FR3125707A1 - Composition d’émulsion e/h - Google Patents

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Abstract

COMPOSITION D ’ ÉMULSION E/H La présente invention concerne une composition d’émulsion E/H comprenant : (a) au moins un filtre UV organique lipophile, (b) au moins une poudre autre qu’une charge microplastique, (c) au moins un polymère cationique, et (d) au moins une huile, dans laquelle la composition comprend une charge microplastique en une quantité de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, ou la composition est exempte de charge microplastique. Figure pour l’abrégé : NÉANT

Description

COMPOSITION D’ÉMULSION E/H
La présente invention concerne une composition d’émulsion E/H, en particulier une composition de soin solaire sous la forme d’une émulsion E/H, pour une substance kératineuse telle que la peau.
contexte de l’art
Les produits solaires sont largement utilisés afin de protéger les substances kératineuses, en particulier la peau, des dommages causés par le rayonnement UV. Parmi les produits de soin solaire, les compositions de soin solaire en émulsion E/H sont largement distribuées car elles sont en général résistantes à l’eau et peuvent donc être retenues à la surface de la peau même après avoir été exposées à l’eau ou à la sueur.
Par exemple, le document JP-A-2009-191033 divulgue un produit cosmétique de protection solaire de type eau dans l’huile incluant : (A) un organopolysiloxane modifié par polyester partiellement réticulé ; (B) un oxyde de zinc à fines particules traité au titanate organique et/ou un oxyde de titane à fines particules traité au titanate organique ; (C) une huile de silicone ; (D) un ou plusieurs agents huileux choisis parmi trioctanoate de glycéryle, tri(acide capryl-caprique) glycéryle et acide dioctanoïque néopentyle.
Ces dernières années, la pollution de l’environnement océanique et la destruction de l’écosystème marin par les microplastiques sont devenues une grande préoccupation. Par conséquent, des produits cosmétiques incluant une petite quantité de charges microplastiques ou n’incluant pas de charges microplastiques ont été proposés.
Par exemple, le document JP-A-2020-97552 divulgue une préparation cosmétique pour compensation concavo-convexe contenant les composants (a) à (d) suivants : (a) 6 à 10 % en poids de silice hydrophobe sublimée ; (b) 5 à 20 % en poids d’octaméthyltrisiloxane et/ou de décaméthyltétrasiloxane ; (c) de l’alcool batylique ; et (d) 10 à 30 % en poids de poudres autres que (a) qui ne contiennent pas de billes microplastiques, la préparation cosmétique pour compensation concavo-convexe ne contenant pas de billes microplastiques.
Dans les produits cosmétiques de soin solaire, les filtres UV organiques sont largement utilisés pour conférer une propriété de protection UV aux compositions de soin solaire. Cependant, l’utilisation de filtres UV organiques peut avoir un impact négatif tel que l’apparition de sensations huileuses, grasses et collantes pendant l’application. De même, les huiles contenues dans l’émulsion E/H peuvent provoquer des sensations huileuses, grasses et collantes à l’application. En outre, peut se poser le problème que les émulsions E/H peuvent ne pas avoir une stabilité suffisante pour conserver leur forme d’émulsion dans le temps.
Par conséquent, il existe une demande concernant des compositions d’émulsions E/H comprenant des filtres UV organiques, qui sont bien résistantes à l’eau, confèrent une texture améliorée, telle qu’une sensation de fraîcheur, et ont une bonne stabilité sans provoquer de séparation de phase dans le temps. En outre, les compositions cosmétiques de soin solaire qui ne contiennent pas de charges microplastiques sont également souhaitées en tant que produits respectueux de l’environnement.
divulgation de l’invention
Un objectif de la présente invention est de proposer une composition d’émulsion E/H résistante à l’eau ayant une texture améliorée, telle qu’une sensation de fraîcheur et ayant une bonne stabilité, et ne comprenant pas de charges microplastiques.
L’objectif ci-dessus de la présente invention peut être atteint par une composition d’émulsion E/H, comprenant :
(a) au moins un filtre UV organique lipophile,
(b) au moins une poudre autre qu’une charge microplastique,
(c) au moins un polymère cationique, et
(d) au moins une huile,
dans laquelle la composition comprend une charge microplastique en une quantité de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, ou la composition est exempte de charge microplastique.
La (b) poudre peut être choisie parmi talc, mica, silice, silicate de silice, silicate de magnésium aluminium, kaolin, bentone, carbonate de calcium, hydrogénocarbonate de magnésium, hydroxyapatite, nitrure de bore, fluorphlogopite, séricite, talc calciné, mica calciné, séricite calcinée, mica calciné, séricite calcinée, mica synthétique, perlite, lauroyl lysine, savon métallique, oxychlorure de bismuth, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, et poudres de polymère naturel, comme les poudres de polysaccharides, par exemple, amidon, poudre de cellulose, et leurs mélanges.
La taille moyenne de particule de la (b) poudre peut être de 50 µm ou moins, de préférence de 20 µm ou moins, et de manière davantage préférée de 15 µm ou moins, et peut être de 0,2 µm ou plus, de préférence de 0,5 µm ou plus, et de manière davantage préférée de 1 µm ou plus.
Le (c) polymère cationique peut être choisi parmi les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse.
Le (c) polymère cationique peut être choisi parmi les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées contenant des chaînes grasses en C8-C30.
La composition selon la présente invention peut être exempte de charge microplastique.
Le (a) filtre UV organique lipophile peut comprendre une combinaison d’au moins un filtre UV-A organique lipophile et d’au moins un filtre UV-B organique lipophile.
La quantité du ou des (a) filtre(s) UV organique(s) lipophile(s) peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 10 % en poids ou plus, et de manière encore davantage préférée de 15 % en poids ou plus, et/ou peut être de 50 % en poids ou moins, de préférence de 40 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 30 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 25 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (b) poudre(s) peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence de 3 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 5 % en poids ou plus, de manière encore davantage préférée de 8 % en poids ou plus, et en particulier de 10 % en poids ou plus, et/ou peut être de 30 % en poids ou moins, de préférence de 25 % en poids ou moins, de manière davantage préférée égale ou inférieure à 20 % en poids, de manière encore davantage préférée de 18 % en poids ou moins, et en particulier de 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du ou des (c) polymères cationiques peut être de 0,001 % en poids ou plus, de préférence de 0,01 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,05 % en poids ou plus, et/ou peut être de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée encore de 0,5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (d) huile(s) peut être de 3 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 10 % en poids ou plus, de manière encore davantage préférée de 15 % en poids ou plus, et en particulier de 20 % en poids ou plus, et/ou peut être de 50 % en poids ou moins, de préférence de 40 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 35 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un filtre UV inorganique.
Le filtre UV inorganique peut avoir une taille moyenne de particule inférieure à 200 nm.
La quantité du filtre UV inorganique peut être de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 1,5 % en poids ou plus, et peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 7 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique de revêtement d’un substrat kératineux, tel que la peau, comprenant l’application sur le substrat kératineux de la composition selon la présente invention.
Après des recherches assidues, les inventeurs ont découvert de manière étonnante qu’une composition en émulsion E/H comprenant une combinaison d’au moins un filtre UV organique lipophile, d’au moins une poudre autre qu’une charge microplastique, et d’au moins un polymère cationique dans la phase aqueuse peut afficher une propriété de résistance à l’eau améliorée, une sensation de fraîcheur à l’application, et une bonne stabilité, même si elle est dépourvue de charge microplastique, et ont ainsi réalisé la présente invention.
Ainsi, la présente invention concerne une composition d’émulsion E/H, comprenant :
(a) au moins un filtre UV organique lipophile,
(b) au moins une poudre autre qu’une charge microplastique,
(c) au moins un polymère cationique, et
(d) au moins une huile,
dans laquelle la composition comprend une charge microplastique en une quantité de 5 % en poids ou moins, de préférence 3 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou moins, ou bien la composition est exempte de charge microplastique.
Ci-après, la composition d’émulsion E/H et le processus cosmétique selon la présente invention seront expliqués de manière plus détaillée.
[Composition]
La composition selon la présente invention inclut (a) au moins un filtre UV organique lipophile, et (b) au moins une poudre autre que la charge microplastique, (c) au moins un polymère cationique, et (d) au moins une huile. Les ingrédients de la composition seront décrits de manière détaillée ci-dessous.
(Filtre UV organique lipophile)
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins un filtre UV organique lipophile. Deux filtres UV organiques lipophiles ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de filtre UV organique lipophile ou une combinaison de différents types de filtres UV organiques lipophiles peut être utilisé.
Le terme « UV » comprend ici la région des UV-B (260-320 nm de longueur d’onde), la région des UV-A (320-400 nm de longueur d’onde) et la région de la lumière visible à haute énergie (400-450 nm de longueur d’onde). Par conséquent, un filtre UV désigne tout matériau qui a des effets filtrants dans la longueur d’onde des rayons UV, en particulier dans les régions des UV-A, des UV-B et de la lumière visible à haute énergie.
Le ou les filtres UV utilisés pour la présente invention peuvent être actifs dans la région des UV-A et/ou des UV-B, de préférence dans chacune des régions des UV-A et des UV-B, seules ou en combinaison. Par conséquent, le ou les filtres UV utilisés dans la présente invention incluent un filtre UV-A capable d’absorber le rayonnement UV de 320 à 400 nm, un filtre UV-B capable d’absorber le rayonnement UV de 280 à 320 nm, et un filtre UV-A et UV-B capable d’absorber le rayonnement UV de 280 à 400 nm.
Le terme « filtre UV lipophile » désigne ici les filtres UV qui sont solubles dans les huiles à une concentration d’au moins 1 % en poids par rapport au poids total des huiles à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105Pa).
Le filtre UV organique lipophile peut être solide ou liquide. Les termes « solide » et « liquide » signifient solide et liquide, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105Pa).
Les filtres UV-A organiques lipophiles utilisés dans la présente invention peuvent inclure, sans s’y limiter, des composés aminobenzophénone, des composés dibenzoylméthane, des composés acide anthranilique et des composés 4,4-diarylbutadiène.
Comme composés aminobenzophénone, on peut citer le 2-(4-diéthlamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate de n-hexyle, dont le nom alternatif est benzoate de diéthylamino hydroxybenzoyl hexyle (DHHB), vendu sous le nom commercial « Uvinul A+ » de BASF.
Comme composés du dibenzoylméthane, on peut citer le 4-isopropyldibenzoylméthane, vendu sous le nom « Eusolex 8020 » de Merck, la 1-(4-méthoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phénylpropane-1,3-dione, vendue sous le nom « Pongamol » de Quest, la 1-(4-(tert-butyl)phényl)-3-(2-hydroxyphényl)propane-1,3-dione, et le butylméthoxydibenzoylméthane, vendu sous le nom commercial « Parsol 1789 » de Hoffmann-La Roche.
Comme composés acide anthranilique, on peut citer l’anthranilate de menthyle commercialisé sous le nom « NEO HELIPAN MA » par Symrise.
Comme composés 4,4-diarylbutadiène, on peut citer le 1,1 -dicarboxy (2,2’-diméthylpropyl)-4,4-diphénylbutadiène et les malonates et malonitriles de diphénylbutadiène.
Les filtres UV-B organiques lipophiles utilisés dans la présente invention peuvent inclure, sans s’y limiter, des composés triazine, composés acide para-aminobenzoïque, composés salicyliques, composés cinnamate, composés β,β-diphénylacrylate, composés benzylidènecamphre, composés phénylbenzimidazole, composés imidazoline, composés benzalmalonate et des composés mérocyanine.
Comme composés triazine, on peut citer éthylhexyl triazone, commercialisée sous le nom « UVINUL T-150 » par BASF, diéthylhexyl butamido triazone, commercialisée sous le nom « UVASORB HEB » par SIGMA 2V, 2,4,6-tris(dineopentyl 4’-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4,6-tris(4’-aminobenzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, 2,4-bis(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, et 2,4-bis(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine.
Comme dérivés d’acide para-aminobenzoïque, on peut citer les para-aminobenzoates (PABA), par exemple, PABA (para-aminobenzoate) d’éthyle, PABA d’éthyl dihydroxypropyle, PABA d’éthylhexyl diméthyle, commercialisés sous le nom « ESCALOL 5972 de ISP.
Comme composés salicyliques, on peut citer homosalate, commercialisé sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM industries, et salicylate d’éthylhexyle, commercialisé sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par Symrise.
Comme composés cinnamate, on peut citer méthoxycinnamate d’éthylhexyle, commercialisé sous le nom « PARSOL CX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, éthoxy cinnamate d’isopropyle, méthoxy cinnamate d’isoamyle, commercialisé sous le nom « NEO HELIOPAN E 1000 » par Symrise, méthylcinnamate de diisopropyle, cinoxate, éthylhexanoate diméthoxycinnamate de glycéryle.
Comme composés β,β-diphénylacrylate, on peut citer octocrylène, commercialisé sous le nom « UVINUL N539 « par BASF, et étocrylène, commercialisé sous le nom « UVINUL N35 « par BASF.
Comme composés benzylidène camphre, on peut citer 3-benzylidène camphre, commercialisé sous le nom « MEXORYL SD » de CHIMEX, méthylbenzylidène camphre, commercialisé sous le nom « EUSOLEX 6300 » de MERCK, polyacrylamidométhyl benzylidène camphre, commercialisé sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, et acide téréphtalylidène dicamphre sulfonique, commercialisé sous le nom « Mexoryl SX » par Chimex.
Comme composés phénylbenzimidazole, on peut citer acide phénylbenzimidazole sulfonique, commercialisé sous le nom « Eusolex 232 » par Merck, et phényl dibenzimidazole tétrasulfonate disodique, commercialisé sous le nom « Neo Heliopan AP » par Haarmann et Reimer.
Comme composés imidazoline, on peut citer le propionate d’éthylhexyl diméthoxybenzylidène dioxoimidazoline.
Comme composés benzalmalonate, on peut citer polyorganosiloxane contenant une fraction benzalmalonate, par exemple Polysilicone-15, commercialisé sous le nom « Parsol SLX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, et 4’-méthoxybenzalmalonate de di-néopentyle.
Les filtres UV organiques lipophiles de la présente invention peuvent comprendre des filtres UV-A et UV-B organiques lipophiles, qui couvrent les régions UV-A et UV-B. Les exemples suivants sont des exemples non limitatifs de filtres UV-A et UV-B organiques lipophiles :
- composés benzophénone, tels que benzophénone-1 commercialisée sous le nom « UVINUL 400 » par BASF, benzophénone-2 commercialisée sous le nom « UVINUL 500 » par BASF, benzophénone-3 ou l’oxybenzone commercialisée sous le nom « UVINUL M40 » par BASF, benzophénone-6 commercialisée sous le nom « Helisorb 11 » par Norquay, benzophénone-8 commercialisée sous le nom « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid, benzophénone-10, benzophénone-11 et benzophénone-12 ;
- composés benzotriazole tels que drometrizole trisiloxane commercialisé sous le nom « Silatrizole » par Rhodia Chimie, bumetrizole commercialisé sous le nom « TINOGUARTD AS » par CIBA-GEIGY, et dérivés de phénylbenzotriazole : 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-6-dodécyl-4-méthylphénol, ramifiés et linéaires ;
- composés bis-résorcinyl-triazine, tels que bis-éthylhexyloxyphénol-méthoxyphényl-triazine commercialisée sous le nom « TINOSORB S » par CIBA-GEIGY ; et
- composés benzoxazole, tels que 2,4-bis[5-(1-diméthylpropyl) benzoxazol-2-yl(4-phényl)imino]-6-(2-éthylhexyl)imino-1,3,5-triazine commercialisée sous le nom « Uvasorb K2A » par Sigma 3V.
De préférence, le filtre UV organique lipophile peut être choisi parmi les composés aminobenzophénone, tels que benzoate de diéthylamino hydroxybenzoyl hexyle (DHHB), composés dibenzoylméthane, tels que butyl méthoxydibenzoylméthane, composés triazine, tels que éthylhexyl triazone, composés salicyliques, tels que homosalate, composés β,β-diphénylacrylate, tels que octocrylène, et composés benzotriazole, tels que drometrizole trisiloxane, et leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le filtre UV organique lipophile de la présente invention comprend une combinaison d’au moins un filtre UV-A organique lipophile et d’au moins un filtre UV-B organique lipophile.
Par conséquent, dans un autre mode de réalisation préféré de la présente invention, le filtre UV organique lipophile comprend au moins un filtre UV-A organique lipophile choisi parmi les composés aminobenzophénone et les composés dibenzoylméthane, et au moins un filtre UV-B organique lipophile choisi parmi les composés triazine, composés salicyliques, composés β,β-diphénylacrylate et composés benzotriazole.
La quantité de filtre(s) UV organique(s) lipophile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 10 % en poids ou plus, et de manière encore davantage préférée de 15 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition. La quantité de filtre(s) UV organique(s) lipophile(s) dans la composition peut être de 40 % en poids ou moins, de préférence de 35 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 30 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 25 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la quantité du ou des filtres UV-A organiques lipophiles dans la composition est de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 2 % en poids ou plus, et est de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 7 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
Dans un autre mode de réalisation particulier de la présente invention, la quantité du ou des filtres UV-B organiques lipophiles dans la composition est de 1 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 8 % en poids ou plus, et est de 30 % en poids ou moins, de préférence de 20 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
Dans encore un autre mode particulier de réalisation de la présente invention, la quantité du ou des filtres organiques lipophiles UV-A et UV-B dans la composition est de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 1,5 % en poids ou plus, et est de 10 % en poids ou moins, de préférence de 7 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
(Poudre autre que la charge microplastique)
La composition selon la présente invention comprend (b) au moins une poudre autre qu’une charge microplastique. Deux ou plusieurs poudres peuvent être utilisées en combinaison. Ainsi, un seul type de poudre ou une combinaison de différents types de poudres peut être utilisé.
Le terme « poudre » doit être compris comme signifiant des particules incolores ou blanches, minérales ou naturelles, de forme quelconque, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.
La (b) poudre est choisie parmi les poudres autres que les charges microplastiques.
Le terme « charge microplastique » signifie ici une charge de polymère synthétique ayant une taille moyenne de particule de 5 mm ou moins. On entend également par « charge microplastique » une particule solide polymérique insoluble dans l’eau dont la taille est inférieure à 5 mm (toutes dimensions confondues) et stable tout au long du cycle de vie.
La charge microplastique peut inclure, sans s’y limiter, des poudres de polymère acrylique, poudres de silicone, poudres de cire, poudres de polyamide, poudres de polymère d’uréthane, poudres de polymère de tétrafluoroéthylène, poudres de polyacrylonitrile, poudres de poly-β-alanine, poudres de polyéthylène, poudres de polytétrafluoroéthylène, de lauroyllysine, poudres de polymère de tétrafluoroéthylène.
La (b) poudre peut être de n’importe quelle forme, en plaquettes, sphérique ou oblongue, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple lamellaire, cubique, hexagonale, orthorhombique...).
La taille moyenne de particule de la (b) poudre n’est pas limitée, mais est en général de 50 µm ou moins, de préférence de 20 µm ou moins, et de manière davantage préférée de 15 µm ou moins. La taille moyenne de particule de la (b) poudre est de 0,2 µm ou plus, de préférence de 0,5 µm ou plus, et de manière davantage préférée de 1 µm ou plus. Le terme « taille moyenne de particule » utilisé ici représente un diamètre moyen en nombre qui est donné par la distribution statistique de la taille des particules à la moitié de la population, appelée D50. Par exemple, le diamètre moyen en nombre peut être mesuré par un analyseur de distribution de taille de particule par diffraction laser, tel que le Mastersizer 2000 de Malvern Corp.
La (b) poudre peut être une poudre inorganique ou organique, qui peut ou non être revêtue en surface.
Comme poudre inorganique, on peut citer talc, mica, silice, silicate de silice, silicate de magnésium aluminium, kaolin, bentone, carbonate de calcium, hydrogénocarbonate de magnésium, hydroxyapatite, nitrure de bore, fluorphlogopite, séricite, talc calciné, mica calciné, séricite calcinée, mica synthétique, perlite, lauroyl lysine, savon métallique, oxychlorure de bismuth, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, et leurs mélanges, facultativement traités par des agents hydrophiles ou hydrophobes.
En tant que poudre organique, on peut mentionner les poudres de polymère naturel, tels que les poudres de polysaccharide et leurs dérivés, par exemple, l’amidon, la poudre de cellulose, et leurs mélanges.
Il serait important de mentionner que la (b) poudre de la présente invention est différente d’un filtre UV dit « inorganique », tel que l’oxyde de titane. La (b) poudre n’a pas d’effet filtrant UV actif et substantiel, alors qu’elle peut contribuer à former un film homogène et fin sur les substances kératineuses, telles que la peau, par la composition selon la présente invention. Par conséquent, la (b) poudre de la présente invention n’est pas un filtre UV inorganique, tel que l’oxyde de titane. Typiquement, un filtre UV inorganique est caractérisé par sa fine taille de particule, et présente généralement une taille moyenne de particule inférieure à 200 nm.
La (b) poudre peut ou non être revêtue en surface. Le revêtement peut être une substance inorganique et/ou une substance organique. Dans un mode de réalisation de la présente invention, la (b) poudre n’est pas revêtue en surface.
Le revêtement inorganique peut être choisi parmi les oxydes métalliques, tels que silice, oxydes d’aluminium, oxydes de titane, oxydes de zirconium, oxyde de cérium, oxyde de chrome et oxydes de fer, et hydroxydes métalliques, tels que hydroxyde d’aluminium.
Le revêtement organique peut être choisi parmi les acides gras ou leurs sels (tels que les sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium), alcools gras, lécithine, acides aminés, polysaccharides, protéines, alcanolamines, cires telles que cire d’abeille, polymères (méth)acryliques et composés (per)fluoro.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, la (b) poudre ne comprend pas de revêtement synthétique qui peut causer des problèmes environnementaux de la même manière que la charge microplastique.
La quantité de la (des) (b) poudre(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence de 3 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 5 % en poids ou plus, de manière encore davantage préférée de 8 % en poids ou plus, et en particulier de 10 % en poids ou plus, et peut être de 30 % en poids ou moins, de préférence de 25 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 20 % en poids ou moins, de manière encore davantage préférée de 18 % en poids ou moins, et en particulier de 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
(Polymère cationique)
La composition selon la présente invention comprend (c) au moins un polymère cationique. Deux types de polymères cationiques ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère cationique ou une combinaison de différents types de polymères cationiques peut être utilisé.
Un polymère cationique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère cationique peut être de 0,01 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 0,05 à 15 meq/g, et de manière davantage préférée de 0,1 à 10 meq/g.
Le polymère cationique est hydrophile ou soluble dans l’eau. Par conséquent, le polymère cationique est présent dans la phase aqueuse de la composition d’émulsion E/H selon la présente invention.
Il est préférable que le poids moléculaire du polymère cationique soit de 500 ou plus, de préférence de 1000 ou plus, de manière davantage préférée de 2000 ou plus, et de manière encore davantage préférée de 5000 ou plus.
Sauf définition contraire dans la description, « poids moléculaire » signifie un poids moléculaire moyen en nombre.
Le polymère cationique peut avoir au moins une fraction chargeable positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino et un groupe pyridyle. Le terme « groupe amino » (primaire) signifie ici le groupe -NH2.
Le polymère cationique peut être un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.
Le polymère cationique peut être choisi parmi les polymères cationiques naturels et synthétiques. Des exemples non limitatifs de polymères cationiques sont les suivants.
  1. Homopolymères et copolymères dérivés d’esters et d’amides acryliques ou méthacryliques et comprenant au moins un motif choisi parmi les motifs des formules suivantes :
dans lesquelles :
R1et R2, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et les groupes alkyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle et éthyle ;
R3, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et les groupes CH3;
les symboles A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple de 2 à 3 atomes de carbone et les groupes hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et les groupes benzyle, et dans au moins un mode de réalisation, les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ; et
X est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique, tel que les anions méthosulfate et les halogénures, par exemple chlorure et bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent également comprendre au moins un motif dérivé de comonomères qui peuvent être choisis parmi les acrylamides, méthacrylamides, diacétone acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l’atome d’azote par des groupes alkyle inférieur (en C1-C4), groupes dérivés des acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, vinyllactames tels que vinylpyrrolidone et vinylcaprolactame, et esters de vinyle.
Des exemples de copolymères de la famille (1) incluent, sans s’y limiter :
les copolymères acrylamide et méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par sulfate de diméthyle ou par un halogénure de diméthyle,
les copolymères acrylamide et chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen n° 0 080 976,
les copolymères acrylamide et méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium méthosulfate,
les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, décrits par exemple dans les brevets français n° 2 077 143 et 2 393 573,
les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone,
les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyldiméthylamine, copolymères vinylpyrrolidone /diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisés, et
les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxy(C1-C4)alkyltri(C1-C4)alkylammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle, ou par copolymérisation d’acrylamide avec du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle, l’homopolymérisation ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation avec un composé à insaturation oléfinique, par exemple le méthylènebisacrylamide.
De préférence, les copolymères de la famille (1) ont un motif dérivé de vinylpyrrolidone. De manière davantage préférée, les copolymères de la famille (1) présentent au moins une structure cyclique pendante dérivée de la vinylpyrrolidone. En revanche, il est préférable que les copolymères de la famille (1) ne comportent aucune structure cyclique dans le squelette du polymère.
Les copolymères de la famille (1) comportant des motifs vinylpyrrolidone peuvent être choisis parmi :
(i) les copolymères comprenant des motifs vinylpyrrolidone et des motifs méthacrylate de diméthylaminoéthyle, par exemple :
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous le nom commercial Copolymer 845 par la société I.S.P.,
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés avec du sulfate de diéthyle ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du sulfate de diéthyle, vendu sous les noms commerciaux Gafquat 734, 755, 755S et 755L par la société I.S.P.,
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/polyuréthane hydrophile ; par exemple, le copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/polyuréthane hydrophile, vendu sous le nom commercial Pecogel GC-310 par la société U.C.I.B., ou sous les noms commerciaux Aquamere C1031 et C1511 par la société Blagden Chemicals,
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ oléfine en C8-C16 quaternisés ou non quaternisés ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ oléfine en C8-C16 vendu sous les noms commerciaux Ganex ACP1050 à 1057, 1062-1069 et 1079-1086 par la société I.S.P.,
et
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame ; par exemple, le copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame vendu sous le nom commercial Gaffix VC713 par la société I.S.P ;
(ii) les copolymères comprenant des motifs vinylpyrrolidone et des motifs méthacrylamidopropyltriméthylammonium (MAPTAC), par exemple :
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyltriméthylammonium ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/MAPTAC vendu sous les noms commerciaux Gafquat ACP1011 et Gafquat HS100 par la société I.S.P.,
et
- les terpolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyltriméthylammonium/vinylcaprolactame ; par exemple, le terpolymère vinylpyrrolidone/MAPTAC/vinylcaprolactame vendu sous les noms commerciaux Polymer ACP 1059, 1060 et 1156 par la société I.S.P. ; et
(iii) les copolymères comprenant des motifs vinylpyrrolidone et des motifs méthylvinylimidazolium, par exemple :
- les copolymères vinylpyrrolidone/chlorure de méthylvinylimidazolium ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/chlorure de méthylvinylimidazolium vendu sous les noms commerciaux Luviquat FC370, FC550, FC905 et HM552 par la société BASF,
- les copolymères vinylpyrrolidone/chlorure de méthylvinylimidazolium/vinylimidazole ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/chlorure de méthylvinylimidazolium/vinylimidazole vendu sous le nom commercial Luviquat 8155 par la société BASF,
et
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthosulfate de méthylvinylimidazolium ; par exemple, le copolymère vinylpyrrolidone/méthosulfate de méthylvinylimidazolium vendu sous le nom commercial Luviquat MS370 de la société BASF.
Il est préférable que les copolymères de la famille (1) soient choisis parmi le copolymère comprenant des motifs vinylpyrrolidone et des motifs méthacrylate de diméthylaminoéthyle, de manière davantage préférée choisi parmi les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés avec du sulfate de diéthyle, et de manière encore davantage préférée le Polyquaternium-11.
(2) Dérivés de cellulose cationiques tels que les dérivés d’éthers de cellulose comportant des groupes ammonium quaternaires décrits par exemple dans le brevet français n° 1 492 597, tels que les polymères vendus sous les noms « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d’hydroxyéthylcellulose qui ont réagi avec un époxyde substitué par un groupe triméthylammonium.
Il est préférable que les dérivés de cellulose cationiques soient des hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par au moins un groupe ammonium quaternaire comportant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou leurs mélanges. Les radicaux alkyle portés par le groupe ammonium quaternaire peuvent contenir de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 10 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence des groupes phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
De manière davantage préférée, les dérivés de cellulose cationiques peuvent inclure au moins un groupe ammonium quaternaire incluant au moins un groupe hydrocarboné en C8-C30.
Des exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées contenant des chaînes grasses en C8-C30qui peuvent être mentionnées incluent les produits Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alkyle en C12) et Quatrisoft LM-X 529-8 (alkyle en C18) ou Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, Softcat SK-L, Softcat SK-M, et Softcat SK-H, vendus par la société Amerchol et les produits Crodacel QM, Crodacel, QL (alkyle en C12) et Crodacel QS (alkyle en C18) vendus par la société Croda.
Il est préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 et leurs mélanges. Le polyquaternium-67 est le plus préférable.
D’un autre point de vue, les dérivés de cellulose cationiques pourraient également être choisis parmi un (des) éther(s) de cellulose cationique(s), comprenant de 4 000 à 10 000 motifs anhydroglucose, lesdits motifs anhydroglucose étant substitués par au moins :
(i) un substituant de formule
[R4R5R6R9N+](X2 -)
dans laquelle
R4et R5représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe méthyle ou éthyle,
R6représente un groupe alkyle en C8-C24linéaire ou ramifié ou un groupe aralkyle dans lequel la partie alkyle linéaire ou ramifiée est en C8-C24,
R9représente un groupe divalent qui permet la fixation au groupe anhydroglucose et qui est choisi parmi -(B)q-CH2-CHOH-CH2- et -CH2CH2-,
q représentant 0 ou 1,
B désignant le groupe divalent -(CH2CH2O)n’-,
n’ étant un nombre entier allant de 1 à 100,
X2 -représente un anion ; et
(ii) un substituant de formule
[R1R2R3R8N+](X1 -)
dans laquelle :
R1, R2et R3représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe méthyle ou éthyle,
R8représente un groupe divalent qui permet la fixation au groupe anhydroglucose et qui est choisi parmi -(A)p-CH2-CHOH-CH2- et -CH2CH2-,
p représentant 0 ou 1,
A désignant un groupe divalent -(CH2CH2O)n-,
n étant un nombre entier allant de 1 à 100, et
X1- représente un anion.
De préférence, le substituant (i) de formule [R4R5R6R9N+](X2-) est présent à raison de 0,0003 à 0,08 mol, en moyenne, par mole de motifs anhydroglucose.
Les éthers de cellulose cationiques pouvant être utilisés dans les compositions selon la présente invention sont de préférence des hydroxyéthylcelluloses ou des hydroxypropylcelluloses. Les éthers de cellulose cationiques utilisables dans les compositions selon la présente invention comprennent de préférence plus de 4500, avantageusement plus de 5000, et de manière davantage préférée plus de 6000 motifs anhydroglucose.
De préférence, les éthers de cellulose cationiques utilisables dans les compositions selon la présente invention comprennent jusqu’à 9000, et de manière davantage préférée jusqu’à 8000 motifs anhydroglucose.
Ces éthers de cellulose cationiques et leur processus de préparation sont décrits dans la demande WO 2005/000903.
Selon une variante préférée, les éthers de cellulose cationiques utilisables dans les compositions selon la présente invention sont formés d’au moins un motif (IV) et d’au moins un des motifs (I), (II) et (III) suivants :
(IV)
X2-
sous réserve que :
le nombre total de motifs (I)+(II)+(III)+(IV) soit compris entre 4000 et 10 000 ;
le rapport [(III)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)] soit compris entre 0,0003 et 0,8 ;
le rapport [(II)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)] soit compris entre 0,02 et 0,9 ;
les nombres entiers n et n’, indépendamment l’un de l’autre, soient compris entre 0 et 5 ;
R1, R2, R3, R4et R5représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe méthyle ou éthyle ;
R6représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C8-C24, de préférence en C10-C24, de manière davantage préférée en C12-C24et mieux encore en C12-C15, un groupe alkyle ou un groupe aralkyle dans lequel la partie alkyle linéaire ou ramifiée est en C8-C24;
X1 -et X2 -représentent des anions choisis de préférence, indépendamment l’un de l’autre, parmi les ions phosphate, nitrate, sulfate et halogénure (Cl-, Br-, F-, I-).
Selon une variante particulière, les éthers de cellulose cationiques utilisables dans les compositions selon la présente invention sont formés d’au moins un motif (IV) et d’au moins un des motifs (I), (II) ou (III) ci-dessus, dans lesquels R6est un groupe dodécyle linéaire.
Parmi les éthers de cellulose cationiques pouvant être utilisés dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères de type Softcat SL-5, SL-30, SL-60 et SL-100 (INCI : Polyquaternium-67) commercialisés par la société Amerchol. Les éthers de cellulose cationiques particulièrement préférés sont les polymères de type SL-60 et SL-100.
(3) Dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose et les dérivés de cellulose greffés avec un monomère soluble dans l’eau d’ammonium quaternaire, et décrits, par exemple, dans le brevet U.S. N° 4,131,576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, par exemple, les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-, et hydroxypropylcelluloses greffées, par exemple, avec un sel choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthylammonium, méthacrylamidopropyltriméthylammonium, et diméthyldiallylammonium.
Les produits commerciaux correspondant à ces polymères incluent, par exemple, les produits vendus sous le nom « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la société National Starch.
(4) Polysaccharides cationiques non à base de cellulose décrits dans le brevet U.S. Nos. 3 589 578 et 4 031 307, tels que les gommes de guar comprenant des groupes trialkylammonium cationiques, l’acide hyaluronique cationique et le chlorure de dextran hydroxypropyl trimonium. Les gommes de guar modifiées par un sel, par exemple le chlorure, de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) peuvent également être utilisées.
De tels produits sont vendus, par exemple, sous les noms commerciaux JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17, et JAGUAR® C162 par la société MEYHALL.
(5) Polymères comprenant des motifs pipérazinyle et des groupes alkylène ou hydroxyalkylène divalents comprenant des chaînes droites ou ramifiées, facultativement interrompues par au moins une entité choisie parmi l’oxygène, le soufre, l’azote, les cycles aromatiques et les cycles hétérocycliques, ainsi que les produits d’oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 162 025 et 2 280 361.
(6) Polyaminoamides solubles dans l’eau préparés, par exemple, par polycondensation d’un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides étant éventuellement réticulés avec une entité choisie parmi les épihalogénohydrines ; diépoxydes ; dianhydrides ; dianhydrides insaturés ; dérivés bis-insaturés ; bishalogénohydrines ; bisazétidiniums ; bishaloacyidiamines ; halogénures de bisalkyle ; oligomères résultant de la réaction d’un composé difonctionnel qui est réactif vis-à-vis d’une entité choisie parmi bishalohydrines, bisazétidiniums, bishalogénoacyldiamines, halogénures de bisalkyle, épihalohydrines, diépoxydes et dérivés bisinsaturés ; l’agent de réticulation étant utilisé en une quantité allant de 0,025 à 0,35 mole par groupe amine du polyamino amide ; ces polyamino amides étant facultativement alkylés ou, s’ils comportent au moins une fonction amine tertiaire, ils peuvent être quaternisés. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 252 840 et 2 368 508.
(7) Dérivés de polyamino amides résultant de la condensation de polyalkylène polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d’une alkylation avec des agents difonctionnels, par exemple, les polymères acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les groupes méthyle, éthyle et propyle, et le groupe alkylène comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’un groupe éthylène. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français n° 1 583 363. Dans au moins un mode de réalisation, ces dérivés peuvent être choisis parmi les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine.
(8) Polymères obtenus par réaction d’une polyalkylène polyamine comprenant deux groupes amine primaire et au moins un groupe amine secondaire, avec un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés comprenant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire de la polyalkylène polyamine sur l’acide dicarboxylique peut aller de 0,8:1 à 1,4:1 ; le polyamino amide qui en résulte étant mis en réaction avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire de l’épichlorhydrine par rapport au groupe amine secondaire du polyamino amide allant de 0,5:1 à 1,8:1. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets U.S. Nos. 3,227,615 et 2,961,347.
(9) Cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallyl-ammonium, tels que les homopolymères et copolymères comprenant, comme constituant principal de la chaîne, au moins un motif choisi parmi les motifs des formules (Ia) et (Ib) :
(Ia)
(Ib)
dans lesquelles :
k et t, qui peuvent être identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1, la somme k+t étant égale à 1 ;
R12est choisi parmi l’hydrogène et les groupes méthyle ;
R10et R11, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, groupes hydroxyalkyle dans lesquels le groupe alkyle comprend par exemple de 1 à 5 atomes de carbone, groupes amidoalkyle inférieurs (C1-C4), ou R10et R11peuvent former, conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, des groupes hétérocycliques tels que pipéridinyle et morpholinyle ; et
Y’ est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, et phosphate. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français n° 2 080 759 et dans son certificat d’addition 2 190 406.
Dans un mode de réalisation, R10et R11, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
Des exemples de tels polymères incluent, sans s’y limiter, chlorure de (co)polydiallyldialkylammonium, tel que l’homopolymère de chlorure de diméthyidiallylammonium vendu sous le nom « MERQUAT® 100 » par la société CALGON (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide vendus sous le nom « MERQUAT® 550 ».
Polymères de diammonium quaternaire comprenant au moins un motif répété de formule (II) :
(II)
dans laquelle :
R13, R14, R15, et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes aliphatiques, alicycliques, et arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et les groupes aliphatiques hydroxyalkyle inférieurs, ou alternativement R13, R14, R15, et R16peuvent former, conjointement ou séparément, avec les atomes d’azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles comprenant facultativement un second hétéroatome autre que l’azote, ou alternativement R13, R14, R15et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyles en C1-C6, linéaires ou ramifiés, substitués par au moins un groupe choisi parmi les groupes nitrile, groupes ester, groupes acyle, groupes amide, groupes -CO-O-R17-E et groupes -CO-NH-R17-E, où R17est un groupe alkylène et E est un groupe ammonium quaternaire ;
A1et B1, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes polyméthylène comportant de 2 à 20 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et qui peuvent comporter, liés ou intercalés dans la chaîne principale, au moins une entité choisie parmi les cycles aromatiques, l’oxygène, le soufre, groupes sulfoxyde, groupes sulfone, groupes disulfure, groupes amino, groupes alkylamino, groupes hydroxyle, groupes ammonium quaternaire, groupes uréido, groupes amide, groupes ester, et
X-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique ;
A1, R13et R15peuvent former, conjointement avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine ;
si A1est choisi parmi les groupes alkylène ou hydroxyalkylène linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, B1peut être choisi parmi :
-(CH2)n--CO-E’-OC-(CH2)n-
où E’ est choisi parmi :
a) les résidus glycol de formule -O-Z-O-, où Z est choisi parmi les groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et les groupes de formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
dans lesquelles x et y, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les nombres entiers allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation défini et unique, et les nombres allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation moyen ;
b) résidu bis-diamine secondaire tel que les dérivés de pipérazine ;
c) les résidus bis-diamine primaire de formule -NH-Y-NH-, où Y est choisi parmi les groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; et
d) les groupes uréylène de formule -NH-CO-NH-.
Dans au moins un mode de réalisation, X-est un anion tel que chlorure ou bromure.
Des polymères de ce type sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 320 330 ; 2 270 846 ; 2 316 271 ; 2 336 434 ; et 2 413 907 et dans le brevet américain n° 2 273 760. 2,273,780 ; 2,375,853 ; 2,388,614 ; 2,454,547 ; 3,206,462 ; 2,261,002 ; 2,271,378 ; 3,874,870 ; 4,001,432 ; 3,929,990 ; 3,966,904 ; 4,005,193 ; 4,025,617 ; 4,025,627 ; 4,025,653 ; 4,026,945 ; et 4,027,020.
Des exemples non limitatifs de tels polymères incluent ceux comprenant au moins un motif répété de formule (III) :
(III)
dans laquelle R13, R14, R15et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle et hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p, qui peuvent être identiques ou différents, sont des entiers allant de 2 à 20, et X-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique.
(11) Polymères d’ammonium polyquaternaire comprenant des motifs de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle :
R18, R19, R20, et R21, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène, les groupes méthyle, groupes éthyle, groupes propyle, groupes β-hydroxyéthyle, groupes β-hydroxypropyle, groupes -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est choisi parmi les nombres entiers allant de 0 à 6, à condition que R18, R19, R20, et R21ne soient pas simultanément de l’hydrogène,
r et s, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les entiers allant de 1 à 6,
q est choisi parmi les nombres entiers allant de 0 à 34,
X-est un anion tel qu’un halogénure, et
A est choisi parmi les radicaux des dihalogénures et -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
De tels composés sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen n° 0 122 324.
(12) Polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
D’autres exemples de polymères cationiques convenables incluent, sans s’y limiter, les protéines cationiques et hydrolysats de protéines cationiques, polyalkylèneimines, telles que les polyéthylèneimines, polymères comprenant des motifs choisis parmi les motifs vinylpyridine et vinylpyridinium, condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, polyuréylènes quaternaires et dérivés de chitine.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le au moins un polymère cationique est choisi parmi les dérivés d’éther de cellulose comportant des groupes ammonium quaternaire, tels que les produits commercialisés sous le nom « JR 400 » par la société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, par exemple, les homopolymères et copolymères chlorure de diméthyldiallylammonium vendus sous les noms MERQUAT® 100, MERQUAT® 550, MERQUAT® S par la société CALGON, les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium, et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
(13) Polyamines
Comme polymère cationique, il est également possible d’utiliser des (co)polyamines, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères, avec une pluralité de groupes amino. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans le squelette ou un groupe pendant d’un polymère, s’il est présent, des (co)polyamines.
Comme exemples des (co)polyamines, on peut citer chitosane, (co)polyallylamines, (co)polyvinylamines, (co)polyanilines, (co)polyvinylimidazoles, (co)polydiméthylaminoéthylèneméthacrylates, (co)polyvinylpyridines telles que (co)poly-1-méthyl-2-vinylpyridines, (co)polyimines telles que (co)polyéthylèneimines, (co)polypyridines telles que (co)poly(pyridines quaternaires), (co)polybiguanides telles que (co)polyaminopropyl biguanides, (co)polylysines, (co)polyornithines, (co)polyarginines, (co)polyhistidines, aminodextrans, aminocelluloses, amino(co)polyvinylacétals, et leurs sels.
Comme (co)polyamines, il est préférable d’utiliser des (co)polylysines. La polylysine est bien connue. La polylysine peut être un homopolymère naturel de L-lysine qui peut être produit par fermentation bactérienne. Par exemple, la polylysine peut être la ε-Poly-L-lysine, typiquement utilisée comme conservateur naturel dans les produits alimentaires. La polylysine est un polyélectrolyte qui est soluble dans les solvants polaires tels que l’eau. La polylysine est disponible dans le commerce sous diverses formes, telles que la poly D-lysine et la poly L-lysine. La polylysine peut être sous forme de sel et/ou de solution.
(14) Polyacides aminés cationiques
Comme polymère cationique, il peut être possible d’utiliser des polyacides aminés cationiques, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères cationiques, avec une pluralité de groupes amino et de groupes carboxyle. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans le squelette ou un groupe pendant d’un polymère, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques. Le groupe carboxyle peut être présent dans un groupe pendant, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques.
Comme exemples de polyacides aminés cationiques, on peut mentionner le collagène cationisé, la gélatine cationisée, la protéine de blé hydrolysée par hydroxypropyl stéardimonium, la protéine de blé hydrolysée par hydroxypropyl cocodimonium, la protéine de conchioline hydrolysée par hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée par hydroxypropyl stéardimonium, la protéine de soja hydrolysée par hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée par hydroxypropyl cocodimonium, et similaires.
Il peut être préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que chlorure de (co)polydiallyldialkylammonium, (co)polyamines telles que (co)polylysines, (co)polyacides aminés cationiques tels que collagène cationisé, et leurs sels.
Il est préférable que le polymère cationique soit un polymère de polyquaternium ou un sel d’ammonium quaternaire polymérique.
Les sels d’ammonium quaternaires polymériques sont des polymères cationiques comprenant au moins un atome d’azote quaternisé. On peut notamment citer, en tant que sels d’ammonium quaternaires polymériques, les produits Polyquaternium (nom CTFA), qui contribuent surtout à la qualité de la mousse et à la sensation de la peau après utilisation, notamment la sensation de la peau après utilisation. Ces polymères peuvent de préférence être choisis parmi les polymères suivants :
Polyquaternium-5, tel que le produit Merquat 5 vendu par Nalco ;
Polyquaternium-6, tel que le produit Salcare SC 30 vendu par BASF et le produit Merquat 100 vendu par Nalco ;
Polyquaternium-7, tel que les produits Merquat S, Merquat 2200, Merquat 7SPR, et Merquat 550 vendus par Nalco et le produit Salcare SC 10 vendu par BASF ;
Polyquaternium-10, tel que le produit Polymer JR400 vendu par Amerchol ;
Polyquaternium-11, tel que les produits Gafquat 755, Gafquat 755N et Gafquat 734 vendus par ISP ;
Polyquaternium-15, tel que le produit Rohagit KF 720 F vendu par Röhm ;
Polyquaternium-16, tel que les produits Luviquat FC905, Luviquat FC370, Luviquat HM552 et Luviquat FC550 vendus par BASF ;
Polyquaternium-28, tel que le produit Styleze CC10 vendu par ISP ;
Polyquaternium-44, tel que le produit Luviquat Care vendu par BASF ;
Polyquaternium-46, tel que le produit Luviquat Hold vendu par BASF ;
Polyquaternium-47, tel que le produit Merquat 2001 vendu par Nalco ; et
Polyquaternium-67, tel que le produit Softcat vendu par Amerchol.
La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % en poids ou plus, de préférence de 0,01 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,05 % en poids ou plus, et peut être de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 0,5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
(Huile)
La composition selon la présente invention comprend (d) au moins une huile. Deux huiles ou plus peuvent être utilisées en combinaison. Ainsi, un seul type d’huile ou une combinaison de différents types d’huiles peut être utilisé.
Par « huile », on entend ici un composé gras ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25°C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). Comme huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.
L’huile forme une phase huileuse de la composition en émulsion E/H selon la présente invention.
L’huile peut être une huile non polaire telle qu’une huile hydrocarbonée, une huile de silicone, ou similaire ; une huile polaire telle qu’une huile végétale ou animale et une huile ester ou une huile éther ; ou un mélange de celles-ci.
L’huile peut être choisie dans le groupe consistant en huiles d’origine végétale ou animale, huiles synthétiques, huiles de silicone, huiles hydrocarbonées, alcools gras et acides gras.
A titre d’exemples d’huiles végétales, on peut citer, par exemple, huile de lin, huile de camélia, huile de noix de macadamia, huile de maïs, huile d’olive, huile d’avocat, huile de sasanqua, huile de ricin, huile de carthame, huile de jojoba, huile de tournesol, huile d’amande, huile de colza, huile de sésame, huile de soja, huile d’arachide, et leurs mélanges. Comme exemples d’huiles animales, on peut citer, par exemple, squalène et squalane. Comme exemples d’huiles synthétiques, on peut citer les huiles d’alcane telles que isododécane et isohexadécane, huiles esters, huiles éthers et les triglycérides artificiels.
Les huiles esters sont de préférence des esters liquides de monoacides ou polyacides aliphatiques en C1-C26, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et de monoalcools ou polyalcools aliphatiques en C1-C26, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont sont issus les esters de la présente invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer palmitate d’éthyle, palmitate d’éthyl hexyle, palmitate d’isopropyle, carbonate de dicaprylyle, myristates d’alkyle tels que myristate d’isopropyle ou myristate d’éthyle, stéarate d’isocétyle, isononanoate de 2-éthylhexyle, isononanoate d’isononyle, néopentanoate d’isodécyle, néopentanoate d’isostéaryle.
On peut notamment citer : sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyle lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; l’adipate de diisopropyle ; l’adipate de di-n-propyle ; l’adipate de dioctyle ; l’adipate de bis(2-éthylhexyle) ; l’adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthylhexyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodécyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néopentylglycol ; et diisononanoate de diéthylèneglycol.
Comme exemples d’huiles éthers, on peut citer, par exemple, les huiles éthers à chaîne(s) hydrocarbonée(s) courte(s), comme l’éther de dicaprylyle.
A titre d’exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, capryl-caprylyl-glycérides, trimyristate de glycéryle, tripalmitate de glycéryle, trilinolénate de glycéryle, trilaurate de glycéryle, tricaprate de glycéryle, tricaprylate de glycéryle, tri(caprate/caprylate) de glycéryle et tri(caprate/caprylate/linolénate) de glycéryle.
Comme exemples d’huiles de silicone, on peut citer, par exemple, les organopolysiloxanes linéaires tels que diméthylpolysiloxane, méthylphénylpolysiloxane, méthylhydrogénopolysiloxane et similaires ; les organopolysiloxanes cycliques tels que cyclohexasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et similaires ; et leurs mélanges. De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes liquides (PDMS, diméthicone) et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle. Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiés utilisables selon la présente invention sont des huiles de silicone tels que définies ci-dessus et comprenant dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels attachés par l’intermédiaire d’un groupe hydrocarboné.
Les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi :
- les alcanes inférieurs en C6-C16, linéaires ou ramifiés, facultativement cycliques. Les exemples qui peuvent être mentionnés incluent hexane, undécane, dodécane, tridécane, et isoparaffines, par exemple isohexadécane, isododécane et isodécane ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que les paraffines liquides, la gelée de pétrole liquide, les polydécènes et polyisobutènes hydrogénés tels que le Parleam, et le squalène ;
- mélanges d’alcanes, par exemple, alcane en C9-12, alcane en C10-13, alcane en C13-14, alcane en C13-15, alcane en C14-17, alcane en C14-19, alcane en C15-19, alcane en C15-23, alcane en C18-21, alcane en C8-9/Cycloalcane, Alkane/Cycloalcane en C9-10, Alcane/Cycloalcane en C9-11, Alcane/Cycloalcane en C9-16, Alcane/Cycloalcane en C10-12, Alcane/Cycloalcane en C11-14, Alcane/Cycloalcane en C11-15 et Alcane/Cycloalcane en C12-13.
Le terme « gras » dans l’alcool gras signifie l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui ont 4 ou plus, de préférence 6 ou plus, et de manière davantage préférée 12 ou plus d’atomes de carbone entrent dans la portée des alcools gras. L’alcool gras peut être saturé ou insaturé. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié.
L’alcool gras peut avoir la structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés, contenant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, et de manière davantage préférée de 12 à 20 atomes de carbone. Dans au moins un mode de réalisation, R peut être choisi parmi les groupes alkyle en C12-C20et alcényle en C12-C20. R peut ou non être substitué par au moins un groupe hydroxyle. A titre d’exemple d’alcool gras, on peut citer alcool laurique, alcool cétylique, alcool stéarylique, alcool isostéarylique, alcool béhénylique, alcool undécylénique, alcool myristylique, octyldodécanol, hexyldécanol, alcool oléylique, alcool linoléylique, alcool palmitoléylique, alcool arachidonique, alcool érucique et leurs mélanges. Il est préférable que l’alcool gras soit un alcool gras saturé. Ainsi, l’alcool gras peut être choisi parmi les alcools en C6-C30linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, de préférence les alcools en C6-C30linéaires ou ramifiés, saturés, et de manière davantage préférée les alcools en C12-C20linéaires ou ramifiés, saturés. Comme exemples d’alcools gras saturés, on peut citer alcool laurique, alcool cétylique, alcool stéarylique, alcool isostéarylique, alcool béhénylique, alcool undécylénique, alcool myristylique, octyldodécanol, hexyldécanol et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, alcool cétylique, alcool stéarylique, octyldodécanol, hexyldécanol, ou un mélange de ceux-ci (par exemple, alcool cétéarylique) ainsi que l’alcool béhénylique, peuvent être utilisés comme alcool gras saturé.
Les acides gras qui peuvent être utilisés dans la composition de la présente divulgation peuvent être saturés ou insaturés et comprendre de 6 à 30 atomes de carbone tels que de 9 à 30 atomes de carbone. A titre d’exemples non limitatifs, ils peuvent être choisis parmi acide myristique, acide palmitique, acide stéarique, acide béhénique, acide oléique, acide linoléique, acide linolénique et acide isostéarique.
La quantité d’huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 3 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 10 % en poids ou plus, de manière encore davantage préférée de 15 % en poids ou plus, et notamment de 20 % en poids ou plus, et peut être de 50 % en poids ou moins, de préférence de 40 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 35 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
(Autres ingrédients)
• Solvant organique hydrophile cosmétiquement acceptable
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un solvant organique hydrophile cosmétiquement acceptable. Le(s) solvant(s) organique(s) hydrophile(s) cosmétiquement acceptable(s) peut (peuvent) inclure, par exemple, des mono-alcools inférieurs sensiblement linéaires ou ramifiés comportant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que éthanol, propanol, butanol, isopropanol et isobutanol ; ds alcools aromatiques, tels que alcool benzylique et alcool phényléthylique ; polyols ou éthers de polyol, tels que propylène glycol, dipropylène glycol, isoprène glycol, butylène glycol, pentylène glycol, glycérine, propanediol, sorbitol, éthers monométhyliques, monoéthyliques et monobutyliques d’éthylène glycol, éthers de propylène glycol, tels que éther monométhylique de propylène glycol, éthers alkyliques de diéthylène glycol, tels que éther monoéthylique ou éther monobutylique de diéthylène glycol ; polyéthylèneglycols, tels que PEG-4, PEG-6 et le PEG-8, et leurs dérivés, et une combinaison de ceux-ci.
La quantité de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) cosmétiquement acceptable(s) dans la composition selon la présente invention peut aller de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, et de manière davantage préférée de 3 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
• Tensioactif
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques, ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. De préférence, la composition comprend au moins un tensioactif non ionique.
Des exemples de tensioactifs non ioniques utilisables dans les compositions de l’invention peuvent inclure des alcools gras polyéthoxylés ou des alcools gras polyglycérolés, tels que les adduits d’oxyde d’éthylène avec l’alcool laurique, notamment ceux contenant de 9 à 50 motifs oxyéthylène (Laureth-9 à Laureth-50 selon les noms INCI), en particulier Laureth-9 ; esters de polyols et d’un acide gras possédant une chaîne saturée ou insaturée comprenant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, à savoir comportant des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, tels que esters de glycérol et d’un acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés, notamment stéarate (mono-, di- et/ou tristéarate)de glycérol polyoxyéthyléné, par exemple triisostéarate de glycérol PEG-20 ; les esters de sucre et d’un acide gras en C8-C24et leurs dérivés oxyalkylénés, tels que les esters de sorbitol polyéthoxylés d’acides gras en C8-C24, notamment Polysorbate 80, tel que le produit commercialisé sous le nom « TWEEN 80 » par Croda ; éthers d’un sucre et d’alcools gras en C8-C24, tels que caprylyl/capryl glucoside ; éthers alkyliques de polyoxyéthylène ; éthers alkyliques d’oxypropylène de polyoxyéthylène ; alcanolamides d’acides gras ; oxydes d’alkylamine ; alkylpolyglycosides et tensioactifs à base de silicone, tels que polydiméthylsiloxane contenant des groupes oxyéthylène et/ou des groupes oxypropylène, par exemple, diméthicone PEG-10, diméthicone bis-PEG/PPG-14/14, diméthicone bis-PEG/PPG-20/20, et PEG/PPG-20/6 diméthicone, et alkyl diméthicone copolyols, notamment ceux ayant un radical alkyle de 10 à 22 atomes de carbone et ayant 2 à 50 groupes oxyéthylène et 2 à 50 groupes oxypropylène, tels que cétyl diméthicone copolyol (nom INCI : Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone), et lauryl diméthicone copolyol (nom INCI : Lauryl PEG/PPG-18/18 Methicone) ; et ester de polyglycéryle d’acide gras tel que caprate de polyglycéryle-4, dicaprate de polyglycéryle -6, dicaprate de polyglycéryle-6, dioléate de polyglycéryle-6, caprylate de polyglycéryle-6, oléate de polyglycéryle-2, et polyricinoléate de polyglycéryle-6; et leurs mélanges.
En outre, on peut mentionner les alkylpolyglycosides comme tensioactifs non ioniques, représentés par la formule générale (1) suivante :
R-O-(G)x(1)
dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé comprenant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comprenant 5 ou 6 atomes de carbone et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, fructose ou galactose. On peut citer comme alkyl polyglycosides de ce type, les alkyl polyglucosides (G = glucose dans la formule (I)) et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose et x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l’isostéaryl glucoside, l’oléyl glucoside et leurs mélanges. Cet alkyl polyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsifiant, notamment avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l’alkyl polyglucoside, c’est-à-dire comprenant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, par exemple l’alcool isostéarylique lorsque l’alkyl polyglucoside est l’isostéaryl glucoside et l’alcool oléylique lorsque l’alkyl polyglucoside est l’oléyl glucoside. On peut utiliser, par exemple, le mélange d’isostéaryl glucoside et d’alcool isostéarylique, vendu sous le nom Montanov WO 18 par Seppic, ainsi que le mélange d’octyldodécanol et d’octyldodécyl xyloside vendu sous le nom Fludanov 20X par Seppic.
La quantité de tensioactif(s) dans la composition peut être de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
• Épaississant
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un épaississant. Deux épaississants ou plus peuvent être combinés. L’épaississant peut être hydrophile ou lipophile, et de préférence lipophile.
L’épaississant lipophile peut être sous forme de polymère ou de particules.
L’épaississant polymère lipophile peut être choisi parmi les polymères carboxyvinyliques tels que les produits Carbopol (carbomères) et les produits Pemulen (copolymère acrylate/acrylate d’alkyle en C10-C30) ou les polymères de nom INCI « Poly C10-30 Alkyl Acrylate », tels que les produits Intelimer® de Air Products, comme le produit Intelimer® IPA 13-1 qui est un polyacrylate de stéaryle, ou le produit 30 Intelimer® IPA 13-6 qui est un polymère de béhényle.
L’épaississant lipophile selon la présente invention peut être choisi parmi :
- les argiles organomodifiées, qui sont des argiles traitées avec des composés choisis notamment parmi les amines quaternaires et les amines tertiaires. Les argiles organomodifiées que l’on peut citer incluent les bentonites organomodifiées, telles que le produit vendu sous le nom Bentone 34 par la société Rheox, et les hectorites organomodifiées telles que les produits vendus sous les noms Bentone 27 et Bentone 38 par la société Rheox. On peut citer notamment les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel® VS38 de chez Rheox), les hectorites modifiées telles que l’hectorite modifiée avec un chlorure d’ammonium d’acide gras en C10 à C22, par exemple l’hectorite modifiée avec le chlorure de distéaryldiméthylammonium (hectorite de distéardimonium) tel que le produit vendu sous le nom Bentone 38VCG par la société Elementis ou le produit vendu sous le nom Bentone 38 CE par la société Rheox, ou le produit vendu sous le nom Bentone Gel® V5 5V par la société Elementis, ou le produit vendu sous le nom Bentone gel® ISD V par la société Elementis ;
- et leurs mélanges.
La quantité d’épaississant(s) dans la composition peut être de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,3 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
• Filtre UV inorganique
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un filtre UV inorganique. Deux filtres UV inorganiques ou plus peuvent être combinés.
Le filtre UV inorganique utilisé pour la présente invention peut être actif dans la région UV-A et/ou UV-B. Le filtre UV inorganique peut être hydrophile et/ou lipophile. Le filtre UV inorganique est de préférence insoluble dans les solvants tels que l’eau et l’éthanol, couramment utilisés en cosmétique.
Le filtre UV inorganique utilisé pour la présente invention est différent de la (b) poudre de la présente invention.
Il est préférable que le filtre UV inorganique soit sous la forme d’une particule fine telle que le diamètre moyen (primaire) de particule soit compris entre 1 nm et 150 nm, de préférence entre 5 nm et 100 nm, et de manière davantage préférée entre 10 nm et 50 nm. La taille moyenne (primaire) de particule ou le diamètre moyen (primaire) de particule est ici un diamètre moyen arithmétique.
Le filtre UV inorganique peut être choisi dans le groupe consistant en des oxydes métalliques qui peuvent ou non être revêtus, et leurs mélanges.
De préférence, les filtres UV inorganiques peuvent être choisis parmi les pigments (taille moyenne de particule primaires : généralement de 5 nm à 50 nm, de préférence de 10 nm à 50 nm) formés d’oxydes métalliques, tels que, par exemple, les pigments formés d’oxyde de titane (amorphe ou cristallin sous forme rutile et/ou anatase), oxyde de fer, oxyde de zinc, oxyde de zirconium ou oxyde de cérium, qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. De préférence, les filtres UV inorganiques peuvent être choisis parmi oxyde de titane, oxyde de zinc, et de manière davantage préférée oxyde de titane.
Le filtre UV inorganique peut être revêtu ou non. Le filtre UV inorganique peut comporter au moins un revêtement. Le revêtement peut comprendre au moins un composé choisi dans le groupe consistant en alumine, silice, hydroxyde d’aluminium, silicones, silanes, acides gras ou leurs sels (tels que les sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium), alcools gras, lécithine, acides aminés, polysaccharides, protéines, alcanolamines, cires telles que la cire d’abeille, polymères (méth)acryliques, filtres UV organiques et composés (per)fluoro.
De manière connue, les silicones dans le(s) revêtement(s) peuvent être des polymères ou oligomères organosiliciés comprenant une structure linéaire ou cyclique et ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenue par polymérisation et/ou polycondensation de silanes fonctionnels convenables et essentiellement composée de motifs principaux répétés dans lesquelles les atomes de silicium sont reliés les uns aux autres par des atomes d’oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés facultativement substitués étant reliés directement auxdits atomes de silicium via un atome de carbone.
Les silicones utilisés pour le(s) revêtement(s) peuvent de préférence être choisis dans le groupe consistant en alkylsilanes, polydialkylsiloxanes et polyalkylhydrosiloxanes. De manière davantage préférée encore, les silicones sont choisis dans le groupe consistant en octyltriméthylsilanes, polydiméthylsiloxanes et polyméthylhydrosiloxanes.
Bien entendu, les filtres UV inorganiques en oxydes métalliques peuvent, avant leur traitement avec des silicones, avoir été traités avec d’autres agents de surface, en particulier, avec de l’oxyde de cérium, de l’alumine, de la silice, des composés d’aluminium, des composés de silicium, ou leurs mélanges.
La quantité de filtre(s) UV inorganique(s) dans la composition peut être de 0,5 % en poids ou plus, de préférence 1 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 1,5 % en poids ou plus, et 15 % en poids ou moins, de préférence 10 % en poids ou moins, de manière davantage préférée 7 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
• Eau
La composition selon la présente invention peut comprendre de l’eau.
La quantité d’eau dans la composition peut être comprise entre 2 % en poids ou plus, de préférence 5 % en poids ou plus, de manière davantage préférée 10 % en poids ou plus, et de manière encore davantage préférée 15 % en poids ou plus, et 60 % en poids ou moins, de préférence 50 % en poids ou moins, de manière davantage préférée 40 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
• Adjuvants
Les compositions selon la présente invention peuvent également contenir divers adjuvants classiquement utilisés dans les compositions pour produits de soin solaire, qui peuvent être choisis parmi un milieu physiologiquement acceptable, des polymères anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques ou leurs mélanges, antioxydants, agents neutralisants, agents alcalins, tels que hydroxyde de sodium, agents séquestrants, tels que éthylènediamine disuccinate trisodique, EDTA disodique et acide phytique, tampons, tels que trométhamine, parfums, émollients, agents dispersants, teintures et/ou pigments, agents filmogènes et/ou épaississants, céramides, conservateurs, tels que phénoxyéthanol et caprylylglycol, co-préservateurs et agents opacifiants.
Les adjuvants peuvent être présents dans la composition de la présente invention en une quantité allant de préférence de 0,01 % à 30 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 20 % en poids, et de manière encore davantage préférée de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention comprend une charge microplastique en une quantité de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, de manière encore davantage préférée de 0,05 % en poids ou moins, et en particulier de 0,01 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
De manière davantage préférée, la composition selon la présente invention est exempte de charge microplastique.
La composition selon la présente invention peut être destinée à être utilisée comme une composition cosmétique topique. Ainsi, la composition selon la présente invention peut être destinée à être appliquée sur une substance kératineuse. Par substance kératineuse, on entend ici une matière contenant de la kératine comme élément constitutif principal, et à titre d’exemple, on peut inclure la peau, le cuir chevelu, les ongles, les lèvres, les cheveux, et autres. En particulier, la composition selon la présente invention peut être une composition cosmétique de soin solaire de la peau pour protéger la peau des rayons UV.
La viscosité de la composition selon la présente invention n’est pas limitée en particulier. De préférence, la viscosité de la composition selon la présente invention est comprise entre 1 et 1 000 000 mm2/s, de manière davantage préférée entre 2 mm2/s et 500 000 mm2/s, et de manière encore davantage préférée entre 5 mm2/s et 100 000 mm2/s à 25°C. La viscosité de la composition selon la présente invention peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre de Poiseuille, à une température de 25°C, selon la norme ASTM-D445-97.
La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients (a) à (d), en tant qu’ingrédients essentiels, ainsi que l’ingrédient ou les ingrédients facultatifs, comme expliqué ci-dessus.
[Processus cosmétique]
La présente invention concerne également :
un processus cosmétique pour un substrat kératineux, tel que la peau, comprenant l’application sur le substrat kératineux de la composition selon la présente invention.
La composition selon la présente invention peut de préférence être utilisée comme une composition cosmétique. La composition cosmétique peut être une composition de soin solaire destinée à protéger les substances kératineuses, telles que la peau, des rayons UV.
Par processus cosmétique, on entend ici un procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage de la surface d’un substrat kératineux tel que la peau.
Ainsi, la présente invention concerne un processus cosmétique de protection des substances kératineuses contre les rayons UV, comprenant, au moins une étape d’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératineuse, telle que la peau.
EXEMPLES
La présente invention sera décrite plus en détail à l’aide d’exemples qui ne doivent cependant pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.
[Compositions]
Chacune des compositions d’émulsion E/H selon les exemples 1 et 2 (Ex. 1 et Ex. 2) et les exemples comparatifs 1 à 8 (Comp. Ex. 1 à Comp. Ex. 8) a été préparée en mélangeant les ingrédients énumérés dans les tableaux 1 et 2 suivants. Spécifiquement, les compositions d’émulsion E/H ont été préparées en mélangeant d’abord les ingrédients de la « phase huileuse » et les ingrédients de la « phase aqueuse », puis en ajoutant des ingrédients « en poudre » et de l’éthanol au mélange, et enfin en le mélangeant jusqu’à ce qu’il soit devenu homogène. Les valeurs numériques entre parenthèses dans les ingrédients en poudre indiquent la taille moyenne de particule des ingrédients en poudre. Le dioxyde de titane et l’oxyde de zinc dans la phase huileuse ont été utilisés comme filtres UV inorganiques. Les valeurs numériques des quantités d’ingrédients sont toutes basées sur le « % en poids » des matières premières actives.
[Évaluation]
(Résistance à l’eau)
Les évaluations suivantes ont été menées afin de déterminer la propriété de résistance à l’eau de chacune des compositions.
- Changement de couleur de la peau
Après avoir appliqué 1g de chacune des compositions sur le dos de la main, la composition a été séchée pendant 1 à 2 minutes. Ensuite, après avoir placé la main dans un bécher contenant 2L d’eau du robinet pendant 1 minute, un changement de couleur de la peau a été observé à l’œil nu. Le changement de couleur de la peau a été évalué pour chaque composition selon les critères suivants.
1 : Aucun changement de couleur de la peau n’a été observé.
2 : Un léger changement de couleur de la peau a été observé.
3 : Un changement modéré de la couleur de la peau a été observé.
4 : Un changement de couleur de la peau a été clairement observé.
- Limpidité de l’eau
Après avoir appliqué 1 g de chacune des compositions sur le dos de la main, la composition a été séchée pendant 1 à 2 minutes. Ensuite, après avoir placé la main dans un bécher contenant 2L d’eau du robinet pendant 1 minute, un changement de la surface de l’eau a été observé à l’œil nu. Le changement de couleur de la peau a été évalué pour chaque composition selon les critères suivants.
1 : Aucun changement de la surface de l’eau n’a été observé.
2 : Un léger changement de la surface de l’eau a été observé.
3 : Un changement modéré de la surface de l’eau a été observé.
4 : Un changement de la surface de l’eau a été clairement observé.
(Sensation de fraîcheur)
30 mg de chacune des compositions ont été appliqués sur et autour d’une aire de 30 mm x 30 mm de l’avant-bras d’un panéliste (n=5) avec les doigts. La sensation de fraîcheur a été évaluée pour chaque composition selon les critères suivants.
1 : Frais aqueux
4 : Grasse
(Stabilité)
Les compositions d’émulsion obtenues dans un 100 mL ont été conservées à 25℃ pendant 24 heures après leur fabrication. L’aspect de chaque échantillon a ensuite été observé à l’œil nu. La propriété de stabilité a été évaluée pour chaque composition selon les critères suivants.
1 : Aucune séparation de phase n’a été observée
3 : Une légère séparation de phase a été observée
4 : Une séparation de phase a été clairement observée.
Les résultats sont montrés dans le tableau 3 ci-dessous.
Phase Ingrédients Ex.1 Ex.2 Ex. comp. 1 Ex.comp. 2 Ex. comp. 3
Phase huileuse Bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine 2 3 3 3 3
Benzoate de diéthylamino Hydroxybenzoyl hexyle 4 4 4 4 4
Drométrizole trisiloxane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Ethylhexyl Triazone 1,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Homosalate 7 7 7 7 7
Salicylate d’éthylhexyle 3 3,5 3,5 3,5 3,5
Acrylate de polyalkyle en C10-30 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Caprylyl glycol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Sébacate de diisopropyle 5 5 5 5 5
Alcane en C15-19 2,78 - - - -
Acide isostéarique 1 1 1 1 1
PEG-10 diméthicone 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone 1 1 1 1 1
Polyricinoléate de polyglycéryle-6 1 1 1 1 1
Dioxyde de titane (15 nm) 4 2 2 2 2
Hectorite de distéardimonium 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4
Diméthicone QS 100 QS 100 QS 100 QS 100 QS 100
Isododécane 11 5 5 5 5
Phase aqueuse Eau 20 20 20 20 20
Propylène glycol 3 3 3 3 3
Pentylène glycol 3 3 3 3 3
Polyquaternium-67 0,085 0,085 0,085 - -
Polymère réticulé acrylates/acrylate d’alkyle 10-30 - - - - 0,085
Acide phytique 0,035 0,035 0,035 - 0,035
Hydroxyde de sodium - 0,002 0,002 0,002 0,002
Disuccinate d’éthylènediamine trisodique 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Poudre Cellulose (10 μm ) 6,1 6,6 - 6,6 6,6
Silice (4 μm ) 5,9 5,9 - 5,9 5,9
Mica (8 μm ) 2,5 - - - -
Polymère réticulé vinyl-diméthicone/méthicone-silsesquioxane - - 6,6 - -
Nyrone-12 - - 5,9 - -
Éthanol 8 8 8 8 8
Phase Ingrédients Ex. comp. 4 Ex. comp. 5 Ex. comp. 6
Phase huileuse Méthoxycinnamate d’éthylhexyle - - 7,5
Octocrylène - - 3,1
Bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine 3 3 0,7
Benzoate de diéthylamino hydroxybenzoyl hexyle 4 4 3
Drométrizole trisiloxane 0,5 0,5 -
Ethylhexyl Triazone 3,5 3,5 -
Homosalate 7 7 -
Salicylate d’éthylhexyle 3,5 3,5 -
Palmitate de dextrine - - 0,3
Polyacrylate d’alkyle en C10-30 0,2 0,2 0,2
Caprylyl glycol 0,5 0,5 -
Myristate d’isopropyle - - 4
Sébacate diisopropyle 5 5 -
Acide isostéarique 1 1 -
PEG-10 Diméthicone 0,5 0,5 -
Cétyl PEG/PPG-10/1 diméthicone 1 1 1
Polyricinoléate de Polyglycéryle-6 1 1 -
Dioxyde titane (15 nm) 2 2 1,5
Poudre d’oxyde de zinc (20 nm) - - 9
Hectorite de distéardimonium 0,4 0,4 0,3
Diméthicone QS 100 QS 100 QS 100
Isododécane 5 5 10
Phase aqueuse Eau 20 20 13
Glycérine - - 2
Propylène glycol 3 3 -
Pentylène glycol 3 3 -
Polyquaternium-67 0,085 0,085 -
Acide phytique 0,035 0,035 -
EDTA Disodique - - 0,05
Hydroxyde de sodium 0,002 0,002 -
Ethylènediamine Disuccinate trisodique 0,1 0,1 -
Poudre Cellulose (10 μm) 6,6 6,6 -
Talc (5 μm) - - 1
Silice (4 μm) 5,9 5,9 -
Copolymère styrène/acrylates - - 1
Polymère réticulé méthacrylate de méthyle - - 5
Polymère réticulé vinyl diméthicone/méthicone silsesquioxane 10 - 2
Nyrone-12 - 10 -
Polyméthylsilsesquioxane - - 1
Éthanol 8 8 10
Évaluation Ex.1 Ex.2 Ex. comp. 1 Ex. comp. 2 Ex. comp. 3 Ex. comp. 4 Ex. comp. 5 Ex. comp. 6
Changement de couleur de la peau 1 1 1 1 2 2 2 4
Résistance à l’eau 1 1 2 2 3 3 3 4
Sensation de fraîcheur 1 1 1 1 1 1 1 1
Stabilité 1 1 1 4 3 1 1 1
Comme on peut le voir dans les résultats d’évaluation du tableau 3, la composition en émulsion E/H selon les exemples 1 et 2, qui inclut une combinaison d’au moins un filtre UV organique lipophile, d’au moins une poudre autre qu’une charge microplastique, et d’au moins un polymère cationique, présentait une propriété de résistance à l’eau améliorée, une sensation de fraîcheur améliorée à l’application, et une bonne stabilité.
En revanche, la composition selon l’exemple comparatif 1, qui n’inclut aucune poudre autre qu’une charge microplastique mais inclut des charges microplastiques, ne montrait pas de bonne propriété de résistance à l’eau en raison d’un résultat de limpidité de l’eau inférieur. La composition selon les exemples comparatifs 2 et 3, qui n’inclut aucun polymère cationique, ne montrait pas de bonne propriété de résistance à l’eau et a montré une stabilité inférieure de l’émulsion eau/huile. La composition selon les exemples comparatifs 4 à 6, qui inclut des charges microplastiques en grande quantité, montrait une mauvaise propriété de résistance à l’eau en raison du résultat inférieur de limpidité de l’eau.
Par conséquent, on peut conclure que la composition d’émulsion E/H selon la présente invention est très préférable en tant que composition cosmétique de soin solaire.

Claims (10)

  1. Composition d’émulsion E/H comprenant :
    (a) au moins un filtre UV organique lipophile,
    (b) au moins une poudre autre qu’une charge microplastique,
    (c) au moins un polymère cationique, et
    (d) au moins une huile,
    dans laquelle la composition comprend une charge microplastique en une quantité de 5 % en poids ou moins, de préférence 3 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou moins, ou la composition est exempte de charge microplastique.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la (b) poudre est choisie parmi talc, mica, silice, silicate d’aluminium et de magnésium, silicate de silice, kaolin, bentone, carbonate de calcium, hydrogénocarbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, nitrure de bore, fluorphlogopite, séricite, talc calciné, mica calciné, séricite calcinée, mica synthétique, perlite, lauroyl lysine, savon métallique, oxychlorure de bismuth, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, et poudres de polymère naturel, comme les poudres de polysaccharide, par exemple, amidon, poudre de cellulose, et leurs mélanges.
  3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle le (c) polymère cationique est choisi parmi les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le (c) polymère cationique est choisi parmi les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées contenant des chaînes grasses en C8-C30.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, qui est exempte de charge microplastique.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le (a) filtre UV organique lipophile comprend une combinaison d’au moins un filtre UV-A organique lipophile et d’au moins un filtre UV-B organique lipophile.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant en outre au moins un filtre UV inorganique.
  8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le filtre UV inorganique a une taille moyenne de particule inférieure à 200 nm.
  9. Composition selon la revendication 7 ou 8, dans laquelle la quantité de filtre UV inorganique est de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 1,5 % en poids ou plus, et est de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 7 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
  10. Procédé cosmétique de revêtement d’un substrat kératineux, tel que la peau, comprenant l’application sur le substrat kératineux de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9.
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