FR3024034A1 - Emulsions stabilisees par un polymere silicone reticule et un polymere semi-cristallin - Google Patents

Abstract

Composition sous forme d'émulsion, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) une phase aqueuse, (ii) une phase huileuse, (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et (iv) un polymère semi-cristallin.

Description

1 DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne une composition de type émulsion directe (huile-danseau), ou inverse (eau-dans-huile). Elle est notamment relative à une composition cosmétique de type émulsion directe (huile-dans-eau), ou inverse (eau-dans-huile). Ladite composition cosmétique est notamment destinée à être appliquée sur des matières kératiniques, notamment la peau et les lèvres, les cheveux et les ongles. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à une composition cosmétique se présentant sous forme d'une émulsion, comprenant au moins un polymère silicone réticulé 10 par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante et un polymère semi-cristallin. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le domaine cosmétique, et plus particulièrement dans le domaine du soin 15 de la peau, du maquillage et de la photo-protection, les émulsions contenant au moins un élastomère de silicone sont très intéressantes pour leur propriétés d'application (particulièrement, le glissant) et leur sensoriel très caractéristique (notamment, l'apport de douceur et l'effet soyeux). La stabilité de ces émulsions est fragile et se dégrade facilement lorsque l'on 20 ajoute des molécules actives ou des ingrédients comme des filtres UV. Pour stabiliser ces émulsions, il a été proposé d'utiliser des taux importants d'émulsionnants pour accroitre la robustesse de l'architecture, ce qui a pour conséquence de compromettre la sensorialité et parfois l'innocuité et le confort sur la peau de ces produits. Par exemple, le document FR 2 912 651, décrit une composition sous forme 25 d'émulsion inverse eau-dans-huile (E/H) contenant au moins un élastomère de silicone émulsionnant et au moins un polymère semi-cristallin, apportant un effet de fraicheur lors de l'application et une bonne efficacité de nutrition de la peau. Toutefois, ces compositions présentent une stabilité relative en présence d'huiles organiques ou de filtres solaires. De plus, les qualités d'application de ces émulsions pourraient être améliorées. 30 Enfin, le périmètre de formulation est restreint, puisque ces émulsions se limitent aux seules émulsions inverses eau-dans-huile. 3024034 2 Par ailleurs, ces émulsions siliconées ne sont pas rémanentes et n'apportent pas toujours une bonne tenue des effets dans la journée. Or, les qualités de tenue sont indispensables pour assurer l'efficacité des molécules actives, maintenir des propriétés d'hydratation, de confort, d' émollience et de photo-protection, lorsque l'émulsion contient 5 des filtres. Il existe donc un besoin de fournir des émulsions, et notamment des émulsions inverses eau-dans-huile, présentant à la fois une bonne stabilité, des qualités d'application homogène et un bon confort, des propriétés rémanentes dans le temps, et présentant un bon agrément sensoriel.

RESUME DE L'INVENTION Selon un premier aspect, l'invention se rapporte à une composition sous forme d'émulsion comprenant au moins : (i) une phase aqueuse, (ii) une phase huileuse, (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et (iv) un polymère semi-cristallin. Dans certains modes de réalisation, ladite composition est une composition cosmétique. Ladite composition cosmétique est notamment adaptée à une application topique. La composition peut être destinée à être appliquée sur des matières kératiniques, notamment la peau et les lèvres, les cheveux et les ongles. Selon un autre aspect, l'invention se rapporte à une utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention, pour le soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, des lèvres, des cheveux et des ongles. Selon un autre aspect, l'invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant une administration topique d'une composition selon l'invention.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION De manière surprenante, les inventeurs ont mis au point des émulsions à base d'au moins un polymère siliconé réticulé spécifique, à titre d'émulsionnant, et d'au moins 3024034 3 un polymère semi-cristallin, permettant d'obtenir, après application, une sensation de douceur, un bonne qualité de pénétration, une absence de sensation d'effet huileux ou gras résiduel, une bonne stabilité et donc un bon confort immédiat et dans le temps. De manière remarquable, les effets observés sont obtenus aussi bien avec des émulsions inverses eau- 5 dans-huile (E/H), qu'avec des émulsions directes huile-dans-eau (H/E). Enfin, en présence de filtres UV, les compositions selon l'invention permettent d'augmenter l'indice de protection UV. 1/ Composition 10 Milieu physiologiquement acceptable Les compositions selon l'invention étant destinées à une application topique sur la peau ou les phanères, elles contiennent un milieu physiologiquement acceptable. On entend par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu compatible avec la peau, les lèvres, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. En d'autres termes 15 une composition selon l'invention ne doit pas contenir de composés connus pour être toxiques pour l'être humain ou les animaux. Phase aqueuse Dans le cadre de la présente invention, la phase aqueuse comprend de l'eau et optionnellement au moins un adjuvant hydrophile. Par « adjuvant », on entend un actif ou 20 additif, connus dans l'état de l'art pour posséder une propriété physique, chimique et/ou biologique d'intérêt dans le cadre du soin de la peau, de la dermatologie, de la cosmétique et/ou du maquillage. Comme adjuvants hydrophiles, on peut citer, à titre non limitatif, notamment les monoalcools comportant 2 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol et l'isopropanol, et 25 les polyols comme la glycérine, les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'isoprène glycol et les polyéthylènes glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. La composition peut contenir en outre des polymères hydrophiles épaississants 30 tels que les homo et copolymères d'AMPS (comme l'Hostacerin AMPS) les celluloses, les polymères acryliques (tesls que des carbopols ...).

3024034 4 Phase huileuse La phase huileuse est constituée d'au moins une huile ou de tout autre corps gras et constituant lipophile pouvant être présent dans la composition de l'invention, y compris le polymère de silicone réticulé. Toute huile cosmétiquement acceptable peut être 5 utilisée. On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante (25 °C). Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : 10 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras en C4-C10 comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de 15 pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux commercialisés par la société Stearineries Dubois ou ceux disponibles sous les dénominations commerciales « Miglyol 810 », « Miglyol 812 » et « Miglyol 818 » par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; 20 - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RiCOOR2 et RiOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras en Cg à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d' éthy1-2-hexyle, le stéarate d'octy1-2-dodécyle, l'érucate 25 d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d' octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le 30 tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ; 3024034 5 - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) 5 volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme 10 les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényléthyltriméthyl-siloxy silicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique) ; 15 - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - et leurs mélanges. On entend ci-dessus par « huile hydrocarbonée », toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des 20 groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. En plus des huiles indiquées ci-dessus, la composition de l'invention peut contenir d'autres corps gras dans la phase huileuse, tels que les acides gras en Cg à C30, comme l'acide stéarique ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4- alkyldiméthicone et la trifluoro-propyl-diméthicone ; les gommes de silicone 25 (diméthiconol), les élastomères de silicone non émulsionnants, comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG 6 » ou « KSG 16 » par la société ShinEtsu, sous les dénominations « Trefil », « BY29 » ou « EPSX » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries ; les cires, par exemple les cires minérales, les cires d'origine animale comme la cire d'abeille, les 30 cires d'origine végétale, les huiles hydrogénées concrètes à 25°C, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C, les cires synthétiques, les cires de silicone ; et leurs mélanges.

3024034 6 Enfin, la phase huileuse peut contenir une ou plusieurs cires choisies parmi celles décrites ci-dessus, et notamment une cire synthétique telle que la cire de polyméthylène ou la cire de polyéthylène, ou bien un ou plusieurs corps gras pâteux tels que la vaseline.

5 Selon un mode particulier de réalisation, la phase huileuse peut en outre comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) lipophile(s), tel(s) que par exemple un ou plusieurs épaississants huileux. A tire d'épaississant on peut citer par exemple les argiles organo-modifiées, qui sont des argiles traitées par des composés choisis notamment parmi les amines 10 quaternaires et les amines tertiaires. Comme argiles organo-modifiées, on peut citer les bentonites organo-modifiées, telles que celles disponibles commercialement sous les dénominations « Bentone » de la société Rheox, par exemple, comme celles modifiées par le chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium (« Bentone 38 » et « Bentone 34 »), ou celle modifiée par du chlorure de stearyl benzyl dimethyl ammonium (« Bentone 27 »).

15 L'épaississant de phase huileuse peut avantageusement être choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérine, et en particulier les triesters de glycérine comme le tristéarate de glycéryle (tristearine), tels que le mélange de stéarate de glycol acétyle et de tristéarate de glycéryle, commercialisé sous la dénomination « Unitwix » par la société United Guardian.

20 L'épaississant de phase huileuse peut être choisi encore parmi les esters d'acide gras et de dextrine, comme notamment le palmitate de dextrine, notamment ceux commercialisés sous les dénominations « Rheopearl » par la société Chiba Flour Milling. Le ou les épaississants peuvent être présents en une quantité allant par exemple d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préférence environ 0,1 à 3 % en poids et de 25 préférence environ 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cadre de la présente invention, on comprend que le terme « environ » signifie que la valeur à laquelle il se réfère englobe ladite valeur +/- 10 %. Ainsi 5 % représente une valeur comprise strictement entre 4,5 et 5,5 %. Emulsion directe huile-dans-eau (H/E) 30 Dans le cadre de la présente invention, lorsque la composition se présente sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, la phase aqueuse peut représenter environ 60 à 98 % en poids, de préférence environ 65 à 95 % en poids, de préférence environ 70 à 3024034 7 90 % en poids et de préférence environ 70 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les adjuvant(s) hydrophile(s), comme par exemple les polyols et les alcools inférieurs, peuvent représenter environ 0 à 30 % en poids, de préférence environ 5 0,1 à 30 % en poids, de préférence environ 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre aspect de l'invention, la phase huileuse, au sein de la composition sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, représente une valeur inférieure à environ 35 % en poids, de préférence une valeur inférieure ou égale à environ 10 33 % en poids, de préférence une valeur inférieure ou égale à environ 32 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre aspect de l'invention, la phase huileuse peut représenter environ 2 à 35 % en poids, de préférence environ 5 à 33 % en poids, de préférence environ 10 à 33 % en poids et de préférence environ 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la 15 composition. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau comprend une teneur en huile(s) inférieure à environ 35 % en poids, de préférence inférieure à environ 33 % en poids et de préférence inférieure à 32 % en poids par rapport au poids total de la composition.

20 Emulsion inverse eau-dans-huile (E/H) Dans le cadre de la présente invention, lorsque la composition se présente sous la forme d'une émulsion inverse eau-dans-huile E/H, la phase aqueuse peut représenter environ 30 à 95 % en poids, de préférence environ 35 à 90 % en poids et de préférence environ 40 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition.

25 Dans un mode de réalisation particulier, l'eau représente de préférence au moins environ 30 % du poids, de préférence au moins environ 40 % en poids, de préférence au moins environ 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette quantité peut représenter par exemple environ 30 à 90 % en poids, de préférence environ 40 à 80 % en poids et de préférence environ 50 à 75 % en poids par rapport au 30 poids total de la composition.

3024034 8 Selon un mode préféré, la phase huileuse représente environ 0,5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence environ 10 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition. Polymère siliconé réticulé 5 Dans le cadre de l'invention, un polymère siliconé réticulé tout à fait adapté est notamment décrit dans la demande internationale PCT WO 2010/080755. Comme détaillé dans la demande PCT WO 2010/080755, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est en général contenu dans un mélange obtenu en faisant réagir 10 un gel d'élastomère de silicone organique avec de l'eau ou un solvant hydrophile. Le gel d'élastomère de silicone organique contient un élastomère de silicone organique et un véhicule liquide hydrophobe. L'élastomère de silicone organique peut représenter environ 2 à 95 % en poids par rapport au poids total du gel d'élastomère, alors que le véhicule liquide hydrophobe 15 utilisé dans le gel d'élastomère de silicone organique peut représenter environ 5 à 98 % en poids par rapport au poids total du gel d'élastomère. Des composants supplémentaires, en plus de l'élastomère de silicone organique et du véhicule liquide hydrophobe, peuvent être ajoutés au gel d'élastomère de silicone organique, dans ce cas, les quantités de tous les composants utilisés doivent 20 correspondre exactement à 100 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est contenu dans un gel d'élastomère siliconé, ledit gel d'élastomère siliconé comprend : 25 - 2 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un élastomère siliconé organique, obtenu en faisant réagir : - un organo-hydrogéno-siloxane comprenant des unités siloxy de formule moyenne : (R13Si00.5)v (R22SiO)x (R2HSiO)y dans laquelle : 30 - RI représente un hydrogène ou R2, - R2 représente un groupe hydrocarbyle monovalent, - v> 2, x> 0, y> 2, 3024034 9 - un premier polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R30-[(C2H40)c (C3H60)d (C4H80)e]-1e dans laquelle : - R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé 5 monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c représente une valeur comprise entre 0 et 50, d représente une valeur comprise entre 0 et 100, e représente une valeur comprise entre 0 et 100, avec la condition que le rapport de (d+e)/(c+d+e) est supérieur à 0,5, 10 - un catalyseur d'hydrosilylation - un second polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R30[(C2H40)c' (C3H60)d' (C4H80)e]-R4 dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé 15 monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c' représente une valeur supérieure à 4, d 'et e représentent une valeur pouvant varier de 0 à 100, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe acyle, ou un groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 8 atomes 20 de carbone, dans lequel, ledit élastomère siliconé organique présente un contenu en oxyde d'éthylène de 2 à 25 % - 5 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un véhicule liquide hydrophobe.

25 Le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante permet de conférer à la composition des propriétés glissantes à l'application et après pénétration, notamment en attenuant la sensation d'effet gras. De plus, le polymère siliconé réticulé est utiliser pour ses propriétés émulsionnantes.

30 Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente en matière active environ 0,01 à 10 % en poids, de préférence environ 3024034 10 0,15 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente en matière active environ 0,18 à 5,4 % en poids, de préférence environ 0,36 à 3,6 % en poids par rapport au 5 poids total de la composition. Dans le cadre de la présente invention, la teneur en polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente une teneur en matière active.

10 En pratique, la matière active est tout d'abord mélangée à un véhicule liquide hydrophobe pour obtenir un gel d'élastomère siliconé. Par la suite, le gel d'élastomère siliconé peut être ensuite mélangé à un solvant. Dans certains modes de réalisation, ledit solvant est choisi parmi l'eau et un solvant hydrophile. Dans certains modes de réalisation, le gel d'élastomère siliconé est ensuite mélangé à un solvant à raison d'un rapport de 100 15 parties en poids de solvant pour 1 partie en poids du gel d'élastomère, et jusqu'à un rapport de 600 parties en poids de solvant pour 1 partie en poids du gel d'élastomère, respectivement, afin d'obtenir une pâte d'élastomère siliconé réticulé. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène 20 pendante est choisi dans un groupe comprenant un composé de nom INCI: [Caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer]=EL-7040. Le composé de nom INCI Caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer est notamment disponible commercialement sous le nom « EL-7040 Hydro elastomer blend » (Dow Corning).

25 Ainsi, dans un mode de réalisation particulier, le polymère siliconé réticulé de nom INCI `Caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer' provient d'une pâte d'élastomère siliconé réticulé commercialement disponible sous le nom « EL-7040 Hydro elastomer blend » (Dow Corning), pour lequel la teneur en matière active de polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et 30 comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est de 18 % en poids par rapport au poids total de la pâte (matière première).

3024034 11 Ainsi, dans ce mode de réalisation particulier, la teneur en polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante d'environ 0,18 à 5,4 % en poids par rapport au poids total de la composition, est obtenue en mettant en oeuvre environ 1 à 30 % en poids par rapport au 5 poids total de la composition, d'une pâte d'élastomère siliconé réticulé, telle que définie ci-dessus. De la même manière, une teneur en polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante d'environ 0,36 à 3,6 % en poids par rapport au poids total de la composition, est obtenue 10 en mettant en oeuvre environ 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, d'une pâte d'élastomère siliconé réticulé, telle que définie ci-dessus. Polymère semi-cristallin La composition selon l'invention contient au moins un polymère semicristallin, de préférence dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique. Par « polymère semi- 15 cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante ou séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette, et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature 20 chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un polymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc, comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe. Par "séquence", on entend généralement au moins 5 motifs de répétition identiques. La ou les séquences cristallisables sont alors de nature chimique différente de la ou des séquences amorphes.

25 De façon avantageuse, le polymères semi-cristallin de la composition de l'invention a une masse moléculaire moyenne (Mn) supérieure ou égale à environ 2000, de préférence d'environ 2 000 à 800 000, de préférence d'environ 3 000 à 500 000, de préférence d'environ 4 000 à 150 000, et de préférence d'environ 4 000 à 99 000. Dans la composition selon l'invention, les polymères semi-cristallins sont 30 avantageusement solubles dans la phase huileuse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence 3024034 12 cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est en dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une 5 séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère. Avantageusement, la « chaîne pendante cristallisable » peut être chaîne comportant au moins 6 atomes de carbone. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase huileuse. Ainsi, le polymère semi-cristallin utilisé dans la 10 composition de l'invention est généralement introduit dans la phase huileuse de la composition. De façon préférée, les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition de l'invention présentent une température de fusion (ou point de fusion), pF, inférieure à 70°C (25°C <pF< 70°C), cette température étant au moins égale à la température de la 15 matière kératinique devant recevoir la composition selon l'invention, notamment la peau. La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C). De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi- 20 cristallins représentent au moins environ 30 % en poids et de préférence au moins environ 40 % en poids par rapport au poids total de chaque polymère. Les polymères semicristallins à séquences cristallisables utilisés selon l'invention sont des polymères séquencés ou multi-séquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomères à doubles liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les 25 polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ils sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique. Les polymères semi-cristallins de l'invention peuvent être d'origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique.

30 Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, 3024034 13 - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou copolyester aliphatique/aromatique, - les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou copolymères portant dans le squelette au moins une 5 séquence cristallisable, - les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), et - leurs mélanges. Par exemple, les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation 10 contrôlée adaptés à la présente invention sont notamment ceux dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897. Par exemple, les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou copolymères portant dans le squelette au moins une séquence 15 cristallisable particulièrement adaptés à la mise en oeuvre de l'invention sont ceux décrits notamment dans le document US-A-5 156 911. Enfin, les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s) sont de préférence ceux décrits dans 20 le document WO-A-01/19333. Dans un mode de réalisation particulier, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes. a) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables : On peut citer en particulier ceux définis dans le document US-A-5156911 et 25 WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable. Ces homo- ou copolymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées précédemment.

30 3024034 14 Ils peuvent résulter : - de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique ; 5 - de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co- réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides. D'une façon générale, ces polymères sont choisis notamment parmi les 10 homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule suivante -M 15 C, avec M représentant un atome du squelette polymérique, S représentant un espaceur, C représentant un groupe cristallisable. Les chaînes « -S-C » cristallisables peuvent être de nature aliphatique ou 20 aromatique, éventuellement fluorées ou perfluorées. « S » représente notamment un groupe (CH2). ou (CH2CH20). ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22. De préférence « S » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C sont différents. Lorsque les chaînes « -S-C » cristallisables sont des chaînes aliphatiques 25 hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et de préférence au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s'agit de chaînes alkyles en C14-C24. Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 6 atomes de 30 carbone fluorés et notamment au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.

3024034 15 Selon un mode de réalisation particulier, l'invention se rapporte à une composition pour laquelle le polymère semi-cristallin est choisi dans un groupe comprenant les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s), celle-ci étant choisie parmi les chaînes alkyles 5 comportant au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone. (REV 7) Comme exemple de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d'alkyle saturés avec le groupe alkyle en C C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C15, les 10 N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en C14 à C24 15 comme par exemple l'octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges. Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.

20 Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : - lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un 25 (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un N,N-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le N,N-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe 30 anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, - lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl 3024034 16 éther, une alpha-oléfine, le styrène ou styrène substitué par un groupe alkyle en C1 à Clo, comme l' a-méthyl styrène. Par « alkyle », on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en Cg à C24, sauf mention exprès, et mieux en C14 à C24.

5 Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en outre, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le « Y polaire » défini ci-dessus. De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable 10 sont des homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l'hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges. 15 b) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable : Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable. Par exemples, les polymères séquencés définis dans le brevet US-A-5 156 911 20 sont particulièrement adaptés. Ce sont par exemple les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 25 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl- norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinyl norbornène, 1,4,5, 8-dim éthano-1,2,3,4,4a,5, 8aoctahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-l-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-l-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, et en 30 particulier - les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène) blocs.

3024034 17 On peut aussi utiliser les polymères résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16, de préférence en C2-C12 et de préférence en C4-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d' 1-octène.

5 Les copolymères d'intérêt peuvent aussi être des copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois 10 hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer, par exemple, les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. 15 - séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe distinctes, on peut citer : 20 - les copolymères séquencés poly(s-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits par Nojima (Macromolécules, vol. (32), p. 3727-3734, 1999). - les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités par Boutevin et al. (Polymer Bulletin, vol. 25 (34), p. 117-123, 1995). - les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités par Rangarajan et al. (Macromolecules, vol. (26), p. 4640-4645, 1993) et Richter et al. (Macromolécules, vol. (30), p. 1053-1068, 1997). - les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités par 30 Hamley (Advances in Polymer Science, vol. (148), p. 113-137, 1999).

3024034 18 Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être ou non réticulés en partie, sous réserve que le taux de réticulation ne porte pas préjudice à leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec 5 un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les 10 séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère. De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne 15 cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en Ci4 à C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11 à C15, les N alkyl (méth)acrylamides en Ci4 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Ci4 à C24, les alphaoléfines en C14 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 20 à 24 atomes de carbone, avec au moins un ester ou amide d'acide monocarboxylique en C1 à C10 éventuellement fluoré, qui peut être représenté par la formule suivante : C -C -X -R Il R1 O dans laquelle R1 est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en Ci-Cio éventuellement fluoré et X représente O, NH ou NR2, où R2 représente un groupe alkyle 25 en Ci-Cio éventuellement fluoré. Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en Ci4 à C22 et encore plus particulièrement les poly(acrylate de stéaryle) ou les poly(acrylate de béhényle). H2C 3024034 19 Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères obtenus par polymérisation d'un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d'alkyle en C14-C24 et parmi les copolymères obtenus par copolymérisation d'un monomère choisi parmi les acrylates 5 d'alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d'alkyle en C14-C24, avec un monomère hydrophile. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les polymères ayant pour nom INCI POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE comme les produits « Intelimer » de la société AIR 10 PRODUCTS comme le produit « Intelimer IPA 13-1 » qui est un polyacrylate de stéaryle (composé en C12) ou le produit « Intelimer IPA 13-6 » qui est un polymère de béhényle (composé en C22). Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est un polymère de nom INCI : POLY C10-C30 ALKYL ACRYLATE.

15 Le polymère semi-cristallin Intelimer IPA 13-1 NG est connu pour ses effets booster SPF mais il est peu ou pas compatible avec les émulsionnants siliconés classiques et, plus généralement, avec des ingrédients siliconés classiques. Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9, 13 du brevet US-A-5,156,911, à groupement -COOH, résultant de 20 la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 et plus particulièrement de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport pondéral 1/16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport pondéral 1/19, 25 - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport pondéral 2,5/76,5/20, - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport pondéral 5/85/10, - d'acide acrylique et de octadécylméthacrylate dans un rapport pondéral 30 2,5/97,5, 3024034 20 - d'hexadécylacrylate, de monométhyl éther de méthacrylate polyéthylèneglycol à 8 motifs d'éthylèneglycol, et d'acide acrylique dans un rapport pondéral 8,5/1/0,5. On peut aussi utiliser le polymère de structure « 0 » de National Starch tel que 5 celui décrit dans le document US-A-5,736,125 de point de fusion 44°C ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristalisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP tels que décrits 10 dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A-550745, de température de fusion respectivement de 40°C et 38°C. On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans les documents US-A-5,519,063 et EP-A-550745, de température de fusion 15 respectivement de 60°C et 58°C. De préférence, les polymères semi-cristallins ne comportent pas de groupement carboxylique. Selon un mode de réalisation de l'invention, le (les) polymère(s) semicristallin(s) peut(peuvent) représenter, au sein de la composition, environ 0,05 à 10 % en 20 poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, et de préférence de 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. (REV 6) Filtres UV Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend en outre au moins un filtre UV. (REV 11) 25 Comme il sera illustré dans les exemples ci-dessous, les inventeurs se sont aperçus que la présence d'au moins un polymère silicone réticulé et d'au moins un polymère semi-cristallin, tels que décrit dans la présente invention, stabilise une émulsion qui comprend au moins un filtre UV. Tout filtre UV connu de l'état de l'art est susceptible de pouvoir être formulé 30 dans la composition selon la présente invention. A des fins d'illustration, mention peut être faite en particulier des composés suivants, représentés par leurs noms INCI: - acide para-amino-benzoïque (PABA) et ses dérivés: 3024034 21 PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA, disponible commercialement sous le nom 5 « Escalol 507 » (ISP), Glyceryl PABA, - dérivés du dibenzoylméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane, disponible commercialement sous le nom « Parsol 1789 » (Hoffmann-LaRoche), 10 Isopropyl Dibenzoylmethane, - dérivés de l'acide salicylique: Homosalate, disponible commercialement sous le nom « Eusolex HMS » (Rona/EM Industries), Ethylhexyl Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Neo 15 Heliopan OS » (Haarmann et Reimer), Dipropyleneglycol Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Dipsal » (Scher), TEA Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Neo Heliopan TS » (Haarmann et Reimer), 20 - dérivés de l'acide cinnamique: Ethylhexyl Methoxycinnamate, disponible commercialement sous le nom « Parsol MCX » (Hoffmann-LaRoche), Isopropyl Methoxycinnamate, Isoamyl Methoxycinnamate, disponible commercialement sous le nom « Neo 25 Heliopan E 1000 » (Haarmann et Reimer), Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate, 30 - dérivés du (3,(3-diphénylacrylate: Octocrylene, disponible commercialement sous le nom « Uvinul N539 » (BASF), 3024034 22 Etocrylene, disponible commercialement sous le nom « Uvinul N35" (BASF), - dérivés du benzophénone : Benzophenone-1, disponible commercialement sous le nom « Uvinul 400 » (BASF), 5 Benzophenone-2, disponible commercialement sous le nom « Uvinul D50 » (BASF), Benzophenone-3 or Oxybenzone, disponible commercialement sous le nom « Uvinul M40 » (BASF), Benzophenone-4, disponible commercialement sous le nom « Uvinul MS40 » 10 (BASF), Benzophenone-5, Benzophenone-6, disponible commercialement sous le nom « Helisorb 11 » (Norquay), - autres filtres UV préférés 15 - Ethylhexyl triazone (p.ex., Uvinul® T 150 commercialisé par la Société BASF), - Drometrizole trisiloxane (Silatrizole® commercialisé par la Société Rhodia), - Bis-ethylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine (Tinosorb® comercialisé par la société BASF), 20 - Diéthylhexylbutamido triazone (Uvasorb® HEB commercialisé par la société Sigma 3V), - Acide phénylbenzimidazole sulfonique (Eusolex® 232 commercialisé par la société Merck), - Acide téréphthalylidene Dicamphor sulfonqiue (Mexoryl® SX 25 commercialisé par la société Chimex), et - Diéthylamido hydroxybenzoyl hexyl benzoate (Uvinul® A Plus Granular commercialisé par la société BASF). et leur mélanges. Adjuvants 30 Dans le cadre de la présente invention, la composition sous forme d'émulsion directe (huile-dans-eau) ou inverse (eau-dans-huile) peut en outre contenir au moins un adjuvant choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique. (REV 12) 3024034 23 Ces adjuvants sont par exemple, des principes actifs, des conservateurs, des antioxydants, des agents complexant, des agents épaississant, des agents gélifiant, des agents filmogènes, des surfactants, des co-surfactants, des agents hydratant, des solvants, des parfums, des charges, des bactéricides, des fongicides, des parasiticides, des 5 absorbeurs d'odeur, des agents régulateur du pH, des agents antiinflammatoires, des parfums, des matières colorantes (colorants et pigments), et encore des vésicules lipidiques. Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou 10 opacifier la composition les contenant. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de 15 chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30.

20 Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.

25 De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase huileuse, dans la 30 phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention. 3024034 24 2/ Utilisation Les compositions de l'invention peuvent être utilisées dans toute application cosmétique ou dermatologique, par exemple en cosmétique pour le soin des matières 5 kératiniques, ce qui inclut toute application cosmétique pour le soin de la peau, des cheveux, du cuir chevelu, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, comme par exemple les lèvres. En particulier, les compositions selon l'invention peuvent rentrer dans la fabrication de produits de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les 10 mains ou pour le corps, comme produits pour le nettoyage de la peau, en particulier du visage ou du corps, comme produits pour le maquillage, par exemple des fonds de teint, ou comme produits capillaires. Les compositions cosmétiques selon l'invention trouvent leurs applications dans un grand nombre de traitements cosmétiques des matières kératiniques, et plus 15 spécialement de la peau, en particulier pour obtenir une sensation de douceur de la peau et un effet soyeux. Grâce à son agrément et à ses effets, la composition de l'invention est particulièrement appropriée pour le traitement des peaux présentant des imperfections et également des peaux déshydratées, rêches ou sensibles. Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique d'une 20 composition telle que définie ci-dessus, pour le soin de la peau, notamment de la peau deshydratée ou comportant des imperfections. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition telle que définie ci-dessus, pour le soin des cheveux, notamment pour leur conférer un aspect soyeux.

25 Une composition selon l'invention peut se présenter sous diverses formes galéniques classiquement utilisée pour les applications topiques, et notamment sous forme de dispersions du type sérum, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase huileuse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou 30 solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

3024034 25 En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'un gel, d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention 5 se présente sous forme d'émulsion inverse, eau-dans-huile, comprenant une phase huileuse continue et une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse, ou sous forme d'émulsion directe, huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse. 10 3/ Procédé cosmétique La présente invention a encore pour objet un procédé cosmétique pour atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, comprenant une administration topique d'une composition selon l'invention sur la peau et/ou les lèvres. En effet, la bonne pénétration et la sensation de douceur de la peau, obtenues 15 après application d'une composition selon l'invention, renforcent la sensation du consommateur d'une peau présentant un aspect lisse et homogène. De la même manière, la présente invention a aussi pour objet un procédé cosmétique pour améliorer l'aspect des cheveux et/ou des ongles, comprenant une administration topique d'une composition selon l'invention sur cheveux et/ou des ongles.

20 L'application topique d'une composition permet de renforcer l'aspect soyeux des cheveux, et attenue donc l'aspect rêche, rugueux, cassant. Selon un autre aspect, l'administration topique peut être réalisée à raison d'au moins une fois par jour, d'au moins une fois tous les 2 jours, d'une fois tous les 3 jours, d'une fois par semaine. Par au moins une fois par jour on englobe 2 fois par jour, 3 fois 25 par jour, 4 fois par jour. Ainsi, comme il sera montré par les exemples ci-dessous, l'association d'un polymère silicone réticulé tel que décrit dans l'invention avec un polymère semi-cristallin, dans des émulsions de soin, de maquillage ou filtrantes, permet d'optimiser les sensations de douceur, de confort, de pénétration et de rémanence.

30 Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les matières premières sont nommées par leur 3024034 26 nom chimique ou INCL Les quantités indiquées sont en % en poids de matières premières, sauf mention contraire. EXEMPLES 5 1) Matériels et méthodes 1.1) Procédé de préparation des compositions selon l'invention La phase aqueuse est préparée dans un mélangeur Rayneri, par dissolution de l'agent conservateur, 1'EDTA et la glycérine dans de l'eau (à la température nécessaire), puis un gélifiant hydrophile est ajouté sous agitation à une température d'environ 70°C 10 jusqu'à homogénéisation du gel. La phase grasse est ensuite homogénéisée, à une température adaptée pour l'obtention d'une phase liquide homogène. Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, une émulsion est réalisée de manière classique en ajoutant la phase aqueuse dans la phase huileuse sous agitation dans un mélangeur Rayneri. L'émulsion est ensuite refroidie sous agitation jusqu'à obtention d'une crème lisse 15 homogène. 1.2) Evaluation des propriétés cosmétiques des émulsions Les propriétés cosmétiques ont été évaluées selon le protocole suivant. Les propriétés cosmétiques à l'application sont évaluées, en monadique, par un panel d'experts entraînés à la description des produits de soin. L'évaluation sensorielle des produits de 20 soin par ce panel est réalisée comme suit : les produits sont conditionnés en pots ou flacons-pompe opaques selon la viscosité des produits. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en ordre randomisé pour chaque panéliste. Dans chaque cas, 15 experts ont évalué le confort d'application et après pénétration.

25 Le paramètre est évalué sur une échelle à 5 niveaux : pas, peu, moyennement, assez, très. Un score a été attribué à chaque niveau : pas (0), peu (1), moyennement (2), assez (3) et très (4). Par la suite, les scores attribués par chacun des 15 experts sont additionnés de sorte à obtenir un score global. Un ratio entre le score obtenu pour les compositions selon l'invention et celui 30 obtenu pour les compositions comparatives a été calculé. Un ratio supérieur à 1,25 a été considéré comme statistiquement significatif pour le paramètre considéré. 3024034 27 1.3) Stabilité La stabilité immédiate à température ambiante et la stabilité après 2 mois de stockage dans des conditions de températures différentes, c'est-à-dire, 4°C, température ambiante et 45°C, ont été évaluées.

5 En pratique, La stabilité immédiate à température ambiante et la stabilité après 2 mois de stockage dans des conditions de températures différentes, c'est-à-dire, 4°C, température ambiante et 45°C, ont été évaluées ». Pour les émulsions inverses, une stabilité en cycle a été réalisée (10 cycles -20 10 / +20°C). 2) Résultats 2.1) Exemple comparatif 1 : Emulsions inverses filtrantes L'exemple 1 illustre l'évaluation des propriétés de stabilité d'une émulsion 15 selon l'invention en comparaison avec une émulsion dont la formulation est adaptée à partir du document FR 2 912 651 Tableau 1 : formulations des émulsions inverses 1 et 2 (en % en poids par rapport au poids total de la composition).

20 Nom INCI Emulsion 1 Emulsion 2 (comparatif) (invention) Phase DIMETHICONE (and) 185 / grasse DIMETHICONE/PEG-10/15 CROSSPOLYMER1 PEG-12 DIMETHICONE/PPG-20 / 185 CROSSPOLYMER2 CAPRYLYL METHICONE 5 5 BUTYL 3 3 METHOXYDIBENZ OYLMETHANE3 ETHYLHEXYL SALICYLATES 5 5 OCTOCRYLENE3 7 7 Cire de Polymethylène SYNTHETIC WAX 2 2 Polymère POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE4 2 2 semi- cristallin Phase DISODIUM EDTA 0,1 0,1 aqueuse SODIUM ACRYLATES COPOLYMER 3 3 3024034 28 Nom INCI Emulsion 1 Emulsion 2 (comparatif) (invention) (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE WATER QSP QSP GLYCERIN 5 5 CONSERVATEURS QS QS Résultats en stabilité (2 mois à 45°C°) + +++ KSG-210 de Shin Etsu, (25 % en matière active dans diméthicone) ; L EL-7040 de Dow Corning (HSOEB, 18 % en matière active dans CAPRYLYL METHICONE) ; 3 Filtres solaires ; 4 INTELIMER IPA 13-1; 5 La teneur est représentée en % en poids en matière première par rapport au poids total de la composition, ce qui correspond à un poids en 5 matière active de 3,24 % en poids par rapport au poids total de la composition. En conclusion : la composition filtrante de l'invention, où le polymère siliconé réticulé (HSOEB) est utilisé comme élastomère émulsionnant, est plus stable par rapport à la composition filtrante de l'exemple comparatif dans lequel le KSG210 est utilisé comme 10 élastomère émulsionnant. 2.2) Exemple comparatif 2 - Compositions filtrantes avec filtres lipophile Pour démontrer l'intérêt de l'association, la stabilité et les propriétés cosmétiques de 2 émulsions inverses contenant l'association polymère siliconé réticulé et polymère semi-cristallin (émulsions 4 et 5) ont été comparés aux mêmes paramètres d'une 15 émulsion ne contenant pas le polymère semi-cristallin (émulsion 3). Tableau 2 : formulations des émulsions inverses 3, 4 et 5 (en % en poids par rapport au poids total de la composition). Nom INCI E/H 3 E/H 4 E/H 5 (comparatif) (invention) (invention) Phase PEG-12 DIMETHICONE/PPG-20 18 18 184 grasse CROSSPOLYMER1 CAPRYLYL METHICONE 5 5 5 BUTYL METHOXYDIBENZOYL 3 3 3 METHANE2 ETHYLHEXYL SALICYLA'1E2 5 5 5 OCTOCRYLENE2 7 7 7 Polymère POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE3 0 0.8 2 semi- cristallin Phase DISODIUM EDTA 0,1 0,1 0,1 aqueuse STEARETH-100/PEG-136/HDI 2 2 2 COPOLYMER WA'l ER QSP QSP QSP GLYCERIN 7 7 7 CONSERVATEUR QS QS QS 3024034 29 EL-7040 de Dow Corning (HSOEB, 18 % en matière active dans CAPRYLYL METHICONE) ; 2 Filtres solaires ; 3 INTELIMER IPA 13-1; 4 La teneur est représentée en % en poids en matière première par rapport au poids total de la composition, ce qui correspond à un poids en matière active de 3,24 % en poids par rapport au poids total de la 5 composition. a) Evaluation des performances des émulsions eau-dans-huile E/H 3, E/H 4 et E/H 5 Pour chacune des 3 compositions, ont été évaluées : - la stabilité immédiate à température ambiante et la stabilité après 2 mois de 10 stockage dans des conditions de températures différentes : 4°C, température ambiante et 45°C ; - les qualités d'application, de confort et de rémanence et, en présence de filtres, un bon effet SPF. Tableau 3 : stabilité des émulsions inverses 3, 4 et 5.

15 E/H 3 E/H 4 E/H 5 (comparatif) (invention) (invention) STABILITE Résultats en 45 stabil Cité (2 mois à + +++ +++ ° En ce qui concerne le paramètre de stabilité, les compositions filtrantes selon l'invention, où le polymère siliconé réticulé de type HSOEB est utilisé comme élastomère émulsionnant, sont plus stables que la composition de l'exemple comparatif ne contenant 20 pas de polymère semi-cristallin. En ce qui concerne le paramètre de performance de l'indice de protection, l'utilisation du polymère semi-cristallin (INTELIMER IPA 13-1 NG) en association avec le polymère siliconé réticulé (HSOEB), c'est-à-dire les émulsions 4 et 5 permettent d'augmenter significativement la performance SPF du produit comparé à une formulation 25 sans polymère semi-cristallin (émulsions 3), et ce, sans dégrader le sensoriel. 3024034 30 b) Evaluation du sensoriel : Tableau 4 : performances cosmétiques des émulsions inverses 3, 4 et 5. Score Ratio des scores E/H 3 E/H 4 E/H 5 E/II 4 E/II 5 (comparatif) (invention) (invention) / E/H / E/H 3 3 CONFORT D'USAGE : 37 48 53 1,297 1,432 pendant application et après pénétration 5 L'ajout du polymère semi-cristallin de type INTELIMER IPA 13-1 NG dans une composition comprenant un polymère silicone réticulé (HSOEB) permet de garantir une application plus homogène. Les émulsions filtrantes selon l'invention sont également très fraiches à l'application, très nutritives tout en étant conservant les qualités de douceur, aussi bien à l'application et qu'après application. 10

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion, comprenant au moins : (i) une phase aqueuse, (ii) une phase huileuse, (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et (iv) un polymère semi-cristallin.
2. 2. Composition selon la revendication 1, laquelle est une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour application topique.
3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est contenu dans un gel d'élastomère siliconé, ledit gel d'élastomère siliconé comprend : - 2 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un élastomère siliconé organique, obtenu en faisant réagir : - un organo-hydrogéno-siloxane comprenant des unités siloxy de formule moyenne : (R13Si00.5)v (R22SiO)x (R2HSiO)y dans laquelle : - RI représente un hydrogène ou R2, - R2 représente un groupe hydrocarbyle monovalent, - v> 2, x> 0, y> 2, - un premier polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R30-[(C2H40)c (C3H60)d (C4H80)e]-R3 dans laquelle : - R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c représente une valeur comprise entre 0 et 50, d représente une valeur comprise entre 0 et 100, e représente une valeur comprise entre 0 et 100, avec la condition que le rapport de (d+e)/(c+d+e) est supérieur à 0,5, - un catalyseur d'hydrosilylation 3024034 32 - un second polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R30[(C2H40)c' (C3H60)d' (C4E180)e]-R4 dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé 5 monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c' représente une valeur supérieure à 4, d 'et e représentent une valeur pouvant varier de 0 à 100, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe acyle, ou un groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 8 atomes 10 de carbone, dans lequel, ledit élastomère siliconé organique présente un contenu en oxyde d'éthylène de 2 à 25 % - 5 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un véhicule liquide hydrophobe. 15
4. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'émulsion est choisie parmi une émulsion directe H/E et une émulsion inverse E/H, de préférence une émulsion inverse E/H.
5. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au 20 moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente environ 0,01 à 10 % en poids, de préférence environ 0,15 à 7 % en poids, de préférence environ 0,18 à 5,4 % en poids, de préférence environ 0,36 à 3,6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au 25 moins une chaine polyoxyalkylène pendante est choisi dans un groupe comprenant un composé de nom INCI [caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer]=EL-7040.
7. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin représente environ 0,05 à 10 % en poids, de préférence environ 30 0,1 à 5 % en poids, de préférence environ 0,2 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. 3024034 33
8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi dans un groupe comprenant les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s), celle-ci étant choisie parmi les chaînes alkyles comportant au moins 11 5 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone.
9. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymère obtenus par polymérisation d'un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d'alkyle en C14-C24 et parmi les copolymères obtenus par copolymérisation d'un monomère choisi 10 parmi les acrylates d'alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d'alkyle en C14-C24, avec un monomère hydrophile.
10. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est un polymère de nom INCI : POLY C10-C30 ALKYL ACRYLATE. 15
11. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'émulsion inverse eau-dans-huile E/H comprend une phase huileuse représentant environ 0,5 à 50 % en poids, de préférence environ 10 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que 20 la composition comprend en outre au moins un filtre UV.
13. 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins un adjuvant.
14. 14. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 13, pour le soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, des lèvres, des 25 cheveux et des ongles.
15. 15. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant une administration topique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 13.