エチレングリコールジグリシジルエーテル
の２%濃度水溶液0.92g及びエチレンオキシド50molを含
むノニルフェノールのマレイン酸エステル（Aerosol ME
M-NP 50；Cyanamid）0.46gを添加した。逆懸濁液を形成
しようとする際にはむしろ例外的であるが、この乳化剤
を水性装填材料に導入することは特記すべきである。
酸化ナトリウム溶液139.4gで中和した。ヒドロキシエチ
ルセルロース0.276g、次いで１%濃度の過硫酸カリウム
水溶液5.5g、エチレングリコールジグリシジルエーテル
の２%濃度水溶液0.92g及びエチレンオキシド50molを含
むノニルフェノールのマレイン酸エステル（Aerosol ME
M-NP 50；Cyanamid）0.46gを添加した。逆懸濁液を形成
しようとする際にはむしろ例外的であるが、この乳化剤
を水性装填材料に導入することは特記すべきである。
【００１６】段階ｃ 400rpmで反応器の撹拌を続け、窒素を80リットル/分で
フラッシュしながら、予め製造した水性相を少しずつ添
加し、ヘプタン中の逆懸濁液に移した。温度を70℃に上
げ、重合を実施した。この温度を30分間保持した。次い
で温度を45℃に戻した。
フラッシュしながら、予め製造した水性相を少しずつ添
加し、ヘプタン中の逆懸濁液に移した。温度を70℃に上
げ、重合を実施した。この温度を30分間保持した。次い
で温度を45℃に戻した。
【００１７】段階ｄ 上記操作を実施する間に、アクリル酸の80重量%水溶液9
2gを別個に20%の水酸化ナトリウム溶液139.4gで中和
し、次いで１%濃度の過硫酸カリウム水溶液5.5g及び２%
濃度のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液
0.92gを添加した。装填材料IIを構成するこの水性相を1
0℃にした。
2gを別個に20%の水酸化ナトリウム溶液139.4gで中和
し、次いで１%濃度の過硫酸カリウム水溶液5.5g及び２%
濃度のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液
0.92gを添加した。装填材料IIを構成するこの水性相を1
0℃にした。
【００１８】段階ｅ 窒素を80リットル/分の速度でフラッシュしながら、反
応器の撹拌を800rpmに上げた。装填材料IIを少しずつ導
入した。装填材料IIを導入後、約35℃に設定した温度で
吸収を５分間継続させた。この後、温度を70℃に上げて
第２の重合段階を実施した。重合を30分間進行させた。
応器の撹拌を800rpmに上げた。装填材料IIを少しずつ導
入した。装填材料IIを導入後、約35℃に設定した温度で
吸収を５分間継続させた。この後、温度を70℃に上げて
第２の重合段階を実施した。重合を30分間進行させた。
【００１９】最終段階ｆ ヘプタンと大部分の水を留去した。この後、エチレング
リコールジグリシジルエーテルの２%濃度水溶液1.84gを
反応器の内容物に添加し、生成物を窒素下で乾燥した。
リコールジグリシジルエーテルの２%濃度水溶液1.84gを
反応器の内容物に添加し、生成物を窒素下で乾燥した。
【００２０】平均粒径370μｍの粉末が得られた。100μ
ｍの篩を通過する粉末はなかった。吸収段階を50℃で実
施する場合でも、この結果は大きくは変化しなかった。
ｍの篩を通過する粉末はなかった。吸収段階を50℃で実
施する場合でも、この結果は大きくは変化しなかった。
【００２１】実施例２（比較例） 段階ｂで、Aerosol MEM-NP 50 0.46gの代わりに、乳化
剤としてエチレンオキシド20分子でオキシエチレン化し
たノニルフェノールのアクリル酸モノエステル0.46gを
導入した以外には、実施例１の操作を繰り返した。
剤としてエチレンオキシド20分子でオキシエチレン化し
たノニルフェノールのアクリル酸モノエステル0.46gを
導入した以外には、実施例１の操作を繰り返した。
【００２２】重合は段階ｃとは非常に異なる様相で起こ
った。反応器の内容物は固体のままで、操作を継続する
ことは不可能であった。
った。反応器の内容物は固体のままで、操作を継続する
ことは不可能であった。
【００２３】実施例３（比較例） 本例は、吸収段階を厳密に低温（20℃）で実施する場合
に正しく作用する従来法による乳化剤を使用して実施し
た比較例である。35℃の吸収温度での操作を再現する試
みは、成功しなかった。
に正しく作用する従来法による乳化剤を使用して実施し
た比較例である。35℃の吸収温度での操作を再現する試
みは、成功しなかった。
【００２４】段階ａ 実施例１に記載の装置を用いて、ヘプタン265.6gを導入
し、これを80℃に加熱し、蔗糖ジアステレート/トリス
テアレート0.74g及び無水マレイン酸で改質したポリエ
チレン0.92gを400rpmで撹拌しながらこれに溶解させ
た。
し、これを80℃に加熱し、蔗糖ジアステレート/トリス
テアレート0.74g及び無水マレイン酸で改質したポリエ
チレン0.92gを400rpmで撹拌しながらこれに溶解させ
た。
【００２５】段階ｂ 別個に、アクリル酸の80重量%水溶液92gを22%濃度の水
酸化ナトリウム溶液139.4gで中和した。ヒドロキシエチ
ルセルロース0.276g、次いで１%濃度の過硫酸カリウム
水溶液5.5g及びエチレングルコールジグリシジルエーテ
ルの２%濃度水溶液を添加した。
酸化ナトリウム溶液139.4gで中和した。ヒドロキシエチ
ルセルロース0.276g、次いで１%濃度の過硫酸カリウム
水溶液5.5g及びエチレングルコールジグリシジルエーテ
ルの２%濃度水溶液を添加した。
【００２６】段階ｃ及びｄは総て実施例１の記載通りに
実施した。最終生成物は平均粒径150μｍの粉末であっ
たが、100μｍ篩を通過した量は許容できない程であ
り、15%以上であった。
実施した。最終生成物は平均粒径150μｍの粉末であっ
たが、100μｍ篩を通過した量は許容できない程であ
り、15%以上であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリステイアン・コレツト フランス国、75005・パリ、リユ・ボクラ ン、19 (72)発明者 テイエリー・ゲラン フランス国、94120・フオントネイ・シユ ル／ボア、リユ・ドウ・ラ・メゾン・ルー ジユ、７
Claims (4)
- 【請求項１】 ａ）炭化水素溶媒相を製造し、 ｂ）モノマー水性相（装填材料Ｉ）を製造し、 ｃ）モノマーを炭化水素溶媒中の懸濁液に導入して重合
Ｉを実施し、 ｄ）モノマー水性相（装填材料II）を製造し、 ｅ）装填材料IIを吸収させて、重合IIを実施し、次い
で、 ｆ）ポリマーを単離する段階を含む、水溶性不飽和モノ
マーの重合による水と水性液体の超吸収剤である粉末の
製造方法であって、モノマーを懸濁液に導入するのに使
用する界面活性剤がラジカル重合により重合可能で、操
作ｃ）の終了時に重合または共重合により媒質から消失
し、一般式： Ｒ1-Ｏ-（CH2-CH2-Ｏ）n-Ｒ2 （式中、Ｒ1は、少なくとも９個の炭素原子を有する炭
化水素鎖であり、Ｒ2は、アクリロイル、メタクリロイ
ルまたはマレオイルであり、エチレンオキシドの縮合度
ｎは30〜70である）に対応することを特徴とする該方
法。 - 【請求項２】 重合可能な界面活性剤がエチレンオキシ
ド50分子でオキシエチレン化したノニルフェノールのマ
レイン酸エステルであり、それをモノマー水性相（充填
材料Ｉ）の製造時に水性相中に溶解することを特徴とす
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 粉末超吸収剤を構成するポリマーがアク
リル酸ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載
の方法。 - 【請求項４】 第２のモノマー装填材料の吸収を最初に
温度45℃以上で実施することを特徴とする請求項１に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9209959 | 1992-08-12 | ||
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