JPS60142910A - 毛髪処理用組成物 - Google Patents

毛髪処理用組成物

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JPS60142910A
JPS60142910A JP23538684A JP23538684A JPS60142910A JP S60142910 A JPS60142910 A JP S60142910A JP 23538684 A JP23538684 A JP 23538684A JP 23538684 A JP23538684 A JP 23538684A JP S60142910 A JPS60142910 A JP S60142910A
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    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/061,2,4-Triazines
    • C07D253/0651,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/071,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075Two hetero atoms, in positions 3 and 5
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    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明者はフランス国特許出願第54.985/72に
おいて特に人の毛髪に適用するのに適した整髪用組成物
について特許請求し、且つ説明したが、この整髪組成物
は一般式(I) −A−Z−A−Z−A−Z−(I) (式中、Aは第二級アミノ基を2個有する複素環から誘
導される基、好ましくは 基−NN−を表わし、そして ℃−) 2は同一でも、又異なっていてもよい 基B又はB′であって、主鎖中に 炭素原子を7個まで含有し、1個 以上の水酸基によって置換され、 又は置換されない直鎖状又は分枝 鎖状のアルキレン基を表わすが、 このアルキレン基はエーテル、チ オニ−チル、スルホキシド、スル ホン、スルホニウム、アミンJア ルキルアミノ、アルケニルアミノ、 ベンジルアミノ、酸化アミン、ア ミド、イミド、アルコール、ニス チル及び(又は)ウレタン基の形 で存在する酸素、窒素又は硫黄原 子を少なくとも1個及び芳香環及 び(又は)複素環を1〜6個含有 ″ することができる) で表わされる少なくとも1種の陽イオン性の膜形成性重
合体を水溶液又は水性アルコール溶液中に含むものであ
る。上記重合体は第四級アンモニウム塩の形、並びに酸
化生成物の形であってもよい。
これらの重合体を使用すると、毛髪の一般的な状態に由
来する、又は漂白処理、パーマネントウェーブ加工若し
くは染色処理のような毛髪を鋭敏化する処理に由来する
欠点を制限し、又は取シ除くことが可能となる。
本発明者は次の一般式 %式%) Zは基Bl又はB11であるが、これらのBl又はB1
1は少なくとも1個の2 がB/lであるという条件で同一で あってもよいし、又は異なってい てもよい。但し、B□は主鎖中に 炭素原子を7個まで有し、1、個の 水酸基によって置換される直鎖状 又は分枝鎖状のアルキレン基、好 ましくは2−ヒドロキシ−プロパ ノー1.6−ジイル基であ’) 、B’1は主鎖中に炭
素原子を7個まで有 する未置換の、又は1個以上の水 酸基によって置換され、且つ1個 以上の窒素原子−この窒素原子は 1個の酸素原子によって任意に介 在され、且つ1個以上の水酸基及 び(又は)カルボキシル基を含有 していなければならない炭素原子 数が有利には1〜4個の、そして 好ましくは4個のアルキル鎖によ って置換されている−によって介 在されている直鎖状又は分枝鎖状 のアルキレン基である。) で表わされる型の低分子量の陽イオン性重合体を含有す
る人の毛髪に適用するのに適した組成物音ことに発見し
た。これらの重合体は上記のように該重合体上して毛髪
処理剤及び調節剤として特に適したものにする性質を有
している。本発明による重合体は、ぬれた毛髪のくしけ
ずシやすさ、光沢、軟かさ及びヘアスタイルの処理のし
やすさの改良のような調節剤の利点に加えて、毛髪の処
理用組成物において通常使用される界面活性剤、特に陰
イオン界面活性剤に対して改良された相溶性を有してい
る。
本発明の組成物は又一般式(Ibis)の重合体の、好
ましくは過酸化水素又は過酸による処理によって得られ
る酸化生成物、又は該重合体の第四級アンモニウム塩を
含有することもできる。
本発明者は又一般式 %式%() の重合体、又は一般式 −A−Z −(Ibis) の型の重合体(但し、Aは−NN−である)を含(−) 有する毛髪用整髪組成物はこれら重合体の第四級アンモ
ニウム塩を用いることによって改良できることを発見し
た。これらの第四級アンモニウム塩は上記重合体の塩基
性基をクロル酢酸又はクロル酢酸塩、特にクロル酢酸ナ
ト’Jウムで四級化することによって得られる。本発明
者は該重合体を上記のようにして四級化することによっ
てこのような組成物において通常用いられる陰イオン界
面活性剤との相溶性が改良されることを見い出した。
本発明は又一般式 %式%) 2は基B1又はB10であるが、これらのB1又はB1
0は少なくとも1個のZ がB11であるという条件で同一で あってもよいし、又異なっていて もよい。但し、Biは主鎖中に炭 素原子を7個まで有し、1個の水 酸基によって置換される直鎖状又 は分枝鎖状のアルキン7基、好ま しくは2−ヒPロキシープロパン −1,3−ジ、イル基であり、B10 は主鎖中に炭素原子を7個まで有 する未置換の、又は1個若しくは それ以上の水酸基によって置換さ れ、且つ1個若しくはそれ以上の 窒素原子−この窒素原子は1個の 酸素原子によって任意に介在され、 且つ1個以上の水酸基及び(又は) カルボキシル基を含有していなけ ればならない炭素原子数が有利に は1〜4個の、そして好ましくは 4個のアルキル鎖によって置換さ れている−を含有している直鎖状 又は分枝鎖状のアルキレン基テす る。) で表わされる低分子量の陽イオン性の膜形成性重合体、
並びにこれら重合体の酸化生成物及び四級化生成物を提
供するものでおる。
本発明による好ましい重合体は一般式 −A−Z−(ibis) において、B1が2−ヒドロキシ−プロパン−1゜6−
ジイル基のようなヒドロキシアルキレン基であり、又B
′1がポリヒドロキシアルキレン基、好ましくはジヒド
ロキシアルキレン基、特に炭素原子数が6個で、且つカ
ルボキシメチル、2−β−ヒドロキシ−エトキシ−エチ
ル、1.3−ジヒドロキシ−2−メチル−プロピル−2
又1d1−ヒドロキシ−2−メチル−ゾロビル−2によ
って置換された窒素原子によって介在された上記ポリヒ
ドロキシアルキレン基である重合体である。
本発明による陽イオン性重合体は直接又は間接重縮合に
よって製造することができる。
直接重縮合法は一般にピペラジン及びジグリコールアミ
ン又は2−アミノル2−メチル−プロパン−1,6−ジ
オールのようなヒドロキシル化アミン、及び(又は)グ
リシ/のようなアミノ酸をエピクロルヒドリン又はエビ
ハロヒドリンー二うなエビハロヒドリンと水性媒体中で
、反応中に単離するハロゲン化水素酸に対する受容体と
しての炭酸ナトリウムを添加して反応させ、次いでこの
混合物を80〜90℃の温度まで加熱することから成る
間接重縮合法は、一般的にはまず最初にエビハロヒドリ
ンとピペラジン又はヒドロキシル性アミン及び(又は)
アミノ酸との反応から得られる中間誘導体Xを製造する
ことから成る。この中間誘導体Xは次に第二のアミンと
反応させられる。続いて、もし必要なら若干のエビハロ
ヒドリンを添加し、次いで水酸化ナトリウムのような塩
基を添加し、そしてこの混合物を80〜90℃の温度ま
で加熱する。
使用できるピペラジン、エビハロヒドリン並びにヒドロ
キシル性アミン及び(又は)アミノ酸の割合は最終重合
体に望む単位A、B1及びB11の配列に依存する。
エビハロヒドリンと、ピペラジ/、ヒドロキシル性アミ
ン及び(又は)アミノ酸の混合物とけ等モルの割合で存
在するのが好ましい。ピペラジン、ヒドロキシル性アミ
ン及び(又は)アミノ酸の混合物はピペラジン90〜5
0モル%とヒドロキシル性アミン及び(又は)アミノ酸
10〜50モル%を含有しているのが適当である。
かくして得られる重合体は前記出願の明細書に記載した
公知の方法で過酸化水素又は他の過酸によシ酸化するこ
とができ、又低級アルキル−1好ましくはメチル−若し
くはエテル−プロミド、クロリド、ヨージッド、サルフ
ェート、メシレート若しくはトシレート;ベンジルクロ
リド若しくはベンジルプロミドのような公知の四級化剤
により四級化することができる。この酸化反応で窒素含
有基は若干又は全部酸化アミン基に転化される、と考え
られる。
上記において述べたが、一般式(I)及び(ibis)
の重合体はその四級化できる塩基性基を例えば0〜66
%クロル酢酸ナトリウム又はクロル酢酸で四級化するこ
とによって該重合体を「ベタイン(IJするのが特に有
利であることが証明された。この反応の収率は一般に6
0〜100%である。「ベタイン化」度は四級化された
窒素の当量数の四級化可能の全窒素の当量数に対する比
に100を乗じた値と定義することができる。又、この
反応の四級化の収率は実際に四級化された窒素の当量数
の使用した四級化剤の当量数に対する比に100を乗じ
た値と定義することができる。
本発明者は単位Aの2個の第三級窒素原子のうち1個だ
けが容易に四級化できることを見い出した。ベタイン化
反応は一般式 %式%() 2′はBよか、又はもし基B%B′若しくはB11が窒
素原子を1個以上含有 しているなら、これらの基B、 B’ 若しくはB′10ベメイン化によつ て得られる単位−これは−N−の 1 H2 ■ COO− 形であると仮定できるーである。) に相当する単位を与える。
従って、本発明は又一般式 %式%() の重合体も提供するものである。
但し、上記一般式(II)において、A′及び2′は上
記定義と同じでアシ、そして (1) Z’はB若しくはB/、又はB若しくはB′が
もし1個以上の塩基性窒素原子を含有しているなら、こ
れらのB若しくはB′のベメイン化によって得られる単
位であるか(但し、B及びB′は前記定義と同じである
)、又は (2) Z’はB□若しくはB′1、及び少なくとも1
個のZ′がB11若しくはB11から誘導される単位−
である、という条件でB′1のベメイン化によって得ら
れる単位である〔但し、Bl及びB11は上記並びに一
般式 %式%() (但し、A′は上記定義と同じでアシ、そして2′はB
1若しくはB′1、及び(又は)B若しくはB′、又は
Bl及び(又 は)B及びB′がもし1個以上の 窒素原子を含有しているなら、こ れらのBl及び(又は)B及びB′ のベメイン化によって得られる単 位である。) の重合体を含有する毛髪用整髪組成物における定義と同
じである〕。
本発明者は、本発明の重合体は膜形成性であシ、且つ比
較的低分子量、すなわち15,000を超えない分子量
(蒸気圧降下によって測定)を有するものであることを
見い出した。これら重合体は水又は水性アルコール性媒
体に可溶である。
これら重合体は漂白処理、パーマネントウェーブ加工又
は染色処理のような処理の結果として敏感にされた毛髪
に用いるときに特に効果があるが、しかし平常の毛髪に
対しても有利に用いることができる。
これらの重合体は適当には組成物の全重量に対して0.
1〜5重i重鐘−好ましくは0.2〜6重景%でローシ
ョン、クリーム若しくはヘアースタイル用グルのような
各種整髪組成物にその主成分として、又はシャンプー、
ウェーブのセット用組成物、パーマネントウェーブの固
定剤及び染料組成物に陰イオン性、陽イオン性、非イオ
ン性、両性(amphoteric )若しくは双性イ
オン性(zwitter−ioniC)の界面活性剤、
酸化剤、強勢剤、気泡安定剤、セフェストリング剤(s
equestring agent )、スーパーファ
ツテイング剤、シックナー、軟化剤、防腐剤、貯蔵剤、
染料、香料及び殺菌剤のような他の化合物の存在下にお
ける助剤成分として導入することができる。そしてこれ
らは他の隘イオン性、陽イオン性、両性又は非イオン性
の重合体との混合物として用いることができる。
これらの重合体は各種組成物中でその−(一般にp83
〜11)に依存して塩の形か、又は遊離の塩基の形のい
ずれかで存在する。
本発明の組成物は水溶液、水性アルコール溶液若しくは
アルコール溶液の形か、又はクリーム、ペースト、グル
若しくは粉末の形であるのが適当である。これらは又エ
ーロゾルの放射薬を含有することもできるし、又エーロ
ゾルの容器の中に詰められていてもよい。
本発明によるヘアシャンプー組成物は陰イオン性、陽イ
オン性、非イメン性、両性及び(又は)双性イオン性の
界面活性剤、並びに1種以上の一般式(I bis )
及び(又は)(■)の重合体に加えて更に強勢剤、気泡
安定剤、セフェストリング剤、スーパーファテイング剤
、シックナー、整髪性樹脂、軟化剤、染料、香料、殺菌
剤、貯蔵剤及びこのような組成物において普通に用いら
れる他の助剤を任意に含有している。
本発明の組成物は又、例えばウェーブのセット用ローシ
ョン、処理クリーム、毛髪調節剤及びふけ防止ローショ
/の形であることもできる。
次の実施例は本発明を更に説明するものである。
これらの実施例において、部は重量に基くものである。
実施例1 第一段階二以下において中間体Xと称される式0式% で表わされる中間誘導体のN、N−ビス−〔β−ヒドロ
キシ−γ−クロルノロビル〕−ジグリコールアミンの製
造。
エピクロルヒドリン740.9(8モル)ヲ水2.70
09中ジグリコールアミ/420.!i/(4モル)の
溶液に10〜15℃でかきまぜながら1時間にわたって
滴下する。
反応混合物を20℃で4時間かきまぜると、エポキシド
基は実際上消失した。
かくして、極わずか緑色を帯びた、固形分含量60%の
透明な溶液が得られる。
BSであシ、Blが−CH2−CHOH−CH2−であ
シ、そしてB10が −CH2−CHOH−CH2−N−CH,−CHoH−
CHQ−CH2 CH2−0−CH2−C’H20H である式−A−Z−の型の重合体であって、単位A/B
’l/Blの比が4/1/6(ピペラジン/ジグリコー
ルアミン/エピクロルヒドリンのモル比ハ4/115 
)である重合体の製造。
上記で製造した中間体Xの溶液965.!9 (1モル
)f、ペビラジン6水和物775F(4モル)に温度を
20℃に保持しながら加える。次いで、エピクロルヒド
リン277、li’(3モル)を、温度をなお20℃に
保持しながら加える。続いて、濃度40%の炭酸ナトリ
ウム溶液500.9(5モル)を1時間にわたって添加
する。次いで、この混合物を80〜90℃まで加熱し、
この温度で1時間保持する。
かくして、水1.130 gで希釈することによって得
られる活性な物質を20%含有する溶液が得られる。
実施例2 単位Aと2が実施例1と同じ意味であるが、ピペラジン
とジグリコールアミンが統計的に分布している式−A−
Z−の塁の重合体の直接製造。
単位A/B’l/Blの比は前記と同じで、4/1/6
である。
実施例1と同じピペラジン、ジグリコールアミン及びエ
ピクロルヒドリンの相対モル比が用いられている。すな
わち、4/115である。
エピクロルヒドリン92.59 (1モル)ヲ水140
ゴに分散したビイ2ジン6水和物1611C0,83モ
ル)とジグリコールアミン211I(0,2モル)に2
0℃において1時間にわたって添加)る。添加1時間後
、濃度40%の水酸化ナトリウム100g(1モル)を
、温度をなお20℃に保持しながら滴加する。次いで、
この混合物を温度80〜90℃に加熱し、そして1時間
保持する。
この反応混合物を次に水227dで希釈して活性な物質
を20%含有する溶液を得る。
かくして得られた溶液は無色であシ、そして25℃で測
定した粘度は0.7ボイズである。
実施例6 CH2 CH2−0−CH2−CH20H である式−A−Z−の型の重合体の製造。
単位A / B’lの比は1/1である。
ピペラジン/ジグリコールアミン/エピクロルヒドリン
のモル比は1 /1 /2である。
実施例1で製造した中間体X1モルを濃度30%の溶液
(970g)の形で水742g中ピペラジンろ水和物1
モル(194g)の溶液に20°Cにおいて窒素ふん囲
気下でかきまぜながら1時間にわたって滴下する。
滴下終了後、この反応混合物を20℃で1時間か@まぜ
る。
次いで、濃度48%の炭酸ナトリウム167.5.9(
2モル)を同温度で1時間にわたって添加する。
か@まぜをこの温度で更に1時間続け、次いでその混合
物を80〜90℃に2時間加熱する。
水を1,026.5 F加えると、活性な物質を10%
含有する透明な、実際上無色のポリアミンの溶液が得ら
れる。
実施例4 第一段階:大部分が式 %式% であるとされるプレポリマーPの製造。
実施例1の中間体X2モルを濃度60%の溶液(1,9
65g)の形で水500I中ビペラゾン6水和物776
g(4モル)の溶液に実施例6の操作に従って加える。
添加終了後、この反応混合物を20℃で1時間かきまぜ
る。
次いで、水酸化ナトリウム4モルを濃度48%の溶液(
555g)の形で同温度において1時間にわたって添加
する。か′@マぜを同温度で更に1時間続け、次いでこ
の混合物を80〜90°Cに2時間加熱する。
かくして、上記式のプレポリマーPの透明な溶液が得ら
れる。
B/1であυ、Blが−CH2−C’HOH−C’H2
−であり、そしてB11が−CH2−C’HOH−CH
2−N−C’H2−CHOH−CH2−CH2 CH2−0−CH2−CH20H である式−A−Z−の型の重合体の製造。
単位A / B’l / Blの比は2/1/1である
ビペラゾ//ジグリコールアミン/エピクロルヒドリン
のモル比は2/1/3である。
エピクロルヒドリン92.5 g(1モル)を上記で製
造したプレポリマーPの溶液の半量(1,835I)(
2当量の第二級アミンに相当)にかきまぜなから滴下す
る。
滴下終了後、この反応混合物を20℃で1時間かきまぜ
る。
次いで、濃度48%の水酸化ナトリウム溶液83& (
1モル)を同温度で1時間にわたって添加する。
かきまぜを同温度で更に1時間続け、次いでこの混合物
を80〜90℃に1時間加熱する。
水を2.6259加えると、活性な物質を10%含有す
る透明な、実際上無色のポリアミンの溶液が得られる。
実施例5 B11が−aH2−aHoH−aH2−N−cH2−c
HoH−CH2−であシ、CH2 C)12−0−CH2−CH20H そしてB1が−CH2−CHOH−CH2−である式−
A−Z−の星の重合体の製造。
単位A / B’l / Blの比拡4/1/3である
ビにラジン/ジグリコールアミン/エピクロルヒドリン
の相対モル比は4/115である。
第二級アミンを0.46当量含有する式0式% −ル51g−すなわち0.215モルに相当する−を第
二級アミンを0.46当量含有する上記プレポリマーP
の溶液594.5 gにかきまぜながら加える。この1
.6−ビス−ピペラジノ−プロパンー2−オールは前記
特許出願の実施例15に記載する方法に従って製造する
ことができる。
エピクロルヒドリン39.711(0,43モル)をこ
の溶液に20°Cで1時間にわたって添加する。
この混合物を同温度で1時間かきまぜる。次いで、濃度
48%の水酸化ナトリウム溶液35.8 g(0,43
モル)を20℃で1時間にわたって添加する。
同温度で1時間かきまぜ後1反応混合物t80〜90℃
に1時間加熱する。
水t−1,099,9添加すると、活性な物質を10%
含有する透明なポリアミン溶液が得られる。
実施例6 B11が−CH2−CHOH−CH,−N−CH2−C
’HOH−C’H2−であり、CH20H−C−CH2
0H CH3 そしてB工が−CH2−CHoH−CH2−である式−
A−Z−の型の重合体の製造。
単位A / B/1/ Bよの比は110.4210.
5.6であシ、そして単位B1及びB10は統計的に分
布している。
この重合体はピペラジン(1,07モル)、2−アミノ
−2−メチル−プロパン−1,6−ジオール(0,45
モル)及びエビクロルヒドリ/(1,5モル)から実施
例2の直接法に従って製造される。
ピペラジン6水和物209g(1,07モル)と水25
0−中の2−アミノ−2−メテルーゾロノヤンー1.6
−ジオール47.2.9とを混合する。エピクロルヒド
リン1599(1,5モル)を20°Cで1時間にわた
って添加する。濃度40%の水酸化ナトリウム150g
(1,5モル)も添加し、そしてこの混合物を80〜9
0℃まで加熱し、この温度で1時間保持する。
反応の終点でこの混合物を水7601nlで希釈すると
、固形分e20%含有する透明な溶液が得られる。
実施例7 B10が一0H2−(3HOH−OH2−N−OH2−
OHOH−OH2−でアシ。
0H2−000H そしてB、が一0H2−0HOH−0H2−テある式−
A−Z−+7)型の重合体の製造。
単位A/B′1/B1の比は1.2 / 0.8 / 
0.4であり。
この単位B1及びB10は統計的に分布している。
ピペラジン/グリシン/エピクロルヒドリンの相対モル
比は1.2 / 0.8 / 2である。
水218gに分散した式HgN−0H2−000Hのグ
リシン60 g(0,8モル)を濃度40チの水酸化ナ
トリウム溶液8011(0,8モル2で中和する。
ピペラジン6水和物233g(1,2モル)を上記溶液
に加える。次いで、エピクロルヒドリン185#(2モ
ル)をかきまぜながら15〜20℃で1時間にわたって
添″加する。
この温度で1時間かきまぜた後、同温度で濃度40チの
水酸化ナトリウム溶液200g(2モル)を加える。
かきまぜを20℃で更に1時間、次いで80℃で1時間
続ける0この溶液を冷却し、そして水を124g加える
ことによって活性な物質の含量を25チにする0 かくして、透明な、ごくわずか黄色に着色した溶液が得
られる。
希薄溶液を蒸発させると硬い、単にわずかに粘着性の膜
が得られる。
C0〇− がBであシ、そしてBが一0H2−0HOH−0H2−
でおる式−A′−2′−の型のベメイン化された!合体
の製造。
そしてBが−OHg−OHOfl−OH2−テある式−
A−217)型の重合体の水溶液500Iに加える0こ
の水溶液はピペラジン6水和物100 II(0,51
モル)、エピクロルヒドリン47.7 # (0,51
モル)及び水酸化ナトリウム20.2.9 (0,51
モル)を水溶液中で縮合することによって得られたもの
で、活性な物質を14.2%含有し、又四級化できる窒
素を1当量含有し、且20’Cにおいて520 cps
の粘度を有している。次に、この混合物を90’Cまで
5時間加熱する。冷却後、この溶液を分析すると、四級
化の収率は83.4 %である。ベタイン化度は41.
71である。四級化後この溶液の粘度は130cpsで
ある。
ベタイン化度が41.7 s、であるということは単位
A′の83.4俤が OH2 Coo”7 であることを示している。
実施例9 モノクロル酢酸ナトリウム46.7.9 (0,4モル
)を上記の活性物質を14.2 %含有し、そして四級
化できる窒素を1.6当量含有する陽イオン性重合体の
水溶液812gに加え1次いでとの混合物を90℃まで
5時間加熱する。四級化の収率は85チである。ベタイ
ン化度は21%である。
このベタイン化された重合体において、単位Aの42チ
が OO− である。
OH2 00− がB1すなわち一0H2−OHOH−OH2−、及びB
10のベタイン化によって得られる単位、すなわち基0
H2−OH2−0−OH2−OH20Haa、−coo
− ↓ 一0H2−OHOH−OH,−N−OH2−OHOH−
OH2−0H2−OH2−0−OH2−OH20Hの混
合物である式−AI−27−の型のベタイン化された重
合体の製造。
ピペラジン6水和物483 、F (2,49モル)。
ジグリコールアミン63 g(0,6モル)、工ぎクロ
ルヒPリン277.5 g(3モル)及び水酸化ナトリ
ウム120g(3モル)の溶液縮合によって得られる重
合体をベタイン化する。この溶液のBl又はB11であ
シ%B′、が 一0H2−OROR−OR2−N−OH2−0HOH−
OH2−oa。
OH1!−0−OH2−OR20H であり、そしてB1が−OH,−0HOH−cg、−で
ある式%式% 単位A/B′□/B□の比は2.4 / 0.6 / 
1.8である0 モノクロル酢酸ナトリウム157.4 g(1,34モ
ル)を活性物質20チ及び全窒素2.5当量含有する該
重合体i、o o s gに加え1次いでこの混合物を
95℃まで5時間加熱する。
四級化の収率は70〜71%であり、そして得られた化
合物の粘度は25℃において67 apeである。ベタ
イン化度は37.5%、すなわち塩基性実施例11 モノクロル酢酸ナトリウム78.811(0,67モル
)を活性物質20q6及び全窒素2.5当量含有する実
施例10で用いた陽イオン性重合体LOO5Iに加え、
次いでこの混合物t−85〜100℃まで5〜6時間加
熱する。四級化の収率は71チであり、又反応後の粘度
は25℃において/) Q cpsであるQベタイン化
度は19チである〇ベタイン化され九重合体は実施例1
0で製造したものと同じ型のものであって、塩基性窒素
原子1+ の19チが−N−の形になっている点で単に0H2−C
oo〜 異なっている。
Blが一0H2−OHOH−OH2−であ凱そしてB′
、が−0H2−OHOH−OH2−N−0H2−OHO
H−OH2−である実施CH,−0H2−0−OH2−
CH20H例2の化合物のジメチル硫酸による四級化。
この四級化された重合体は本質的に次の二種のから成り
、その比は80/20である0ジメチル硫酸254.5
 、!il+ (2,02モル)を60℃以下の温度で
かきまぜながら、塩化す) IJウムを透析によって8
0係程度まで除去し、そして窒素t 3.37原子含有
する実施例2に従って製造した重合体の27チ水溶液1
.082Fに加える0同温度で6時間かきまぜた後、こ
の溶液を水485g加えることによって活性物質の含量
を60チにする0 水溶液の蒸発によって得られる膜は硬くて、わずかに粘
着性である0 実施例16 ジメチル硫酸で四級化され、次の2種の単位から成り、
その比が約80/20である重合体の製造。
エピクロルヒドリン185g(2モル)ヲメタノール6
00ccに溶解したピペラジン141g(1,64モル
)とジグリコールアミン42g(0,4モル)の混合物
に20℃でかきまぜながら1時間にわたって添加し5次
いでこの混合物を溶媒の還流温度まで30分間加熱する
ナトリウムメチラートの60チメタノール溶液560j
gC2モル)を次にメタノールの還流温度に加熱し続け
ながら2時間にわたって添加する。
塩化ナトリウムを濾過によって除去する。
窒素を0.942原子含有する上記溶液2611を減圧
下で加熱してメタノールを除去する。ジメチルホルムア
ミI’200CCを加える。
ジメチル硫酸119g(0,942モル)をこの新しい
溶液に加え、次いでこの反応混合物をかきまぜながら9
0℃まで4時間加熱する。
重合体を、上記溶液を大過剰のアセトンに滴下すること
によって非常に吸湿性の粉末の形で単離する。
水溶液の蒸発によって得られる膜は透明で硬く。
そして非粘着性である。
適用例 実施例A1 陰イオン性シャンプー: 実施例6による化合物・・・・・・・−・・・・・・・
・・・ 1gトリエタノールアミンラウリル−サルフェ
ート・・・15gコノラジエタノールアミド・・・・・
・・・・・・・・・・ 3g乳酸を加えてpH7,4 水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・100gとする。
実施例A2 陰イオン性シャンプー: 実施例4による化合物・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ 1.2.!ilモノエタノールアミドのスルオ
サ クシネート半エステルのジナト リウム塩〔シフ(sic) ]・・・・・・・・・・・
・IQgエチレンオキシド2.2モルで縮合 されたナトリウムラウリル− エーテル−サルフェート*・・・・・・・・・15gコ
プラゾエタノールアミド ・・・・・・・・・ 4g水
を加えて全量を ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・100gとする〇 −は7である。
*ラウリルアルコールとエチレンオキシド2.2モルと
の反応生成物のサルフェートのナトリウム塩。
実施例A3 シャンプー; 実施例5による化合物 ・・・・・・・・・・・・・・
・0.75 gエチレンオキシド12モルでポリエトキ
シレート化されたラウリルアルコール・・・・・・12
gコプラシエタノールアミド ・・・・・・・・・ 4
gトリメチルセチルアンモニウムプロミド・・・・・・
0.5gクエン酸を加えてPl(4、 水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・・・・・・
・100gとする。
実施例A4 シャンプー二 実施例6による化合物・・・・・・・・・・・・・・・
 1gエチレンオキシv2.2モルで 縮合されたナトリウムラウリ ル−エーテル−サルフェート ・・・・・・ 10gさ
れている式 %式% 乳酸を加えてpH7,5、 水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・100IIとす妬実施例A5 シャンプー: 実施例4による化合物 ・・・・・・・・・・・・・・
・ 1.5I工チレンオキシド12モルでポリ エトキシレート化されたラウリ ルアルコール N− ( N’s N’−ジエチルアミノプロビル)−
N2−ドデシル− アスパラギンのナトリウム塩 ・・・・・・・・・ 4
gコゾラゾエタノールアミド ・・・・・・・・・・・
・ 2g乳酸を加えてpH5。
水を加えて全量を ・・・・・・・・・・・・・・・1
00gとする。
実施例A6 陰イオン性シャンプー: 実施例2による化合物 ・・・・・・・・・・・・・・
・ 1gトリエタノールアミンラウリル 一サルフェート ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・10gエチレンオキシド2.2モルでオ
キシエチレンエート化されたナトリウムラウリ ル−エーテル−サルフェート ・・・・・・・・・川・
・・1 0gコグラジエタノールアミド・・・・・・・
・・・旧・・6g水を加えて全量を・・・・・・・・・
・・・・・・ 100gとする。
P)(8 実施例A7 陰イオン性シャンプー: 実施例10の化合物 ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ 1gトリエタノールアミンラウリル− サルフェート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・10I!エチレンオキシド2.2モ
ルでオキシエチレンエート化されたナトリウムラウリ ル−エーテル−サルフェート ・・・・・・・・−・・
・・・・10,!9コプラジエタノールアミド・・・・
・・・・・・・・・・・ 6I水を加えて全量を ・・
・・・・・・・・・・・・・100yとする。
PH 7.5 実施例A8 陰イオン性シャンプー: 実施例10の化合物 ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・0.7 5 、Fエチレンオキシド2.2モルで
オキシエチレンエート化されたナトリウムラウリ ル−ニーフルーサルフェート ・・・・・・・・・・・
・ 10gラウリルジメチルアミンオキシド〔アンモエ
ックスDo(AmmonyxLO)の名称で市販〕・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 2.9コプラゾエタノールアミド
 ・・・・・・・・・・・・ 2.5g水を加えて 1
00gとする。
、H 7.5 実施例A9 陽イオン性シャンプー: 実施例の化合物 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 1.2gエチレンオキシド12モルでポリエ
トキレート化されたラウリルアルコール・・・・・・1
2gトリメチルセチルアンモニウムゾロミP〔商標名[
セタゾロン(Oetavlon月で市販〕 ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 1gコプラジエタノールアミド・・・・・・・・・・
・・ 2g乳酸を加えてpH5、 水を加えて全量を ・・・・・・・・・・・・・・・1
00gとする。
実施例A10 シャンプー: 実施例7による化合物 ・・・・・・・・・・・・ 1
.5I!式Cl2H250〔C2H50(CH20H)
3−Hの化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 6g式R−OHOH−OH
20[0H2−OHOH−OH20−)T、5H(但し
、Rは09−012のアルキル基)の化合物・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 5gラウリルジメチルアミンオキシド([アンモエッ
クスLOjの名称で市販)・・・・・・・・・ 2g乳
酸を加えてpH4゜ 水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・ 100g
とする。
実施例A、11 シャンプー: 実施例7の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 1gトリエタノールラウリル−サルフェート
 ・・・15.9ラウロイルジエタノールアミド ・・
・・・・ 6g水を加えて全量を・・・・・・・・・・
・・・・・ 100gとするOpH7,5 実施例A12 シャンプー: 実施例8の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 2gエチレンオキシド2.2モルでポリオキ
シエチレンエート化されたナトリウムラ ウリル−エーテル−サルフェート ・・・・・・12y
コプラエタノールアミド ・・・・・・・・・・・・ 
2.5gカルボキシメチルセルロース ・・・・・・・
・・ 0.5.9水を加えて全量を・・・・・・・・・
・・・・・・・・・100gとするOpH7,3 実施例A13 シャンプー: 実施例8の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 1.5g式R、0HOH−0H20[CtH
2−0HOH−0H20−1−0−H(但し、Rは09
−012アルキル基)の化合物・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6gエチレ
ンオキシド12モルでポリエトキシレート化されたラウ
リルアルコール・・・・・・ 5g乳酸を加えてpH5
、 水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・・・・・・
・100gとする。
実施例A14 陰イオン性シャンプー: 実施例12の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 1.5gエチレンオキシド2.2モルでオキシエ
チレンエート化されたモノエタノー ルアミンラウリルミリスチルエーテ ルサルフェート ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・12g2yコプラエタノールアミド・・
・・・・・・・・・・・ 2.5g水を加えて全量を・
・・・・・・・・・・・・・・・・・100yとする。
H8 実施例A15 陰イオン性シャンプー: 実施例12の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 1gCH3 ■ 式012H25−iJ→0のジメチル ■ CH3 アミノラウリルオキシド・・・・・・・・・・・・ 1
.5yコプラエタノールアミド・・・・・・・・・・・
・ 2gエチレンオキシド2.2モルでオキシエチレン
エート化されたナトリウムラウリ ルミリスチルエーテルサルフェート・・・・・・ 8.
5 N水を加えて全量を・・・・・・・・・・・・・・
・・・・100gとする。
pH7,5 実施例A16 陰イオン性シャンプー: 実施例12の化合物・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 2gエチレンオキシド12モルでオキシエチレン
エート化されたラウリルアルコー ル ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・10 gコプラジエタノー
ルアミド・・・・・・・・・・・・ 3gゾメチルアミ
ンラウリルオキシド ・・・・・・・・・ 2.5g水
を加えて全量を・・・・・・・−・・・・・・・・・・
100gとする。
H5

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)整髪用組成物において、 (1)一般式 %式%) らの基B1又はB10は少なくと も1個の2がB10であるという 東件で同一であってもよいし、 又異なっていてもよい。但し、 Blは主鎖中に炭素原子を7個 まで含有し、1個の水酸基によ って置換された直鎖状又は分枝 鎖状のフルキレ7基であシ、そ してB11は主鎖中に炭素原子を 7個まで含有する未置換の、又 は1個以上の水酸基によって置 換された、そして1個以上の窒 素原子−この窒素原子(複)は 1個の酸素原子によって任意に 介在され、且つ1個以上の水酸 基及び(又は)カルボキシル基 を含有していなければならない アルキル基によって置換されて いる−によって介在されている 直鎖状又は分枝鎖状のアルキレ 陽イオン性の膜形成性重合体、又は 叩 (+)で規定した重合体の第四級アンモニウム塩、
    又は (iii) (1)で規定した重合体の酸化生成物と、
    これらの重合体に対して許容できる担体又は希釈剤とか
    ら成ることを特徴とする人の毛髪に適用するのに適した
    組成物。
  2. (2)整髪用組成物において、一般式 −A−Z− ることによって得られる単位であ り、 ZはB1%B、B’若しくはB/1、及び(又は) B
    ’l又はB及び(若しく は) B/がもし1個以上の塩基性 窒素原子を含有しているならばB/l のベメイン化、又はB及び(若し くは) B/のペメイン化によって得 られる単位である。但し、B1及び B11は上記第(1)項に記載の定義と同じでアシ、そ
    してB及びB′は同 一でも、又異なっていてもよい基 であって、それぞれ主鎖中に炭素 原子を7個まで含有し、1個以上 の水酸基によって置換され、若し くは置換されない直鎖状又は分枝 鎖状のアルキレン基であるが、こ のアルキレン基はエーテル、チオ エーテル、スルホキシド、スルホ /、スルホニウム、アミン、アル キルアミノ、アルケニルアミノ、 ベンジルアミノ、酸化アミン、第 四級アンモニウム、アミド、イミ ド、アルコール、エステル及ヒ (又は)ウレタン基の形で存在す る少なくとも1個の酸素、窒素又 は硫黄原子並びに1〜3個の芳香 族環及び(又は)複素環によって 任意に介在されている基である。) で表わされる、クロル酢酸又はクロル酢酸塩で四級化さ
    れた少なくとも1種の低分子量の、陽イオン性の膜形成
    性重合体と、この重合体に対して許容できる担体又は希
    釈剤とから成ることを特徴とする人の毛髪に適用するの
    に適した組成物。
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