JPH0912644A - 透明耐熱性樹脂 - Google Patents
透明耐熱性樹脂Info
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- JPH0912644A JPH0912644A JP18502195A JP18502195A JPH0912644A JP H0912644 A JPH0912644 A JP H0912644A JP 18502195 A JP18502195 A JP 18502195A JP 18502195 A JP18502195 A JP 18502195A JP H0912644 A JPH0912644 A JP H0912644A
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- Japan
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- butyrolactone
- methylene
- parts
- monomer
- resistant resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた透明性と高い耐熱性を有し、機械的特
性および低吸湿性に優れた透明耐熱性樹脂の提供。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で示される単量体（Ａ）
と、これと共重合しうる他の重合性単量体（Ｂ）とを重
合して得られる透明耐熱性樹脂。 【化１】
性および低吸湿性に優れた透明耐熱性樹脂の提供。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で示される単量体（Ａ）
と、これと共重合しうる他の重合性単量体（Ｂ）とを重
合して得られる透明耐熱性樹脂。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明耐熱性樹脂に関
し、より詳しくは、優れた透明性と高い耐熱性を有し、
機械的特性が良好で低吸湿性に優れた樹脂に関する。
し、より詳しくは、優れた透明性と高い耐熱性を有し、
機械的特性が良好で低吸湿性に優れた樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】メタ
クリル酸メチルを主成分とするメタクリル系樹脂、スチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂は、透明性で耐候性
に優れ、かつ機械的強度、熱的性質ならびに成形加工性
などにおいても比較的バランスのとれた性能を有してい
るために、看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、装
飾用あるいは雑貨などの多くの用途に使用されている。
しかしながら、これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
は、メタクリル系樹脂で１１０℃前後、スチレン系樹脂
で９０℃前後であることから、耐熱性が要求される分野
における使用は困難である。
クリル酸メチルを主成分とするメタクリル系樹脂、スチ
レンを主成分とするスチレン系樹脂は、透明性で耐候性
に優れ、かつ機械的強度、熱的性質ならびに成形加工性
などにおいても比較的バランスのとれた性能を有してい
るために、看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、装
飾用あるいは雑貨などの多くの用途に使用されている。
しかしながら、これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
は、メタクリル系樹脂で１１０℃前後、スチレン系樹脂
で９０℃前後であることから、耐熱性が要求される分野
における使用は困難である。
【０００３】このため、近年メタクリル酸メチルまたは
スチレンに、マレイン酸、α−メチルスチレンあるいは
マレイミド等を共重合させた耐熱性樹脂が開発されてき
ている（特公昭４９−１０１５６号公報、特公昭４３−
９７５３号公報、特公平２−４６６０５号公報等）。し
かし、これらの耐熱性樹脂は、マレイン酸、α−メチル
スチレンあるいはマレイミドの共重合により樹脂の光学
的性質、機械的性質および耐候性等が低下し、しかも十
分な耐熱性を得るところまで至っていない。
スチレンに、マレイン酸、α−メチルスチレンあるいは
マレイミド等を共重合させた耐熱性樹脂が開発されてき
ている（特公昭４９−１０１５６号公報、特公昭４３−
９７５３号公報、特公平２−４６６０５号公報等）。し
かし、これらの耐熱性樹脂は、マレイン酸、α−メチル
スチレンあるいはマレイミドの共重合により樹脂の光学
的性質、機械的性質および耐候性等が低下し、しかも十
分な耐熱性を得るところまで至っていない。
【０００４】また、高い耐熱性と透明性を有する樹脂と
して、Macromolecules 第１２巻５４６頁（１９７９
年）にα−メチレン−γ−ブチロラクトンの単独重合体
が、そしてPolymer 第２０巻 １２１５頁（１９７９
年）にα−メチレン−γ−ブチロラクトンと、メタクリ
ル酸メチル、スチレン等との共重合体が記載されてい
る。しかし、これらの樹脂は、α−メチレン−γ−ブチ
ロラクトンのホモポリマーに起因する脆さのために、成
形品にした場合の機械的強度が低く、また吸水し易い欠
点を有している。
して、Macromolecules 第１２巻５４６頁（１９７９
年）にα−メチレン−γ−ブチロラクトンの単独重合体
が、そしてPolymer 第２０巻 １２１５頁（１９７９
年）にα−メチレン−γ−ブチロラクトンと、メタクリ
ル酸メチル、スチレン等との共重合体が記載されてい
る。しかし、これらの樹脂は、α−メチレン−γ−ブチ
ロラクトンのホモポリマーに起因する脆さのために、成
形品にした場合の機械的強度が低く、また吸水し易い欠
点を有している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、機械的特
性が良好で低吸湿性と耐熱性に優れた透明性樹脂を得る
ことを目的として鋭意検討を進めた結果、特定量のα−
メチレン−γ−ブチロラクトン誘導体に特定量の他の共
重合可能な単量体を共重合させることにより得られる樹
脂が上記の目的を達成し得ることを見い出し、本発明を
完成した。
性が良好で低吸湿性と耐熱性に優れた透明性樹脂を得る
ことを目的として鋭意検討を進めた結果、特定量のα−
メチレン−γ−ブチロラクトン誘導体に特定量の他の共
重合可能な単量体を共重合させることにより得られる樹
脂が上記の目的を達成し得ることを見い出し、本発明を
完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で
示される単量体（Ａ）と、これと共重合しうる他の重合
性単量体（Ｂ）とを重合して得られる透明耐熱性樹脂に
ある。
示される単量体（Ａ）と、これと共重合しうる他の重合
性単量体（Ｂ）とを重合して得られる透明耐熱性樹脂に
ある。
【０００７】
【化３】
【０００８】本発明において用いられる単量体（Ａ）
は、上記一般式（Ｉ）で示されるα−メチレン−γ−ブ
チロラクトンの誘導体である。上記一般式（Ｉ）の単量
体（Ａ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 の置換基の構造が嵩高く
なると重合性が低下し、得られる樹脂の耐熱性を低下さ
せるようになるため、Ｒ1 の水素原子以外のＲ1 ，Ｒ2
の置換基は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
１２の含フッ素アルキル基、フェニル基またはシクロヘ
キシル基であることが好ましい。Ｒ1 ，Ｒ2 における炭
素数１〜１２のアルキル基は、Ｃn Ｈ2n+1（ｎは１〜１
２の整数である）で表わされるものであり、その形状は
直鎖状であっても、分岐していてもよい。また炭素数１
〜１２の含フッ素アルキル基は、Ｃn Ｆm Ｈ2n+1-m（ｎ
は１〜１２の整数、ｍは２ｎ＋１以下の整数である）で
表わされるものであり、その形状は直鎖状であっても、
分岐していてもよく、フッ素原子の数、結合位置につい
ても限定されない。また、フェニル基は、低級のアルキ
ル基で置換された低級アルキルフェニル基であってもよ
い。
は、上記一般式（Ｉ）で示されるα−メチレン−γ−ブ
チロラクトンの誘導体である。上記一般式（Ｉ）の単量
体（Ａ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 の置換基の構造が嵩高く
なると重合性が低下し、得られる樹脂の耐熱性を低下さ
せるようになるため、Ｒ1 の水素原子以外のＲ1 ，Ｒ2
の置換基は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
１２の含フッ素アルキル基、フェニル基またはシクロヘ
キシル基であることが好ましい。Ｒ1 ，Ｒ2 における炭
素数１〜１２のアルキル基は、Ｃn Ｈ2n+1（ｎは１〜１
２の整数である）で表わされるものであり、その形状は
直鎖状であっても、分岐していてもよい。また炭素数１
〜１２の含フッ素アルキル基は、Ｃn Ｆm Ｈ2n+1-m（ｎ
は１〜１２の整数、ｍは２ｎ＋１以下の整数である）で
表わされるものであり、その形状は直鎖状であっても、
分岐していてもよく、フッ素原子の数、結合位置につい
ても限定されない。また、フェニル基は、低級のアルキ
ル基で置換された低級アルキルフェニル基であってもよ
い。
【０００９】上記一般式（Ｉ）で示される単量体（Ａ）
の例としては、例えば、α−メチレン−４−メチル−γ
−ブチロラクトン、α−メチレン−４−エチル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４−ｔ−ブチル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４−ウンデシル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４，４−ジメチル−γ−
ブチロラクトン、α−メチレン−４−メチル−４−エチ
ル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジエ
チル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジ
イソプロピル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４
−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４−
フェニル−４−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチ
レン−４，４−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α−
メチレン−４−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン、
α−メチレン−４−トリフルオロメチル−γ−ブチロラ
クトン、α−メチレン−４−パーフルオロエチル−γ−
ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジトリフルオ
ロメチル−γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これら
は１種でまたは２種以上を併用して用いることができ
る。
の例としては、例えば、α−メチレン−４−メチル−γ
−ブチロラクトン、α−メチレン−４−エチル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４−ｔ−ブチル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４−ウンデシル−γ−ブ
チロラクトン、α−メチレン−４，４−ジメチル−γ−
ブチロラクトン、α−メチレン−４−メチル−４−エチ
ル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジエ
チル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジ
イソプロピル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４
−フェニル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−４−
フェニル−４−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチ
レン−４，４−ジフェニル−γ−ブチロラクトン、α−
メチレン−４−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン、
α−メチレン−４−トリフルオロメチル−γ−ブチロラ
クトン、α−メチレン−４−パーフルオロエチル−γ−
ブチロラクトン、α−メチレン−４，４−ジトリフルオ
ロメチル−γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これら
は１種でまたは２種以上を併用して用いることができ
る。
【００１０】また、本発明において用いられる上記一般
式（Ｉ）で示される単量体（Ａ）と共重合しうる他の重
合性単量体（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）の単量体（Ａ）
と共重合しうるものであれば特に限定されないが、スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、イソ
プロペニルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物、および下記一般式（II）で示されるビニル系単
量体から選ばれるものが好ましい。
式（Ｉ）で示される単量体（Ａ）と共重合しうる他の重
合性単量体（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）の単量体（Ａ）
と共重合しうるものであれば特に限定されないが、スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、イソ
プロペニルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物、および下記一般式（II）で示されるビニル系単
量体から選ばれるものが好ましい。
【００１１】
【化４】
【００１２】上記一般式（II）で示されるビニル系単量
体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリ
ル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２，２，
２トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，
３，４，４，４ヘキサフルオロブチル、（メタ）アクリ
ル酸２，２，３，３，４，４，５，５オクタフルオロペ
ンチル、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロオクチ
ル）エチル、α−フルオロアクリル酸トリフルオロメチ
ル、α−フルオロアクリル酸２，２，２トリフルオロエ
チル、α−フルオロアクリル酸２，２，３，４，４，４
ヘキサフルオロブチル、α−フルオロアクリル酸２，
２，３，３，４，４，５，５オクタフルオロペンチル、
α−フルオロアクリル酸２−（パーフルオロオクチル）
エチル等が挙げられる。これらの単量体の中でも芳香族
ビニル化合物の使用が好ましい。また、これらの単量体
は１種でまたは２種以上を併用して用いることができ
る。
体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリ
ル酸トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２，２，
２トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，
３，４，４，４ヘキサフルオロブチル、（メタ）アクリ
ル酸２，２，３，３，４，４，５，５オクタフルオロペ
ンチル、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロオクチ
ル）エチル、α−フルオロアクリル酸トリフルオロメチ
ル、α−フルオロアクリル酸２，２，２トリフルオロエ
チル、α−フルオロアクリル酸２，２，３，４，４，４
ヘキサフルオロブチル、α−フルオロアクリル酸２，
２，３，３，４，４，５，５オクタフルオロペンチル、
α−フルオロアクリル酸２−（パーフルオロオクチル）
エチル等が挙げられる。これらの単量体の中でも芳香族
ビニル化合物の使用が好ましい。また、これらの単量体
は１種でまたは２種以上を併用して用いることができ
る。
【００１３】なお、上記一般式（II）で示されるビニル
系単量体においては、Ｒ4 の置換基の構造が嵩高くなる
と得られる樹脂の耐熱性を低下させ、また重合性も阻害
するようになるため、Ｒ4 のアルキル基および含フッ素
アルキル基は、上記一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ａ）の置換基と同じ炭素数１〜１２のアルキル基およ
び炭素数１〜１２の含フッ素アルキル基であることが好
ましい。
系単量体においては、Ｒ4 の置換基の構造が嵩高くなる
と得られる樹脂の耐熱性を低下させ、また重合性も阻害
するようになるため、Ｒ4 のアルキル基および含フッ素
アルキル基は、上記一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ａ）の置換基と同じ炭素数１〜１２のアルキル基およ
び炭素数１〜１２の含フッ素アルキル基であることが好
ましい。
【００１４】本発明における上記一般式（Ｉ）で示され
る単量体（Ａ）の使用量は、上記単量体（Ｂ）とからな
る単量体混合物１００重量部中２０〜９０重量部程度が
好ましい。単量体（Ａ）の使用量が少なすぎると十分な
耐熱性が得られず、また、多すぎると機械的特性が低下
し、吸水性が増加するようになる。好ましくは３０〜７
０重量部である。
る単量体（Ａ）の使用量は、上記単量体（Ｂ）とからな
る単量体混合物１００重量部中２０〜９０重量部程度が
好ましい。単量体（Ａ）の使用量が少なすぎると十分な
耐熱性が得られず、また、多すぎると機械的特性が低下
し、吸水性が増加するようになる。好ましくは３０〜７
０重量部である。
【００１５】本発明において用いられる重合方法として
は、特に限定されず、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合等を挙げることができる。
は、特に限定されず、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合等を挙げることができる。
【００１６】使用される重合開始剤は、重合時に副反応
や着色等の悪影響をおよぼさないものであれば、特に限
定されるものではなく、重合様式、重合温度、重合率、
重合時間に応じて任意に選択でき、１種でまたは２種以
上を併用して用いることができる。重合開始剤の例とし
ては、例えば２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジクルミルパーオキサイド等
の有機過酸化物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフ
ェノン等の光開始剤、過硫酸アンモニウム等の硫酸塩、
亜硫酸ソーダ、レドックス系開始剤などが挙げられる。
や着色等の悪影響をおよぼさないものであれば、特に限
定されるものではなく、重合様式、重合温度、重合率、
重合時間に応じて任意に選択でき、１種でまたは２種以
上を併用して用いることができる。重合開始剤の例とし
ては、例えば２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ジクルミルパーオキサイド等
の有機過酸化物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフ
ェノン等の光開始剤、過硫酸アンモニウム等の硫酸塩、
亜硫酸ソーダ、レドックス系開始剤などが挙げられる。
【００１７】また、重合において分子量を調節するため
に必要に応じて用いられる連鎖移動剤としては、重合時
に副反応や着色等の悪影響をおよぼさないものであれ
ば、特に限定されず、目的とする分子量に対して任意に
選択でき、１種でまたは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。連鎖移動剤の例としては、例えばｎ−ブ
チルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｔ−ブチ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン等の第一級、第
二級、第三級メルカプタン、チオグリコール酸およびそ
のエステルなどが挙げられる。
に必要に応じて用いられる連鎖移動剤としては、重合時
に副反応や着色等の悪影響をおよぼさないものであれ
ば、特に限定されず、目的とする分子量に対して任意に
選択でき、１種でまたは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。連鎖移動剤の例としては、例えばｎ−ブ
チルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｔ−ブチ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン等の第一級、第
二級、第三級メルカプタン、チオグリコール酸およびそ
のエステルなどが挙げられる。
【００１８】重合温度は、使用する重合開始剤、および
重合形式により一概には決められないが、５０〜１５０
℃の範囲て行うことが好ましい。
重合形式により一概には決められないが、５０〜１５０
℃の範囲て行うことが好ましい。
【００１９】本発明の透明耐熱性樹脂は、上記の方法に
よって製造されるが品質および品質上の要求から、必要
に応じて可塑剤、架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸
収剤、離型剤等を添加することもできる。
よって製造されるが品質および品質上の要求から、必要
に応じて可塑剤、架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸
収剤、離型剤等を添加することもできる。
【００２０】本発明の透明耐熱性樹脂の分子量は特に限
定されないが、高すぎる場合には成形加工性を低下させ
たり、また、低すぎる場合には十分な機械的性質が得ら
れなくなる等の欠点が生じるため、ＧＰＣのポリスチレ
ン換算により求めた分子量が重量平均分子量で１０，０
００〜３００，０００の範囲のものが好適である。
定されないが、高すぎる場合には成形加工性を低下させ
たり、また、低すぎる場合には十分な機械的性質が得ら
れなくなる等の欠点が生じるため、ＧＰＣのポリスチレ
ン換算により求めた分子量が重量平均分子量で１０，０
００〜３００，０００の範囲のものが好適である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。実施例および比較例で用いた物性の評価は以下
に示す方法で行った。なお、例中の部は重量部を示す。
明する。実施例および比較例で用いた物性の評価は以下
に示す方法で行った。なお、例中の部は重量部を示す。
【００２２】（１）ガラス転移温度（℃） ＤＳＣ（示差走査熱量計）にて測定した。
【００２３】（２）全光線透過率（％） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
【００２４】（３）曇価（％） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
【００２５】（４）引張伸度（％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。
【００２６】（５）吸水率（％） ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準拠し、２３℃で２４時間水中に
浸漬して測定した。
浸漬して測定した。
【００２７】〔実施例１〕３７％ホルマリン水溶液５０
部，アクリル酸メチル７０部および１，４−ジアザビシ
クロ−〔２，２，２〕−オクタン３０部を１，２−ジメ
トキシエタン２００部に溶解させ室温で５０時間攪拌し
た後、反応液から有機相を分離して、α−ヒドロキシメ
チルアクリル酸メチルを得た。
部，アクリル酸メチル７０部および１，４−ジアザビシ
クロ−〔２，２，２〕−オクタン３０部を１，２−ジメ
トキシエタン２００部に溶解させ室温で５０時間攪拌し
た後、反応液から有機相を分離して、α−ヒドロキシメ
チルアクリル酸メチルを得た。
【００２８】次いで、このα−ヒドロキシメチルアクリ
ル酸メチルを６倍量の無水エーテルで希釈し、臭化リン
２０部を氷浴下で滴下し、室温で３時間攪拌した。反応
終了後水を加え有機相を分離してα−ブロモメチルアク
リル酸メチルを得た。
ル酸メチルを６倍量の無水エーテルで希釈し、臭化リン
２０部を氷浴下で滴下し、室温で３時間攪拌した。反応
終了後水を加え有機相を分離してα−ブロモメチルアク
リル酸メチルを得た。
【００２９】次いで、このα−ブロモメチルアクリル酸
メチルを３倍量の無水テトラヒドロフランで希釈した溶
液を亜鉛７部およびアセトン２５部を添加してなる１０
０部の無水テトラヒドロフラン溶液に滴下した。滴下終
了後、３時間攪拌して１０％の塩酸水溶液中に注ぎ、有
機相をよく水洗した後硫酸ナトリウム上で脱水し、減圧
留去してα−メチレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロ
ラクトンを得た（ＧＬＣ純度９９％以上）。
メチルを３倍量の無水テトラヒドロフランで希釈した溶
液を亜鉛７部およびアセトン２５部を添加してなる１０
０部の無水テトラヒドロフラン溶液に滴下した。滴下終
了後、３時間攪拌して１０％の塩酸水溶液中に注ぎ、有
機相をよく水洗した後硫酸ナトリウム上で脱水し、減圧
留去してα−メチレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロ
ラクトンを得た（ＧＬＣ純度９９％以上）。
【００３０】このα−メチレン−４，４−ジメチル−γ
−ブチロラクトン１６部を、メタクリル酸メチル２４
部，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．００４部および
オクチルメルカプタン０．０４８部と混合し、この得ら
れた混合液をガラスアンプルに入れ真空下で封管して１
５０℃のオイルバス中で２４時間重合反応を行った。重
合後アンプルの内容物を４００部のジメチルホルムアミ
ドに溶解し、メタノールに注いだ。次いで、その沈殿し
た重合体を分離して取り出し、１００℃で４８時間真空
乾燥してα−メチレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロ
ラクトンとメタクリル酸メチルとからなる共重合体を得
た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移温度、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を測定した。な
お、全光線透過率，曇価，引張伸度，吸水率の測定は、
共重合体を２４５℃で熱プレスして得た厚さ２ｍｍの板
状試験片を用いて行った。結果を表１に示す。図１に得
られた共重合体の赤外吸収スペクトルを示す。
−ブチロラクトン１６部を、メタクリル酸メチル２４
部，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．００４部および
オクチルメルカプタン０．０４８部と混合し、この得ら
れた混合液をガラスアンプルに入れ真空下で封管して１
５０℃のオイルバス中で２４時間重合反応を行った。重
合後アンプルの内容物を４００部のジメチルホルムアミ
ドに溶解し、メタノールに注いだ。次いで、その沈殿し
た重合体を分離して取り出し、１００℃で４８時間真空
乾燥してα−メチレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロ
ラクトンとメタクリル酸メチルとからなる共重合体を得
た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移温度、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を測定した。な
お、全光線透過率，曇価，引張伸度，吸水率の測定は、
共重合体を２４５℃で熱プレスして得た厚さ２ｍｍの板
状試験片を用いて行った。結果を表１に示す。図１に得
られた共重合体の赤外吸収スペクトルを示す。
【００３１】〔実施例２〕実施例１と同様にしてα−メ
チレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロラクトンを合成
し、実施例１におけるメタクリル酸メチルをスチレンに
代える以外は、実施例１と同様にしてα−メチレン−
４，４−ジメチル−γ−ブチロラクトンとスチレンとか
らなる共重合体を得た。次いで、その得られた共重合体
のガラス転移温度、全光線透過率、曇価、引張伸度、吸
水率を実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
チレン−４，４−ジメチル−γ−ブチロラクトンを合成
し、実施例１におけるメタクリル酸メチルをスチレンに
代える以外は、実施例１と同様にしてα−メチレン−
４，４−ジメチル−γ−ブチロラクトンとスチレンとか
らなる共重合体を得た。次いで、その得られた共重合体
のガラス転移温度、全光線透過率、曇価、引張伸度、吸
水率を実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
【００３２】〔比較例１〕１０部のナトリウムエトキシ
ドを分散させた１００部の無水テトラヒドロラン中に、
シュウ酸ジエチル２５部を加えた後、１５℃以下でγ−
ブチロラクトン１５部を滴下し、終夜放置した。この反
応液中にホルムアルデヒドを吹込み、溶媒を留去した後
エーテル抽出を行った。このエーテル相を飽和炭酸ナト
リウム水溶液と混合し、１時間攪拌した。その後溶媒を
留去した後、残渣をビグリュウー管をつけて減圧蒸留
し、α−メチレン−γ−ブチロラクトンを得た（ＧＬＣ
純度９９％以上）。次いで、このα−メチレン−γ−ブ
チロラクトンを実施例１と同様にしてメタクリル酸メチ
ルと共重合し、α−メチレン−γ−ブチロラクトンとメ
タクリル酸メチルとからなる共重合体を得た。次いで、
その得られた共重合体のガラス転移温度、全光線透過
率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例１と同様にして測
定した。結果を表１に示す。
ドを分散させた１００部の無水テトラヒドロラン中に、
シュウ酸ジエチル２５部を加えた後、１５℃以下でγ−
ブチロラクトン１５部を滴下し、終夜放置した。この反
応液中にホルムアルデヒドを吹込み、溶媒を留去した後
エーテル抽出を行った。このエーテル相を飽和炭酸ナト
リウム水溶液と混合し、１時間攪拌した。その後溶媒を
留去した後、残渣をビグリュウー管をつけて減圧蒸留
し、α−メチレン−γ−ブチロラクトンを得た（ＧＬＣ
純度９９％以上）。次いで、このα−メチレン−γ−ブ
チロラクトンを実施例１と同様にしてメタクリル酸メチ
ルと共重合し、α−メチレン−γ−ブチロラクトンとメ
タクリル酸メチルとからなる共重合体を得た。次いで、
その得られた共重合体のガラス転移温度、全光線透過
率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例１と同様にして測
定した。結果を表１に示す。
【００３３】〔比較例２〕比較例１と同様にして合成し
たα−メチレン−γ−ブチロラクトンを用いて、実施例
２と同様にしてスチレンと共重合し、α−メチレン−γ
−ブチロラクトンとスチレンとからなる共重合体を得
た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移温度、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例１と同
様にして測定した。結果を表１に示す。
たα−メチレン−γ−ブチロラクトンを用いて、実施例
２と同様にしてスチレンと共重合し、α−メチレン−γ
−ブチロラクトンとスチレンとからなる共重合体を得
た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移温度、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例１と同
様にして測定した。結果を表１に示す。
【００３４】〔実施例３〕室温にてマロン酸ジメチル３
５部を１２．５％ナトリウムメチラートのメタノール溶
液中に滴下した。次いで、５０℃にてブチレンオキシド
１６部を滴下した後、７０℃に昇温し３時間攪拌した。
攪拌後５０℃まで冷却し、２０％水酸化ナトリウム水溶
液５０部を加え、以後室温まで攪拌しながら放冷した。
この溶液からメタノールを減圧留去した後、３０％硫酸
を加えｐＨ２にした後、酢酸エチルで３度抽出を行っ
た。その後酢酸エチルを減圧留去した残渣にジエチルア
ミン１８部を３５℃で加え、さらに３７％ホルマリン水
溶液４３部を室温で滴下し、終夜攪拌した。反応液をさ
らに７０℃で１時間攪拌後、酢酸エチルで抽出した。こ
の有機相を１０％硫酸および水でよく洗浄した後、減圧
留去して得られた残渣にヒドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．０２部加えた後に減圧蒸留を行いα−メチレン
−４−エチル−γ−ブチロラクトンを合成した。
５部を１２．５％ナトリウムメチラートのメタノール溶
液中に滴下した。次いで、５０℃にてブチレンオキシド
１６部を滴下した後、７０℃に昇温し３時間攪拌した。
攪拌後５０℃まで冷却し、２０％水酸化ナトリウム水溶
液５０部を加え、以後室温まで攪拌しながら放冷した。
この溶液からメタノールを減圧留去した後、３０％硫酸
を加えｐＨ２にした後、酢酸エチルで３度抽出を行っ
た。その後酢酸エチルを減圧留去した残渣にジエチルア
ミン１８部を３５℃で加え、さらに３７％ホルマリン水
溶液４３部を室温で滴下し、終夜攪拌した。反応液をさ
らに７０℃で１時間攪拌後、酢酸エチルで抽出した。こ
の有機相を１０％硫酸および水でよく洗浄した後、減圧
留去して得られた残渣にヒドロキノンモノメチルエーテ
ルを０．０２部加えた後に減圧蒸留を行いα−メチレン
−４−エチル−γ−ブチロラクトンを合成した。
【００３５】次いで、このα−メチレン−４−エチル−
γ−ブチロラクトンを実施例１と同様にしてメタクリル
酸メチルと共重合し、α−メチレン−４−エチル−γ−
ブチロラクトンとメタクリル酸メチルとからなる共重合
体を得た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移
温度、全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例
１と同様にして測定した。結果を表１に示す。
γ−ブチロラクトンを実施例１と同様にしてメタクリル
酸メチルと共重合し、α−メチレン−４−エチル−γ−
ブチロラクトンとメタクリル酸メチルとからなる共重合
体を得た。次いで、その得られた共重合体のガラス転移
温度、全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率を実施例
１と同様にして測定した。結果を表１に示す。
【００３６】〔実施例４〕実施例３と同様にして合成し
たα−メチレン−４−エチル−γ−ブチロラクトンを用
いて、実施例２と同様にしてスチレンと共重合し、α−
メチレン−４−エチル−γ−ブチロラクトンとスチレン
とからなる共重合体を得た。次いで、その得られた共重
合体のガラス転移温度、全光線透過率、曇価、引張伸
度、吸水率を実施例１と同様にして測定した。ただし、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率の測定は共重合
体を２４０℃で熱プレスして得た厚さ２ｍｍの板状試験
片を用いて行った。結果を表１に示す。
たα−メチレン−４−エチル−γ−ブチロラクトンを用
いて、実施例２と同様にしてスチレンと共重合し、α−
メチレン−４−エチル−γ−ブチロラクトンとスチレン
とからなる共重合体を得た。次いで、その得られた共重
合体のガラス転移温度、全光線透過率、曇価、引張伸
度、吸水率を実施例１と同様にして測定した。ただし、
全光線透過率、曇価、引張伸度、吸水率の測定は共重合
体を２４０℃で熱プレスして得た厚さ２ｍｍの板状試験
片を用いて行った。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明の透明耐熱性樹脂は、優れた透明
性と高い耐熱性を有し、機械的特性および低吸湿性に優
れているために、従来、メタクリル系樹脂およびスチレ
ン系樹脂等を用いることの出来なかった、特に高い耐熱
性を必要とする用途、例えば自動車部品，光学機器部
品，工業用部品，家庭用部品などの用途に好適に使用す
ることができる。
性と高い耐熱性を有し、機械的特性および低吸湿性に優
れているために、従来、メタクリル系樹脂およびスチレ
ン系樹脂等を用いることの出来なかった、特に高い耐熱
性を必要とする用途、例えば自動車部品，光学機器部
品，工業用部品，家庭用部品などの用途に好適に使用す
ることができる。
【図１】実施例１で得られた共重合体の赤外吸収スペク
トルの分析図である。
トルの分析図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池本 哲哉 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 坂下 啓一 東京都中央区京橋二丁目３番19号 三菱レ イヨン株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ａ）と、これと共重合しうる他の重合性単量体（Ｂ）
とを重合して得られる透明耐熱性樹脂。 【化１】 - 【請求項２】 共重合しうる他の重合性単量体（Ｂ）が
芳香族ビニル化合物であることを特徴とする請求項１記
載の透明耐熱性樹脂。 - 【請求項３】 共重合しうる他の重合性単量体（Ｂ）が
下記一般式（II）で表わされるビニル系単量体であるこ
とを特徴とする請求項１記載の透明耐熱性樹脂。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18502195A JPH0912644A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | 透明耐熱性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18502195A JPH0912644A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | 透明耐熱性樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912644A true JPH0912644A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=16163396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18502195A Pending JPH0912644A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | 透明耐熱性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912644A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006025360A1 (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 光学用共重合体及びそれからなる成形体 |
| WO2012065120A2 (en) * | 2010-11-11 | 2012-05-18 | Segetis, Inc. | Ionic polymers, method of manufacture, and uses thereof |
| WO2013071256A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Segetis, Inc. | Poly(lactone)s, method of manufacture, and uses thereof |
| EP3022488B1 (en) * | 2013-07-17 | 2018-10-17 | Edwards Limited | Head assembly for a radiant burner |
| CN114341210A (zh) * | 2019-08-22 | 2022-04-12 | 株式会社日本触媒 | 共聚物及其制造方法、共聚物混合物、掺杂树脂组合物、以及树脂成形体及其制造方法 |
-
1995
- 1995-06-29 JP JP18502195A patent/JPH0912644A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006025360A1 (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 光学用共重合体及びそれからなる成形体 |
| WO2012065120A2 (en) * | 2010-11-11 | 2012-05-18 | Segetis, Inc. | Ionic polymers, method of manufacture, and uses thereof |
| WO2012065120A3 (en) * | 2010-11-11 | 2012-07-12 | Segetis, Inc. | Ionic polymers, method of manufacture, and uses thereof |
| US8846817B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-09-30 | Segetis, Inc. | Ionic polymers, method of manufacture, and uses thereof |
| WO2013071256A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Segetis, Inc. | Poly(lactone)s, method of manufacture, and uses thereof |
| EP3022488B1 (en) * | 2013-07-17 | 2018-10-17 | Edwards Limited | Head assembly for a radiant burner |
| US11162676B2 (en) | 2013-07-17 | 2021-11-02 | Edwards Limited | Head assembly for a radiant burner |
| CN114341210A (zh) * | 2019-08-22 | 2022-04-12 | 株式会社日本触媒 | 共聚物及其制造方法、共聚物混合物、掺杂树脂组合物、以及树脂成形体及其制造方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040302 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040430 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040706 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041207 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |