FR3049457A1

FR3049457A1 - Emulsion aqueuse comprenant un polymere dendritique silicone, une gomme de silicone et un polymere semi-cristallin et procede de traitement des levres la mettant en œuvre

Info

Publication number: FR3049457A1
Application number: FR1652845A
Authority: FR
Inventors: Florence Lahousse
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-03-31
Filing date: 2016-03-31
Publication date: 2017-10-06
Anticipated expiration: 2036-03-31
Also published as: FR3049457B1

Abstract

La présente invention concerne une composition de maquillage et/ou de soin, en particulier des lèvres, sous forme d'une émulsion comprenant : a. au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, b. au moins une huile non volatile, c. au moins une gomme de silicone, d. au moins un polymère semi-cristallin, e. de l'eau. La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres comprenant l'application sur les lèvres, d'une composition selon l'invention. Enfin, la présente invention concerne un dispositif comprenant la composition selon l'invention.

Description

EMULSION AQUEUSE COMPRENANT UN POLYMERE DENDRITIQUE SILICONE, UNE GOMME DE SILICONE ET UN POLYMERE SEMI-CRISTALLIN ET PROCEDE DE TRAITEMENT DES LEVRES LA METTANT EN ŒUVRE

La présente invention concerne une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage, en particulier des lèvres, sous forme d’une émulsion comprenant une phase aqueuse, au moins un polymère filmogène dendritique siliconé, au moins une huile non volatile, au moins une gomme de silicone et au moins un polymère semi-cristallin. La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin, de préférence des lèvres, consistant à appliquer ladite composition.

La mise au point de compositions dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, en particulier des compositions fluides telles que les rouge à lèvres liquides, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d’application (glissant à l’application, facilité d’étalement, finesse du dépôt), mais également en termes d’effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple l’absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d’un objectif permanent.

Jusqu’à récemment, quand on parlait de rouges à lèvres liquides, on envisageait essentiellement des brillants à lèvres (ou « gloss ») qui sont des formulations anhydres, dont la texture assez visqueuse est la plupart du temps appliquée au moyen d’un pinceau plongeant dans la composition.

Avec ces compositions, on constate que le dépôt est relativement épais, ce qui lui donne un caractère plus ou moins collant, notamment induit par la mise en oeuvre des ingrédients, en particulier des huiles non volatiles ou des polymères apportant de la brillance. Ce caractère de collant peut se traduire par un phénomène d’adhésion des lèvres maquillées entre elles, d’où une sensation d’inconfort pour l’utilisatrice. En outre, la couvrance du dépôt est variable et celui-ci présente une tenue plutôt limitée.

Mais depuis quelques années, de nouvelles générations de formulations liquides pour les lèvres sont apparues, non plus anhydres, mais se présentant sous forme d’émulsions aqueuses, dont la viscosité est considérablement plus faible que celles des gloss existants. A titre d’exemple de telles compositions, on peut citer notamment celles décrites dans les demandes WO 2014/154700 et WO 2014/154701, se présentant donc sous forme d’émulsion, comprenant de l’eau, des huiles non volatile et volatile, un polymère filmogène acrylique à motifs dérivés de dendrimère siliconé. Ces compositions permettent d’obtenir un dépôt extrêmement fin, presque imperceptible sur les lèvres, très coloré et couvrant, non collant, non migrant, avec un rendu mat du fait des quantités importantes d’espèces volatiles présentes initialement dans la composition.

Toutefois, dans le domaine des compositions très fluides pour les lèvres, on est encore à la recherche de formulations permettant d’obtenir un dépôt satiné, donc plus brillant, conservant malgré cela des propriétés de finesse, d’absence de collant et une bonne tenue dans le temps.

On souhaite par ailleurs améliorer le confort de ces compositions très fluides, une fois qu’elles sont appliquées sur les lèvres, en particulier en leur conférant la capacité de rester mobiles sur les lèvres plus longtemps, sans que cela ne nuise de manière rédhibitoire aux bonnes propriétés du dépôt, notamment l’absence de migration. En effet, les compositions très fluides décrites précédemment se fixent rapidement sur les lèvres après leur application, du fait de leur teneur très élevée en composés volatiles. Or les consommatrices peuvent souhaiter maintenir une sensation de mobilité ou de « modelabilité » du dépôt quand elles font glisser les lèvres l’une sur l’autre.

Ces objectifs et d’autres sont atteints par la présente invention qui concerne une composition de maquillage et/ou de soin, en particulier des lèvres, comprenant : a. au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, b. au moins une huile non volatile, c. au moins une gomme de silicone, d. au moins un polymère semi-cristallin, e. de l’eau. L’invention a également trait à un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres consistant à appliquer ladite composition ainsi qu’à un dispositif la comprenant la composition et approprié à la mise en oeuvre de cette dernière.

Les compositions selon l’invention sont très fluides, homogènes et stables dans le temps, sans sédimentation, par exemple des pigments ou des charges présents, ni exsudation, en particulier d’huile(s) présente(s).

Elles sont facilement applicables, avec un bon glissant, et le film déposé présente l’avantage d’être toujours très fin, homogène, de permettre de définir un contour précis des lèvres.

De plus, le dépôt obtenu est confortable, non seulement en ce qu’il est souple sur les lèvres, ne leur confère pas de sensation de sécheresse, mais encore parce qu’il reste mobile et modelable une fois appliqué, sans dégradations des autres performances, notamment l’absence de migration et la tenue. A noter également que ce caractère de confort apporté par le dépôt est rémanent.

En outre, et cela représente un avantage très recherché, ce dépôt n’est pas collant.

Dans la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins un » sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment.

Sauf indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaine.

La composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des lèvres selon l’invention est sous forme d’une émulsion, notamment une émulsion eau-dans-huile (inverse) ou huile-dans-eau (directe), et de préférence sous forme d’une émulsion eau-dans-huile (inverse).

De façon très avantageuse, la composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion liquide.

Par « liquide », on entend une texture fluide dont la viscosité à 25 °C est plus particulièrement comprise entre 0.005 et 12 Pa.s, de préférence comprise entre 0.01 et 10 Pa.s et de manière encore plus avantageuse comprise entre 0.05 et 8 Pa.s.

De préférence, la viscosité à 25 °C d’une composition selon l’invention est comprise entre 0.1 à 6 Pa.s.

Protocole pour la mesure de la viscosité :

La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2 ou 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm). D’autres caractéristiques et détails de l’invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

POLYMERE FILMOGENE

Comme indiqué auparavant, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.

Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Le (Les) polymère(s) vinylique(s) possède(nt) un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.

Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais JP 9-171 154.

Un polymère vinylique selon l’invention peut eontenlr des motife dérivés de dendrimère carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante i') :

dans iaquelle : - représente un groupe âryle de 5 à fO atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; “ X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i - 1, est représenté par la formule (II) :

dans laqueliè : . est tel que défini ci-dessus dans la formule (!). . représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R® représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (il) avec i - r +1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a' est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable par vole radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthaerylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules :

ou

dans lesquelles : * R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R® représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'urü groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et pfopylènes étant préférés ; et . dés groupés organiques contenant un groupe styryle de formule ; dans laquelle ;

* R® représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R® représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R®)c- représente une liaison.

Selon un mode de réalisation, R^ peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.

Selon un mode de réalisation, R^ représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu’un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu’un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous.

Selon un mode de réalisation, R® est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.

Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle.

Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R^ et R® sont tels que définis ci-dessus, R^^ représente un atome d’hydrogène ou est identique à R\ a^ est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR® dans une molécule est dans la plage de 0 à 7.

Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R^, et R^^ sont les mêmes que définis ci-dessus ; a^ et a^ représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR^ dans une molécule est dans la plage de 0 à 25.

Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R^, R^ et R^^ sont les mêmes que définis ci-dessus ; a\ a^ et a^ représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR^ dans une molécule est dans la plage de 0 à 79.

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus.

Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.

Il n’y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.

Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinyipyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycol-monométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyl-triméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.

Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol. le di méthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol-diméthacrylate, le di méthacrylate de 1,4-butanediol, le di méthacrylate de 1,6-hexanediol, le di méthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzéne sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.

Un dendrimére carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus.

Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.

Un dendrimére carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes :

Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante :

dans laquelle ; .Y, R\ et R^ sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . a\ a^ et a^ répondent à la définition de a' selon la formule (II) ; et . R^^ est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l’une des formules suivantes :

Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l’invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.

Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000 g/mol, de préférence entre 5 000 et 800 000 g/mol. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d’une dispersion, ou d’une poudre.

Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l’eau. L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopenta-siloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l’intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.

Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, l’huile de paraffine, l’isoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oiéate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarique, l’alcool cétostéarique, l’alcool oléique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile d’olive, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de graine de coton, l’huile de noix de coco, l’huile de jaune d’œuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d’ester de glycol analogue ; l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d’un acide gras d’huile de noix de coco, ou une huile d’ester d’alcool polyhydrique analogue ; l’éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l’éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L’alcool peut être de n’importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l’éthanol, le butanol, l’isopropanol ou des alcools analogues inférieurs.

Une solution ou une dispersion de l’alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 10® mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d’utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 10® mPa.s.

Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l’eau. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite.

Dans le cas d’une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif.

Un tel agent peut être l’acide hexylbenzènesulfonique, l’acide octylbenzène-sulfonique, l’acide décylbenzènesulfonique, l’acide dodécylbenzènesulfonique, l’acide cétylbenzènesulfonique, l’acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensioactifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l’hydroxyde d’octyltriméthylammonium, l’hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l’hydroxyde d’hexadécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’octyl-diméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de décyldiméthylbenzyl-ammonium, l’hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l’hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l’hydroxyde d’huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d’alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d’alkyle de polyoxyalkylène, l’ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l’oxyde d’éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges.

Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion n’aura pas une sensation suffisamment bonne sur les lèvres ou au toucher, ni des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation plaisante.

Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour faciliter la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids.

Un polymère vinylique convenant à l’invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (Al) de 0 à 99,9 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B1) de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxyjsilylpropyle.

Les monomères (Al) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers.

Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxyjsilylpropyle répondant à l’une des formules :

ou

Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.

Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.

On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.

Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d’autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.

Les groupements représentés par la formule -(CH2)x-(CF2)y-R^^ sont suggérés à titre d’exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l’indice « x » est 0, 1, 2 ou 3 et « y » est un entier de 1 à 20. est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4Fg, CF2CF(CF3)2, -nCsFn, -nCeFi3, -nCsFiy, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)ioF, -CH2CH2(CF2)i2F, CH2CH2(CF2)i4F,-CH2CH2(CF2)i6F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H.

Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2)m-CFR^'‘-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1,2, 3, 4, ou 5, et est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.

Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000 g/mol, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000 g/mol.

Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d’un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (Ml) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation.

Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d’un monomère vinylique (Ml) tel que défini ci-dessus, éventuellement d’un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d’un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (Ml) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (Ml) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.

Les monomères vinyliques (Ml) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH^)=CR^®COOR'.

Dans cette formule, R^® est un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, R' est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d’exemples spécifiques du composant (Ml). Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3C00-CF3, CH2=CCH3C00-C2F5. CH2=CCH3COO-nC3F7. CH2=CCH3C00-CF(CF3)2. CH2=CCH3COO-nC4F9. CH2=CCH3C00-CF(CF3)2. CH2=CCH3COO-nC5Fii. CH2=CCH3COO-nC6Fi3. CH2=CCH3COO-nC8Fi7, CH2=CCH3COO-CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH(CF3)2. CH2=CCH3C00-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)i2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)i4F, CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)i6F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3C00-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3C00-(CF2)3H, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CHC00-CF3, CH2=CHC00-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHC00-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4Fg, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5Fii, CH2=CHCOO-nC6Fi3, CH2=CHCOO-nC8Fi7, CH2=CHC00-CH2CF3, CH2=CHC00-CH(CF3)2, CH2=CHC00-CH2CH(CF3)2, CH2=CHC00-CH2(CF2)2F, CH2=CHC00-CH2(CF2)3F, CH2=CHC00-CH2(CF2)4F, CH2=CHC00-CH2(CF2)6F, CH2=CHC00-CH2(CF2)8F, CH2=CHC00-CH2CH2CF3, CH2=CHC00-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)i2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)i4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)i6F, CH2=CHC00-CH2CH2CH2CF3. CH2=CHC00-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHC00-CH2CH2CH2(CF)2H. CH2=CHC00-CH2(CF2)4H, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)3H. CH2=CHC00-CH2CH2CF(CF3)-. [OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7. CH2=CHC00-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[0CF2-CF(CF3)]2-0C3F7.

Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés ci-dessous sont préférés : CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)6F. CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)8F. CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)6F. CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)8F. CH2=CHC00-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3.

Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHC00-CH2CF3. CH2=CCHC00-CH2CF3.

Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, le méthacrylate d’isopropyle, et d’autres acrylates ou méthacrylates d’alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’octyle, le méthacrylate d’octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d’autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d’autres esters vinyliques d’acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d’autres esters d’acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluéne, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinyipyrrolidone, et d’autres monomères vinyliques aromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d’autres monomères vinyliques à amino, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N- méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy-méthyméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxy-acrylamide, l’isobutoxyméthoxy-méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d’autres monomères vinyliques à amides ; l’acrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d’acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d’acide méthacrylique et d’autres monomères vinyliques à hydroxy ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et d’autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, l’acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l’hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d’autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l’une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l’une des extrémités et d’autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d’ammonium et les sels d’amines organiques d’acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acide itaconique, d’acide crotonique, d’acide fumarique, d’acide maléique et d’autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l’acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d’ammonium et leurs sels d’amine organique ; les sels d’ammonium quaternaire issus d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d’acide méthacrylique d’un alcool à amine tertiaire tels que l’ester de diéthylamine d’acide méthacrylique et leurs sels d’ammonium quaternaire.

En outre, il est également possible d’utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le di méthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d’autres composés siliconés à groupements insaturés.

En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.

Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus.

Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants :

Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolyméres de siloxane/silakyléne ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674.

Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d’hydrosilylation.

Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.

Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d’acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d’autres sels de métaux alcalins d’acides gras halogénés

Sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d’autres amines.

Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.

Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.

Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères dont le nom INCI est ACRYLATES / POLYTRIMETHYLSILOXY- METHACRYLATE COPOLYMER, et notamment vendus sous les dénominations FA 4002 ID Silicone Acrylate, FA 4001 CM Silicone Acrylate par la société Dow Corning.

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend au moins un polymére(s) vinylique(s) ayant au moins un motif dérivé de dendrimére carbosiloxane en une teneur en matière active allant de 0,5 à 20% en poids, en particulier de 1 à 15% en poids, plus particuliérement de 1,5 à 10% en poids, et de préférence de 3 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

HUILES NON VOLATILES

La composition selon l’invention comprend en outre au moins une huile non volatile.

Par « huile » on entend un composé non aqueux, liquide à 25°C et pression atmosphérique (1,013 .10^ Pa), non miscible à l’eau.

Par « non miscible », on entend que le mélange de la même quantité d’eau et d’huile, après agitation, ne conduit pas à une solution stable ne comprenant qu’une seule phase, dans les conditions de température et de pression précitées. L’observation est faite à l’œil ou au moyen d’un microscope à contraste de phase si nécessaire, sur 100g de mélange obtenu après une agitation Rayneri suffisante pour faire apparaitre un vortex au sein du mélange (à titre indicatif 200 à 1000 tr/min) ; le mélange résultant étant laissé au repos, dans un flacon fermé, pendant 24 heures à température ambiante avant observation.

Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à inférieure à 10'^ mm de Hg (0,13 Pa).

Comme indiqué auparavant, la composition comprend au moins une huile non volatile en une teneur d’au moins 5% en poids, de préférence allant de 5 à 30% en poids, plus particulièrement de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une huile non volatile en une teneur variant de 25 à 60% en poids, et de préférence de 30 à 50% en poids, par rapport au poids total d’huile(s) volatile(s) et non volatile(s) présentes dans ladite composition.

Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux, au moins une des huiles non volatiles est compatible avec le polymère filmogène, le cas échéant véhiculé dans une huile ou un mélange d’huiles, de préférence volatiles, mis en œuvre dans la composition selon l’invention.

Pour vérifier cette compatibilité, on procède à plusieurs mélanges de l’huile non volatile à tester avec le polymère filmogène, le cas échéant véhiculé dans au moins une huile, de préférence volatile : 30/70 ; 50/50 ; 70/30 (les rapports étant exprimés en poids, chaque mélange représentant 10 g).

Chaque mélange est réalisé à 25°C sous agitation (barreau aimanté) pendant une heure.

Si le mélange résultant apparaît comme monophasique, on effectue une observation de ce dernier avec un microscope à contraste de phase. Si l’on n’observe pas de phase dispersée dans l’autre, alors ladite huile non volatile et le polymère filmogéne dans son véhicule (si présent) sont dits compatibles dans le mélange évalué.

Conviennent plus particuliérement les huiles non volatiles qui sont compatibles dans tous les mélanges testés. On peut également mettre en oeuvre des huiles non volatiles compatibles pour une partie des mélanges testés, si ces huiles sont mises en oeuvre dans la composition à une teneur où elles sont compatibles. Si nécessaire, sur la base des résultats obtenus auparavant, on peut refaire un/des essais pour vérifier la compatibilité à la teneur envisagée.

De préférence, on met en oeuvre au moins une huile non volatile compatible avec le polymère filmogène/véhicule si présent, pour les trois mélanges décrits auparavant.

La ou les huile(s) non volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, polaires ou apolaires, les huiles siliconées, les huiles fluorées, et leurs mélanges.

Huiles hydrocarbonées non volatiles polaires

Par « huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor.

Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

De préférence, l’huile hydrocarbonée est exempte, outre de silicium, de fluor ; d’hétéroatomes tels que l’azote, le soufre et le phosphore. L’huile hydrocarbonée est donc distincte d’une huile siliconée et d’une huile fluorée.

Dans le cas présent, l’huile hydrocarbonée non volatile polaire comprend au moins un atome d’oxygène.

En particulier, cette huile non volatile hydrocarbonée comprend au moins une fonction alcool (il s’agit alors d’une « huile alcool ») et/ou au moins une fonction ester (il s’agit alors d’une « huile ester »).

Les huiles esters pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention peuvent notamment être hydroxylées.

La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier choisies parmi : - les alcools en Cin-C?R, de préférence les monoalcools ;

Plus particulièrement, les alcools en C10-C26 sont saturés ou non, ramifiés ou non, et comprennent de 10 à 26 atomes de carbone.

De préférence, les alcools en C10-C26 sont des alcools gras, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. A titre d’exemples d’alcools gras pouvant être utilisés selon l’invention, on peut citer les alcools gras linéaires ou ramifiés, d’origine synthétique, ou encore naturelle comme par exemple les alcools provenant de matières végétales (coprah, palmiste, palme...) ou animales (suif...).

Bien entendu, d’autres alcools à longue chaîne peuvent également être utilisés, comme par exemple les éther-alcools ou bien encore les alcools dits de Guerbet.

Enfin, on peut également utiliser certaines coupes plus ou moins longues d’alcools d’origine naturelle, comme par exemple coco (C12 à Cie) ou suif (Cie à Cis) ou des composés type diols ou cholestérol.

On utilise de préférence un alcool gras comprenant de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone. A titre d’exemples particuliers d’alcools gras utilisables à titre préféré, on peut notamment citer l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, l’alcool est choisi parmi l’octyldodécanol. - les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en Cp-C» et d’un alcool en Cp-C».

En particulier : * les monoesters d’un acide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, * les diester d’un diacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés ; tels que le diisopropyl adipate, le diéthyl-2 hexyl adipate, le dibutyl adipate, ou le diisostéaryle adipate, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, * les triesters d’un triacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, tels que les esters d’acide citrique, tels que le trioctyle citrate, triéthylcitrate, l’acétyltributyl citrate, le tributyl citrate, l’acétyltributyl citrate, - les esters d’un polyol en Cp-Cs et d’un ou plusieurs acides carboxyliques en Cp-Cs, tels que les diesters de glycol et de monoacides, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, ou les triesters de glycol et de monoacides tel que la triacétine. - les huiles ester, en particulier avant entre 18 et 70 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters.

Les huiles esters peuvent être hydroxylées ou non. L’huile ester non volatile peut être choisie par exemple parmi : * les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters, de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit >18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle.

De préférence, il s’agit des esters de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, Ri et R2 étant tels que Ri + R2 soit >18.

Encore plus particuliérement, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oieyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle ; * les monoesters d'acide gras, en particulier de 18 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de diols, comme le monoisostéarate de propyléne glycol. * les diesters, notamment comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate, ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, le dioctanoate de propyléne glycol, le diisononanoate de diéthyléneglycol, ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société AIzo) ; * les monoesters et les diesters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 18 à 70, comme le polyglycéryl-3 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine; * les triesters, notamment comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le tri isostéarate de polyglycérol-2 ; * les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tel que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique. par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA ; * les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en Ce à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en Cie à C20, et plus particulièrement en C18, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5®et DD-DA7®; * les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l’huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides d’acides gras (liquides à température ambiante), notamment d’acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l’huile de jojoba, en particulier, on peut citer les triglycérides saturés tels que le caprylic/capric triglycéride et leurs mélanges, par exemple tel que celui commercialisé sous la référence Myritol 318 de Cognis, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en C18.36 tels que ceux commercialisés sous la référence DUB TGI 24 commercialisé par Stéarineries Dubois), et les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi. - les copolymères vinvlpvrrolidone/1-héxadécène, comme par exemple celui vendu sous la dénomination ANTARON V-216 (également appelé Ganex V216) par la société ISP (MW=7300 g/mol). - les acides gras en C12-C2R, de préférence en C12-C22, de préférence insaturés, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges. - les carbonates de di-alkvie, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis. - et leurs mélanges.

Huiles non volatiles hvdrocarbonées apolaires

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile hydrocarbonée apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile ne comprenant dans sa structure que des atomes de carbone et d’hydrogène.

Plus particuliérement, les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles sont choisies parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que : l'huile de paraffine ou ses dérivés (huile minérale), le squalane, l’isoeicosane, l’huile de naphtalène, les polybutènes tels que par exemple L’INDOPOL H-100, L’INDOPOL H-300, L’INDOPOL H-1500 commercialisés par la société AMOCO, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que notamment les Parléam® commercialisés par la société NIPPON OlL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé par la société AMOCO, le VISEAL 20000 commercialisé par la société SYNTEAL, le REWOPAL PIB 1000 commercialisé par la société WITCO, ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que notamment : le PURESYN 10, le PURESYN 150 ou encore le PURESYN 6 commercialisés par la société EXXONMOBIL CHEMICALS, et leurs mélanges.

Huiles siliconées non volatiles

Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-0.

Parmi les huiles siliconées non volatiles utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple les huiles siliconées non volatiles non phénylées et les huiles siliconées non volatiles phénylées.

Les huiles siliconées utilisables au sens de l’invention ont de manière avantageuse une masse moléculaire inférieure ou égale à 150 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol, et mieux inférieur ou égal à 10 000 g/mol.

Huiles siliconées non volatiles non phénylées L’expression « huile siliconée non phénylée » désigne une huile siliconée ne comportant pas de substituants phényle.

Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle. A noter que «diméthicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique).

En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes : des polydiméthylsiloxanes (PDMS), des alkyldiméthicones comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d’exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d’Evonik Goldschmidt, des PDMS comprenant des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle, des polydiméthylsiloxanes substituées par des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24, pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone, et des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle, des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras, et leurs mélanges.

De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des polydiméthylsiloxanes substituées par des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24, et des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle. L’huile siliconée non volatile non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I) : (I)

dans laquelle :

Ri, R2, R5 et Re sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, n et P sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 8 centistokes (cSt) (8 x 10 ®m^/s) et 800 000 cSt, avantageusement inférieure à 100 000 cSt, et avantageusement une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 150 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol, et mieux inférieure ou égale à 10 000 g/mol.

En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables à la réalisation de l’invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants Ri à Re et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l’entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l’entreprise Wacker, - les substituants Ri à Re et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt, soit de 350 cSt, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l’entreprise Dow Corning, et - les substituants Ri à Re représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l’entreprise Momentive.

Huiles siliconées phénylées non volatiles L’expression « huile siliconée phénylée » désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle.

Ces huiles siliconées phénylées non volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant en outre au moins un fragment diméthicone, ou parmi celles n’en possédant pas. A noter que les termes « fragment diméthicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante : -(Si(CH3)2-0)-. L’huile siliconée phénylée non volatile peut ainsi être choisie parmi : les huiles siliconées phénylées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (I) :

dans laquelle les groupes R, monovalent ou divalent, représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle, méthylène, phényle ou phénylène, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.

De préférence, dans cette formule, l’huile siliconée phénylée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. les huiles siliconées phénylées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (2) :

dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.

De préférence, dans cette formule, le composé de formule (II) comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.

Des mélanges de composés différents phénylorganopolysiloxanes précédemment décrits peuvent être utilisés.

Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent des mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes.

Parmi les composés de formule (II), on peut citer plus particulièrement les huiles siliconées phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (II) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle les radicaux restant représentant des méthyles.

De telles huiles siliconées phénylées non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl-trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-triméthyl-1,1,3,5,5-pentaphényl-trisiloxane ; nom INCI : triméthyl-pentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.

Elles correspondent notamment aux formules (Ml) et ίΙΙΠ suivantes :

dans lesquelles Me représente méthyle, Ph représente phényle. les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (IV) :

dans laquelle Me représente méthyle, y est entre 1 et 1 000 et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). les huiles siliconées phénylées correspondant à la formule (V) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :

dans laquelle ; - Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en Cr C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, - m, n, P et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 900, à condition que la somme m+n+q soit différente de 0.

De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. Avantageusement, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800.

De préférence, q est égal à 0.

Plus particulièrement. Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en Ci -C18, ou un radical aryle en Ce-Ci4 et en particulier en C10-C13, monocyclique ou polycyclique, ou un radical aralkyle de préférence dont la partie alkyle est en C1-C3.

De préférence, Ri à Rio peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Ri à Rio peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

Comme modes de réalisation particuliers de la formule (V), on peut citer : O les huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule (VI) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :

dans laquelle :

Ri à Re, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, un radical aryle, de préférence en Co-Cm, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3). m, n et P sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.

De préférence. Ri à Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, en C1-C20, en particulier en Ci-Cie, ou un radical aryle en Ce-Cn monocyclique (de préférence en Ce) ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est en Ce ; la partie alkyle est en C1-C3).

De préférence. Ri à Re peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.

Ri à Re peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VI).

Selon un mode de réalisation particulier, l’huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone.

De préférence, de telles huiles correspondent à des composés de formule (VI) dans laquelle : m=0 et η et P sont indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 1 et 100.

De préférence Ri à Re sont des radicaux méthyle.

Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée est de préférence choisie parmi une diphényidiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu (400 cSt), KF54HV de Shin Etsu (5000 cSt), KF-50-300CS de Shin Etsu (300 cSt), KF-53 de Shin Etsu (175cSt), KF-50-100CS de Shin Etsu (100 cSt). P est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0. Ces huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant plus particulièrement à la formule (VII) ci-dessous :

dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -OSiMes et p vaut 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (VII) soit une huile non volatile.

Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylée non volatile possédant au moins un fragment diméthicone, p est compris entre 1 et 1000. m est plus particulièrement tel que la composé (Vil) soit une huile non volatile. Il peut être utilisé, par exemple, la triméthylsiloxyphényidiméthicone, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l’entreprise Wacker.

Selon un deuxième mode de réalisation de silicone phénylée non volatile ne possédant pas de fragment diméthicone, p est égal à 0. m est compris entre 1 et 1000, et en particulier, est tel que le composé (Vil) soit une huile non volatile.

Il peut être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556). O les huiles siliconées phénylées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (VIII) ci-dessous, et des mélanges de ceux-ci :

dans laquelle : - R, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle, de préférence en Ce-Cn, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3. - m et n sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.

De préférence, R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18 et plus particuliérement en C4-C10, un radical aryle en Ce-Cn monocyclique ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle de préférence la partie aryle est en Ce et la partie alkyle est en C1-C3.

De préférence, les R peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.

Les R peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VIN).

Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier compris entre 0 et 100 et m est un entier compris entre 1 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (VIN). De préférence R est un radical méthyle.

Selon un mode de réalisation, une huile siliconée phénylée de formule (VIN) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm^/s (c’est-à-dire, de 5 à 1500 cSt), et de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm^/s (c’est-à-dire 5 à 1000 cSt) peut être utilisée.

Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des phényltriméthicones (lorsque n=0) telles que DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), ou encore parmi l’huile diphénylsiloxyphényltriméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) telle que KF56 A de Shin Etsu, l’huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C. les huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante, et des mélanges de celles-ci : dans laquelle :

Ri, R2, R5 et Re sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence en Ce-Cn), à condition qu’au moins l’un de R3 et R4 soit un radical phényle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et P étant un entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à conférer à l’huile une masse moléculaire moyenne en poids de préférence inférieure à 150 000 g/mole et plus préférablement inférieure à 100 000 g/mole. et un mélange de celles-ci.

Huiles fluorées non volatiles

Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Parmi les huiles fluorées non volatiles utilisables dans la présente invention, on peut en particulier citer les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées notamment telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés.

Par « composés perfluorés », on entend des composés dont tous les atomes d’hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.

Selon un mode de réalisation, l’huile fluorée est choisie parmi les huiles perfluorées. A titre d’exemple d’huiles perfluorées, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluoperhydrophénanthrènes.

Selon un mode de réalisation, l’huile fluorée est choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l’huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals.

La composition selon l’invention comprend de préférence au moins une huile non volatile hydrocarbonée, polaire ou apolaire, au moins une huile non volatile siliconée, de préférence phénylée, ainsi que leurs mélanges.

Conformément à un mode encore plus particulier, la composition selon l’invention comprend au moins une huile non volatile siliconée, de préférence phénylée.

De préférence, lesdites huiles non volatiles siliconées phénylées sont choisies parmi les silicones phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone. Plus particuliérement, les huiles siliconées non volatiles phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone choisies parmi (I), avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone ; (II) avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone, notamment les formules (III) et (ΙΙΓ) ; (V) avec p = 0 ; (VI) avec p=0 ; (VII) avec p=0 ; (VIII) ; (IX) avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone ; ou leurs mélanges.

Et de préférence, les huiles siliconées non volatiles phénylées sont choisies parmi celles de formule (II) plus particuliérement des huiles non volatiles siliconées phénylées de formule (III) ou (ΙΙΓ).

En outre, la ou les huiles non volatiles hydrocarbonées sont plus particuliérement choisies parmi les huiles non volatiles polaires, telles que par exemple les alcools en Cio-C26, les huiles esters ; parmi les huiles apolaires ; et leurs mélanges.

De préférence la composition comprend au moins une huile polaire choisie parmi les alcools en C10-C26 ; les monoesters et les diesters hydroxylés ; les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total ; les triesters comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, ou leurs mélanges, ou au moins une huile apolaire choisie parmi l’huile de paraffine ou ses dérivés, les poly(iso) butènes, hydrogénés ou non, ainsi que leurs mélanges.

GOMME DE SILICONE

La composition selon l’invention comprend en outre au moins une gomme de silicone.

Plus particulièrement, la gomme de silicone est choisie parmi les polyorganosiloxane de masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 400000 g/mol.

Les masses moléculaires en poids sont mesurées de manière classique dans le domaine, par exemple en utilisant la chromatographie par perméation de gel couplée à la diffusion de lumière statique (GPC-MALLS).

De préférence, la viscosité de la gomme de silicone est supérieure à 800000 cSt, plus particulièrement inférieure ou égale à 10000000 cSt (à 25°C, mesurée par la norme ASTM D-445). Plus particulièrement comprise entre 1000000 et 5000000 cSt (à 25°C, mesurée par la norme ASTM D-445).

Par gomme de silicone, on entend plus particulièrement des polyorganosiloxanes, en particulier polydiméthylsiloxanes, linéaires non réticulés, éventuellement hydroxylés, phénylés, ou vinyliques, ou leurs combinaisons. A noter que les gommes de silicones mises en oeuvre selon l’invention ne sont pas des élastomères de silicone.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la gomme de silicone correspond à la formule suivante: dans laquelle :

R7, R8, R11 et R12 sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi les radicaux alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, R9 et R10 sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle, un radical hydroxyle, un radical vinyle, de préférence à un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, à un radical hydroxyle ; X est choisi parmi un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, de préférence à un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ; n et P sont choisis de façon à conférer à la gomme de silicone une masse moléculaire supérieure ou égale à 400 000 g/mol.

En général, n et p peuvent chacun prendre des valeurs allant de 0 à 5000, plus particuliérement de 0 à 3000, sachant que n et p ne sont pas nuis simultanément.

Selon un mode de réalisation particulier, la gomme de silicone est une gomme de polydiméthylsiloxane comprenant éventuellement au moins un radical aryle, une gomme diméthiconol, ou leurs mélanges, et de préférence une gomme diméthiconol.

La ou les gommes de silicone peuvent être utilisées seules ou en mélange, notamment avec un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes, les huiles polyphénylméthylsiloxanes, les isoparaffines, en particulier en Cs-Cie, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges.

Si les gommes de silicone sont commercialisées sous forme présolubilisée, la proportion en gomme représente habituellement de 5 à 20% en poids, et de préférence de 10 à 15% en poids, dans un polydiméthylsiloxane, linéaire ou cyclique, de faible poids moléculaire, volatile ou non volatile.

Parmi les gommes de silicone pouvant être utilisées, on peut citer celles pour lesquelles : R7 à RI2 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, les coefficients n et p étant tels que la masse moléculaire est supérieure ou égale à 400000 g/mol : ο produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER® PMX-1401 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 13% dans le cyclopentasiloxane, O produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER PMX-1503 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 12% dans le polydiméthylsiloxane, O produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER® PMX-1403 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 13% dans le polydiméthylsiloxane, R7, R8, R11, R12 et X représentent un groupement méthyle et les substituants R9 et RIO représentent un groupement aryle, les coefficients n et p étant tels que la masse moléculaire est supérieure ou égale à 400000 g/mol : O produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination Mirasil® C-DPDM par la société Bluestar.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la gomme de silicone est une gomme de polydiméthylsiloxane comprenant éventuellement au moins un radical aryle, une gomme diméthiconol, ou leurs mélanges, et de préférence une gomme diméthiconol.

Conformément à un mode de réalisation particuliérement avantageux de l’invention, la gomme de silicone, le cas échéant se présentant sous une forme présolubilisée, est non compatible avec le polymère filmogéne, ce dernier étant le cas échant véhiculé dans au moins une huile, de préférence volatile.

Pour vérifier cette absence de compatibilité, on procède à plusieurs mélanges de la gomme de silicone, le cas échéant présolubilisée, avec le polymère filmogéne, le cas échéant véhiculé dans au moins une huile, de préférence volatile : 30/70 ; 50/50 ; 70/30 (les rapports étant exprimés en poids, chaque mélange représentant 10 g).

Si le mélange résultant apparait comme monophasique, on effectue une observation de ce dernier avec un microscope à contraste de phase. Si l’on observe une phase dispersée dans l’autre, alors ladite gomme de silicone éventuellement présolubilisée et le polymère filmogéne dans son véhicule (si présent) sont dits non compatibles, dans le mélange évalué.

Conviennent plus particulièrement les gommes de silicone qui sont non compatibles dans tous les mélanges testés. On peut également mettre en œuvre des gommes non compatibles pour une partie des mélanges testés, si ces gommes sont mises en œuvre dans la composition à une teneur où elles sont non compatibles. Si nécessaire, sur la base des résultats obtenus auparavant, on peut refaire un/des essais pour vérifier la compatibilité à la teneur envisagée.

De préférence, on met en œuvre au moins une gomme de silicone non compatible avec le polymère filmogène/véhicule si présent, pour les trois mélanges décrits auparavant.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins une gomme de silicone en une teneur en matière active allant de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 8 % en poids, en particulier de 0,3 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

HUILES VOLATILES

La composition selon l’invention comprend également de préférence au moins une huile volatile.

Par huile volatile, on entend une huile ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant à 13 000 Pa, et plus particulièrement allant à 1300 Pa.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une huile volatile en une teneur allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids et en particulier de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une huile volatile en une teneur d’au moins 10% en poids, de préférence allant de 40 à 75% en poids et en particulier de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total d’huile(s) volatile(s) et non volatile(s) présentes dans ladite composition.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend un mélange d’huile(s) volatile(s) et d’huile(s) non volatile(s) en des teneurs pondérales respectives telles que le rapport de la teneur en huile(s) volatile(s) sur la teneur en huile(s) non volatile(s) va de 0,7 à 3, de préférence va de 0,8 à 2.

La ou les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées et leurs mélanges.

Les huiles volatiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées apolaires et en particulier peuvent être choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonêes ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment : les alcanes ramifiés en Cs-Cie comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en Cs-Cie, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (Cl4) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

Les huiles volatiles siliconées peuvent être choisies parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C.

Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à 25 °C inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 X 10'®m^/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou aikoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Comme huile(s) de silicone volatile(s) utilisable(s) dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 2, 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

Les huiles volatiles peuvent également être choisies parmi une huile fluorée, telle que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une huile volatile, plus particuliérement choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, parmi les huiles siliconées volatiles, seules ou en mélanges.

COMPOSES PÂTEUX

La composition selon l’invention peut comprendre également au moins composé pâteux à 23°C, hydrocarboné ou siliconé.

Par « composé pâteux », on entend au sens de la présente invention un composé non miscible à l’eau et à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 °C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé pâteux. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d’un composé pâteux peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre â balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant : un échantillon de 5 mg de composé pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, â la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.

Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de corps gras pâteux en fonction de la température. Le point de fusion du composé pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée â 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion (exprimée en J/g) du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire à ce dernier pour passer de l'état solide â l'état liquide. Le composé pâteux est dit â l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 2 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3 ; 1999.

La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 â 100 % en poids du composé pâteux, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 â 100 % en poids du composé pâteux. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C.

La fraction liquide du corps composé mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C.

Le (les) composé(s) pâteux peut (peuvent) en particulier être choisi(s) parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Le ou les composé(s) pâteux peuvent être hydrocarbonés ou siliconés.

Le ou les composés pâteux peuvent être en particulier choisis parmi : la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ; la vaseline (également appelée petrolatum), les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. Par exemple, on peut citer l’éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d’huile de soja, les composés siliconés polymères ou non, les composés fluorés polymères ou non, les polymères vinyliques, notamment : oies homopolymères et les copolymères d’oiéfines, oies homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, oies oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, oies oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et oies oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,

les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50. Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1000 à 10000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL les esters et polyesters. Parmi les esters, on considère notamment : oies esters d’un oligomère de glycérol, notamment les esters de diglycérol, avec des monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C20, et/ou diacides carboxyliques, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C10, en particulier les condensats d’acide adipique et de diglycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxylés des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, comme par exemple le bis-diglyceryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la référence SOFTISAN® 649 par la société Sasol, oies homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-C30, tels que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomére PP par la société Chimex), oie propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO, oies esters de phytostérol, oies triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, en particulier les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, en C6-C30, plus particuliérement C8-C18, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; avec par exemple le Softisan 100® commercialisé par la société Sasol, oies esters de pentaérythritol, o les esters aliphatiques résultant de l’estérification d’un ester d’acide hydroxycarboxylique aliphatique avec un acide carboxylique aliphatique. Plus particulièrement, l’acide carboxylique aliphatique est en C4-C30, de préférence en Ce-Cso- Il est de préférence choisi parmi les acides hexanoïque heptanoïque, octanoïque, 2-ethylhexanoïque, nonanoïque, decanoïque, undecanoïque, dodecanoïque, tridecanoïque, tetradecanoïque, pentadecanoïque, hexadecanoïque, hexyldecanoïque, heptadecanoïque, octadecanoïque, isostearique, nonadecanoïque, eicosanoïque, isoarachidique, octyldodecanoïque, heneicosanoïque et docosanoïque, et leurs mélanges. L’acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L’ester d’acide hydroxycarboxylique est de manière avantageuse dérivé d’un acide carboxylique hydroxylé en C2-C40, de préférence en CIO - C34, et encore plus préférentiellement en Cl2 - C28; le nombre de groupes hydroxylés étant compris entre 1 et 20, plus particulièrement entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 6.

Lesdits esters d’acide hydroxycarboxylique sont de préférence choisis parmi: a) les esters totaux ou partiels d’acides aliphatiques monocarboxyliques saturés, linéaires et monohydroxylés; b) les esters totaux ou partiels d’acides aliphatiques monocarboxyliques, saturés, monohydroxylés; c) les esters totaux ou partiels d’acides aliphatiques polycarboxyliques saturés, monohydroxylés; d) les esters totaux ou partiels d’acides aliphatiques polycarboxyliques saturés polyhydroxylés; e) les esters partiels ou totaux d’esters de polyols aliphatiques C2 -Cie avec un d’acide aliphatique mono ou polycarboxylique mono ou polyhydroxylé f) leurs mélanges. oies esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools. notamment les esters dimères dilinoléates; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimer dilinoiéyle dimer dilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimer dilinoléate (Plandool H ou Plandool S) et leurs mélanges, oies esters hydrogénés de rosine (Lusplan DD-DHR or DD-DHR from Nippon Fine Chemical) les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao, le beurre de babassu tel que celui commercialisé sous la dénomination Cropure Babassu SS-(LK) par Croda, ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercalisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable ON), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale lso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance, les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OlL, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les composé(s) pâteux convenable(s) à la mise en oeuvre de l’invention, est (sont) choisi(s) parmi les composés hydrocarbonés, en particulier choisis parmi la vaseline, les éthers de polyols, les polymères vinyliques, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C50, les esters et polyesters, les beurres d’origine végétale, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, et leurs mélanges.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l’invention, le ou les composés pâteux sont choisis parmi - la vaseline ; - les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4 ; - les éthers d’alcool gras et de sucre ; - les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30 ; - les esters d’un oligomère de glycérol, notamment les esters de diglycérol, avec des monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C20, et/ou diacides carboxyliques, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, de préférence saturés, en C6-C10 ; - les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-C30 ; - le propionate d’arachidyle ; - les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, en C6-C30, plus particulièrement C8-C18, éventuellement hydrogénés ; - les esters de pentaérythritol ; - les esters non réticulés obtenus par condensation d’un acide di- ou poly-carboxylique linéaire ou ramifié en C4-C50 et d’un diol ou polyol en C2-C50, les esters aliphatiques obtenus par réaction d’un ester d’un acide hydroxycarboxylique et d’un acide carboxylique aliphatique; avantageusement l’acide carboxylique est en C4-C30, - les esters de dimère diol et dimère diacide, comme les esters dimères dilinoléate ; - les beurres d’origine végétale, - les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, - et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un composé pâteux en une teneur supérieure à 0,5% en poids, de préférence en une teneur allant de 2 à 20% en poids, en particulier de 2 à 15 et % en poids, et encore plus avantageusement de 2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

POLYMERE SEMI-CRISTALLIN

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère semi-cristallin, de préférence dérivé d’acide acrylique ou méthacrylique.

Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante ou séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette, et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un polymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc, comportant au moins une séquence cristallisable et au moins une séquence amorphe.

Par "séquence", on entend généralement au moins 5 motifs de répétition identiques. La ou les séquences cristallisables sont alors de nature chimique différente de la ou des séquences amorphes.

De façon avantageuse, le polymères semi-cristallin de la composition de l'invention a une masse moléculaire moyenne (Mn) supérieure ou égale à environ 2000 g/mol, de préférence d’environ 2 000 à 800 000 g/mol, de préférence d’environ 3 000 à 500 000 g/mol, de préférence d’environ 4 000 à 150 000 g/mol, et de préférence d’environ 4 000 à 99 000 g/mol.

Dans la composition selon l’invention, les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase huileuse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion.

En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.

Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l’invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l’état amorphe à l’état cristallin, de façon réversible, selon qu’on est en dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l’invention est un groupement d’atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d’atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère. Avantageusement, la « chaîne pendante cristallisable » peut être chaîne comportant au moins 6 atomes de carbone.

De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase huileuse. Ainsi, le polymère semi-cristallin utilisé dans la composition de l’invention est généralement introduit dans la phase huileuse de la composition.

De façon préférée, les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition de l’invention présentent une température de fusion (ou point de fusion), pF, inférieure à 70°C (25°C <pF< 70°C), cette température étant au moins égale à la température de la matière kératinique devant recevoir la composition selon l’invention, notamment la peau. La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).

De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins environ 30 % en poids et de préférence au moins environ 40 % en poids par rapport au poids total de chaque polymère. Les polymères semi-cristallins à séquences cristallisables utilisés selon l’invention sont des polymères séquencés ou multi-séquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomères à doubles liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l’invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ils sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

Les polymères semi-cristallins de l’invention peuvent être d’origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique.

Les polymères semi-cristallins utilisables dans l’invention sont en particulier : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou copolyester aliphatique/aromatique, - les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou copolymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), et - leurs mélanges.

Par exemple, les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée adaptés à la présente invention sont notamment ceux dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897.

Par exemple, les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou copolymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable particulièrement adaptés à la mise en œuvre de l’invention sont ceux décrits notamment dans le document US-A-5 156 911.

Enfin, les homo- ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s) sont de préférence ceux décrits dans le document WO-A-01/19333.

Dans un mode de réalisation particulier, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes. a) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables :

On peut citer en particulier ceux définis dans le document US-A-5156911 et WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.

Ces homo- ou copolymères sont de toute nature du moment qu’ils présentent les conditions indiquées précédemment.

Ils peuvent résulter : - de la polymérisation notamment radicalaire d’un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d’une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique ; - de la polycondensation d’un ou plusieurs monomères porteurs de groupes coréactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides. D’une façon générale, ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule suivante : avec Μ représentant un atome du squelette polymérique, S représentant un espaceur, C représentant un groupe cristallisable.

Les chaînes « -S-C » cristallisables peuvent être de nature aliphatique ou aromatique, éventuellement fluorées ou perfluorées. « S » représente notamment un groupe (CH2)n ou (CH2CH20)n ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22. De préférence « S » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C » sont différents.

Lorsque les chaînes « -S-C » cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et de préférence au plus 24 atomes de carbone. Il s’agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s’agit de chaînes alkyles en C14-C24. Lorsqu’il s’agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 6 atomes de carbone fluorés et notamment au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.

Selon un mode de réalisation particulier, l’invention se rapporte à une composition pour laquelle le polymère semi-cristallin est choisi dans un groupe comprenant les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s), celle-ci étant choisie parmi les chaînes alkyles comportant au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone. (REV 7)

Comme exemple de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d’alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C15, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en Cm à C24avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en Cm à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en Cm à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en Cm à C24 comme par exemple l’octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.

Lorsque les polymères résultent d’une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.

Lorsque les polymères objets de l’invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : - lorsque Y est un monomère polaire, c’est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylènès (notamment oxyèthyléné et/ou oxypropylènè), un (mèth)acrylate d’hydroxyalkyle comme l’acrylate d’hydroxyéthyle, le (mèth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un N,N-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le N,N-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d’au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d’un groupe anhydride d’acide carboxylique comme l’anhydre maléique, - lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d’alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou styrène substitué par un groupe alkyle en Ci à Cio, comme Γα-méthylstyrène.

Par « alkyle », on entend au sens au sens de l’invention un groupement saturé notamment en Cs à C24, sauf mention exprès, et mieux en C14 à C24.

Lorsque les polymères objets de l’invention sont des copolymères, ils contiennent, en outre, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le « Y polaire » défini ci-dessus.

De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d’alkyl(méth)acrylate ou d’alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l’acide (méth)acrylique comme la N-vinyIpyrrolidone ou l’hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges. b) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable :

Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d’au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l’une est cristallisable.

Par exemples, les polymères séquencés définis dans le brevet US-A-5 156 911 sont particulièrement adaptés.

Ce sont par exemple les copolymères séquencés d’oiéfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c’est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnor-bornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzyl norbornène, 5-vinyl norbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, - avec l’éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, et en particulier - les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène) blocs.

On peut aussi utiliser les polymères résultants de la copolymérisation séquencée d’au moins 2 a-oléfines en C2-C16, de préférence en C2-C12 et de préférence en C4-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d’éthylène et d’1-octène.

Les copolymères d’intérêt peuvent aussi être des copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymére étant amorphe (à température ambiante). Ces copolyméres peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer, par exemple, les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkyléne téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.

Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe distinctes, on peut citer : - les copolymères séquencés poly(s-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits par Nojima (Macromolécules, vol. (32), p. 3727-3734, 1999). les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités par Boutevin étal. (Polymer Bulletin, vol. (34), p. 117-123, 1995). - les copolyméres séquencés poly(éthyléne)-b-copoly(éthyléne/propylène) cités par Rangarajan et al. (Macromolecules, vol. (26), p. 4640-4645, 1993) et Richter et al. (Macromolécules, vol. (30), p. 1053-1068, 1997). - les copolyméres séquencés poly(éthyléne)-b-poly(éthyléthylène) cités par Hamiey (Advances in Polymer Science, vol. (148), p. 113-137, 1999).

Les polymères semi-cristallins de la composition de l’invention peuvent être ou non réticulés en partie, sous réserve que le taux de réticulation ne porte pas préjudice à leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s’agir alors d’une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s’agir d’une réticulation physique qui peut alors être due soit à l’établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l’invention sont non réticulés.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14 à C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en Cn à C15, les N alkyl (méth)acrylamides en Cm à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Ci4 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en Cm à C24, les alphaoléfines en Cm à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, avec au moins un ester ou amide d'acide monocarboxylique en Ci à C10 éventuellement fluoré, qui peut être représenté par la formule suivante :

dans laquelle Ri est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en C1-C10 éventuellement fluoré et X représente O, NH ou NR2, où R2 représente un groupe alkyle en C1-C10 éventuellement fluoré.

Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en Cm à C22 et encore plus particulièrement les poly(acrylate de stéaryle) ou les poly(acrylate de béhényle).

Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères obtenus par polymérisation d’un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyle en CM-C24 et les méthacrylates d’alkyle en CM-C24 et parmi les copolymères obtenus par copolymérisation d’un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyle en Cm-C24 et les méthacrylates d’alkyle en CM-C24, avec un monomère hydrophile. A titre d’exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l’invention, on peut citer les polymères ayant pour nom INCI POLY Cl0-30 ALKYL ACRYLATE comme les produits «Intelimer» de la société AIR PRODUCTS comme le produit « Intelimer IPA 13-1 » qui est un polyacrylate de stéaryle (composé en C12) ou le produit « Intelimer IPA 13-6» qui est un polymère de bèhènyle (composé en C22)·

Selon un mode de réalisation particulier, le polymère semi-cristallin est un polymère de nom INCI : POLY Cl0-C30 ALKYL ACRYLATE.

Le polymère semi-cristallin Intelimer IPA 13-1 NG est connu pour ses effets booster SPF mais il est peu ou pas compatible avec les émulsionnants siliconés classiques et, plus généralement, avec des ingrédients siliconés classiques.

Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9, 13 du brevet US-A-5,156,911, à groupement-COOH, résultant de la copolymérisation d’acide acrylique et d’alkyl(méth)acrylate en C5 à Cie et plus particulièrement de la copolymérisation : - d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et d’isodécylacrylate dans un rapport pondéral 1/16/3, - d’acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport pondéral 1/19, - d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport pondéral 2,5/76,5/20, - d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport pondéral 5/85/10, - d’acide acrylique et de octadécylméthacrylate dans un rapport pondéral 2,5/97,5, - d’hexadécylacrylate, de monométhyl éther de méthacrylate polyéthylèneglycol à 8 motifs d’éthylèneglycol, et d’acide acrylique dans un rapport pondéral 8,5/1/0,5.

On peut aussi utiliser le polymère de structure « O » de National Starch tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125 de point de fusion 44°C ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristalisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1,4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.

On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d’acrylate de stéaryle et d’acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A-550745, de température de fusion respectivement de 40°C et 38°C.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l’acrylate de béhényle et de l’acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans les documents US-A-5,519,063 et EP-A-550745, de température de fusion respectivement de 60°C et 58°C.

De préférence, les polymères semi-cristallins ne comportent pas de groupement carboxylique.

Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention, la teneur en polymère(s) semi-cristallin(s) varie de 0,5 à 3 % en poids, de préférence de 0,5 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

TENSIOACTIFS

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un tensioactif.

La teneur en tensioactif(s) varie habituellement entre 0,05 et 15 % en poids et de préférence, entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Le ou les tensioactifs convenables peuvent être choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, ainsi que leurs mélanges ; et de préférence parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, hydrocarbonés ou siliconés, ainsi que leurs mélanges

Pour le choix de ces agents tensioactifs, on peut se reporter au document « Encyclopédie of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, pages 333-432, 3éme édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier aux pages 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non ioniques.

En particulier, on peut utiliser au moins un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.

On peut également utiliser optionnellement un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, inférieure à 8. L’homme du métier choisira le ou les tensioactifs en fonction du type d’émulsion qu’il souhaite obtenir, eau dans huile ou huile dans eau, sur la base de ses connaissances générales.

Tensioactifs non ioniques

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools (poly)oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, les alkyl-et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non et leurs mélanges. 1) Comme alky^Cs-Cso)- et polyalkyKCs-Cso)- esters de poly(oxyde d’éthylène), on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le stéarate 40 OE, le stéarate 50 OE, le stéarate 100 OE, le laurate 20 OE, le laurate 40 OE, le distéarate 150 OE. 2) Comme alky^Cs-Cso)- et polyalkyKCs-Cso)- éthers de poly(oxyde d’éthylène), on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le cétyl éther 23 OE, l’oléyl éther 50 OE, le phytostérol 30 OE, le stéareth 40, le stéareth 100, le béhéneth 100. 3) Comme alcools (poly)oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés on utilise de préférence ceux pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier ayant de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Steareth-20 ») comme le BRU 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Ceteareth-30 ») et le mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthyléne (nom CTFA « C12-15 Pareth-7 ») comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS ; ou en particulier les alcools oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ayant de 1 à 15 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier les alcools gras en C8-C24, et de préférence en C12-C18 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Steareth-2 ») tel que le BRU 72 commercialisé par la société Uniqema. 4) Comme alkyl(C8-C3o)- et polyalkyl(C8-C3o)- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100. On peut par exemple citer le laurate de sorbitan 4 ou 20 OE, en particulier le polysorbate 20 (ou polyoxyéthylène (20) sorbitan monolaurate) tel que le produit Tween 20 commercialisé par la société Uniqema, le palmitate de sorbitan 20 OE, le stéarate de sorbitan 20 OE, l’oléate de sorbitan 20 OE ou encore les Crémophor (RH 40, RH 60 ...) de chez BASF. 5) Comme alkyl(C8-C3o)- et polyalkyl(C8-C3o)- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100. 6) Comme alkyl- et polyalkyl- glucosides ou polyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 6 à 18, voire de de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence de 1 à 5, notamment 1, 2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le décylglucoside (Alkyl-Cg/Cn-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 U P® par la société Henkel et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société SEPPIC ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ou ORAMIX CG 110® par la société SEPPIC ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Henkel ou Plantaren 1200 N® par la société Henkel ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Henkel ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; et leurs mélanges. 7) Comme alkyl(C8-C3o)- et polyalkyl(C8-C3o)- esters de sucrose, on peut citer par exemple les Crodesta Fl50, le monolaurate de saccharose commercialisé sous la dénomination Crodesta SL 40, les produits commercialisés par Ryoto Sugar Ester comme par exemple, le palmite de sucrose commercialisé sous la référence le Ryoto Sugar Ester P1670, le Ryoto Sugar Ester LWA 1695, le Ryoto Sugar Ester 01570. 8) Comme alkyKCs-Cso)- et polyalkyKCs-Cso)- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. On peut par exemple citer l’hexaglycéryl monolaurate, le polyglyceryl 4-isostearate comme le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34 par la société Evonik Goldschmidt et le PEG-30 glycéryl stéarate. 9) Comme alkyKCs-Cso)- et polyalkyKCs-Cso)- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. A titre d’exemple, on peut citer Nikkol Batyl alcohol 100, Nikkol chimyl alcohol 100.

Tensioactifs anioniques

Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C12-C20, en particulier les stéarates métalliques et leurs mélanges. 1) Comme alkyKCs-Cso) éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (C12-14 70-30) (2,2 OE) commercialisé sous les dénominations SIPON AOS225 ou TEXAPON N702 par la société Henkel, le lauryl éther sulfate d’ammonium (C12-14 70-30) (3 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370 par la société Henkel, l’alkyl (C12-C14) éther (9 OE) sulfate d’ammonium commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20 par la société Rhodia Chimie, et le mélange de lauryl et oiéyl éther sulfate de sodium et de magnésium commercialisé sous la dénomination EMPICOL BSD 52 par la société Albright & Wilson. 2) Comme carboxylates, on peut citer par exemple les sels (par exemple alcalins) de N-acylaminoacides, les glycolcarboxylates, les amido éthercarboxylates (AEC) et les sels d’acides carboxyliques polyoxyéthylénés.

Le tensioactif du type glycol carboxylate peut être choisi parmi les alkyl glycol carboxyliques ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate), leurs sels et leurs mélanges. Ces alkyl glycol carboxyliques comportent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aliphatique et/ou aromatique, ayant de 8 à 18 atomes de carbone. Ces carboxyliques peuvent être neutralisés par des bases minérales telles que la potasse ou la soude.

Comme tensioactifs du type glycol carboxyliques, on peut citer par exemple le lauryl glycol carboxylate de sodium ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate de sodium) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Beaulight Shaa® par la société Sanyo, Beaulight LCA-25N® ou la forme acide correspondante Beaulight Shaa (Acid form)®.

Comme amido éthercarboxylate (AEC), on peut citer par exemple le lauryl amido éther carboxylate de sodium (3 OE), commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ FOAM 30® par la société Kao Chemicals.

Comme sel d’acide carboxylique polyoxyéthyléné, on peut citer par exemple le lauryl éther carboxylate de sodium (C12-14-16 65/25/10) oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ SOFT 45 NV® par la société Kao Chemicals, les acides gras d’origine huile d’olive polyoxyéthylénés et carboxyméthylés commercialisés sous la dénomination OLIVEM 400® par la société BIOLOGIA E TECNOLOGIA, le tri-decyl ether carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX® par la société Nikkol. 3) Comme dérivés des aminoacides, on peut citer notamment les sels alcalins d’aminoacides, tels que : les alcoyKCs-Cso) sarcosinates, comme le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN® par la société Nikkol. les alcoyKCs-Cso) alaninates, comme le N-lauroyl-N méthyl amidopropionate de sodium commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société Nikkol, ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE® par la société Kawaken, le N-lauroyl N-méthyl alanine triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA® par la société Kawaken. les alcoyKCe-Cso) glutamates, comme le mono-cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12® par la société Ajinomoto, le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12® par la société Ajinomoto. les alcoyl(C8-C3o) aspartates, comme le mélange de N-lauroyl aspartate de triethanolamine/N-myristoyl aspartate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ASPARACK® par la société Mitsubishi. les dérivés de glycine (alcoy^Ce-Cso) glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12® et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto. les citrates tels que les monoesters d’acide citrique et d’alcools en Ce-Cso, comme le mono-ester citrique d’alcools de coco oxyéthylénés (9 moles), commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société Goldschmidt. les alkyl(C8-C3o) galacturonates tels que le dodécyl D-galactoside uronate de sodium commercialisé par la société Soliance. 4) Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l’alpha-oléfine sulfonate de sodium (Ci4-ie) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE® et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l’oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant. 5) Comme alcoyl(C8-C3o) iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON Cl P® par la société Jordan. 6) Comme alcoy^Cs-Cso) taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d’huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATE® par la société Clariant ; les N-acyl N-méthyltaurates comme le N-cocoyl N-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF® par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T® par la société Nikkol, le palmitoyl méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT® par la société Nikkol. 7) Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le mono-sulfosuccinate d’alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL®. REWOPOL SB-FA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d’un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l’oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Henkel, le mono-sulfosuccinate d’amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30 par la société Mac Intyre. 8) Comme alkyKCs-Cso) sulfoacétate, on peut citer par exemple le mélange de lauryl sulfoacétate de sodium, lauryl éther sulfosuccinate di-sodique, commercialisé sous la dénomination STEPAN-MILD LSB par la société Stepan. 9) Comme phosphates et alky^Cs-Cso) phosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkyl phosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l’acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31® par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d’acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-20® par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d’acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d’OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER® par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40® et ARLATONE MAP 230T-60® par la société Uniqema, le lauryl phosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09® par la société Rhodia Chimie, et le cétylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination ARLATONE MAP 160K par la société Uniqema. 10) Les polypeptides sont obtenus par exemple par condensation d’une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l’avoine. Comme polypeptides, on peut citer par exemple le sel de potassium de la lauroyl protéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR par la société Croda, le sel de triéthanolamine de cocoyl protéine de soja hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY par la société Maybrook, le sel de sodium des lauroyl amino-acides d’avoine, commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT par la société Seppic, l’hydrolysat de collagène greffé sur l’acide gras de coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM 3000 par la société Deutsche Gélatine, les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination PROTEOL VS 22 par la société Seppic. 11) Comme sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C12-C20, on peut citer en particulier les stéarates métalliques, tels que le stéarate de sodium et le stéarate de potassium, ainsi que les polyhydroxy stéarates.

Tensioactifs siliconés

En ce qui concerne les tensioactifs siliconés, on peut citer les diméthicones copolyols, qui sont plus particulièrement des polydiméthyl méthyl siloxanes oxypropylénés et/ou oxyéthylénés. A titre d’exemple de diméthicone copolyols, on peut utiliser ceux correspondant plus particulièrement à la formule (II) suivante :

dans laquelle ; - Ri, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en Ci-Ce ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical Ri, R2 ou R3 n’étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en C.,-C3 ou un radical acyle en C2-C^ ; - A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; - B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; - X est un nombre entier allant de 1 à 6 ; - y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; et - Z est un nombre entier allant de 0 à 30, de préférence à 20.

On peut utiliser comme diméthicone copolyols ceux vendus sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 par la société Dow Corning ; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017 (le PEG-10 diméthicone), KF-6028 (le PEG- polydiméthylsiloxyéthyldiméthicone), KF-6050 L (PEG/PPG 18/18 diméthicone) par la société Shin-Etsu.

On peut également utiliser : le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220®par la société DOW CORNING ; le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ; et le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, les alkyl-dimethicone copolyols tels que le laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le cétyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Evonik Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Evonik Goldschmidt, ou encore les tensioactifs phosphatés.

On peut aussi utiliser le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination FINSOLV SLB 101® et 201® par la société FINTEX.

On peut également mentionner, comme agents tensioactifs d’émulsions, en particulier pour des émulsions eau-dans-huile, les organopolysiloxanes solides élastoméres réticulés comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l’exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.

On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylês de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel PI35 par la société ICI.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention et quel que soit le sens de l’émulsion, le (les) tensioactif(s) est (sont) choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs siliconés, ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particuliérement préféré, une émulsion selon l’invention, en particulier une émulsion eau-dans-huile, comprend au moins un tensioactif siliconé choisi parmi, les (alkyl)diméthicone copolyols, seuls ou en mélanges.

PHASE AQUEUSE

La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse.

La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement au moins un solvant hydrosoluble.

Par « solvant hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention un composé liquide, à température et pression ambiantes, et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25°C et pression atmosphérique).

La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 10% en poids de phase aqueuse (eau+solvant hydrosoluble), en particulier de 20 à 70% en poids, et notamment de 25 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 10% en poids d’eau, en particulier de 20 à 65% en poids, et notamment de 25 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre au moins 60% en poids d’eau, de préférence au moins 70% en poids, et en particulier au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend une teneur totale en eau et huile(s) volatile(s) supérieure ou égale à 40% en poids, en particulier supérieur ou égale à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut notamment citer les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone, tels que l’éthanol et l’isopropanol, l’éthyléne glycol, les cétones ayant 3 ou 4 atomes de carbone, et les aldéhydes ayant de 2 à 4 atomes de carbone.

POLYOLS

La composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol, plus particuliérement un polyol liquide à température ambiante, en C2-C8, de préférence en C3-Ce, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle.

De préférence, le polyol est choisi parmi la glycérine, la diglycérine, les glycols en Cs-Cs, linéaires ou ramifiés, saturés, en particulier le propyléne glycol, le butylène glycol, le pentyléne glycol, le caprylyl glycol, le dipropyléne glycol, ainsi que leurs mélanges, et de préférence la glycérine, de propyléneglycol, de butyléneglycol, et leurs mélanges.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l’invention, la deuxième phase huileuse comprend au moins de la glycérine en tant que polyol.

La composition selon l’invention si elle en comprend, présente une teneur en polyol(s) d’au particuliérement comprise entre 2 et 10% en poids, de préférence de 4 à 8 % en poids, par rapport au poids de la composition.

MATIERES COLORANTES

La composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante, notamment choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres, les nacres, et leurs mélanges.

Par « matière colorante », on entend un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.

Les matières colorantes hydrosolubles mises en oeuvre selon l’invention sont plus particulièrement des colorants hydrosolubles.

Par « colorant hydrosoluble », on entend au sens de l’invention, tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l’aptitude d’un composé à se solubiliser dans l'eau, mesurée à 25 °C, à raison d’une concentration au moins égale à 0,1 g/L (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/L. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4 (Cl : 14700), le DC Red 6 (Lithol Rubine Na ; Cl : 15850), le DC Red 22 (Cl : 45380), le DC Red 27 (Cl : 45410 sel Na), le DC Red 30 (Cl : 73360), le DC Red 33 (Cl : 17200), le DC Orange 4 (Cl : 15510), le FDC Yellow 5 (Cl : 19140), le FDC Yellow 6 (Cl : 15985), le DC Yellow 8 (Cl : 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (Cl : 42053), le DC Green 5 (Cl : 61570), le FDC Blue 1 (Cl : 42090). A titre illustratif et non limitatif de sources en matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d’être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d’origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin.

Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l’invention sont notamment l’acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, le béta-carotène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges.

Il peut également s’agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.

Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 etE141.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la (les) matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) est (sont) choisie(s) parmi le sel di-sodique du jaune brillant PCF commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Yellow 6, le sel di-sodique de fuchsine acide D commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Red 33, les sel tri-sodique du Rouge Allura commercialisé par la société LCW sous la dénomination FD & C Red 40.

La (Les) matière(s) colorante(s) utilisée(s) dans le cadre de la présente invention peut (peuvent) également être choisie(s) parmi les pigments.

Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition.

Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).

Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.

Les pigments minéraux, enrobés ou non enrobés, peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges.

Les laques organiques sont des pigments organiques formés d’un colorant fixé sur un substrat. Les laques qui sont également appelées pigments organiques peuvent être choisis parmi : le carmin de cochenille ; les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6 ; les sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique ; et leurs mélanges.

Les laques organiques peuvent également être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d’aluminium, par exemple.

Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake.

On peut également citer les colorants liposolubles tels que par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-caroténe, l’huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine.

Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l’ouvrage « International Cosmetic Ingrédient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par «The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association», dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.

Les pigments peuvent également avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les alcoxylsilanes, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropyléne, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.

Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine

Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683.

Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkie gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

ADDITIFS

La composition selon l’invention peut en outre comprendre tout additif que l’homme du métier choisira de telle manière que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Comme additifs pouvant être incorporés dans les compositions conformes à l’invention, on peut notamment citer les épaississants hydrophiles, les épaississants hydrophobes, les charges de nature organique ou minérale, les émollients, les humectants différents des polyols précités, les stabilisants, les conservateurs, les dispersants de pigment, les agents filmogènes autres que ceux selon l’invention, les solvants organiques. A titre d’exemple de polymères épaississants hydrophiles, on peut citer plus particulièrement : les home- ou copolymères d’acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations «VERSICOL F» ou « VERSICOL K» par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8» par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d’acide polyacrylique (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglycéride) vendu sous la dénomination « LUVIGEL EM » par la société, les copolymères d’acide acrylique et d’acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations « RETEN » par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7 » par la société VANDERBILT, les sels de sodium d’acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F » par la société HENKEL, les copolymères acide polyacryliques/acrylates d’alkyle, de préférence les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, particulièrement avec les copolymères acrylate/Cio-Cso-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; l’acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, les copolymères acrylamido propane sulfonique/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, les copolymères acrylamido propane sulfonique/méthacrylates d’alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) de type ARISTOFLEX HMS commercialisés par la société CLARIANT, les copolymères d’acide hydroxyalkyl acrylique ou leurs sels et de monomères d’acryloyidimethyl taurate du type des produits SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; et leurs mélanges.

Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrophiles, on peut citer : les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; les polymères de cellulose, comme les alkylcelluloses, telles que l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose, l’hydroxyméthylcellulose, l’éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères vinyliques, comme les polyvinyipyrrolidones, les copolymères de l’éther méthylvinylique et de l’anhydride malique, le copolymère de l’acétate de vinyle et de l’acide crotonique, les copolymères de vinyipyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinyipyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que les galactomannanes et leurs dérivés, comme la gomme de Konjac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fennugrec, la gomme de Karaya, la gomme de

Tragacanth, la gomme arabique, la gomme d’acacia, la gomme de guar, l’hydroxypropylguar, l’hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, la gomme de xanthane et ses dérivés; les alginates et les carraghénanes ; les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, et leurs mélanges.

Si la composition en comprend, la teneur en épaississant hydrophile varie de 0,01 à 3 % en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, et plus avantageusement de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids de la composition. A titre d’épaississant hydrophobe, on peut citer tout particuliérement les épaississants minéraux hydrophobes comme les argiles modifiées, les silices, modifiées, ou leurs mélanges.

Argiles modifiées hydrophobes

Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d’aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. A titre d’exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d’origine naturelle ou synthétique.

De préférence, on met en oeuvre des argiles organophiles, plus particulièrement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, l’hectorite, l’attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L’argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d’ammonium d’acide gras en Cio à C22, comprenant ou non un groupement aromatique ; comme l’hectorite modifiée par un halogénure, de préférence un chlorure, de di-stéaryl di-méthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V, Bentone 38V CG, Bentone EW CE, par la société ELEMENTIS ; les stearaikonium Hectorites comme notamment le produit Bentone 27 V.

On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues, entre autres, sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaraikonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern Clay

Selon un mode de réalisation préféré, l’agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par les halogénures, notamment chlorures, de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou de distéaryl diméthyl ammonium.

Silices modifiées

On peut également citer la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est avantageusement inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - les groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane, par exemple d’hexaméthyldisiloxane, ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (β®"*® édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins des particules d’aérogels de silice.

Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.

Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academie Press, 1990.

Les particules d’aérogels de silice hydrophobe convenant à la mise en œuvre de l’invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m^/g, de préférence de 600 à 1200 m^/g et mieux de 600 à 800 m^/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 μηι, de préférence de 1 à lOOpm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m^/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Huist, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m^/cm®, de préférence de 10 à 50 m^/cm^ et mieux de 15 à 40 m^/cm^.

Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate).

Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.

On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m^/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On utilisera de préférence l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m^/g.

De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles organophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges, et encore plus précisément au moins une argile modifiée organophile ou au moins une silice modifiée hydrophobe, en particulier une argile modifiée organophile.

Plus particuliérement, si la composition en contient, la teneur en épaississant(s) minéral/minéraux représente de 0,2 à 2 % en poids, exprimé en matière active, de préférence 0,5 à 1,8 % en poids, par rapport au poids de composition

Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. Elles sont distinctes des matières colorantes et permettent notamment d’épaissir la phase lipophile de la composition selon l’invention.

Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer, la silice, le kaolin, la bentone, l’amidon, la lauroyl-lysine, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile, et leurs mélanges.

Une composition mise en oeuvre selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs charges en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

DISPOSITIF

La composition selon l’invention peut être conditionnée dans tout type de dispositif usuel dans le domaine des compositions cosmétiques fluides destinées notamment à être appliquées sur les lèvres.

On pourra ainsi envisager des dispositifs renfermant un récipient comprenant un applicateur muni d’une bille (roll-on), un récipient de type stylo distributeur, terminé par une extrémité pourvue d’au moins un orifice par lequel la composition peut être expulsée, ou encore terminé par un feutre, ou par un embout flocké, partiellement ou non, ou par un pinceau ; un récipient comprenant un applicateur plongeant, comme un pinceau par exemple.

De tels dispositifs peuvent ou non être pourvus d’un mécanisme de distribution de la composition permettant d’expulser ladite composition du récipient vers l’organe d’application, ou vers le support. A noter que ce mécanisme peut avantageusement comporter un moyen de dosage de la composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, la composition est conditionnée dans un récipient et est appliquée au moyen d’un organe d’application présentant une surface d’application poreuse. L’organe d’application peut être entièrement poreux c'est-à-dire que la composition peut traverser d’une surface interne de l’organe d’application vers une surface externe de l’organe d’application, ou l’inverse. L’organe d’application peut notamment être constitué d'une ou plusieurs mousses à cellules ouvertes ou semi-ouvertes.

Ainsi, l'organe d'application peut être formé d'une d'au moins deux portions de mousse, de compressibilités différentes, qui peuvent être collées entre elles.

La mousse peut être non réticulée ou préférentiellement réticulée.

Toujours de manière préférentielle, la ou les mousses sont élastiquement compressibles. Par « élastiquement compressible » on entend qu’à partir d’une position déformée par une pression exercée sur sa surface, la mousse revient dans sa forme initiale lorsque la pression est relâchée.

Avec de tels matériaux, la restitution de la composition sur la surface à traiter se fait soit par capillarité au contact des lèvres, soit par expulsion de la composition, des pores de l'applicateur, en réponse à une légère déformation (par pression) de celui-ci sur la surface à traiter. L'organe d'application peut avoir une forme cylindrique et présenter une section transversale circulaire. En variante, l'organe d'application peut avoir toute autre forme, par exemple conique, tronconique, en ogive ou prismatique et peut présenter une section transversale ovale, rectangulaire ou polygonale. Il peut également comporter une portion biseautée et/ou une portion concave formant un creux sur la surface d’application. L’organe d’application peut être symétrique ou asymétrique par rapport à un plan longitudinal dudit organe d’application.

La partie visible de l'organe d'application peut présenter une section transversale inscrite dans un cercle ayant avantageusement un diamètre compris entre 2 mm et 20 mm, et de préférence compris entre 5 mm et 15 mm. La hauteur de la partie visible de l’organe d’application, en position non comprimée peut être comprise entre 2mm et 20 mm. L'organe d'application peut être constitué de plusieurs matériaux différents, notamment d'un empilement de mousses présentant des caractéristiques différentes. A titre d'exemple, l'organe d'application peut être constitué d'une ou plusieurs mousses choisies parmi les mousses de polyéther, de polyester, de polyuréthanne, de polyester-polyuréthanne, de NBR (Naturel Butadiene Rubber), de SBR (Synthetic Butadiene Rubber) de PVC (Chlorure de polyvinyle), ou leurs mélanges, et tout particulièrement le polyester-polyuréthanne, notamment le produit S90 de Crest Foam Industries.

La densité de la ou des mousses formant l’organe d’application, mesurée selon la norme ASTM D 3574-05, peut avantageusement être comprise entre 0,02 g.cm'^ et 0,05 g.cm'^, par exemple 0,03 g.cm'®. Cette densité permet de libérer une quantité adéquate de composition imprégnée.

Le nombre moyen de pores ou cellules de la ou des mousses peut avantageusement être compris entre 25 et 50 pores par centimètres, par exemple égal à 35 pores par centimètres. La taille moyenne des pores peut avantageusement être comprise entre 0,2 mm et 0,5 mm. A noter que l’évaluation du nombre moyen de pores est réalisée, de manière classique, visuellement par comptage. De préférence, les cellules ou pores communiquent entre eux, de manière omnidirectionnelle.

La dureté de la surface d’application de l’organe applicateur, mesurée au moyen d’un duromètre de type F de chez ASKER, peut avantageusement être comprise entre 10 ASKER F et 70 ASKER F.

Au moins une partie de la surface de l'organe d'application peut être recouverte d'un flocage, notamment à base de fibres de polyamide, de rayonne, de coton, de viscose ou de nylon. Le flocage contribue à créer une réserve de produit, immédiatement au voisinage de la surface d'application. En outre, il permet de conférer plus de douceur à l'application, notamment lorsque l'organe d'application est en mousse à larges cellules. De plus le flocage peut contribuer à l’homogénéisation de l’étalement de la composition pour former un film fin.

Le flocage peut être constitué d'un mélange de fibres de différentes longueur, et/ou nature, et/ou diamètre.

La longueur des fibres peut avantageusement être comprise entre 0,2 mm et 1 mm, par exemple égale à 0,75 mm. L’unité de titrage des fibres peut avantageusement être comprise entre 0,3 dtex et 3,3 dtex, par exemple égale à 1,7 dtex.

En variante, la surface d'application peut être recouverte d'un revêtement perméable de type textile, plastique perforé ou feutre.

Conformément à une variante intéressante de l’invention, le dispositif comporte un mécanisme de distribution de la composition permettant d’expulser ladite composition du récipient vers l’organe d’application.

Selon cette variante, ledit mécanisme de distribution comporte avantageusement un moyen de dosage de la composition.

Des dispositifs d’application particulièrement adaptés à cette composition vont être décrits en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue en coupe d’un dispositif d’application selon un premier mode de réalisation; - la Figure 2 est une vue en éclaté d’un dispositif d’application selon un second mode de réalisation ; - la Figure 3 est une vue en coupe du dispositif de la Figure 2.

Selon un premier mode de réalisation représenté à la figure 1, le dispositif 1 comprend un corps cylindrique, 2, polypropylène, d'axe longitudinal X. Le corps 2 délimite un premier logements (récipient), délimité par une jupe cylindrique 19 dont une première extrémité 18 est ouverte, et dont une seconde extrémité, opposée à la première, est fermée par une paroi transversale 16 comportant des passages débouchant pour former une grille 42. La paroi transversale 16 sépare le premier logement 3 d'un second logement 6, situé au dessus du premier logement 3.

Le logement supérieur 6 a son fond 7, en forme hémisphérique, dans lequel débouchent les passages formant la grille 42. Une extrémité du logement 6, opposée au fond 7, forme un bord libre 8 délimitant une ouverture 9. La surface extérieure du logement 6 comporte la figure représente un filetage 10 destiné à coopérer avec un filetage correspondant 11 prévu sur la surface interne d'une jupe 12 d'un bouchon 13. En variante le bouchon est encliqueté de manière réversible sur la surface extérieure du logement 6.

Le bouchon 13 est solidaire d'un applicateur 14 conformé de manière correspondante au profil hémisphérique défini par le fond 7 du logement 6. L'organe d’application 14 peut être collé, soudé ou pincé sur le capuchon 13. L'organe d’application est constitué d'une mousse de polyuréthanne à cellules ouvertes. La densité de la mousse formant l’organe d’application, mesurée selon la norme ASTM D 3574-05, est avantageusement comprise entre 0,02 g.cm'^ et 0,05 g.cm'^, par exemple égale à 0,03 g.cm'®.

Selon une variante préférée, au moins une partie de la surface 14 de l'organe d'application est recouverte d'un flocage 15, notamment à base de fibres de rayonne, de coton, de viscose ou de nylon. La longueur des fibres est avantageusement comprise entre 0,2 mm et 1 mm, par exemple 0,75 mm. L’unité de titrage des fibres est avantageusement comprise entre 0,3 dtex et 3,3 dtex, par exemple égale à 1,7 dtex. L'organe d’application 14 est dimensionné par rapport au logement 6 de sorte que, en position fermée du bouchon 13, une portion au moins de la surface d'application de l’organe d’application 14 soit au contact du fond 7. L'organe d’application 14 est dimensionné de telle sorte que dans cette position il ne soit pas comprimé axialement de façon sensible.

La composition de l’invention, est ici appelée produit P. Ce produit P est contenu à l'intérieur du logement 3 formant un récipient, l'extrémité ouverte 18 du logement 3 étant fermée par un mécanisme de distribution 30. Ce dernier est monté par encliquetage sur le corps 2 du logement 3, après remplissage du produit P à l'intérieur du logement 3 au travers de son extrémité ouverte 18. Le mécanisme 30 comprend une molette d'actionnement 31 montée libre en rotation par rapport au corps 2, via un arrangement bourrelet/gorge. La molette 31 est solidaire d'une tige filetée 32 apte à entraîner axialement un piston fileté 33, immobile en rotation à l'intérieur du récipient, par exemple grâce à un ensemble nervure/encoche assurant l'immobilisation en rotation du piston à l'intérieur du récipient. Le mécanisme peut comprendre en outre un moyen de dosage tel qu’un système à cliquet, apte à générer périodiquement un son audible, de manière à renseigner l'utilisatrice sur la quantité de produit distribuée.

En variante le mécanisme associé au premier logement, pour provoquer la sortie du produit, peut être différent, par exemple les parois du corps 2 peuvent être déformables pour appliquer par pincement une surpression dans le récipient de manière à expulser le produit au travers de la grille.

Pour utiliser ce dispositif, l'utilisatrice fait parcourir à la molette d'actionnement, ½ ou un tour, en position fermée du capuchon 13 sur l'ouverture 9 du logement 6, de manière à provoquer le passage d'une quantité correspondante de produit P, depuis le récipient vers l'applicateur 14 contenu dans le logement 6, via le passage de la grille 42. Le produit est capté par l'applicateur 14, notamment par capillarité. Il reste ensuite à dévisser le capuchon 13 pour en extraire l’organe d’application, et à appliquer le produit P en déplaçant la surface d'application de l’organe d’application 14 sur des lèvres, pour déposer le produit imprégné dans l’organe d’application.

Selon une variante non illustrée, l’organe d’application 14 est surdimensionné axialement par rapport au logement 6. Ainsi, il est possible, après avoir appliqué tout le produit se trouvant sur l’organe d’application 14, de recharger ce dernier, sans avoir à revisser complètement le capuchon sur le dispositif 1, simplement en introduisant l’organe d’application 14 dans le logement 6 au travers de l'ouverture 9, et en prélevant, soit du produit résiduel résultant du précédent actionnement de la molette 31, soit du produit résultant d'un nouvel actionnement de la molette 31, en l'absence de l’organe d’application 14.

Selon un second mode de réalisation représenté aux figures 2 et 3, le dispositif se présente sous la forme d'un flacon applicateur pour un produit P, et comporte principalement un récipient ou réservoir 110 constitué d'un corps 111, dont une extrémité est fermée par un fond 112. L'autre extrémité du réservoir 110 est surmontée d'une tête d'application qui comprend un élément intermédiaire 130 destiné au montage de la tête sur le réservoir et un organe d'application 120 logé dans l'élément intermédiaire. L'élément intermédiaire 130 comporte sur sa surface extérieure des moyens 132 (de type pas de vis ou cordon de claquage) pour permettre le montage amovible d'un bouchon 140 apte à recouvrir l’organe d’application 120.

En variante un mécanisme de distribution peut être associé au réservoir. Par exemple un mécanisme à piston tel que décrit précédemment, ou des parois souples permettant d’engendrer une surpression dans le réservoir pour expulser le produit. De même une bille 160 peut être disposée à l'intérieur du réservoir pour homogénéiser le produit afin de faciliter son écoulement et/ou faciliter son acheminement vers l’organe d’application.

La paroi interne de l'élément intermédiaire 130 définit un logement interne 133 cylindrique, de révolution autour d'un axe X. Ce logement 133 comporte une paroi latérale 134 et une paroi transversale 135 plane constituant le fond du logement. Une jupe de montage 136 prolonge la paroi latérale, au-delà de la paroi transversale, à l'opposé de l'ouverture 131 de l'élément intermédiaire. La jupe de montage 136 est fixée, par claquage, sur le corps du réservoir, en haut duquel est prévue une saillie radiale 114, à l'opposé du fond 112.

Ce système de claquage peut bien entendu être remplacé par tout autre système de fixation, notamment un système de fixation à vis. Une jupe d'étanchéité 137 est avantageusement prévue sur la paroi transversale 135 du logement, pour venir en contact étanche avec l'intérieur du réservoir.

Le corps 111 du réservoir, l'élément intermédiaire 130 ainsi que le bouchon 140 sont réalisés en matériau rigide, par exemple en polyéthylène. Il est évident que ces trois éléments indépendants peuvent être réalisés chacun en un matériau différent. On peut ainsi envisager d’employer un matériau souple pour au moins une partie du réservoir.

Le logement 133 communique avec l'intérieur du réservoir via un passage 139 traversant une cheminée 115 s'étendant dans l'axe du logement. La cheminée est formée d'une seule pièce avec la paroi transversale 135 depuis laquelle elle s'étend jusqu'à une extrémité libre, située à l'intérieur du logement 133. La cheminée présente une section transversale interne circulaire, constante tout au long de sa hauteur axiale, alors que sa section transversale externe diminue jusqu'à l'extrémité libre.

Le diamètre de la cheminée est choisi en fonction du produit contenu dans le réservoir, de manière à ce que le produit provenant du réservoir puisse s'écouler dans la cheminée par exemple par une simple secousse de l'ensemble. L’organe d'application 120 est monté à l'intérieur du logement 133 autour de la cheminée 115. L'organe d'application se présente sous la forme d'un bloc de matériau(x) poreux, dont une partie au moins est compressible élastiquement.

Selon un mode de réalisation préféré, l'organe d'application est réalisé par un bloc de mousse à cellules ouvertes, notamment un bloc de mousse de polyuréthanne. Alternativement, l'organe d'application 120 peut être formé d'une succession axiale d'au moins deux portions de mousse, de compressibilités différentes qui peuvent être collées entre elles.

Selon l'exemple représenté, l'organe d'application a une forme cylindrique et présente une section transversale circulaire. Il est évident que l'organe d'application peut avoir toute autre forme, peut présenter toute autre section transversale. L'organe d'application 120 présente une paroi latérale 121 dont une extrémité 122 constitue une surface d'application en forme de dôme.

Le cas échéant, la surface d'application 122 peut être recouverte d'un flocage. Dans ce cas, le flocage peut être constitué de poils de différents diamètres, et/ou de différentes natures, et/ou de différentes hauteurs ou d'un mélange de tels poils. A l'opposé de cette surface d'application 122, l'organe d'application se termine par une seconde extrémité ouverte 124 qui vient en contact avec la paroi transversale 135 du logement. L'extrémité 124 peut être fixée de façon permanente à l'élément intermédiaire 130. Avantageusement, cette extrémité est fixée de manière amovible de manière à permettre de facilement retirer l'organe d'application pour, par exemple, le nettoyer. A cet effet, l'extrémité 124 de l'organe d'application est recouverte d'une colle permanente, par exemple une colle acrylique, qui adhère davantage à l'organe d'application qu'à la paroi 135.

Une portion 123 de la paroi latérale située du côté de l'extrémité ouverte 124, sert de support à l'organe d'application. La portion 123 servant de support à l'organe d'application est séparée du reste de l'organe d'application par une gorge annulaire 150 qui définit une zone de moindre section transversale. La gorge annulaire 150 prévue sur la périphérie de l'organe d'application permet à la zone de moindre section transversale d'avoir une compressibilité plus importante que le reste de l'organe d'application. Ainsi, lorsqu'une pression est exercée sur la surface d'application, la compression maximale de la zone de moindre section transversale est obtenue avant d'obtenir la compression maximale de l'organe d'application.

Lorsque l'organe d'application est monté dans le logement 133, il occupe sensiblement tout le logement, l'organe d'application ayant une forme sensiblement complémentaire de la forme du logement. L'organe d'application 120 présente notamment un évidement axial 125 dont la forme est adaptée à ce que l'organe d'application vienne en appui sur la paroi de la cheminée, sans être sensiblement comprimé latéralement par ladite cheminée. Alternativement, la paroi latérale de l'organe d'application peut être située à distance de la cheminée. En position détendue de l'organe d'application, l'évidement axial 125 a une hauteur axiale sensiblement plus grande que la hauteur axiale de la cheminée 115 de manière à définir une cavité interne à l'intérieur de l'organe d'application, entre une surface interne 126 située en regard de la cheminée et l'extrémité libre de la cheminée. La portion 127 de l'organe d'application située au-dessus de la cavité a une épaisseur axiale inférieure à l'épaisseur du bord latéral 121 de l'organe d'application mesurée perpendiculairement à l'axe X. La cavité peut constituer ainsi une réserve de produit à proximité de la surface d'application, le produit ne pouvant venir au contact de l'organe d'application que dans la cavité.

Typiquement, l'organe d'application présente un diamètre compris entre 2 mm et 20 mm, et de préférence, compris entre 5 mm et 15 mm. Sa hauteur, en position non comprimée peut varier entre 2mm et 20 mm. Généralement, l'organe d'application 120 comporte des pores ou des cellules ouvertes, de taille moyenne comprise entre 0,3 mm et 0,5 mm. De préférence, les cellules ou pores communiquent entre eux, de manière omnidirectionnelle.

Pour utiliser l'ensemble d'application selon l'invention, l'utilisatrice agite l'ensemble de conditionnement et d'application afin d'amener du produit dans la cheminée et dans l’organe d’application. En variante l’utilisatrice actionne un mécanisme de distribution pour amener le produit vers l’organe d’application. Du produit est alors maintenu par capillarité à l'intérieur du bloc de mousse 120 de l'organe d'application. Il suffit alors de mettre en contact l'organe d'application 120 sur la zone à traiter, une légère pression peut être appliquée, de manière à déposer le produit présent dans les cellules de la mousse à proximité de la surface d'application 122. L'étalement de produit se fait alors en passant la surface d'application 122 sur le support à traiter, par simple contact capillaire, de manière à étirer le produit sous forme d'un film, sous l'action de l’affinité du produit s'exerçant entre la surface d'application et le support à traiter, et ceci, sans exercer sensiblement la moindre pression sur l'ensemble d’application.

Dans la description détaillée qui précède, il a été fait référence à des modes de réalisation préférés de l'invention. Il est évident que des variantes peuvent y être apportées sans s'écarter de l'esprit de l'invention telle que revendiquée ci-aprés.

En particulier, la forme de l'applicateur peut être différente de la forme illustrée en référence aux modes de réalisation qui viennent d'étre décrits. D'une façon générale, la forme de l'applicateur est choisie en fonction de la zone à traiter. Par exemple, dans le cas d'un applicateur pour les lèvres, on utilisera plus particulièrement un applicateur sensiblement en forme de cône, d’ogive, ou d’hémisphère, l’applicateur comportant ou non une face biseautée.

De même l’applicateur peut être dissocié d’un récipient contenant le produit sans mécanisme de distribution. L’utilisation du dispositif s’effectuant alors par trempage de l’applicateur dans le récipient puis par application du produit sur les lèvres au moyen de l’applicateur. L’exemple ci-après est présenté à titre illustratif et non limitatif du domaine de l’invention.

EXEMPLE

On prépare la composition suivante (les teneurs sont exprimées en poids de matière première).

On prépare un broyât pigmentaire (phase E) en dispersant les pigments dans le tetraisostéarate de pentaérythrityle au moyen d’une machine tricylindres Exakt (au moins 3 passages).

On prépare le gel C en mélangeant les ingrédients au speed mixer TM DAC 150.1 de Hauschild, à 3500 tr/min pendant 3 min.

La phase A, B, le broyât E et le gel C sont agités à l’aide d’un rotor stator Moritz pendant 20 min à 70°C. On ajoute ensuite la phase D.

La phase F est préparée par mélange sous agitation magnétique dans un bêcher.

On l’ajoute au mélange précédent sous agitation au rotor stator Moritz. Après 10 min, on refroidit la formule toujours sous agitation à 30°C. Puis on ajoute successivement et après homogénéisation la phase G puis la phase H.

La composition obtenue est homogène et stable. Il n’y a pas de relargage ni sédimentation après passage à la centrifugeuse (900g pendant 1h).

Après une semaine, elle ne déphase pas à température ambiante, ni en étuve à 45°C.

Dispositifs utilisés pour l’application :

Pack 1 : organe d’application constitué de mousse S90NR de de la société Crest Foam Industries recouverte d’un flocage de la société ERZI Flock Technik (0,75 mm ; 1,7dtex). Pack 2 : applicateur pour compositions de type gloss à lèvres (applicateur floqué flexible 14030; GEKAGMBH).

On obtient des dépôts très fins, homogènes, et confortables, avec une sensation d’hydratation à l’application et sans frein lorsque l’on fait glisser les lèvres l’une sur l’autre, après 10 minutes, 30 minutes, et une heure de séchage. Les dépôts sont peu migrants et peu/non collants.

Quand on remplace le poly Cl0-30 alkyl acrylate par du palmitate de dextrine, on obtient une composition homogène et stable, sans relargage ni sédimentation après passage à la centrifugeuse (900g pendant 1h).

On obtient des dépôts très fins, homogènes, peu/non collants et peu migrants. Ils sont par contre plus secs et moins confortables que dans le cas de la composition conforme à l’invention, avec une sensation de frein quand on fait glisser les lèvres l’une sur l’autre et cela dès 10 minutes après l’application.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de maquillage et/ou de soin, en particulier des lèvres, sous forme d’une émulsion comprenant : a. au moins Un polymère filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, b. au moins une huile non volatile, c. au moins une gomme de silicohe, d. au moins un polymère semi-cristallin, e. de l’eau.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane de formule générale :

dans laquelle : R’' représente un groupe aryle de 5 â 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; X‘ représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) :

dans laquelle : . est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R^ représente un groupe alkyle de 1 â 10 atomes de carbone, . est choisi pamii : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (Jl) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a' est un nombre entier de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique potymérisable par voie radlcalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formulés ;

ou

dans lesquelles ; * représente un atome d'hydrogène Ou un groupe alkÿie dé 1 à 10 atomes de carbone ; et * R® représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule ;

dans laquelle : * R® représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * représente un groupe alkyle de T à 10 atonies de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R®)c- représente une liaison.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans laquelle le dendrimère carbbsiloxâne est représenté par la formule :

dans laquelle ; Y, R\ R^, R®, a\ a^ et a® sont tels que définis dans la revendication précédente ; et R’^ représente un atome d’hydrogène, un groupe aryie ayant 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone:
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, dans laquelle de dendrimère carbosiloxane est représenté par l’une des formules suivantes :
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère fUmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est présent en une teneur en matière active allant de 0,5 à 20% en poidSi en particulier de 1 â 15% en poids, plus particulièrement de 1,5 à 10% en poids, et de préférence de 3 â 5% ên poids, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les huiles non volatiles sont choisies parmi les huiles siliconées non volatiles, phénylées ou non ; les huiles fluorées non volatiles ; les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou apolaires, ou leurs mélanges ; et de préférence parmi les huiles siliconées non volatiles phénylées, parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles polaires ou apolaires, ainsi que leurs mélanges.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en hulle(s) non volatile(s) représente au moins 5 % en poids, plus particulièrement de S à 30% en poids, encore plus particuliérement de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, siliconées, et en particulier choisies parmi les alcaneS ramifiés en Cb-Ci6, ies alcanes linéaires, les silicones linéaires ou cycliques.
9. Composition selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile volatile choisie parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées ne comprenant pas de fragment dimethrcone.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la gomme de silicone est de formule suivante :

dans laquelle ; RT, R8, RII et R12 sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi les radicaux alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de cariaone, R9 et RIO sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi un radical alkyie comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle, un radical hydroxyle, un radical vinyîe, de préférence à un radical alkyie comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, à un radical hydroxyle ; X est choisi parmi un radical alkyie comprenant de 1: à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, de préférence à un râdicar alkyie comprenant de 1 à 6 atomes de Carbone, un radical hydroxyle ; n et P sont choisis de façon à conférer à là gomme de silicone une masse moléculaire supérieure ou égale à 400 000 gfmof, et en particulier peuvent chacun prendre dés valeurs allant de 0 à 5000, sachant que n et p ne sont pas nuis simultanément.
11. Composition selon l'une quelconque dès revendications précédentes, caractérisée en Ce que la gomme de siliconé est une gomme de polydiméthylsiloxane comprenant éventuellement au moins un radical aryle, une gomme diméthiconot, oü leurs mélanges, et de préférence une gomme diméthiconol.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la gomme de silicone est présente en une teneur en matière active allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 8% en poids, en particulier de 0,3 à 6% en poids, et plus^ par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes. Caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi dans un groupe comprenant les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) çristallisable{s), celle-ci étant choisie parmi les chaînes alkyles comportant au rnoins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère sèmi-cristailin est choisi parmi les homopolymère obtenus par polymérisation d’un monomère choisi parmi lès acrylates d’alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d’alkyle en C14-C24 et parmi les çopplymères obtenus par copolymérisation d’un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyle en C14-C24 et les méthacrylates d’alkyle en C14-C24, avec Un monomère hydrophile.
15. ConjpDsition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymère semi-cristailin varie de 0,5 à 3 % ên poids, de préférence de 0,5 à 2 % en poids, par rapport au poids de la composition.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition comprend au moins un composé pâteux, de préférence choisi parmi les composés hydrocarbonés, en particulier parmi la lanoline et ses dérivés, la vaseline, les éthers de polyols, les polymères vinyliques, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en G2-C100, les esters et polyesters, les beurres d’origine végétale, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, les esters d’huile de ricin hydrogénée, et leurs mélanges.
17. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé pâteux est présent en une teneur supérieure à 0,5% én poids, de préférence en une teneur allant de 2 à 20% en poids, en particulier de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs non ioniques ou anioniques, hydrocarbonés ou siliconés, de préférence parmi les tensioactifs hydrocarbonés non ioniques, les tensioactifs siliconés particulièrement choisis parmi les diméthicone copolyois, les alkyldiméthiçones copoiyols, ou leurs mélanges.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend une teneur en eau d'au moins 10% en poids, de préférence de 20 à 65% et plus préférentiellement de 25 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprehd au moins un polyol liquide à température ambiante (ZS-C), en C2-Cg, de préférence en Câ-Ge, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle.
21. Composition selon i’Une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition se présente sous la forme d’une émulsion eau dans huile, et est de préférence liquide.
22. Procédé de maquillage et/ôu de soin des lèvres comprenant l’application sür lesdites lèvres d’une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
23. Dispositif comprenant un récipient (3 ; 110) dans lequel est stockée la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 21 et comprenant un orgahe d’application présentant une surface d’application poreuse (14 ; 120).
24. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comporte un mécanisme de distribution (30) de la composition permettant d’expulser ladite composition du récipient vers rorgane d’application.