JPH0892319A - メタクリル系樹脂の製造方法 - Google Patents
メタクリル系樹脂の製造方法Info
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- JPH0892319A JPH0892319A JP25418494A JP25418494A JPH0892319A JP H0892319 A JPH0892319 A JP H0892319A JP 25418494 A JP25418494 A JP 25418494A JP 25418494 A JP25418494 A JP 25418494A JP H0892319 A JPH0892319 A JP H0892319A
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- mercaptan
- methacrylic resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 無色で、かつ透明性に優れたメタクリル系樹
脂の製造方法を提供する。 【構成】 メタクリル酸エステルを主成分とする重合性
単量体またはその部分重合体に、連鎖移動剤として分子
内に−ＳＨ基を１個有する第３級のメルカプタンの少な
くとも１種を添加し、特定のパーオキシエステル系過酸
化物の少なくとも１種を含むラジカル重合開始剤の存在
下で重合する。
脂の製造方法を提供する。 【構成】 メタクリル酸エステルを主成分とする重合性
単量体またはその部分重合体に、連鎖移動剤として分子
内に−ＳＨ基を１個有する第３級のメルカプタンの少な
くとも１種を添加し、特定のパーオキシエステル系過酸
化物の少なくとも１種を含むラジカル重合開始剤の存在
下で重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル系樹脂の製
造方法に関し、より詳しくは、無色で透明性に優れたメ
タクリル系樹脂の製造方法に関する。
造方法に関し、より詳しくは、無色で透明性に優れたメ
タクリル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】メタ
クリル系樹脂は、透明性、耐候性、機械的性質などに優
れた性質を有するため、照明材料、光学材料、看板、デ
ィスプレイ、装飾部材、建築材料などの多くの分野に使
用されている。
クリル系樹脂は、透明性、耐候性、機械的性質などに優
れた性質を有するため、照明材料、光学材料、看板、デ
ィスプレイ、装飾部材、建築材料などの多くの分野に使
用されている。
【０００３】一般にメタクリル酸エステルの重合におい
ては、アゾニトリル系あるいはパーオキサイド系の重合
開始剤が用いられているが、多量に使用した場合に、ア
ゾニトリル系の重合開始剤は、パーオキサイド系の重合
開始剤に比べて重合体の製造時あるいは製品の熱加工時
に発泡しやすいなどの欠点があることから、メタクリル
酸エステルの重合においては、パーオキサイド系の重合
開始剤が有利に使用され、それを用いた重合方法もいく
つか提案されてきている（例えば、特開昭５６−１４５
００７号公報、特開昭６１−１８１８１３号公報、特開
平４−７３０１号公報など）。
ては、アゾニトリル系あるいはパーオキサイド系の重合
開始剤が用いられているが、多量に使用した場合に、ア
ゾニトリル系の重合開始剤は、パーオキサイド系の重合
開始剤に比べて重合体の製造時あるいは製品の熱加工時
に発泡しやすいなどの欠点があることから、メタクリル
酸エステルの重合においては、パーオキサイド系の重合
開始剤が有利に使用され、それを用いた重合方法もいく
つか提案されてきている（例えば、特開昭５６−１４５
００７号公報、特開昭６１−１８１８１３号公報、特開
平４−７３０１号公報など）。
【０００４】しかし、パーオキサイド系の重合開始剤に
おいても、特開平４−７３０１号公報に記載されている
ジアシルパーオキサイド、パーオキサシカーボネートな
どのパーオキサイド系の重合開始剤は、重合時にある種
の着色剤を退色させるという欠点がある。このため、メ
タクリル酸エステルの重合においては、特開昭５６−１
４５００７号公報に記載されているようなパーオキシエ
ステル型の過酸化物からなる重合開始剤が主に使用され
ている。
おいても、特開平４−７３０１号公報に記載されている
ジアシルパーオキサイド、パーオキサシカーボネートな
どのパーオキサイド系の重合開始剤は、重合時にある種
の着色剤を退色させるという欠点がある。このため、メ
タクリル酸エステルの重合においては、特開昭５６−１
４５００７号公報に記載されているようなパーオキシエ
ステル型の過酸化物からなる重合開始剤が主に使用され
ている。
【０００５】一方、メタクリル酸エステルの重合におい
ては、重合体の溶液の粘度を調節したり、あるいは得ら
れる重合体の分子量を低減させて熱成形性などを向上さ
せるために連鎖移動剤として知られるメルカプタンが使
用される。ところが、メタクリル酸エステルを、パーオ
キサイド系の重合開始剤およびメルカプタンの併用系で
重合させた場合、得られる重合体が黄色に帯色するとい
う問題が生じる。この問題を回避する方法として、特開
平４−３３１２１２５号公報に酸性アルキルリン酸エス
テルを添加する方法が開示されている。
ては、重合体の溶液の粘度を調節したり、あるいは得ら
れる重合体の分子量を低減させて熱成形性などを向上さ
せるために連鎖移動剤として知られるメルカプタンが使
用される。ところが、メタクリル酸エステルを、パーオ
キサイド系の重合開始剤およびメルカプタンの併用系で
重合させた場合、得られる重合体が黄色に帯色するとい
う問題が生じる。この問題を回避する方法として、特開
平４−３３１２１２５号公報に酸性アルキルリン酸エス
テルを添加する方法が開示されている。
【０００６】しかしながら、上記の方法を用いて鋳込重
合によりメタクリル樹脂板を製造した場合、鋳型面と樹
脂との離型性は向上するものの、鋳型面が汚染された状
態になる。特に鋳型が金属性である場合には、酸性物質
である酸性アルキルリン酸エステルの付着が原因で腐食
を生じさせるおそれがある。そのために、鋳込重合にお
いては、鋳型の洗浄などの管理に多大な労力を費やすと
ともに、腐食がひどい場合には鋳型の使用が困難とな
る。
合によりメタクリル樹脂板を製造した場合、鋳型面と樹
脂との離型性は向上するものの、鋳型面が汚染された状
態になる。特に鋳型が金属性である場合には、酸性物質
である酸性アルキルリン酸エステルの付着が原因で腐食
を生じさせるおそれがある。そのために、鋳込重合にお
いては、鋳型の洗浄などの管理に多大な労力を費やすと
ともに、腐食がひどい場合には鋳型の使用が困難とな
る。
【０００７】したがって、本発明の目的は、酸性アルキ
ルリン酸エステルを使用することなしに、無色で、かつ
透明性に優れたメタクリル系樹脂を製造する方法を提供
することにある。
ルリン酸エステルを使用することなしに、無色で、かつ
透明性に優れたメタクリル系樹脂を製造する方法を提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、メタクリル
酸エステルを主成分とする重合性単量体またはその部分
重合体を重合させてメタクリル系樹脂を製造するに当
り、特定のメルカプタンを連鎖移動剤として、そして特
定のパーオキシエステル系過酸化物を重合開始剤として
使用することにより、上記の目的が達成できることを見
い出し本発明に至った。
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、メタクリル
酸エステルを主成分とする重合性単量体またはその部分
重合体を重合させてメタクリル系樹脂を製造するに当
り、特定のメルカプタンを連鎖移動剤として、そして特
定のパーオキシエステル系過酸化物を重合開始剤として
使用することにより、上記の目的が達成できることを見
い出し本発明に至った。
【０００９】すなわち、本発明は、メタクリル酸エステ
ルを主成分とする重合性単量体またはその部分重合体
に、連鎖移動剤として分子内に−ＳＨ基を１個有する第
３級メルカプタンの少なくとも１種を添加し、下記の一
般式（Ｉ）または（II）
ルを主成分とする重合性単量体またはその部分重合体
に、連鎖移動剤として分子内に−ＳＨ基を１個有する第
３級メルカプタンの少なくとも１種を添加し、下記の一
般式（Ｉ）または（II）
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】 で示される少なくとも１種のパーオキシエステル系過酸
物を含むラジカル重合性開始剤の存在下で重合すること
を特徴とするメタクリル系樹脂の製造方法にある。
物を含むラジカル重合性開始剤の存在下で重合すること
を特徴とするメタクリル系樹脂の製造方法にある。
【００１２】本発明でいうメタクリル酸エステルを主成
分とする重合性単量体あるいはその部分重合体とは、メ
タクリル酸エステル単独もしくはメタクリル酸エステル
５０重量％以上とそれと共重合可能な他の重合性単量体
５０重量％以下との単量体混合物あるいはそれの部分重
合物であって５０重量％以下の重合体固形分を含有する
ものをいう。
分とする重合性単量体あるいはその部分重合体とは、メ
タクリル酸エステル単独もしくはメタクリル酸エステル
５０重量％以上とそれと共重合可能な他の重合性単量体
５０重量％以下との単量体混合物あるいはそれの部分重
合物であって５０重量％以下の重合体固形分を含有する
ものをいう。
【００１３】本発明に用いられるメタクリル酸エステル
としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなど
の炭素数１〜１８の一価のアルコールとメタクリル酸と
のメタクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも
本発明の効果が充分に発揮される点からメタクリル酸メ
チルおよびメタクリル酸シクロヘキシルの使用が好まし
い。メタクリル酸エステルは１種でまたは２種以上を混
合して用いられる。
としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなど
の炭素数１〜１８の一価のアルコールとメタクリル酸と
のメタクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも
本発明の効果が充分に発揮される点からメタクリル酸メ
チルおよびメタクリル酸シクロヘキシルの使用が好まし
い。メタクリル酸エステルは１種でまたは２種以上を混
合して用いられる。
【００１４】また、本発明において上記のメタクリル酸
エステルと共重合可能な他の重合性単量体としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜１
８個の一価アルコールとアクリル酸とのアクリル酸エス
テル；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能
（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、ジビニ
ルベンゼンなどが挙げられる。これらの単量体は１種で
または２種以上を混合して用いられ、その使用量はメタ
クリル酸エステルとの単量体混合物中５０重量％以下で
ある。使用量が単量体混合物中、５０重量％を超えると
メタクリル樹脂としての特性が失われるようになる。
エステルと共重合可能な他の重合性単量体としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜１
８個の一価アルコールとアクリル酸とのアクリル酸エス
テル；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能
（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、ジビニ
ルベンゼンなどが挙げられる。これらの単量体は１種で
または２種以上を混合して用いられ、その使用量はメタ
クリル酸エステルとの単量体混合物中５０重量％以下で
ある。使用量が単量体混合物中、５０重量％を超えると
メタクリル樹脂としての特性が失われるようになる。
【００１５】また、本発明において用いられる連鎖移動
剤としては、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタンなどの第３級のアルキルメルカプタンが挙げ
られる。これらの第３級メルカプタンの使用量は、メタ
クリル酸エステルを主成分とする重合性化合物またはそ
の部分重合体１００重量部に対して通常０．０１〜１．
０重量部の範囲である。第３級メルカプタンの使用量が
０．０１重量部未満では得られる重合体の分子量が大き
くなり、逆に、その使用量が１．０重量部を超えると得
られる重合体の分子量が小さくなり機械的強度などが低
下するようになる。好ましい使用範囲は得られ重合体が
架橋されてない場合の重量平均分子量が６００００〜７
０００００となる量である。
剤としては、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタンなどの第３級のアルキルメルカプタンが挙げ
られる。これらの第３級メルカプタンの使用量は、メタ
クリル酸エステルを主成分とする重合性化合物またはそ
の部分重合体１００重量部に対して通常０．０１〜１．
０重量部の範囲である。第３級メルカプタンの使用量が
０．０１重量部未満では得られる重合体の分子量が大き
くなり、逆に、その使用量が１．０重量部を超えると得
られる重合体の分子量が小さくなり機械的強度などが低
下するようになる。好ましい使用範囲は得られ重合体が
架橋されてない場合の重量平均分子量が６００００〜７
０００００となる量である。
【００１６】また、本発明において用いられる重合開始
剤としては上記の一般式（Ｉ）または（II）で示される
パーオキシエステル系過酸化物である。
剤としては上記の一般式（Ｉ）または（II）で示される
パーオキシエステル系過酸化物である。
【００１７】その具体例として、（α，α′−ビス−ネ
オデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ク
ミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３，−
テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカ
ノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシル
パーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキ
サノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミ
ルパーオキシピバレート、１，１，３，３，−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−
メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパー
オキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパー
オキシ３，５，５−トリ−メチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ
−フェノキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−トリメチル
アジペートなどが挙げられ、これらは１種でまたは２種
以上を混合して用いられる。上記のパーオキシエステル
系過酸化物の中でも特に好ましいものとしては、１０時
間半減期を得るための分解温度が３５〜６５℃の範囲に
あるものが好ましく、その例として、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデ
カノネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ア
ミルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙
げられる。
オデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ク
ミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３，−
テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−
シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカ
ノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシル
パーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキ
サノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミ
ルパーオキシピバレート、１，１，３，３，−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−
メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパー
オキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパー
オキシ３，５，５−トリ−メチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ
−フェノキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−トリメチル
アジペートなどが挙げられ、これらは１種でまたは２種
以上を混合して用いられる。上記のパーオキシエステル
系過酸化物の中でも特に好ましいものとしては、１０時
間半減期を得るための分解温度が３５〜６５℃の範囲に
あるものが好ましく、その例として、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデ
カノネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ア
ミルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙
げられる。
【００１８】パーオキシエステル系過酸化物の使用量
は、メタアクリル酸エステルを主成分とする重合性単量
体あるいはその部分重合体１００重量部に対して０．０
１〜１．５重量部の範囲である。使用量が０．０１重量
部未満では充分な重合を行うことができず、またその使
用量が１．５重量部を超える場合には重合体の重合度が
低下し、また重合の制御が困難となる。
は、メタアクリル酸エステルを主成分とする重合性単量
体あるいはその部分重合体１００重量部に対して０．０
１〜１．５重量部の範囲である。使用量が０．０１重量
部未満では充分な重合を行うことができず、またその使
用量が１．５重量部を超える場合には重合体の重合度が
低下し、また重合の制御が困難となる。
【００１９】本発明においては上記のパーオキシエステ
ル系過酸化物が重合開始剤として必須成分と用いられる
が、本発明の目的を阻害しない範囲において、他の重合
開始剤を併用することが出来る。併用できる他の重合開
始剤としては、例えば２，２′−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾビス系開始剤や、ジラウロイルパーオキサイ
ド、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシブタン等のパ
ーオキシエステル系以外の過酸化物系開始剤などを挙げ
ることができる。
ル系過酸化物が重合開始剤として必須成分と用いられる
が、本発明の目的を阻害しない範囲において、他の重合
開始剤を併用することが出来る。併用できる他の重合開
始剤としては、例えば２，２′−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾビス系開始剤や、ジラウロイルパーオキサイ
ド、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシブタン等のパ
ーオキシエステル系以外の過酸化物系開始剤などを挙げ
ることができる。
【００２０】なお、本発明においては、必要により、着
色に影響を及ぼさない添加剤、例えば紫外線吸収剤、光
安定剤、離型剤などを添加することができる。
色に影響を及ぼさない添加剤、例えば紫外線吸収剤、光
安定剤、離型剤などを添加することができる。
【００２１】本発明のメタクリル系樹脂を得るための重
合方法は、特に限定されず、公知の塊状重合、懸濁重
合、溶液重合などが採用される。
合方法は、特に限定されず、公知の塊状重合、懸濁重
合、溶液重合などが採用される。
【００２２】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、「部」とあるのは「重量部」を意味
する。なお、実施例および比較例における各種物性の評
価は下記に示す方法を用いて行った。 （１）着色 重合して得た厚さ３ｍｍの樹脂板を大きさが５０ｍｍ×
２００ｍｍである短冊状の試験片に切り出した。そして
その短冊状試験片の短辺（５０ｍｍ）を研磨した後、そ
の後部に白紙を当てて研磨面を観察して着色の有無を判
定した。 （２）透過率 （株）島津製作所製、紫外可視自記分光光度計（ＵＶ−
１６０）により、厚さ３ｍｍの樹脂板について３１０ｎ
ｍおよび５００ｎｍの波長における透過率を測定した。 （３）重量平均分子量 重合によって得られた樹脂をテトラヒドロフランに溶解
させて、濃度２．４ｍｇ／ｍｌの試料溶液を調整し、島
津製作所製、ＬＣ−６ＡにてＧＰＣ（ゲル浸透クロマト
グラフィ）測定を行った。測定結果から標準ポリスチレ
ンの分子量によって得られた検量線をポリメタクリレー
トに換算したものを用いて重量平均分子量を算出した。
体的に説明するが、「部」とあるのは「重量部」を意味
する。なお、実施例および比較例における各種物性の評
価は下記に示す方法を用いて行った。 （１）着色 重合して得た厚さ３ｍｍの樹脂板を大きさが５０ｍｍ×
２００ｍｍである短冊状の試験片に切り出した。そして
その短冊状試験片の短辺（５０ｍｍ）を研磨した後、そ
の後部に白紙を当てて研磨面を観察して着色の有無を判
定した。 （２）透過率 （株）島津製作所製、紫外可視自記分光光度計（ＵＶ−
１６０）により、厚さ３ｍｍの樹脂板について３１０ｎ
ｍおよび５００ｎｍの波長における透過率を測定した。 （３）重量平均分子量 重合によって得られた樹脂をテトラヒドロフランに溶解
させて、濃度２．４ｍｇ／ｍｌの試料溶液を調整し、島
津製作所製、ＬＣ−６ＡにてＧＰＣ（ゲル浸透クロマト
グラフィ）測定を行った。測定結果から標準ポリスチレ
ンの分子量によって得られた検量線をポリメタクリレー
トに換算したものを用いて重量平均分子量を算出した。
【００２３】［実施例１］冷却管、温度計および撹拌機
を取り付けたセパラブルフラスコにメタクリル酸メチル
３０００部を入れた後窒素置換を行い、さらに撹拌しな
がら加熱し、内温が８０℃になった時点で２，２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．９５
部を添加した。さらに加熱を行い内温が９５℃になって
から１５分間保持した後、室温まで冷却して、粘度が２
０℃において１０ポイズで重合率が２０％のシラップを
得た。このシラップ３００部に、純分７０％のｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート０．９６部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタンを０．３部、さらに離型剤としてジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム０．０１５部を添加して混合
溶解し、アスピレーターにて吸引脱気し、３０ｃｍ角の
大きさの鏡面ステンレススチール板、スチールクリップ
およびポリ塩化ビニル製ガスケットから構成されたキャ
スト用セルに注入し、６５℃の水浴中で６０分、さらに
１３０℃の空気浴中で１時間重合させて厚さ３ｍｍのメ
タクリル系樹脂板を得た。表１にこの得られたメタクリ
ル系樹脂板についての物性の評価結果を示す。
を取り付けたセパラブルフラスコにメタクリル酸メチル
３０００部を入れた後窒素置換を行い、さらに撹拌しな
がら加熱し、内温が８０℃になった時点で２，２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．９５
部を添加した。さらに加熱を行い内温が９５℃になって
から１５分間保持した後、室温まで冷却して、粘度が２
０℃において１０ポイズで重合率が２０％のシラップを
得た。このシラップ３００部に、純分７０％のｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート０．９６部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタンを０．３部、さらに離型剤としてジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム０．０１５部を添加して混合
溶解し、アスピレーターにて吸引脱気し、３０ｃｍ角の
大きさの鏡面ステンレススチール板、スチールクリップ
およびポリ塩化ビニル製ガスケットから構成されたキャ
スト用セルに注入し、６５℃の水浴中で６０分、さらに
１３０℃の空気浴中で１時間重合させて厚さ３ｍｍのメ
タクリル系樹脂板を得た。表１にこの得られたメタクリ
ル系樹脂板についての物性の評価結果を示す。
【００２４】［比較例１〜２］実施例１において、ｔ−
ドデシルメルカプタンをｎ−ドデシルメルカプタンに変
え、かつその使用量を表１に示す量とした以外は実施例
１と全く同じ操作を行って厚さ３ｍｍのメタクリル系樹
脂板を得た。表１にこの得られたメタクリル系樹脂板に
ついての物性の評価結果を示す。
ドデシルメルカプタンをｎ−ドデシルメルカプタンに変
え、かつその使用量を表１に示す量とした以外は実施例
１と全く同じ操作を行って厚さ３ｍｍのメタクリル系樹
脂板を得た。表１にこの得られたメタクリル系樹脂板に
ついての物性の評価結果を示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】［実施例２］冷却管、温度計および撹拌機
を取り付けたセパラブルフラスコにメタクリル酸メチル
１４３５．５部、ｎ−ブチルアクリレート６４．５部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン１．９５部を入れた後窒
素置換を行い、さらに撹拌しながら加熱し、内温が８０
℃になった時点で２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）１．５部を添加した。さらに加熱
を行い内温が９５℃になってから１８分間保持した後、
室温まで冷却して、粘度が２０℃において９２０ｃｐｓ
で重合率が約２４％のシラップを得た。このシラップ３
００部に、純分７０％のｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート０．９６部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．０２４部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．１８部、さらに離型剤としてジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム０．０１５部を添加し、以後は
実施例１に示したと同様な手順で注型し、７６℃の水浴
中で３０分、さらに１３０℃の空気浴中で３０分重合さ
せて厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂板を得た。この得ら
れたメタクリル系樹脂板について物性を評価したとこ
ろ、表２に示す物性を有していた。
を取り付けたセパラブルフラスコにメタクリル酸メチル
１４３５．５部、ｎ−ブチルアクリレート６４．５部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン１．９５部を入れた後窒
素置換を行い、さらに撹拌しながら加熱し、内温が８０
℃になった時点で２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）１．５部を添加した。さらに加熱
を行い内温が９５℃になってから１８分間保持した後、
室温まで冷却して、粘度が２０℃において９２０ｃｐｓ
で重合率が約２４％のシラップを得た。このシラップ３
００部に、純分７０％のｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート０．９６部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．０２４部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．１８部、さらに離型剤としてジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム０．０１５部を添加し、以後は
実施例１に示したと同様な手順で注型し、７６℃の水浴
中で３０分、さらに１３０℃の空気浴中で３０分重合さ
せて厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂板を得た。この得ら
れたメタクリル系樹脂板について物性を評価したとこ
ろ、表２に示す物性を有していた。
【００２７】
【表２】
【００２８】［実施例３〜６、比較例３〜４］実施例１
においてメルカプタンの種類とその使用量、および重合
開始剤の種類を表３に示すように変更した以外は実施例
１と全く同じ操作を行って厚さ３ｍｍの各種のメタクリ
ル系樹脂板を得た。表３にこの得られたメタクリル系樹
脂板についての物性の評価結果を示す。
においてメルカプタンの種類とその使用量、および重合
開始剤の種類を表３に示すように変更した以外は実施例
１と全く同じ操作を行って厚さ３ｍｍの各種のメタクリ
ル系樹脂板を得た。表３にこの得られたメタクリル系樹
脂板についての物性の評価結果を示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】以上の実施例および比較例から明らかなよ
うに、本発明以外のメルカプタンを使用した場合には樹
脂が帯色し、近紫外域の透過率も悪くなる。これに対
し、本発明のメルカプタンを使用した場合には着色がな
く近紫外域も含め高い透過率を有する樹脂が得られる。
うに、本発明以外のメルカプタンを使用した場合には樹
脂が帯色し、近紫外域の透過率も悪くなる。これに対
し、本発明のメルカプタンを使用した場合には着色がな
く近紫外域も含め高い透過率を有する樹脂が得られる。
【００３１】
【発明の効果】本発明のメタクリル系樹脂の製造方法
は、重合開始剤としてパーオキシエステル系過酸化物、
そして連鎖移動剤として第３級のメルカプタンを使用し
ているため、無色で、かつ透明性に優れたメタクリル系
樹脂を得ることができる。また、本発明のメタクリル系
樹脂の製造方法においては、酸性アルキルリン酸エステ
ルを使用しないので、鋳込重合においても鋳型を汚染
し、また腐食させることがない。さらに本発明のメタク
リル系樹脂の製造方法においては、重合開始剤としてパ
ーオキシエステル系過酸化物を使用しているために、重
合時に染料や顔料などの着色剤を退色させることがな
く、着色性に優れた着色樹脂を得ることができる。
は、重合開始剤としてパーオキシエステル系過酸化物、
そして連鎖移動剤として第３級のメルカプタンを使用し
ているため、無色で、かつ透明性に優れたメタクリル系
樹脂を得ることができる。また、本発明のメタクリル系
樹脂の製造方法においては、酸性アルキルリン酸エステ
ルを使用しないので、鋳込重合においても鋳型を汚染
し、また腐食させることがない。さらに本発明のメタク
リル系樹脂の製造方法においては、重合開始剤としてパ
ーオキシエステル系過酸化物を使用しているために、重
合時に染料や顔料などの着色剤を退色させることがな
く、着色性に優れた着色樹脂を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 4/32 ＭＥＱ
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクリル酸エステルを主成分とする重
合性単量体またはその部分重合体に、連鎖移動剤として
分子内に−ＳＨ基を１個有する第３級メルカプタンの少
なくとも１種を添加し、下記の一般式（Ｉ）または（I
I） 【化１】 【化２】 で示される少なくとも１種のパーオキシエステル系過酸
物を含むラジカル重合開始剤の存在下で重合することを
特徴とするメタクリル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25418494A JP3554376B2 (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | メタクリル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25418494A JP3554376B2 (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | メタクリル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892319A true JPH0892319A (ja) | 1996-04-09 |
| JP3554376B2 JP3554376B2 (ja) | 2004-08-18 |
Family
ID=17261405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25418494A Expired - Fee Related JP3554376B2 (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | メタクリル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3554376B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
-
1994
- 1994-09-26 JP JP25418494A patent/JP3554376B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3554376B2 (ja) | 2004-08-18 |
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