JPH05310853A - 耐熱性アクリル樹脂の製造方法 - Google Patents
耐熱性アクリル樹脂の製造方法Info
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- JPH05310853A JPH05310853A JP11917992A JP11917992A JPH05310853A JP H05310853 A JPH05310853 A JP H05310853A JP 11917992 A JP11917992 A JP 11917992A JP 11917992 A JP11917992 A JP 11917992A JP H05310853 A JPH05310853 A JP H05310853A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 実用的な耐熱性に優れ、しかも黄帯色の少な
い耐熱性アクリル樹脂の製造方法に関する。 【構成】 一般式Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（Ｒはフェニル基であ
って置換基を有していても良い。）のアルコール及びラ
ジカル重合開始剤の存在下、９７．５〜７０重量部のメ
チルメタクリレート、２．５〜３０重量部のＮ−置換マ
レイミド及び０〜３０重量部の芳香族ビニル化合物から
成る混合物を重合し、耐熱性アクリル樹脂を製造する方
法に関する。得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ、
機械的性質、熱的性質及び成形加工性において比較的バ
ランスのとれた性能を有している。
い耐熱性アクリル樹脂の製造方法に関する。 【構成】 一般式Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（Ｒはフェニル基であ
って置換基を有していても良い。）のアルコール及びラ
ジカル重合開始剤の存在下、９７．５〜７０重量部のメ
チルメタクリレート、２．５〜３０重量部のＮ−置換マ
レイミド及び０〜３０重量部の芳香族ビニル化合物から
成る混合物を重合し、耐熱性アクリル樹脂を製造する方
法に関する。得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ、
機械的性質、熱的性質及び成形加工性において比較的バ
ランスのとれた性能を有している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実用的な耐熱性に優
れ、かつ黄帯色の少ない耐熱性アクリル樹脂の製造方法
に関するものである。また、本発明によって得られる耐
熱アクリル樹脂は、加熱による着色も少なく、熱成形に
も好ましいものである。
れ、かつ黄帯色の少ない耐熱性アクリル樹脂の製造方法
に関するものである。また、本発明によって得られる耐
熱アクリル樹脂は、加熱による着色も少なく、熱成形に
も好ましいものである。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルを主成分とするアク
リル樹脂は光学的性質として無色透明であり、また耐候
性にも優れ、機械的性質、熱的性質ならびに成形加工性
などにおいても比較的バランスのとれた性能を有してい
るため、これらの特性をいかして、看板、照明カバー、
銘板、自動車用部品、電気機器部品、装飾用分野あるい
は雑貨品など、多くの分野で広く使用されている。しか
しながら、一面では熱変形温度が１００℃前後とその温
度が低く、耐熱性が充分でないためにその用途が制約さ
れ、この用途を拡大するための耐熱性の向上に対する要
求が極めて強い。
リル樹脂は光学的性質として無色透明であり、また耐候
性にも優れ、機械的性質、熱的性質ならびに成形加工性
などにおいても比較的バランスのとれた性能を有してい
るため、これらの特性をいかして、看板、照明カバー、
銘板、自動車用部品、電気機器部品、装飾用分野あるい
は雑貨品など、多くの分野で広く使用されている。しか
しながら、一面では熱変形温度が１００℃前後とその温
度が低く、耐熱性が充分でないためにその用途が制約さ
れ、この用途を拡大するための耐熱性の向上に対する要
求が極めて強い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】アクリル樹脂の耐熱性
を改善させる方法については、既に多くの提案がなされ
ている。例えば、メタクリル酸メチル、α−メチルスチ
レンおよび無水マレイン酸を共重合させる方法（特公昭
４９−１０１５６号公報）、メタクリル酸メチル、スチ
レンおよび無水マレイン酸を共重合させる方法（特公昭
５６−４３２４２号公報）、メタクリル酸メチル、α−
メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸を共重
合させる方法（特開昭５６−８１３２２号公報）が提案
されている。しかしながらこれらの無水マレイン酸を共
重合する方法は、重合直後の耐熱性は改善されるもの
の、無水マレイン酸を共重合していない普通のアクリル
樹脂に比べて高い吸水性を持ち、吸水に伴う耐熱性の低
下が大きく実用的な耐熱性能が不十分である。
を改善させる方法については、既に多くの提案がなされ
ている。例えば、メタクリル酸メチル、α−メチルスチ
レンおよび無水マレイン酸を共重合させる方法（特公昭
４９−１０１５６号公報）、メタクリル酸メチル、スチ
レンおよび無水マレイン酸を共重合させる方法（特公昭
５６−４３２４２号公報）、メタクリル酸メチル、α−
メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸を共重
合させる方法（特開昭５６−８１３２２号公報）が提案
されている。しかしながらこれらの無水マレイン酸を共
重合する方法は、重合直後の耐熱性は改善されるもの
の、無水マレイン酸を共重合していない普通のアクリル
樹脂に比べて高い吸水性を持ち、吸水に伴う耐熱性の低
下が大きく実用的な耐熱性能が不十分である。
【０００４】一方、メタクリル酸メチルおよびＮ−アリ
ールマレイン酸イミドを共重合させる方法（特公昭４３
−９７５３号公報）が提案されている。マレイミド系モ
ノマーを共重合したアクリル樹脂は、無水マレイン酸を
共重合したアクリル樹脂とは異なり、吸水に伴う耐熱性
の低下が小さく実用的な耐熱性能が得られる。しかしな
がらマレイミド系共重合成分を増加するにつれて黄帯色
が生じ、アクリル樹脂の持つ無色透明性が失われるため
用途が限られることがある。
ールマレイン酸イミドを共重合させる方法（特公昭４３
−９７５３号公報）が提案されている。マレイミド系モ
ノマーを共重合したアクリル樹脂は、無水マレイン酸を
共重合したアクリル樹脂とは異なり、吸水に伴う耐熱性
の低下が小さく実用的な耐熱性能が得られる。しかしな
がらマレイミド系共重合成分を増加するにつれて黄帯色
が生じ、アクリル樹脂の持つ無色透明性が失われるため
用途が限られることがある。
【０００５】この黄帯色の解決策としてα−メチルスチ
レン、スチレン等を共重合する方法（特公昭４３−９７
５３号公報）が提案されているが、充分ではない。ま
た、メチルメタクリレートとＮ−アルキル置換マレイミ
ドとの共重合ポリマーを低級アルキルアルコールで洗浄
する方法（特開昭６１−２５２２１１号公報）が提案さ
れているが、工程が増えるため工場生産には問題が多
い。
レン、スチレン等を共重合する方法（特公昭４３−９７
５３号公報）が提案されているが、充分ではない。ま
た、メチルメタクリレートとＮ−アルキル置換マレイミ
ドとの共重合ポリマーを低級アルキルアルコールで洗浄
する方法（特開昭６１−２５２２１１号公報）が提案さ
れているが、工程が増えるため工場生産には問題が多
い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はマレイミドモノ
マーの共重合された耐熱性アクリル樹脂の製造方法にお
いて、重合時に特定のアルコールを添加する事により、
実用耐熱性に優れると共に黄帯色の少ない耐熱性アクリ
ル樹脂を生産できる製造方法に関するものである。
マーの共重合された耐熱性アクリル樹脂の製造方法にお
いて、重合時に特定のアルコールを添加する事により、
実用耐熱性に優れると共に黄帯色の少ない耐熱性アクリ
ル樹脂を生産できる製造方法に関するものである。
【０００７】すなわち本発明はメチルメタクリレートま
たはその部分重合物９７．５〜７０重量部、Ｎ−置換マ
レイミド２．５〜３０重量部、芳香族ビニル化合物０〜
３０重量部からなる混合物を、一般式、Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ
（Ｒはフェニル基であって置換基を有していてもよ
い。）で表されるアルコール及びラジカル重合開始剤の
存在下に重合することを特徴とする耐熱性アクリル樹脂
の製造方法に関する。
たはその部分重合物９７．５〜７０重量部、Ｎ−置換マ
レイミド２．５〜３０重量部、芳香族ビニル化合物０〜
３０重量部からなる混合物を、一般式、Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ
（Ｒはフェニル基であって置換基を有していてもよ
い。）で表されるアルコール及びラジカル重合開始剤の
存在下に重合することを特徴とする耐熱性アクリル樹脂
の製造方法に関する。
【０００８】Ｎ−置換マレイミドは、耐熱性向上のため
に必須な成分であり、炭素数１〜５のアルキル基である
Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−シクロアルキルマレイミ
ド及び次の一般式、
に必須な成分であり、炭素数１〜５のアルキル基である
Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−シクロアルキルマレイミ
ド及び次の一般式、
【化１】 （ただしＲ１，Ｒ２，Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）で
表される化合物とから選ばれる少なくとも１種が使用で
きる。
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）で
表される化合物とから選ばれる少なくとも１種が使用で
きる。
【０００９】しかしながら本発明の効果を充分に発揮す
るためには、モノマー自体に色が着いていない方がよ
く、例えばＮ−シクロヘキシルマレイミドは白色粉末の
外観を呈しており、メチルメタクリレートに溶解したと
き無色透明に近いため、本発明に最も適したモノマーの
ひとつである。
るためには、モノマー自体に色が着いていない方がよ
く、例えばＮ−シクロヘキシルマレイミドは白色粉末の
外観を呈しており、メチルメタクリレートに溶解したと
き無色透明に近いため、本発明に最も適したモノマーの
ひとつである。
【００１０】本発明で用いられるＮ−置換マレイミドは
２．５〜３０重量％の範囲であり、２．５重量％未満で
は実質的に耐熱性の向上が認められず、３０重量％をこ
えると共重合性が低下し未反応モノマーが多く、耐熱性
向上の効果も頭打ち、あるいは低下の傾向となり、光学
特性や機械的性質も低下するため望ましくない。
２．５〜３０重量％の範囲であり、２．５重量％未満で
は実質的に耐熱性の向上が認められず、３０重量％をこ
えると共重合性が低下し未反応モノマーが多く、耐熱性
向上の効果も頭打ち、あるいは低下の傾向となり、光学
特性や機械的性質も低下するため望ましくない。
【００１１】Ｎ−置換マレイミドの共重合性を向上させ
る目的で、芳香族ビニル化合物をさらに共重合させる方
法は既に知られている。本発明に用いる芳香族ビニル化
合物の代表例としては、スチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−メ
チルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチエン、α−メチル
スチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチ
ルスチレン等のモノビニリデン芳香族炭化水素、ｏ−，
ｍ−，ｐ−クロロスチレン、２，４ジブロモスチレン、
２−メチル−４−クロロスチレンなどのアルハロモノビ
ニリデン芳香族炭化水素等が挙げられる。特にスチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれた
少なくとも１種が好ましい。
る目的で、芳香族ビニル化合物をさらに共重合させる方
法は既に知られている。本発明に用いる芳香族ビニル化
合物の代表例としては、スチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−メ
チルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチエン、α−メチル
スチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチ
ルスチレン等のモノビニリデン芳香族炭化水素、ｏ−，
ｍ−，ｐ−クロロスチレン、２，４ジブロモスチレン、
２−メチル−４−クロロスチレンなどのアルハロモノビ
ニリデン芳香族炭化水素等が挙げられる。特にスチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれた
少なくとも１種が好ましい。
【００１２】本発明において、一般式Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ
（Ｒはフェニル基であって置換基を有しても良い。）で
表される特定のアルコールを使用することにより、樹脂
の無色透明性を示す指標のひとつであるＹＩ値（ｙｅｌ
ｌｏ−ｗｎｅｓｓ ｉｎｄｅｘ）の極めて低い樹脂が得
られる。
（Ｒはフェニル基であって置換基を有しても良い。）で
表される特定のアルコールを使用することにより、樹脂
の無色透明性を示す指標のひとつであるＹＩ値（ｙｅｌ
ｌｏ−ｗｎｅｓｓ ｉｎｄｅｘ）の極めて低い樹脂が得
られる。
【００１３】該アルコールの添加量としては、メチルメ
タクリレートまたはその部分重合物、Ｎ−置換マレイミ
ド、芳香族ビニル化合物からなる混合物１００重量部当
たり、０．０１〜１．０重量部であり、好ましくは０．
０３〜０．０５重量部である。このようなアルコールと
しては、ベンジルアルコール、アニスアルコール、ｏ−
アニスアルコール、ｐ−キシレンα，α′ジオール、２
−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアル
コール、４−メチルベンジルアルコール等がある。
タクリレートまたはその部分重合物、Ｎ−置換マレイミ
ド、芳香族ビニル化合物からなる混合物１００重量部当
たり、０．０１〜１．０重量部であり、好ましくは０．
０３〜０．０５重量部である。このようなアルコールと
しては、ベンジルアルコール、アニスアルコール、ｏ−
アニスアルコール、ｐ−キシレンα，α′ジオール、２
−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアル
コール、４−メチルベンジルアルコール等がある。
【００１４】該アルコールによってＹＩ値が低減される
理由は定かでないが、おそらく共重合の際に生成される
不純物（波長４００nmから４５０nm付近の吸収を伴う）
を抑制する作用があるのではないかと推察している。こ
の作用がメタノールやエタノールといったいわば脂肪族
一価アルコールやジエチレングリコールのような脂肪族
二価アルコールには認められず、また本発明に用いたア
ルコールと構造的に似ていると考えられる脂環族アルコ
ールにさえもこの効果が乏しく、このことは極めて意外
なことである。
理由は定かでないが、おそらく共重合の際に生成される
不純物（波長４００nmから４５０nm付近の吸収を伴う）
を抑制する作用があるのではないかと推察している。こ
の作用がメタノールやエタノールといったいわば脂肪族
一価アルコールやジエチレングリコールのような脂肪族
二価アルコールには認められず、また本発明に用いたア
ルコールと構造的に似ていると考えられる脂環族アルコ
ールにさえもこの効果が乏しく、このことは極めて意外
なことである。
【００１５】また本発明に用いられるラジカル重合開始
剤としては、一般にメチルメタクリレートの重合に使用
されるラジカル重合開始剤が使用できる。例えば有機過
酸化物系開始剤として、ラウロイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネイト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネイト等がある。また、アゾビス系開始剤とし
ては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチ
ル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）等がある。
剤としては、一般にメチルメタクリレートの重合に使用
されるラジカル重合開始剤が使用できる。例えば有機過
酸化物系開始剤として、ラウロイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネイト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネイト等がある。また、アゾビス系開始剤とし
ては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチ
ル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）等がある。
【００１６】本発明の重合方法は塊状重合が好ましく、
特に注型重合が好ましい。すなわちメチルメタクリレー
トあるいはその部分重合体とＮ−置換マレイミドとの混
合物に、ラジカル重合開始剤及び特定のアルコールを混
合し、無機ガラス板、金属板等と軟質の塩化ビニル製の
ガスケットで構成された鋳型内に注型して重合させる。
特に注型重合が好ましい。すなわちメチルメタクリレー
トあるいはその部分重合体とＮ−置換マレイミドとの混
合物に、ラジカル重合開始剤及び特定のアルコールを混
合し、無機ガラス板、金属板等と軟質の塩化ビニル製の
ガスケットで構成された鋳型内に注型して重合させる。
【００１７】重合温度は５０〜１５０℃であり、重合温
度を変えて多段階で重合することもできる。本発明の効
果を充分に発揮するためには、重合速度は重合発熱によ
る発泡が生じない程度に早くしたほうが好ましく、１５
０分以内に重合発熱ピークを迎えるように重合温度、ラ
ジカル重合開始剤の種類および量を選ぶのが好ましい。
度を変えて多段階で重合することもできる。本発明の効
果を充分に発揮するためには、重合速度は重合発熱によ
る発泡が生じない程度に早くしたほうが好ましく、１５
０分以内に重合発熱ピークを迎えるように重合温度、ラ
ジカル重合開始剤の種類および量を選ぶのが好ましい。
【００１８】芳香族ビニル化合物を使用する場合は、メ
チルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミド、芳香族ビニ
ル化合物の混合物はすべてモノマーの状態で注型する
か、もしくは特定アルコールの存在下で該３種モノマー
を予備重合したシロップの状態で注型するのが好まし
い。これはポリメチルメタクリレートと他の共重合ポリ
マーとの相分離に起因すると考えられる透明性の悪化を
防ぐためである。予備重合時に特定アルコールを添加し
ておくと、注型重合時に特定アルコールを必ずしも添加
する必要はない。
チルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミド、芳香族ビニ
ル化合物の混合物はすべてモノマーの状態で注型する
か、もしくは特定アルコールの存在下で該３種モノマー
を予備重合したシロップの状態で注型するのが好まし
い。これはポリメチルメタクリレートと他の共重合ポリ
マーとの相分離に起因すると考えられる透明性の悪化を
防ぐためである。予備重合時に特定アルコールを添加し
ておくと、注型重合時に特定アルコールを必ずしも添加
する必要はない。
【００１９】注型用混合物には、通常用いられる連鎖移
動剤としてのメルカプタン類、紫外線吸収剤、安定剤、
離型剤等も必要に応じて混合することができる。また、
耐溶剤性、耐熱性等を高める目的で架橋剤を使用するこ
ともできる。架橋剤として使用できる化合物としては、
不飽和結合を分子中に２個以上有する多官能アクリレー
トまたはメタクリレートである。
動剤としてのメルカプタン類、紫外線吸収剤、安定剤、
離型剤等も必要に応じて混合することができる。また、
耐溶剤性、耐熱性等を高める目的で架橋剤を使用するこ
ともできる。架橋剤として使用できる化合物としては、
不飽和結合を分子中に２個以上有する多官能アクリレー
トまたはメタクリレートである。
【００２０】具体例として、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート（またはジメタクリレート）、ネオペン
チルグリコールジアクリレート（またはジメタクリレー
ト）、トリプロピレングリコールジアクリレート（また
はジメタクリレート）、トリメチロールプロパントリア
クリレート（またはジメタクリレート）、テトラメチロ
ールプロパントリアクリレート（またはジメタクリレー
ト）等がある。
ジアクリレート（またはジメタクリレート）、ネオペン
チルグリコールジアクリレート（またはジメタクリレー
ト）、トリプロピレングリコールジアクリレート（また
はジメタクリレート）、トリメチロールプロパントリア
クリレート（またはジメタクリレート）、テトラメチロ
ールプロパントリアクリレート（またはジメタクリレー
ト）等がある。
【００２１】
【実施例】次に示す実施例等によって得られた耐熱アク
リル樹脂は、次のような事項について下記のように評価
した。 １、 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８ ２、 ＹＩ値 ＪＩＳ Ｋ ７１０３ 透過法 ３、 厚み ＹＩ値の測定部中央をマイクロメ
ーターにて測定
リル樹脂は、次のような事項について下記のように評価
した。 １、 熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８ ２、 ＹＩ値 ＪＩＳ Ｋ ７１０３ 透過法 ３、 厚み ＹＩ値の測定部中央をマイクロメ
ーターにて測定
【００２２】実施例１ メチルメタクリレート８０重量％、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド２０重量％、ベンジルアルコール０．５重量
％、さらに開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）を０．０３重量％、離型剤と
してジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩０．０
１重量％を加え攪拌溶解したのち脱気し、あらかじめ所
望の厚みとなるように設定された無機強化ガラスとスペ
ーサーで構成された注型用セルに注入し、このセルを６
５℃の温水に１８０分浸漬した。次に１２５℃の空気浴
に１２０分滞在させて重合を関節させることにより、
３．２１mm厚みのシート状樹脂組成物を得た。
マレイミド２０重量％、ベンジルアルコール０．５重量
％、さらに開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）を０．０３重量％、離型剤と
してジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩０．０
１重量％を加え攪拌溶解したのち脱気し、あらかじめ所
望の厚みとなるように設定された無機強化ガラスとスペ
ーサーで構成された注型用セルに注入し、このセルを６
５℃の温水に１８０分浸漬した。次に１２５℃の空気浴
に１２０分滞在させて重合を関節させることにより、
３．２１mm厚みのシート状樹脂組成物を得た。
【００２３】このシート状樹脂組成物のＹＩ値を測定し
たところ１．２であり、さらに１６０℃の空気浴で３０
分加熱した後のＹＩ値も１．３と極めて低い数値を示し
た。また熱変形温度は１１９℃で、一般のアクリル樹脂
よりも極めて高い数値を示した。
たところ１．２であり、さらに１６０℃の空気浴で３０
分加熱した後のＹＩ値も１．３と極めて低い数値を示し
た。また熱変形温度は１１９℃で、一般のアクリル樹脂
よりも極めて高い数値を示した。
【００２４】比較例１ 実施例１において、ベンジルアルコールを使用しない以
外は全く同様の操作を繰り返して、やはり３．２９mm厚
みのシート状樹脂組成物を得た。このシート状樹脂組成
物の熱変形温度は１２０℃であったが、ＹＩ値を測定し
たところ２．０と高く、さらに１６０℃の空気浴で３０
分加熱した後のＹＩ値は２．２であり、黄帯色の強い外
観を呈するものであった。
外は全く同様の操作を繰り返して、やはり３．２９mm厚
みのシート状樹脂組成物を得た。このシート状樹脂組成
物の熱変形温度は１２０℃であったが、ＹＩ値を測定し
たところ２．０と高く、さらに１６０℃の空気浴で３０
分加熱した後のＹＩ値は２．２であり、黄帯色の強い外
観を呈するものであった。
【００２５】実施例２〜７、比較例２〜５ 実施例１において、添加アルコールの種類及び量を変え
注型重合を同様にして行った。この結果を実施例１、比
較例１と共に第１表に示す。
注型重合を同様にして行った。この結果を実施例１、比
較例１と共に第１表に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例８、比較例６，７，８ 実施例１において、添加アルコールの種類を変え、さら
に厚みが約２mmになるように注型重合を同様にして行っ
た。この結果を第２表に示す。
に厚みが約２mmになるように注型重合を同様にして行っ
た。この結果を第２表に示す。
【表２】
【００２８】実施例９，１０、比較例９，１０ メチルメタクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、スチレン、ベンジルアルコールの重量比を変え、さ
らに開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）を０．０６重量％、離型剤としてジ
オクチルスルホサクシネートナトリウム塩０．０１重量
％を加え攪拌溶解したのち脱気し、あらかじめ所望の厚
みとなるように設定された無機強化ガラスとスペーサー
で構成された注型用セルに注入し、このセルを６５℃の
温水に２４０分浸漬した。次に１２５℃の空気浴に１２
０分滞在させて重合を完結させることにより、約３mm厚
みのシート状樹脂組成物を得た。この結果を第３表に示
す。
ド、スチレン、ベンジルアルコールの重量比を変え、さ
らに開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）を０．０６重量％、離型剤としてジ
オクチルスルホサクシネートナトリウム塩０．０１重量
％を加え攪拌溶解したのち脱気し、あらかじめ所望の厚
みとなるように設定された無機強化ガラスとスペーサー
で構成された注型用セルに注入し、このセルを６５℃の
温水に２４０分浸漬した。次に１２５℃の空気浴に１２
０分滞在させて重合を完結させることにより、約３mm厚
みのシート状樹脂組成物を得た。この結果を第３表に示
す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【発明の効果】本発明による耐熱アクリル樹脂は、従来
のＮ−置換マレイミド共重合による耐熱アクリル樹脂よ
りも黄帯色が少なく、また加熱成形後の黄帯色も少ない
という極めて光学特性の良いものである。本発明により
Ｎ−置換マレイミド共重合による耐熱アクリル樹脂の用
途範囲が広がり、特に光ディスク等の光学材料や、家電
機器等の銘板、あるいは車両内装用材料として優れた性
能を与えることができる。
のＮ−置換マレイミド共重合による耐熱アクリル樹脂よ
りも黄帯色が少なく、また加熱成形後の黄帯色も少ない
という極めて光学特性の良いものである。本発明により
Ｎ−置換マレイミド共重合による耐熱アクリル樹脂の用
途範囲が広がり、特に光ディスク等の光学材料や、家電
機器等の銘板、あるいは車両内装用材料として優れた性
能を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 212:06） 7211−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 メチルメタクリレートまたはその部分重
合物９７．５〜７０重量部、Ｎ−置換マレイミド２．５
〜３０重量部、芳香族ビニル化合物０〜３０重量部から
なる混合物を、一般式Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（Ｒはフェニル基
であって置換基を有していても良い。）で表されるアル
コール及びラジカル重合開始剤の存在下に重合すること
を特徴とするアクリル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11917992A JPH05310853A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 耐熱性アクリル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11917992A JPH05310853A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 耐熱性アクリル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310853A true JPH05310853A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14754867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11917992A Pending JPH05310853A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 耐熱性アクリル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310853A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0794201A1 (en) * | 1995-09-27 | 1997-09-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Raw material for the production of heat-resistant resin, heat-resistant resin and process for the production of the resin |
| US10800875B2 (en) | 2018-03-27 | 2020-10-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin and production method, molded article, and optical or automotive component of same |
-
1992
- 1992-05-12 JP JP11917992A patent/JPH05310853A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0794201A1 (en) * | 1995-09-27 | 1997-09-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Raw material for the production of heat-resistant resin, heat-resistant resin and process for the production of the resin |
| US5998556A (en) * | 1995-09-27 | 1999-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Raw material used for producing heat-resistant resins, heat-resistant resins, and process for producing heat-resistant resins |
| EP0794201A4 (en) * | 1995-09-27 | 2001-01-24 | Nippon Catalytic Chem Ind | RAW MATERIAL FOR THE PRODUCTION OF A HEAT RESISTANT RESIN, HEAT RESISTANT RESIN AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US10800875B2 (en) | 2018-03-27 | 2020-10-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin and production method, molded article, and optical or automotive component of same |
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