JPH0251445B2

JPH0251445B2 -

Info

Publication number: JPH0251445B2
Application number: JP58095070A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Ootani; Koji Arakawa
Original assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-05-31
Filing date: 1983-05-31
Publication date: 1990-11-07
Also published as: JPS59221314A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、メタクリル共重合体の製造方法に関
するものである。詳しく述べると、優れた耐熱
性、耐候性および透明性を有するメタクリル酸メ
チル−スチレン−無水マレイン酸共重合体の製造
方法に関するものである。一般に、メタクリル酸メチルを主成分とするメ
タクリル樹脂は、その優れた耐候性および卓越し
た透明性により照明用カバー、自動車用部品、看
板、装飾品、雑貨等種々の分野で用いられている
が、耐熱性に関しては100℃程度が限界であり、
耐熱性を必要とする各分野からの要求には充分答
えられないのが現状である。例えば、自動車用部
品としてのテールランプの場合、従来のものに比
べてランプ自体の大型化あるいは照度増大からく
る発熱量の増加およびコスト低減に伴なう薄肉化
の両面から耐熱性の向上が要求され、また自動
車、二輪車（オートバイ）のメーターカバー、太
陽熱エネルギー利用の温水器カバー等直射日光下
での温度が非常に上昇する部品への用途の広がり
が期待されるので、水の沸点以上でも充分耐え得
るメタクリル樹脂の開発が期待されている。従来、メタクリル樹脂の耐熱性向上を目的とし
て、メタクリル酸メチルとα−メチルスチレンを
共重合させる方法（米国特許第3135723号）、メタ
クリル酸メチル、α−メチルスチレンおよび無水
マレイン酸を共重合させる方法（特公昭45−
31953号、特公昭49−10156号）、メタクリル酸メ
チル、α−メチルスチレンおよびマレイミドを共
重合させる方法（特開昭48−95490号）等数多く
の方法が提案されている。しかしながら、これらの方法はいずれも耐熱性
は向上するものの、重合速度が著しく遅かつた
り、重合率が上昇せずに高い重合収率が得られな
かつたり、また比較的短時間で効率よく重合体が
得られても、重合体の帯色が強く、透明性および
耐候性が低下するなど一長一短で、工業的生産が
極めて難かしく、実用化に至つていないのが現状
である。このような問題を解決するために、メタクリル
酸メチル36〜98.4重量％、無水マレイン酸１〜40
重量％およびスチレン0.6〜64重量％、かつ無水
マレイン酸に対するスチレンの割合が60重量％以
上からなる組成を有する単量体混合物を重合して
なる共重合体であつて、残留単量体の合計が前記
共重合体に対して1.5重量％以下、メルトインデ
ツクスが10ｇ／10分以下であるメタクリル系樹脂
が提案されている（特開昭57−153008号）。しか
して、このようなメタクリル系樹脂は、前記範囲
内の各成分の混合物に、ラジカル重合開始剤を配
合したのち、該ラジカル重合開始剤の分解温度付
近の温度で反応を行なつて共重合体を得ている。
しかしながら、このようなメタクリル系樹脂は、
熱変形温度、ビツカース軟化点等の耐熱性が不充
分であり、着色が強く、しかも全光線透過率が低
くかつヘイズが大きいという欠点があつた。したがつて、本発明の目的は、新規なメタクリ
ル共重合体を提供することにある。本発明の他の
目的は、優れた耐熱性、耐候性および透明性を有
するメタクリル酸メチル−スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の製造方法を提供することにある。これらの諸目的は、メタクリル酸メチル50〜86
重量％、スチレン７〜25重量％および無水マレイ
ン酸７〜25重量％からなる仕込組成でかつスチレ
ンの無水マレイン酸に対する割合がモル比で0.5
〜2.0の範囲からなる単量体混合物を、10時間半
減期温度が55℃以上のラジカル重合開始剤を用
い、該10時間半減期温度より５℃以上高い温度条
件で重合し、かつ該温度での発熱ピークが３時間
以内であることを特徴とするメタクリル共重合体
の製造方法により達成される。すなわち、本発明者らは、従来技術の長所なら
びに短所について充分検討したのち、前記メタク
リル酸メチル−スチレン−無水マレイン酸系につ
いて鋭意検討した結果、特定の単量体組成、重合
開始剤および重合条件を組合わせることによつ
て、メタクリル樹脂本来の特徴を損なうことなく
耐熱性を付与できることを見出し、本発明に至つ
たものである。本発明の背景を詳細に述べると、スチレンと無
水マレイン酸の共重合体が高い熱変形温度を有す
ることから、共重合性単量体としてスチレンと無
水マレイン酸を併用することにより耐熱性の向上
が期待される。しかしながら、スチレンと無水マ
レイン酸は、通常のラジカル重合条件下では、ス
チレンをM₁、無水マレイン酸をM₂とすると、共
重合の単量体反応性比はK₁₁／K₁₂＝0.04、K₂₂／
K₂₁＝0.05（70℃、Polymer Handbook、Ａ
Willey−Interscience Publication）程度であり、
広い範囲の単量体仕込組成に対してモル比でほぼ
１：１の交互共重合体を生成しやすいのに対し、
一般的には無水マレイン酸が他の共重合性単量体
と反応し難い傾向にある。これは、他の共重合性
単量体としてメタクリル酸メチルを用いた場合も
例外ではない。すなわち、メタクリル酸メチルを
M₃とすると、K₂₂／K₂₃＝0.01、K₃₃／K₃₂＝3.5
（60℃、Polymer Handbook）であるから、メタ
クリル酸メチルと無水マレイン酸とは共重合し難
く、メタクリル酸メチルの単独重合体が生成しや
すいことを意味している。また、メタクリル酸メチルとスチレンの場合
は、K₁₁／K₁₃＝0.5、K₃₃／K₃₁＝0.5（60℃、
Polymer Handbook）程度であり、比較的ラン
ダムに共重合することからメタクリル酸メチル−
スチレン−無水マレイン酸単量体混合組成におい
ては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メタ
クリル酸メチル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、そして仕込単量体組成でスチレンが無
水マレイン酸よりある限度以上過多の場合は、メ
タクリル酸メチル−スチレン共重合体も共存し、
均一な三元共重合体組成ではなく、上記共重合体
のブレンド組成を取りやすい。このことは、上記
共重合体同士が完全相溶系でない限り、スチレン
−無水マレイン酸共重合体の屈折率がn_D＝1.564、
メタクリル酸メチル−スチレン−無水マレイン酸
三元共重合体の屈折率は組成により異なるが、メ
タクリル酸メチルの単独重合体がn_D＝1.491であ
ることから、1.491＜n_D≪1.564となり、屈折率の
違いからヘイズが高く、透明性が低下することを
意味するとともに、メタクリル酸メチル単位をほ
とんど含まない重合体が存在することから耐候性
の低下および帯色の原因となる。以上のことから、スチレン−無水マレイン酸共
重合体の生成をいかに調節し、効率よく三元共重
合体を得るかを解決したのが本発明方法である。まず、本発明方法においては、共重合に供され
る単量体混合物がメタクリル酸メチル50〜86重量
％、スチレン７〜25重量％および無水マレイン酸
７〜25重量％からなる仕込組成で、かつスチレン
の無水マレイン酸に対する割合がモル比で0.5〜
2.0の範囲のものである。無水マレイン酸は周知
のように、スチレンとの相互作用により共重合体
の耐熱性を向上させるが、７重量％未満では充分
な耐熱温度が得られないため、７重量％以上含有
することが必要であり、また25重量％を越えると
共重合体の耐熱性は向上するが、ヘイズおよび帯
色が非常に強くなり、耐候性の低下も著しく好ま
しくない。スチレンも同様であり、７重量％未満
では耐熱性向上には寄与せず、また25重量％を越
えると無水マレイン酸量との相関もあるが、ヘイ
ズおよび帯色が非常に強くなる。また、スチレン
の無水マレイン酸に対するモル比が0.5未満にな
ると耐熱性が低下し、無水マレイン酸を多く用い
る意味がないばかりか重合速度が低下し、ヘイズ
が高くなる傾向を有する。一方、該モル比が2.0
を越えると、耐熱性が低下するとともに帯色が強
くなる。以上のことから、スチレンの無水マレイ
ン酸に対するモル比は0.5〜2.0であり、好ましく
は1.0〜1.5である。重合開始剤としては、公知の過酸化物系開始
剤、アゾ系開始剤等も使用可能であるが、重合開
始剤の10時間半減期温度が55℃以上であることが
必要であり、好ましくは60〜80℃であり、例えば
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、プロピオノイルパーオキサイド、ターシ
ヤリブチルパーオキシラウレート、ジクミルパー
オキサイド、ジターシヤリブチルパーオキサイ
ド、キユメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物系開始剤、２，2′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１，1′−アゾビス−１−シクロペンタノニト
リル、ジメチル−２，2′−アゾビスイソブチレー
ト、１，1′−アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル、４，4′−アゾビス−４−シアノバレイツク
アシツド、２，2′−アゾビス−２−ベンジルプロ
ピオニトリル等のアゾ系開始剤等が例示される。
すなわち、10時間半減期温度が55℃未満の場合
は、得られた共重合体のヘイズが急激に増加する
とともに、重合率の高いものが得られず耐熱性が
向上しない。また、10時間半減期温度が100℃を
越えると、得られる共重合体は良好であるが、重
合条件として加圧重合等特殊な装置を必要とする
ので、100℃以上の重合開始剤を用いる場合は、
55℃以上100℃未満のものと併用するのが好まし
い。なお、ここでいうラジカル重合開始剤の10時間
半減期温度とは、一定温度においてベンゼン溶媒
中の重合開始剤量が10時間で２分の１になるその
温度をいう。重合温度としては60〜150℃と、通常のメタク
リル酸メチルの温度条件と同じでよいが、用いる
重合開始剤中、最も低い10時間半減期温度を有す
るものを基準として、その温度よりも５℃以上高
い温度、好ましくは５〜45℃以上高い温度、最も
好ましくは10〜25℃以上高い温度で重合する必要
がある。この温度より低い場合には、ヘイズが増
加し、透明性が低下し、帯色性、特にｂ値が増大
し、しかも熱変形温度、ビツカート軟化点等の耐
熱性が低下するという欠点を生じる。また、上記条件を満す場合にも、重合開始剤量
の種類、量、温度条件等の相関により発熱ピーク
が３時間を越えると、ヘイズおよび帯色が増加す
るとともに、耐熱性および透明性が低下し、また
工業的生産性の面から好ましくない。したがつ
て、前記発熱ピークは３時間以内であることが必
要であり、好ましくは0.5〜2.5時間である。本発明を具体的に実施する方法としては、無水
マレイン酸が水と容易に反応してマレイン酸に変
化し重合体中に入りにくくなるばかりか、仮りに
入つたとしても耐熱性向上に寄与しないことか
ら、水の存在しない系での重合方法が要求され
る。非水溶媒中での重合は可能であるが、多量の
有機溶媒を必要とし、溶媒の回収、重合体の後処
理等に莫大な経費を要するので、工業的見地から
好ましくなく、塊状重合法および連続塊状重合法
が最も良好である。なお、上記条件を満足する範囲において、通常
用いられる連鎖移動剤としてのメルカプタン類、
滑剤、紫外線吸収剤、安定剤等の添加も可能であ
る。本発明方法によるメタクリル共重合体は、型内
で単量体混合物から注型重合により直接成形品を
得ることもできるが、前記重合条件下で得られる
メタクリル共重合体をペレツト化するなどして成
形材料としたのち、射出成形、押出成形等の成形
方法により所定の成形品を得ることもできる。つぎに、実施例を挙げて本発明方法をさらに詳
細に説明するが、耐熱性の尺度としての熱変形温
度はASTM D648（荷重：264p.s.i.）、ビツカート
軟化点はASTM D1525で、またヘイズはASTM
D1003で測定した。また、ハンターの測色々差計
によつてＬ値、ａ値およびｂ値を測定し、着色度
の程度を判定した。実施例１メタクリル酸メチル670ｇ、スチレン180ｇおよ
び無水マレイン酸150ｇ（スチレンの無水マレイ
ン酸に対するモル比＝1.13、以下「Ｓ／Ｍモル
比」と略す）に、10時間半減期温度62℃のラウロ
イルパーオキサイド2.5ｇおよびラウロイルメル
カプタン2.5ｇを添加して均一に混合した。加熱
炉中の２板の熱板の間に２板の強化ガラス板をセ
ツトしてその間隔を軟質ポリ塩化ビニルをガスケ
ツトとして７mmに保持し、熱電対をセツトして上
記混合物を注入し、脱気後80℃で加熱重合した。
重合開始後55分で発熱ピークに達した。ついで、
30分後130℃で１時間30分後重合して厚さ６cmの
樹脂板を得た。得られたメタクリル共重合体の物
性は、第１表のとおりであつた。実施例２メタクリル酸メチル720ｇ、スチレン150ｇおよ
び無水マレイン酸130ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.09）
にラウロイルパーオキサイド2.5ｇおよびラウロ
イルメルカプタン2.5ｇを添加して均一に混合し
たのち、実施例１と同様の方法で重合を行なつて
厚さ６mmの樹脂板を得た。このときの発熱ピーク
は重合開始後１時間20分であつた。得られたメタ
クリル共重合体の物性は、第１表のとおりであつ
た。実施例３メタクリル酸メチル750ｇ、スチレン150ｇおよ
び無水マレイン酸100ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.41）
にラウロイルパーオキサイド2.5ｇおよびラウロ
イルメルカプタン2.5ｇを添加して均一に混合し
たのち、実施例１と同様の方法で重合を行なつて
厚さ６mmの樹脂板を得た。このときの発熱ピーク
は重合開始後１時間45分であつた。得られたメタ
クリル共重合体の物性は、第１表のとおりであつ
た。実施例４メタクリル酸メチル650ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸150ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.26）
にラウロイルパーオキサイド２ｇ、10時間半減期
温度124℃のジターシヤリブチルパーオキサイド
１ｇおよびラウロイルメルカプタン2.5ｇを添加
して均一に混合したのち、実施例１と同様なガラ
ス板の間に注入し、脱気後87℃で加熱重合した。
重合開始後１時間で発熱ピークに達し、ついで30
分後130℃で２時間後重合を行なつて厚さ６mmの
樹脂板を得た。得られたメタクリル共重合体の物
性は、第１表のとおりであつた。実施例５メタクリル酸メチル770ｇ、スチレン110ｇおよ
び無水マレイン酸120ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝0.86）
に、10時間半減期温度74℃のベンゾイルパーオキ
サイド１ｇを添加して均一に混合したのち、実施
例１と同様なガラス板の間に注入し、脱気後85℃
で加熱重合した。重合開始後１時間40分で発熱ピ
ークに達し、ついで30分後120℃で２時間後重合
を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得た。得られたメ
タクリル共重合体の物性は、第１表のとおりであ
つた。実施例６メタクリル酸メチル700ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸100ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.88）
にラウロイルパーオキサイド2.0ｇおよびラウロ
イルメルカプタン2.5ｇを添加して均一に混合し
たのち、実施例１と同様なガラス板の間に注入
し、脱気後75℃で加熱重合した。重合開始後２時
間46分で発熱ピークに達し、ついで30分後128℃
で２時間後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得
た。得られたメタクリル共重合体の物性は、第１
表のとおりであつた。実施例７メタクリル酸メチル600ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸200ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝0.94）
に、ラウロイルパーオキサイド2.0ｇおよびラウ
ロイルメルカプタン2.5ｇを添加して均一に混合
したのち、実施例６と同様の方法で重合を行なつ
て厚さ６mmの樹脂板を得た。このときの発熱ピー
クは重合開始後１時間13分であつた。得られたメ
タクリル共重合体の物性は、第１表のとおりであ
つた。実施例８メタクリル酸メチル700ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸100ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.88）
に、10時間半減期温度66℃の２，2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル0.2ｇおよびラウロイルメルカ
プタン2.5ｇを添加して均一に混合したのち、実
施例６と同様の方法で重合を行なつて厚さ６mmの
樹脂板を得た。このときの発熱ピークは重合開始
後１時間24分であつた。得られたメタクリル共重
合体の物性は、第１表のとおりであつた。実施例９メタクリル酸メチル670ｇ、スチレン170ｇおよ
び無水マレイン酸160ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.00）
に、２，2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5ｇ
およびラウロイルメルカプタン２ｇを添加して均
一に混合したのち、実施例１と同様なガラス板の
間に注入し、脱気後80℃で加熱重合した。重合開
始後１時間40分で発熱ピークに達し、ついで30分
後125℃で２時間後重合を行なつた厚さ６mmの樹
脂板を得た。得られたメタクリル共重合体の物性
は、第１表のとおりであつた。実施例 10 メタクリル酸メチル550ｇ、スチレン240ｇおよ
び無水マレイン酸210ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.08）
に、ラウロイルパーオキサイド2.5ｇおよびラウ
ロイルメルカプタン２ｇを添加して均一に混合し
たのち、実施例１と同様なガラス板の間に注入
し、脱気後70℃で加熱重合した。重合開始後２時
間20分で発熱ピークに達し、ついで30分後125℃
で２時間後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得
た。得られたメタクリル共重合体の物性は、第１
表のとおりであつた。比較例１メタクリル酸メチル700ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸100ｇに、ラウロイルパーオキ
サイド３ｇおよびｎ−オクチルメルカプタン３ｇ
を添加して均一に混合したのち、実施例１と同様
なガラス板の間に注入し、脱気後62℃で加熱重合
した。重合開始後３時間50分で発熱ピークに達
し、ついで30分後110℃で３時間後重合を行なつ
て厚さ６mmの樹脂板を得た。得られたメタクリル
共重合体の物性は、第１表のとおりであつた。比較例２メタクリル酸メチル600ｇ、スチレン200ｇおよ
び無水マレイン酸200ｇに、ラウロイルパーオキ
サイド３ｇおよびｎ−オクチルメルカプタン３ｇ
を添加して均一に混合したのち、比較例１と同様
な方法で重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得
た。このときの発熱ピークは重合開始後２時間30
分であつた。得られたメタクリル共重合体の物性
は、第１表のとおりであつた。比較例３メタクリル酸メチル450ｇ、スチレン300ｇおよ
び無水マレイン酸250ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.13）
に、ラウロイルパーオキサイド２ｇおよびラウロ
イルメルカプタン２ｇを添加して均一に混合した
のち、実施例１と同様なガラス板の間に注入し、
脱気後80℃に加熱重合した。重合開始後１時間30
分で発熱ピークに達し、ついで30分後130℃で２
時間後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得た。
得られたメタクリル共重合体の物性は、第１表の
とおりであつた。比較例４メタクリル酸メチル840ｇ、スチレン100ｇおよ
び無水マレイン酸60ｇに（Ｓ／Ｍモル比＝1.57）
に、ラウロイルパーオキサイド３ｇを添加して均
一に混合したのち、実施例１と同様なガラス板の
間に注入し、脱気後85℃に加熱重合した。重合開
始後１時間15分で発熱ピークに達し、ついで120
℃で２時間後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を
得た。得られたメタクリル共重合体の物性は、第
１表のとおりであつた。比較例５メタクリル酸メチル700ｇ、スチレン100ｇおよ
び無水マレイン酸200ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝0.47）
にラウロイルパーオキサイド３ｇおよびラウロイ
ルメルカプタン１ｇを添加して均一に混合したの
ち、実施例１と同様なガラス板の間に注入し、脱
気後80℃で加熱重合した。重合開始後１時間10分
で発熱ピークに達し、ついで30分後125℃で２時
間後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得た。得
られたメタクリル共重合体の物性は、第１表のと
おりであつた。比較例６メタクリル酸メチル680ｇ、スチレン170ｇおよ
び無水マレイン酸150ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.07）
に、10時間半減期温度53℃の２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド２ｇおよびラウロイルメ
ルカプタン1.5ｇを添加して均一に混合したのち、
実施例１と同様なガラス板の間に注入し、脱気後
65℃で加熱重合した。重合開始後２時間10分で発
熱ピークに達し、ついで30分後125℃で２時間後
重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得た。得られ
たメタクリル共重合体の物性は、第１表のとおり
であつた。比較例７メタクリル酸メチル780ｇ、スチレン120ｇおよ
び無水マレイン酸100ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.13）
に、ラウロイルパーオキサイド0.05ｇを添加して
均一に混合したのち、実施例１と同様なガラス板
の間に注入し、脱気後70℃で加熱重合した。重合
開始後３時間20分で発熱ピークに達し、ついで30
分後120℃で２時間後重合を行なつて厚さ６mmの
樹脂板を得た。得られたメタクリル共重合体の物
性は、第１表のとおりであつた。

【表】実施例 11 メタクリル酸メチル690ｇ、スチレン170ｇおよ
び無水マレイン酸140ｇ（Ｓ／Ｍモル比＝1.14）
に、ラウロイルパーオキサイド３ｇおよびラウロ
イルメルカプタン３ｇを添加して均一に混合した
のち、実施例１と同様なガラス板の間に注入し、
脱気後80℃で加熱重合した。重合開始後１時間で
発熱ピークに達し、ついで30分後130℃で２時間
後重合を行なつて厚さ６mmの樹脂板を得た。得ら
れたメタクリル共重合体の物性は、第２表のとお
りであつた。ついで、この樹脂板を粉砕機で粗粉砕、ベント
付き押出機でペレツト化し、このようにして得ら
れたペレツトを射出成形して厚さ6.2mmの樹脂板
を得た。この樹脂板の物性は、第２表のとおりで
あつた。実施例 12 実施例11の方法において、重合温度を70℃にし
た以外は同様の方法を行なつたところ、発熱ピー
クは重合開始後１時間57分であつた。得られたメ
タクリル共重合体の物性は、第２表のとおりであ
つた。また、この樹脂板のペレツトを実施例11と
同様にして射出成形したのちの厚さ6.2mmの樹脂
板の物性は、第２表のとおりであつた。比較例８実施例11の方法において、重合温度を60℃にし
た以外は同様の方法を行なつたところ、発熱ピー
クは重合開始後４時間であつた。得られたメタク
リル共重合体の物性は、第２表のとおりであつ
た。また、この樹脂板のペレツトを実施例11と同
様にして射出成形したのちの厚さ6.2mmの樹脂板
の物性は、第２表のとおりであつた。

【表】第１〜２表から明らかなように、本発明方法に
おいて、各単量体の仕込組成、ラジカル重合開始
剤の10時間半減期温度、該10時間半減期温度と重
合温度との温度差および発熱ピークまでの時間の
いずれか一つが前記範囲から外れても耐熱性、低
帯色性、透明性および低ヘイズ率の全てを満足す
るメタクリル共重合体は得られず、本発明方法に
よつて始めてこれらの要求を全て満足するメタク
リル共重合体が得られるのである。

Claims

【特許請求の範囲】１メタクリル酸メチル50〜86重量％、スチレン
７〜25重量％および無水マレイン酸７〜25重量％
からなる仕込組成でかつスチレンの無水マレイン
酸に対する割合がモル比で0.5〜2.0の範囲からな
る単量体混合物を、10時間半減期温度が55℃以上
のラジカル重合開始剤を用い、該10時間半減期温
度より５℃以上高い温度条件で重合し、かつ該温
度での発熱ピークが３時間以内であることを特徴
とするメタクリル共重合体の製造方法。２ 10時間半減期温度より５〜45℃高い温度条件
である特許請求の範囲第１項に記載のメタクリル
共重合体の製造方法。３ 10時間半減期温度における発熱ピークが0.5
〜2.5時間である特許請求の範囲第１項または第
２項に記載のメタクリル共重合体の製造方法。４ラジカル重合開始剤の10時間半減期温度が60
〜80℃である特許請求の範囲第１項ないし第３項
のいずれか一つに記載のメタクリル共重合体の製
造方法。