FR3003449A1 - Dipositif comprenant une composition de rouge a levres liquide anhydre et un organe d'application poreux - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un dispositif d'application comprenant : • Un récipient (3 ; 110) ; • Une composition liquide, anhydre pour le maquillage et/ou le soin des lèvres (P), stockée dans le récipient, comprenant : a) au moins une huile non volatile ; b) au moins un agent filmogène ; • Un organe d'application présentant une surface d'application poreuse (14 ; 120). Elle concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, la composition précitée.

Description

La présente invention a pour objet un dispositif d'application comprenant un récipient, une composition liquide anhydre destinée à être appliquée sur les lèvres et un organe d'application présentant une surface d'application poreuse.

La présente invention a trait au domaine du maquillage et/ou du soin des lèvres mettant en oeuvre des compositions fluides. La mise au point de compositions fluides dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, telles que les rouge à lèvres liquides, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application (glissant à l'application, facilité d'étalement, finesse du dépôt), mais également en terme d'effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la couvrance, l'absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d'un objectif permanent. D'une manière générale, les formulations correspondant à des galéniques liquides comprennent classiquement, des huiles, qui apportent notamment de la brillance, éventuellement des cires pour structurer les compositions, des charges notamment pour épaissir la composition, des polymères filmogènes, des matières colorantes. Dans le cas plus particulier des compositions apportant de la couvrance, il est important que cette dernière soit facile à appliquer sur les lèvres, de manière précise et en une couche homogène. Il est également attendu que le dépôt ne migre pas, ce qui aurait pour conséquence de rendre imprécis le contour des lèvres. Avec les compositions de rouge à lèvres classiques de ce type, on constate que le dépôt est relativement épais, ce qui lui donne un caractère plus ou moins collant, notamment induit par la mise en oeuvre de ces huiles et des polymères présents. Ce caractère se traduit notamment par un phénomène d'adhésion des lèvres maquillées entre elles et qui est donc désagréable en termes de confort pour l'utilisateur. Une autre difficulté rencontrée avec les rouges à lèvres liquides réside dans le fait que la composition doit être suffisamment fluide pour être appliquée facilement mais pas trop, afin d'éviter de perdre en stabilité de la composition (sédimentation des pigments) et en facilité d'application (coulure et/ou migration de la composition vers les rides et ridules du contour des lèvres). On est donc à la recherche de compositions apportant à la fois une très bonne couvrance des lèvres, en un dépôt précis, qui ne migre pas, et pour lequel on s'est quasiment affranchi du caractère collant. Ces buts sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un dispositif d'application comprenant : - Un récipient ; - une composition anhydre pour le maquillage et/ou le soin des lèvres, stockée dans le récipient, comprenant : a) au moins une huile non volatile ; b) au moins un agent filmogène ; - Un organe d'application présentant une surface d'application poreuse. Elle concerne également un procédé de maquillage et/ ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, la composition du dispositif précité, au moyen de l'organe d'application. Des dispositifs d'application particulièrement adaptés à cette composition vont être décrits en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue en coupe d'un dispositif d'application selon un premier mode de réalisation; - la Figure 2 est une vue en éclaté d'un dispositif d'application selon un second mode de réalisation ; - la Figure 3 est une vue en coupe du dispositif de la Figure 2.

De manière particulièrement avantageuse, le dépôt effectué sur les lèvres au moyen de la présente invention permet d'obtenir un dépôt extrêmement fin, notamment de l'ordre de 5um à 40p,m, de préférence de moins de 35gm, mesuré avant séchage (dépôt humide). Ce film est si fin qu'il présente l'avantage de n'être quasiment pas perceptible par l'utilisatrice.

En outre, et cela représente un avantage très recherché, ce dépôt n'est pas collant. Il n'apporte pas non plus une sensation de sécheresse sur les lèvres. De plus, grâce au dispositif mis en oeuvre, le dépôt peut être obtenu en un seul passage, de manière précise, sans coulure ni migration à l'application. Ces qualités d'absence de migration de la composition se retrouvent au cours du temps.

A noter que dans la suite de la description, à moins d'une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaines. Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment.

COMPOSITION Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention se trouve sous une forme liquide, anhydre. Par « liquide », on entend une texture fluide dont la viscosité à 25 °C est plus particulièrement comprise 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s et de manière encore plus avantageuse comprise entre 4 et 17 Pa .s. De préférence, la viscosité à 25 °C d'une composition selon l'invention est comprise entre 5 à 16 Pa.s. Protocole pour la mesure de la viscosité : La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l'aide d'un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d'un mobile n° 2, 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 tours/min (rpm). Par « composition anhydre », au sens de l'invention, on entend une composition contenant moins de 5 %, de préférence moins de 2 % de manière préférée moins de 0,5 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. Le cas échéant d'aussi faibles quantités d'eau peuvent être apportées par des ingrédients de la composition qui en contiennent en quantité résiduelle, mais ne sont pas apportées de manière délibérée. HUILES NON VOLATILES Comme indiqué précédemment, la composition comprend au moins une huile non volatile. Plus particulièrement la teneur en huile(s) non volatile(s) est d'au moins 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement d'au moins 8 % en poids. De préférence, la teneur en huile(s) non volatile(s) est comprise entre 10 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.

La ou les huiles non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les huiles siliconées non volatiles, phénylées ou non ; les huiles fluorées non volatiles ; les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou apolaires ; ou leurs mélanges. Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 25 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles siliconées Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. 30 Huiles siliconées non volatiles non phénylées L'expression «huile siliconée non phénylée» ou «huile silicone non phénylée» désigne une huile siliconée n'ayant pas de substituant phényle. Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent 35 être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. A noter que «diméthicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique).

L'huile siliconée non phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des huiles diméthicones non volatiles. En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes : - des polydiméthylsiloxanes (PDMS), - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polyalkylméthylsiloxanes substitués par des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci.

De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24 , et/ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine.

L'huile siliconée non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I) : R1 111 X- O- Si - 0 - - X R2 R6 R2 (I) dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6m2/s) et 800 000 cSt.

En tant qu'huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être utilisées selon l'invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 500 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom SE30 par l'entreprise General Electric, le produit commercialisé sous le nom AK 500000 par l'entreprise Wacker, le produit commercialisé sous le nom Mirasil DM 500 000 par l'entreprise Bluestar, et le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l'entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l'entreprise Wacker, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt, soit de 350 cSt, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l'entreprise Momentive.

Huiles siliconées phénylées non volatiles L'expression « huile silicon(é)e phénylée » ou « huile phénylsilicon(é)e » désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle. Ces huiles silicones phénylées non volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant en outre au moins un fragment diméthicone, ou parmi celles n'en possédant pas.

Selon l'invention, un fragment diméthicone correspond au motif suivant : -Si(CH3)2-0-. L'huile siliconée phénylée non volatile peut ainsi être choisie parmi : a) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (I) : R R R R-Si O f I II R-Si--0-Si-R R i II R Si 1 R (I) dans laquelle les groupes R, monovalent ou divalent, représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu'au moins un groupe R représente un phényle.

De préférence, dans cette formule, l'huile phénylsiliconée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. b) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (2) : R-Si-O-Si-O-Si-R (II) dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu'au moins un groupe R représente un phényle. De préférence, dans cette formule, le composé de formule (II) comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges de composés différents phénylorganopolysiloxanes précédemment décrits peuvent être utilisés. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent des mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes.

Parmi les composés de formule (II) on peut citer plus particulièrement les huiles phénylsilicones ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (II) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle les radicaux restant représentant des méthyle.

De telles huiles phénylsilicones non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl- trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-triméthy1-1,1,3,5,5-pentaphényltrisiloxane ; nom INCI : triméthylpentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé. Elles correspondent notamment aux formules suivantes (III), (III') : Ph Ph Ph Me Ph Me Me-Si-O-Si-O-Si-Me Ph-Si-O-Si-O-Si-Ph 1 Ph Me Ph (III) Me Ph Me (III') dans lesquelles Me représente méthyle, Ph représente phényle. c) les huiles phénylsilicones possédant au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (IV) : Me IMe IMe Me Me IMe (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est entre 1 et 1 000 et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). d) les huiles phénylsiliconées correspondant à la formule (V) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci : Si-0 SiO (R10)3 5 Si -R7 7 R6 m R1 3 R9 Si-O Si-0 R4 Si 0 R8 q Si-0 R2 (V) dans laquelle : - R1 à R10, indépendamment les lins des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 900, à condition que la somme m+n+q soit différente de 0. De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. Avantageusement, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800.

De préférence, q est égal à 0. Plus particulièrement, R1 à R10, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18, ou un radical aryle en C6-C14 et en particulier en Cio-C13, monocyclique ou polycyclique, ou un radical aralkyle de préférence dont la partie alkyle est en Ci-C3. De préférence, R1 à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. R1 à R10 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

Selon un premier mode de réalisation plus particulier de la formule (V) on peut citer : i) les huiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule (VI) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci : R1 3 R5 HC-Si-0 Si-0 3 R4 Si 0 Si 0 Si-CH R2 O I 3 Si 1 R6 (CH3)3 m (VI) dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, un radical aryle, de préférence en C6-C14, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en Ci-C3). - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, en C1-C20, en particulier en C1-C18, ou un radical aryle en C6- C14 monocyclique (de préférence en C6) ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est en C6 ; la partie alkyle est en C1-C3). De préférence, R1 à R6 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.

R1 à R6 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VI). Selon un mode de réalisation particulier, l'huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone. De préférence, de telles huiles correspondent à des composés de formule (VI) dans laquelle : A) m=0 et n et p sont indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 1 et 100. De préférence R1 à R6 sont des radicaux méthyle.

Selon ce mode de réalisation, l'huile siliconée est de préférence choisie parmi une diphényldiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu (400 cSt), KF54HV de Shin Etsu (5000 cSt), KF-50-300CS de Shin Etsu (300 cSt), KF-53 de Shin Etsu (175cSt), KF-50-100CS de Shin Etsu (100 cSt).

B) p est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0.

Ces huiles phénylsilicones possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant plus particulièrement à la formule (VII) ci-dessous : Me Me OR' Me I I Me-Si--f -O-Si ] [ 0 Si-+O-Si-Me I I P I m I Me Me Ph Me (VII) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -OSiMe3 et p vaut 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (VII) soit une huile non volatile. Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylée non volatile possédant au moins un fragment diméthicone, p est compris entre 1 et 1000. m est plus particulièrement tel que la composé (VII) soit une huile non volatile. Il peut être utilisé, par exemple, la triméthylsiloxyphényldiméthicone, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l'entreprise Wacker. Selon un deuxième mode de réalisation de silicone phénylée non volatile ne possédant pas de fragment diméthicone, p est égal à O. m est compris entre 1 et 1000, et en particulier, est tel que le composé (VII) soit une huile non volatile Il peut être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556). ii) les huiles phénylsiliconées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (VIII) ci-dessous, et des mélanges de ceux-ci : Si 0 SiO (CH3)3 R Si-CH I 3 R R H3 C-Si-0 Si -O R n m (VIII) dans laquelle : - R, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés 25 ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle, de préférence en C6-C14, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3). - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.

De préférence, R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18 et plus particulièrement en C4-C10, un radical aryle en C6-C14 monocyclique ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical araikyle de préférence la partie aryle est en C6 et la partie alkyle est en C1-C3). De préférence, les R peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Les R peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VIII). Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier compris entre 0 et 100 et m est un entier compris entre 1 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (VIII). De préférence R est un radical méthyle.

Selon un mode de réalisation, une huile phénylsilicone de formule (VIII) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (c'est-à-dire, de 5 à 1500 cSt), et de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (c'est-à-dire 5 à 1000 cSt) peut être utilisée. Selon ce mode de réalisation, l'huile phénylsiliconée non volatile est de préférence choisie parmi des phényltriméthicones (lorsque n=0) telles que DC556 de Dow Coming (22,5 cSt), ou encore parmi l'huile diphénylsiloxyphényltriméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) telle que KF56 A de Shin Etsu, l'huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C. (e) les huiles phénylsilicones possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante, et des mélanges de celles-ci : R1 111 X- 0 - O- Si - 0 - Si- X R6 R2 R2 IR (IX) dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence en C6-C14), à condition qu'au moins l'un de R3 et R4 soit un radical phényle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant un entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 200 000 g/mole, de préférence inférieure à 150 000 g/mole et plus préférablement inférieure à 100 000 g/mole. f) et un mélange de celles-ci. Huiles fluorées non volatiles Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. A titre d'exemple d'huiles fluorées, on peut citer les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées notamment telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés. Par composés perfluorés, on entend selon l'invention des composés dont tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée est choisie parmi les huiles perfluorées.

A titre d'exemple d'huiles perfluorées, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée est choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l'huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals. Huiles hydrocarbonées non volatiles polaires Par « huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. De préférence, l'huile hydrocarbonée est exempte, outre de silicium, de fluor ; d'hétéroatomes tels que N, Si et P. L'huile hydrocarbonée est donc distincte d'une huile siliconée et d'une huile fluorée. Dans le cas présent, l'huile hydrocarbonée non volatile comprend au moins un atome d'oxygène. En particulier, cette huile non volatile hydrocarbonée comprend au moins une fonction alcool (il s'agit alors d'une « huile alcool ») et/ou au moins une fonction ester (il s'agit alors d'une « huile ester »). Les huiles esters pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention peuvent notamment être hydroxylées. La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier choisies parmi : - les alcools en C1026, de préférence les monoalcools ; Plus particulièrement, les alcools en C10-C26 sont saturés ou non, ramifiés ou non, et comprennent de 10 à 26 atomes de carbone. De préférence, les alcools en C10-C26 sont des alcools gras, de préférence ramifiés lorsqu'ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. A titre d'exemples d'alcools gras pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer les alcools gras linéaires ou ramifiés, d'origine synthétique, ou encore naturelle comme par exemple les alcools provenant de matières végétales (coprah, palmiste, palme...) ou animales (suif...). Bien entendu, d'autres alcools à longue chaîne peuvent également être utilisés, comme par exemple les éther-alcools ou bien encore les alcools dits de Guerbet. Enfm, on peut également utiliser certaines coupes plus ou moins longues d'alcools d'origine naturelle, comme par exemple coco (C12 à C16) ou suif (C16 à C18) ou des composés type diols ou 15 cholesterol. On utilise de préférence un alcool gras comprenant de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemples particuliers d'alcools gras utilisables à titre préféré, on peut notamment citer l'alcool laurique, myristique, isostéarylique, palmitique, oléique, béhénique, érucique, 20 arachidylique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool 2-hexyldécylique, l'alcool isocétylique, l'octyldodécanol et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, l'alcool est choisi parmi l'octyldodécanol. 25 - les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxvlés, d'un acide mono ou polvcarboxvliauealcool en C -C8. En particulier : * les monoesters d'un acide carboxylique en C2-C8 et d'un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, 30 * les diester d'un diacide carboxylique en C2-C8 et d'un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés ; tels que le diisopropyl adipate, le diéthyl-2 hexyl adipate, le dibutyl adipate, ou le diisostéaryle adipate, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, * les triesters d'un triacide carboxylique en C2-C8 et d'un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, tels que les esters d'acide citrique, tels que le trioctyle citrate, triéthylcitrate, 35 l'acétyltributyl citrate, le tributyl citrate, l'acétyltributyl citrate, - les esters d'un polyol en C2-C8 et d'un ou plusieurs acides carboxyliques en C CR, tels que les diesters de glycol et de monoacides, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, ou les triesters de glycol et de monoacides tel que la triacétine. - les huiles ester, en particulier ayant entre 18 et 70 atomes de carbone. A titre d'exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters. Les huiles esters peuvent être hydroxylées ou non.

L'huile ester non volatile peut être choisie par exemple parmi : * les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters, de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 18, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d'octyledodécyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle. De préférence, il s'agit des esters de formule RICOOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, R1 et R2 étant tels que R1 + R2 soit 18. Encore plus particulièrement, l'ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oleyle et/ou le néopentanoate d'octy1-2-docécyle ; * les monoesters d'acide gras, en particulier de 18 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de diols, comme le monoisostéarate de propylène glycol. * les diesters, notamment comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate, ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, le dioctanoate de propylène glycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol, ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société Alzo) ; * les monoesters et les diesters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total de carbone 35 allant de 18 à 70, comme le polyglycéryl-3 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine; * les triesters, notamment comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le triisostéarate de polyglycérol-2 ; * les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tel que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d'un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA ; * les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en Cg à CM, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C20, et plus particulièrement en C18, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7e ; * les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides d'acides gras (liquides à température ambiante), notamment d'acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l'huile de jojoba, en particulier, on peut citer les triglycérides saturés tels que le caprylic/capric triglycéride et leurs mélanges, par exemple tel que celui commercialisé sous la référence Myritol 318 de Cognis, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d'acide en C18_36 tels que ceux commercialisés sous la référence DUB TGI 24 commercialisé par Stéarineries Dubois), et les triglycérides insaturés tels que l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de ximénia, l'huile de pracaxi. - les copolymères vinylpyrrolidone/1-héxadécène, comme par exemple celui vendu sous la 35 dénomination ANTARON V-216 (également appelé Ganex V216) par la société ISP (MW=7300 g/mol). - les acides gras en de préférence en C12-C22, de préférence insaturés, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges. - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis. - et leurs mélanges. Huiles hydrocarbonées non volatiles apolaires La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire.

Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, Sa, est égal à 0 (J/cm3)i'. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8/3 caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - 8h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - 5a est déterminé par l'équation : Sa= (8p2 8h2)Y Les paramètres 5p, 311, 51) et 8a sont exprimés en (J/cm3)p'.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, - l'huile de naphtalène, - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutènes - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment 1 'Indopol L-14, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL), - et leurs mélanges. Conformément à une variante particulière de l'invention, la composition comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées non volatiles, de préférence phénylées, les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou apolaires, ou leurs mélanges. De préférence, la composition comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles siliconées non volatiles phénylées, et les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou leurs mélanges. Plus particulièrement, la ou les huiles non volatiles hydrocarbonées sont choisies parmi les huiles non volatiles polaires, telles que par exemple les alcools en C10-C26, les huiles esters ; parmi les huiles apolaires ; et leurs mélanges. De préférence la composition comprend au moins une huile polaire choisie parmi les alcools en C10-C26 ; les monoesters et les diesters hydroxylés ; les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total ; les triesters comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, ou leurs mélanges, ou au moins une huile apolaire choisie parmi les poly(iso) butylène, hydrogénés ou non, ainsi que leurs mélanges. De préférence, la composition comprend au moins une huile polaire, plus particulièrement 1 ' octyldodécanol .

AGENT FILMOGENE Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend au moins un agent filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ; les copolymères éthyléniques séquencés filmogènes ; les alkylcelluloses ; les résines siliconées, ou leurs mélanges.

Plus particulièrement, la teneur en agent(s)filmogène(s) représente de 0,5 à 30 % en poids en matière active, de préférence de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane Le polymère vinylique possède un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme "structure de dendrimère carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais JP 9- 171 154. Un polymère vinylique selon l'invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) : Y-Si R1 R1 _3 (I) dans laquelle : - R1 représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : 2 I R Si (OR3) a 3-a' (II) dans laquelle : . R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . Xi+i est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci- dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . ai est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R4 0 OU R4 0 Il I I I H2C=C-C-O-R6- H2C=C-C-H-R- dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : R6 (R7) b H2C=C dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.

Selon un mode de réalisation, R1 peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous. Selon un mode de réalisation, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu'un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu'un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène. Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous. Selon un mode de réalisation, R3 est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle. R8 )- c Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle. Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R12 représente un atome d'hydrogène ou est identique à R' ; a' est identique à al. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. Y-Si R1(R3) 2 I 0 Si R Si RI 12 I O îi R 3-a1 3 Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; al et a2 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. (OR3)1 I 2 Y-Si 0 -Si -R Si (OR3) I 2 a2 O Si R Si I O Si R12 3-a2 _ _3 Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R', R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-dessus ; a2 et a3 représentent le ai de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 79. Y-Si R1 PRI., I 2 a R Si R1 R1 (OR3) I 2 a2 O $i R Si R1 R1 (OR3) al I 2 a3 O R Si O îi R12 R1 R1 3-a3 3-az 3-a1 3 Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus. Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux. Il n'y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère. Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert- butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, 20 le N-méthoxyméthylméthacrylamide, isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, 25 ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2- éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le 30 méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et 35 de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyl- triméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol-diméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)- isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. Un dendrimère carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus. Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3- méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2- propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.

Un dendrimère carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes : Y-Si R1 (OR3) I 2 I al 0-Si -R Si I R1 (OR3) 2 I 2 a O Si R Si (OR1 I I a3 2 I O Si R Si O Si R12 R1 3-a3 3-a2 3-a' 3 CH I 3 1-12O=O-O-O-O3FIFSi O CH I 3 O- ii-C6H12 Si CH3 CH I 3 0 -Si-CH CH, 3 H2C=CH-C-0-C3H6Si I I O 3 CH I 3 i-C2H4-Si CH3 CH I 3 O- I 3 CH3 3 CH I 3 I-C,H4-Si CH3 CH I 3 O- H-Si / CH3 CH I 3 O-Si-CH I 3 CH3 C H 8 17 -SI-C H 8 17 C,H, 3 _3 -O-C3H6 Si I I 0 CH I 3 H2C=C-C-0-C3H6Si I I 0 3 3 CH CH3 CH3 I 3 3 I H2C=C-C-0-C3HSi -01i-C,H,TS1-01i-C,HiSi Il O CH3 CH3 CH I 3 CH3 3 3 H2C=C-C-0-C3HSi I I CH CH ÎH, CH3 O I 3 I 3 CH3 CH3 0 -C211,7Si 0 -Si -C24 H-Si 3 -3 CH3 / CH3 3 3 CH I 3 H2C=C-C-NH-C3HFSi ii O CH CH I 3 I 3 0 CH3 CH, 3 _3 H,C=CH Si CH3 CH 3 I 3 O-Si-CH CH3 CH3 3 _3 H,C=CH CH3 I CH3 CH3 3 C2it4Si -C2F14 -C2H4Si CH3 CH3 CH3 3 _3 (OMe) CH CH, I 1 il CH I 3 I 3 H2C=C-C-0-C3H6SI O- S-C H O- Si-CH / 2 I 3 4 Si O CH3 CH3 ,9 3 CH, - H2C=-:C-C-0-C3HFSi I I 0 (0M e) CH3 0,5 CH3 I Oli-C,H4 Si 0 Si-CH I 3 CH3 CH3 2,5 _ 3 CH I 3 H2C=C-C-0-C3H6Si I I 0 (OMe) ^ - CH CH 3 i 05 I 0-?i-C2H4 Si 0 Si-H I CH3 Cf-I / 3 /5_ 3 Si CH, ?"3 3 H,C=CH O-7i-H CH3 3 Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante : Y-Si (OR3) )(OR3) 2 R1 . 2 I al I 2 I Si 0- Si -R Si 0 Si R Rl R1 R1 (OR1 R1 R2 I a3 Si0 Si R Si 0 S R12 ijz-i RI 3-a3 3-al dans laquelle : . Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . a1, a2 et a3 répondent à la définition de a1 selon la formule (II) ; et . R12 est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l'une des formules suivantes : 3 CH I 3 H2C=C-C-0-C3H6SI I I 0 CH I 3 011-C21-147-Si CH3 CH I 3 0-Si -CH I 3 CH3 3 13 3 H2C=CH -C -0-C H-Si CH CH 3 6 I 3 I 3 I I i-C2H4-Si 0-SI-CH 0 CH3 I 3 CH3 Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l'invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silaikylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.

Par exemple, il peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) : R1 Y-Si 0-Si-H R1 -3 (IV) R1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I), et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3- méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris- (diméthylsiloxy)silane, et le 4-vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris(diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris-(triméthylsiloxy)silane. La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition.

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères tels que le motif d'un dérivé d'un dendrimère carbosiloxane est une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (III) : R1 0-Si-XI R1 - -3 (III) dans laquelle Z est un groupement organique divalent, « p » est 0 ou 1, R1 est tel que défmi ci-dessus dans la formule (IV) et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule (II) telle que définie ci-dessus. Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B). Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).

La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.

La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50°C à 150°C. Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers ; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4- diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue.

Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide. Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre. Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'isododécane, l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue.

L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s. Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécyl-benzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l'hydroxyde d'hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d'octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de 3 dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur les lèvres ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante. Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids. Un polymère vinylique convenant à l'invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (Al) de 0 à 99,9 parties en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B1) de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle. Les monomères (Al) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) 25 particuliers. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : CH I 3 1-12C =C -C -0 I I 0 CH I 3 0 -Si -C21-14-S. CH3 3 30 ou H2C=CH-C-0-C31-16Si O 0 CH CH 3 I 3 I 3 #3 -C Fi4 -Si 0-Si -CH 2 I CH3 CH3 3 Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré. On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales. Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.

Les groupements représentés par la formule -(CH2).-(CF2)y-R13 sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l'indice « x » et 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5Fi 1, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)i oF -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F ,-CH2CH2(CF2)16F , -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F , -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H. Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2),,,-CFR1440CF2CF(CF3)L-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : - CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF240CF2CF(CF3)11-0C3F7. Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000. Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d'un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (M1) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation. Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d'un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, éventuellement d'un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d'un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids. Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2)=CR15COORf.

Dans cette formule, R'5 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (M1). Dans les formules présentes ci-dessous, «z» est un entier de 1 à 4.

CH2=CCH3COO -CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3C00-nC3F7, CH2=CCH3COO -CF(CF3)2, CH2=CCH3C00-nC4F9, CH2=CCH3COO -CF(CF3)2, CH2=CCH3C00-nC5F11, CH2-CCH3C00 -nC6F 13, CH2-C CH3C00-11C8F 17, CH2=CCH3COO-CH2CF3, CH2=CCH3COO -CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3COO -CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F, CH2-CCH3C00 -CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO -CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF3, CH2=CCH3COO CH2-CCH3C00- CH2-CCH3C00- CH2-CCH3C00- -CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2) 1 CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)1 CH2-CH2-(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2 CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3COO-(CF2)3H, CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]Z-0C3F7, CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7, CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHCOO-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17, CH2=CCH3C00- CH2=CCH3C00- CH2=CCH3C00- CH2=CCH3C00- CH2=CCH3C00- 0F, 4F, CF3, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H, CH2=CHCOO-CH2(CF2)411, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)311, CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2-CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)40CF2-CF(CF3)]2-OC3F7. Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés : CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2-CCH3C00-CH2CH2(CF2)6-F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3. Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3. Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n- hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N- méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy-méthyméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyacrylamide, isobutoxyméthoxy-méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N- diméthylméthacrylamide ,et d'autres monomères vinyliques à amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d'autres monomères vinyliques à liaisons éther ; 1 ' acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4- époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4- butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2- hydroxyéthypisocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés siliconés à groupements insaturés. En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0.

Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone. Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus.

Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants : 3 H2C=-CH -Si CH3 CH I 3 O-Si-CH CH3 3 H2C-=CH -Si CH CH3CH I 3 3 I 3 O-Si-CH CH3 CH3 3 Les dendrimères carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d'hydrosilylation. Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5. Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochioropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines. Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane.

Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être l'isododécane. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID 20 (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en une teneur en matière active comprise de 0,5% à 20%, en particulier de 1% à 15%, plus particulièrement de 1,5 % à 10%, et de préférence de 3% à 5%, en poids par rapport au poids total de ladite 25 composition. Copolymère éthylénique séquencé filmoeène Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la composition comprend, en tant qu'agent filmogène, au moins un copolymère éthylénique séquencé (également appelé polymère 30 éthylénique séquencé), en particulier contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 35 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquencé ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2. Le polymère séquencé utilisé selon l'invention comprend ainsi au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence.

Par « au moins » une séquence, on entend une ou plusieurs séquences. Par polymère « séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes. Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Le polymère éthylénique séquencé utilisé selon l'invention est préparé exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que le polymère éthylénique séquencé utilisé selon la présente invention ne contient pas de monomères multifonctionnels, qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère branché ou voire réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. Le polymère utilisé selon l'invention ne contient pas non plus de macromonomères (par « macromonomère », on entend un monomère monofonctionnel ayant un groupe pendant de nature polymérique, et ayant de préférence une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, ou bien un polymère comportant sur une seule de ses extrémités un groupe terminal polymérisable (ou à insaturation éthylénique)), qui sont utilisés à la préparation d'un polymère greffé. On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes « première » et « deuxième » séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. La première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé dans l'invention peuvent être avantageusement incompatibles l'une avec l'autre. Par « séquences incompatibles l'une avec l'autre », on entend que le mélange formé par un polymère correspondant à la première séquence et par un polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation, majoritaire en poids, du polymère séquencé, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange desdits polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange desdits polymères et dudit solvant de polymérisation, étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant aux première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15 %. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux.

Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Le polymère séquencé selon l'invention comprend au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences. Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif 10 de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère, et permet de « compatibiliser » ces séquences. Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique. 15 De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par « essentiellement », on entend au moins à 85 %, de préférence au moins à 90 %, mieux à 95 % et encore mieux à 100 %. Le polymère séquencé selon l'invention est avantageusement un polymère éthylénique 20 séquencé filmogène. Par polymère « éthylénique », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. De façon préférentielle, le polymère selon l'invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par « squelette », on entend la chaîne principale du polymère, par opposition 25 aux chaînes latérales pendantes. De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1 % en poids, à 30 température ambiante (25 °C). De préférence, le polymère selon l'invention n'est pas un élastomère. Par « polymère non élastomère », on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30 % relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte. 35 De manière plus spécifique, par « polymère non élastomére » on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée R, < à 50 % et une recouvrance retardée R2h < 70 % après avoir subi un allongement de 30 %. De préférence, R, est < à 30 %, et R2h< 50 %. Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23+5 °C et 50±10 % d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 gm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage.

Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (b) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30 % (Ems) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (In) - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle (ci). La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après: R, = (smax - si)/ Ems) x 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (E2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle. La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule ci-après: R2h= (Emax E2h)/ Ema.) X 100 A titre purement indicatif, un polymère selon un mode de réalisation de l'invention possède de préférence une recouvrance instantanée R, de 10 % et une recouvrance retardée R2h de 30 %.

L'indice de polydispersité du polymère de l'invention est supérieur à 2. Avantageusement, le polymère séquencé utilisé dans les compositions selon l'invention a un indice de polydispersité I supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.

L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol.

La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol. De préférence, l'indice de polydispersité du polymère selon l'invention est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6. Première séquence avant une Tg supérieure ou égale à 40 °C La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C a par exemple une Tg allant de 40 à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C. Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= (tui / Tg ,) tu; étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i.

Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L'écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 10 °C, de préférence supérieur à 20 °C, et mieux supérieur à 30 °C. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être un homopolymère ou un 25 copolymère. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40 °C peut être issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C. Cette séquence peut également être appelée « séquence rigide ». 30 Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 °C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 °C). 35 Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40 °C. Le copolymère peut par exemple comprendre : - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 40 °C, par exemple une Tg allant de 40 °C à 150 °C, de préférence supérieure ou égale à 50 °C, allant par exemple de 50 °C à 120 °C, et mieux supérieure ou égale à 60 °C, allant par exemple de 60 °C à 120 °C, et - des monomères qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 40 °C, choisis parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 °C à 40 °C et/ou les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C, par exemple une Tg allant de -100 °C à 20 °C, de préférence inférieure à 15 °C, notamment allant de -80 °C à 15 °C et mieux inférieur à 10 °C, par exemple allant de -50 °C à 0 °C, tels que décrits plus loin.

Les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COORI dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, de préférence un cycloalkyle en C8 à C12, tel que le méthacrylate d'isobornyle, - les acrylates de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12 tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' /R7 H2C CO-N R8 Où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1,1-diméthy1-3- oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le Nbutylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide, - et leurs mélanges. La première séquence est avantageusement obtenue à partir d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un cycloalkyle C8 à C12, tel que l'isobornyle. Les monomères et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40 °C. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir : i) d'au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à Ci2, tel que l'isobornyle, ii) et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, de préférence un groupe cycloalkyle en C8 à C12, tel que l'isobornyle. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue à partir d'au moins un 10 monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C8 à C12, tel que l'isobomyle, et d'au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C8 à C12,, tel que l'isobornyle De façon préférée, R2 et R'2 représentent indépendamment ou simultanément un groupe 15 isobomyle. De façon préférée, le copolymère séquencé comprend de 50 à 80 % en poids de méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir dudit monomère acrylate et 20 dudit monomère méthacrylate. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment de l'ordre de 50 :50. La proportion de la première séquence va avantageusement de 20 à 90 % en poids du 25 polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 60 à 80 %. Selon un mode de mise en oeuvre, la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d'isobornyle et de l'acrylate d'isobornyle. Deuxième séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20°C 30 La deuxième séquence a avantageusement une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80 °C à 15 °C et mieux inférieure ou égale à 10 °C, par exemple allant de -100 °C à 10 °C, notamment allant de -30°C à 10°C. La deuxième séquence est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes 35 monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C. Cette séquence peut également être appelée « séquence souple ». Le monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C (appelé deuxième monomère) est, de préférence, choisi parmi les monomères suivants: - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S ; - les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C125 - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges. Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle ou leurs mélanges en toutes proportions. Chacune des première et deuxième séquences peut contenir, en proportion minoritaire, au moins un monomère constitutif de l'autre séquence. Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement.

Chacune des première et/ou deuxième séquence, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment. La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée.

Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi : - les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci, - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR6 dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2- hydroxyéthyle) et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle, les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR9, R9 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; - les acrylates de formule CH2 = CHCOORio, R10 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), tel que l'acrylate de 2-hydroxypropyle et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou R10 représente un alkyle en C1 à C12-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 10 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R8 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.

En particulier, la première séquence peut comprendre à titre de monomère additionnel : - de l'acide (méth)acrylique, de préférence de l'acide acrylique, - de l'acrylate de tertiobutyle - les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COORI dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, - les (méth)acrylamides de formule : R' Où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthy1-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide, - et leurs mélanges. De préférence, le monomère additionnel est l'acide acrylique. Le monomère additionnel peut représenter 0,5 à 30 % en poids du poids du polymère. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère de l'invention ne contient pas de monomère additionnel. De préférence, le polymère de l'invention comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence.

De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des /R7 CO-N R8 monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70 % en poids du polymère. De préférence, le polymère comprend au moins des monomères acrylate d'isobornyle et méthacrylate d'isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d'isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De façon préférée, la séquence de Tg supérieure à 40 °C représentant 70 % en poids du polymère, et l'acide acrylique représentant 5 % en poids du polymère. Selon un mode de réalisation, la première séquence ne comprend pas de monomère additionnel.

Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l'acide acrylique à titre de monomère additionnel. En particulier, la deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d'un monomère acide acrylique et d'au moins un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un copolymère comprenant au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C8 à C12 et/ou au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle en C8 à C12, au moins un deuxième monomère acrylate de formule CH2 = CHCOOR3, dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à Cie, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, et au moins un monomère acide acrylique, ladite composition comprenant, en particulier, en outre au moins une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 16 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, et ladite composition comprenant moins de 10 % en poids d'huile volatile dont le point éclair est inférieur ou égal à 80 °C, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, le copolymère utilisé dans les compositions selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobornyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique.

Avantageusement, le copolymère utilisé dans l'invention comprend de 50 à 80 % en poids de mélange méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique. Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère. Les monomères constitutifs de la deuxième séquence et leurs proportions sont choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C.

Segment intermédiaire Le segment intermédiaire (également appelé séquence intermédiaire) relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère utilisé selon la présente invention. Le segment intermédiaire résulte de la polymérisation : i) du ou des premiers monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, restant disponibles après leur polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90 % pour former la première séquence, ii) et du ou des deuxièmes monomères, et éventuellement du ou des monomères additionnels, ajoutés dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les premiers monomères ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus d'être.

Ainsi le segment intermédiaire comprend les premiers monomères disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90 %, lors de l'introduction du ou des deuxièmes monomères lors de la synthèse du polymère. Le segment intermédiaire du polymère séquencé est un polymère statistique (peut également être appelé une séquence statistique). C'est-à-dire qu'il comprend une répartition statistique du ou 20 des premiers monomères et du ou des deuxièmes monomères ainsi que du ou des monomères additionnels éventuellement présents. Ainsi, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents). 25 Procédé de préparation du copolymère Le copolymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre, selon les techniques bien connues de ce type de polymérisation. La polymérisation radicalaire libre est effectuée en présence d'un amorceur dont la nature 30 est adaptée, de façon connue, en fonction de la température de polymérisation souhaitée et du solvant de polymérisation. En particulier, l'amorceur peut être choisi parmi les amorceurs à fonction peroxyde, les couples d'oxydoréduction, ou d'autres amorceurs de polymérisation radicalaire connus de l'homme de l'art. En particulier, à titre d'amorceur à fonction peroxyde, on peut citer par exemple : 35 a. les péroxyesters, tel que le terbutyl-péroxyacétate, le perbenzoate de tertiobutyle, le tertbutyl péroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S d'Akzo Nobel), le 2,5-bis(2- éthylhexanoylpéroxy)-2,5-diméthylhexane (Trigonox 141 d'Akzo Nobel) ; b. les péroxydicarbonates, tel que le di-isopropylpéroxydicarbonate ; c. les péroxycetones, tel que le méthyléthylcétone péroxyde ; d. hydropéroxydes, tel que l'eau oxygénée (H202), le terbutylhydropéroxyde ; e. les péroxydes de diacyle, tel que l'acétyl péroxyde, le benzoyl péroxyde ; f. les péroxydes de dialkyle, tel que le di-tertiobutyle péroxyde ; g. les péroxydes inorganiques, tel que le péroxodisulfate de potassium (K2S208).

A titre d'amorceur sous forme de couple d'oxydoréduction, on peut citer le couple thiosulfate de potassium + peroxodisulfate de potassium par exemple. Selon un mode de réalisation préférée, l'amorceur est choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. De façon préférée, l'amorceur utilisé est le 2.5- Bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox® 141 par la société Alczo Nobel. Le copolymère séquencé utilisé selon l'invention est préparé par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation du copolymère éthylénique séquencé est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple. Comme indiqué précédemment, le segment intermédiaire est une séquence statistique, de 20 même que la première séquence et la deuxième séquence si elles ne sont pas des homopolymères (c'est-à-dire si elles sont toutes deux formées à partir d'au moins deux monomères différents). Le copolymère séquencé peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, et en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse supérieure ou égale à 25 40 °C, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C selon la séquence suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, 30 - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un premier monomère de Tg supérieure ou égale à 40 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de 35 polymérisation, ledit au moins un deuxième monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.

De façon préférée, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre, en particulier par un procédé consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère additionnel, notamment l'acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120 °C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et ledit au moins monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40 °C, et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. En particulier, à titre de solvant de polymérisation utilisable on peut citer : les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane, l'isohexadécane ; - les composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. Classiquement, le solvant de polymérisation est une huile volatile de point éclair inférieur à 80 °C. Le point éclair est mesuré en particulier selon la Norme Iso 3679. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane. Selon un autre mode de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, et au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, selon la séquence d'étape suivante : on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.

Selon un mode préféré de mise en oeuvre, le copolymère peut être préparé par polymérisation radicalaire libre selon un procédé de préparation, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide acrylique, au moins un monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, au moins un monomère de Tg supérieure ou égale à 40°C, et en particulier en tant que monomères de Tg supérieure ou égale à 40°C, au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à C12, et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2 dans laquelle R'2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2, selon la séquence d'étape suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et éventuellement une partie de l'amorceur et des monomères de la première coulée, mélange que l'on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide acrylique et ledit au moins monomère de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et éventuellement une partie de l'amorceur que l'on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90 % maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l'amorceur de polymérisation, ledit au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 et ledit au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR'2, en tant que monomère de Tg supérieure ou égale à 40 °C, qu'on laisse réagir pendant une durée T' au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante. La température de polymérisation est de préférence de l'ordre de 90°C.

La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures. Les alkylcelluloses Les alkylcelluloses convenables utilisables dans le cadre de l'ivnention sont plus particulièrement celles dont le résidu alkyle comprend entre 1 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 6 atomes de carbone, de manière encore plus préférée entre 2 et 3 atomes de carbone, et mieux de l'éthylcellulose. L'alkylcellulose est plus particulièrement un éther alkylique de cellulose comprenant une chaîne constituée d'unités (3-anhydroglucose liées entre elles par des liaisons acétal. Chaque unité anhydroglucose présente trois groupes hydroxyles remplaçables, l'ensemble ou partie de ces groupes hydroxyles pouvant réagir selon la réaction suivante : RONa + C2H5C1 -> ROC2H5 + NaC1, où R représente un radical cellulose. La substitution totale des trois groupes hydroxyles conduirait pour chaque unité anhydroglucose à un degré de substitution de 3, autrement dit à une teneur en groupements alcoxy de 54,88 %. Les polymères d'éthylcellulose utilisés dans une composition cosmétique selon l'invention sont préférentiellement des polymères présentant un degré de substitution en groupements éthoxy allant de 2,5 à 2,6 par unité anhydroglucose, autrement dit comprenant une teneur en groupements éthoxy allant de 44 à 50 %.

Résines siliconées De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone» ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n'est pas une résine de silicone. La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2 676 182, US 3 627 851, US 3 772 247, US 5 248 739 ou encore US 5 082 706, US 5 319 040, US 5 0302, 685 et US 4 935 484. Les résinées convenables sont plus particulièrement des résines MQ.

La lettre « M » représente l'unité Monofonctiormelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2 .

Dans le motif M défini précédemment, R représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre « Q » signifie une unité tétrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux mêmes liés au reste du polymère.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaines pendantes. A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT. A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer : - les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiOdx(SiO4iZ)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, - Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric,sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination "KF- 7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. - Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

A titre d'exemple de ces résines siliconées de type T, on peut citer : les polysilsesquioxanes de formule (RSi0312).x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2Si02/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composé d'unités T de formule CH3SiO3/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Résines MQT : A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connait notamment celles citées dans le document US 5 110 890. Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQT"). De telles résines utilisables dans les compositions selon l'invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence. . La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités : (i) (R13Si01/2)a (ii)(R22Si02/2)b (iii) (R3SiO3/2)c et (iv) (SiO4/2)d avec RI, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl, a étant compris entre 0,05 et 0,5, b étant compris entre zéro et 0,3, c étant supérieur à zéro, d étant compris entre 0,05 et 0,6, a+b+c+d= 1, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités : (R13Si0i/2)a (iii) (R3SiO3/2), et (iv) (SiO4/2)d avec R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, RI étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle, a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4, c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4, d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55, a+b+c+d= 1, à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

Les résines de siloxane utilisables selon l'invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de : A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R13SiOii2)a et (SiO4/2)d R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, a et d étant supérieurs à zéro, le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d'unités (R3SiO3/2)c, R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino, c étant supérieur à zéro, à condition qu'au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle, où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30 :70. Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables du fait de l'absence de percolation des particules rigides de résine MQ dans le dépôt.

HUILES VOLATILES Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins une huile volatile. L'huile volatile peut notamment être une huile siliconée, une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire, ou une huile fluorée.

Selon un mode de réalisation, l'huile volatile est une huile siliconée et peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C.

Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Selon un second mode de réalisation, l'huile volatile est une huile fluorée, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un troisième mode de réalisation, l'huile volatile est une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire.

L'huile hydrocarbonée volatile apolaire peut présenter un point éclair allant de 40 °C à 102 °C, de préférence allant de 40 °C à 55 °C, et préférentiellement allant de 40 °C à 50 °C. L'huile volatile hydrocarbonée peut notamment être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment : -les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8- Ci6, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, -les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'(les) huile(s) volatile(s) peu(ven)t être présente(s) en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids, notamment de 0,5 à 25 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

MATIERES COLORANTES Une composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.

On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu'il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié. Les matières colorantes hydrosolubles mises en oeuvre selon l'invention sont plus particulièrement des colorants hydrosolubles.

Par « colorant hydrosoluble », on entend au sens de l'invention, tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l'aptitude d'un composé à se solubiliser dans l'eau, mesurée à 25 °C, à raison d'une concentration au moins égale à 0,1 g/1 (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/l. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4 (CI : 14700), le DC Red 6 (Lithol Rubine Na ; CI : 15850), le DC Red 22 (CI : 45380), le DC Red 28 (CI : 45410 sel Na), le DC Red 30 (CI : 73360), le DC Red 33 (CI : 17200), le DC Orange 4 (CI : 15510), le FDC Yellow 5 (CI : 19140), le FDC Yellow 6 (CI : 15985), le DC Yellow 8 (CI : 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (CI : 42053), le DC Green 5 (CI : 61570), le FDC Blue 1 (CI : 42090). A titre illustratif et non limitatif de sources en matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d'être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d'origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin. Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l'invention sont notamment l'acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, le béta-carotène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges. Il peut également s'agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.

Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E 1 60a-g, E150a, E101, E100, E140 et E141. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la ou les matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) sont choisies parmi le sel di-sodique du jaune brillant FCF commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Yellow 6, le sel di-sodique de fuchsine acide D commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Red 33, les sel tri-sodique du Rouge Allura commercialisé par la société LCW sous la dénomination FD & C Red 40. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition. Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).

Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques. Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges. Les laques organiques sont des pigments organiques formés d'un colorant fixé sur un 10 substrat. Les laques qui sont également appelées pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille ; - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, 15 xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, 20 D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6 ; - les laques organiques peuvent être des sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels 25 que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Les laques organiques peuvent également être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. 30 Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red e 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 35 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red e 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red e 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, 5 D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange e 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue e 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red 10 e 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow e 6 Aluminium lake. On peut également citer les colorants liposolubles tels que par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées 15 précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage « International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. 20 Les pigments peuvent également avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, 25 les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, 30 pahnitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. 35 Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683. Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

CHARGES La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une ou plusieurs charge(s), de nature organique ou minérale. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.

De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Elles sont distinctes des matières colorantes Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer, la silice, le kaolin, la bentone, l'amidon, la lauroyl-lysine, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, et leurs mélanges. Une composition mise en oeuvre selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs charges en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS La composition selon l'invention peut, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés à titre d'additifs dans le domaine cosmétique et dermatologique. Ces additifs sont avantageusement choisis parmi les antioxydants, les épaississants, les édulcorants, les agents alcalinisants ou acidifiants de conservateurs et leurs mélanges, et peuvent avantageusement être choisis parmi ceux proposés dans le tableau 1 du Codex Alimentarius. A titre d'antioxydant, une composition conforme à l'invention peut avantageusement comprendre au moins un hydroxycinnamate de pentaérythrityl-di-t-butyle. Une composition selon l'invention peut en outre contenir des arômes et/ou des parfums.

Comme actifs cosmétiques utilisable dans l'invention, on peut citer les filtres solaires, les vitamines A, E, C, B3, les provitamines comme le D-panthénol, les actifs apaisants comme l'abisabolol, l'aloe vera, l'allantoïne, les extraits de plantes ou les huiles essentielles, les agents protecteurs ou restructurants, les actifs fraîcheur comme le menthol et ses dérivés, les émollients, les hydratants, les actifs antirides, les acides gras essentiels, et leurs mélanges.

Les quantités de chacun de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans les domaines concernés et par exemple varient de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction considérée.

La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. DISPOSITIF D'APPLICATION - ORGANE D'APPLICATION Les compositions de l'invention peuvent notamment être appliquées sur la zone à traiter, par exemple les lèvres, grâce à un organe d'application présentant une surface d'application poreuse. La surface d'application est adaptée pour être imprégnée par la composition selon l'invention. L'organe d'application peut être entièrement poreux c'est-à-dire que la composition peut traverser d'une surface interne de l'organe d'application vers une surface externe de l'organe d'application, ou l'inverse. L'organe d'application peut notamment être constitué d'une ou plusieurs mousses à cellules ouvertes ou semi-ouvertes. Ainsi, l'organe d'application peut être formé d'une d'au moins deux portions de mousse, de compressibilités différentes, qui peuvent être collées entre elles. La mousse peut être non réticulée ou préférentiellement réticulée. Toujours de manière préférentielle, la ou les mousses sont élastiquement compressibles. Par « élastiquement compressible » on entend qu'à partir d'une position déformée par une pression exercée sur sa surface, la mousse revient dans sa forme initiale lorsque la pression est relâchée.

Avec de tels matériaux, la restitution de la composition sur la surface à traiter se fait soit par capillarité au contact des lèvres, soit par expulsion de la composition, des pores de l'applicateur, en réponse à une légère déformation (par pression) de celui-ci sur la surface à traiter. L'organe d'application peut avoir une forme cylindrique et présenter une section transversale circulaire. En variante, l'organe d'application peut avoir toute autre forme, par exemple conique, tronconique, en ogive ou prismatique et peut présenter une section transversale ovale, rectangulaire ou polygonale. Il peut également comporter une portion biseautée et/ou une portion concave formant un creux sur la surface d'application. L'organe d'application peut être symétrique ou asymétrique par rapport à un plan longitudinal dudit organe d'application. La partie visible de l'organe d'application peut présenter une section transversale inscrite dans un cercle ayant avantageusement un diamètre compris entre 2 mm et 20 mm, et de préférence compris entre 5 mm et 15 mm. La hauteur de la partie visible de l'organe d'application, en position non comprimée peut être comprise entre 2mm et 20 mm. L'organe d'application peut être constitué de plusieurs matériaux différents, notamment d'un empilement de mousses présentant des caractéristiques différentes.

A titre d'exemple, l'organe d'application peut être constitué d'une ou plusieurs mousses choisies parmi les mousses de polyéther, de polyester, de polyuréthanne, de polyesterpolyuréthanne, de NBR (Natural Butadiene Rubber), de SBR (Synthetic Butadiene Rubber) de PVC (Chlorure de polyvinyle), ou leurs mélanges, et tout particulièrement le polyesterpolyuréthanne, notamment le produit S90 de Crest Foam Industries.

La densité de la ou des mousses formant l'organe d'application, mesurée selon la norme ASTM D 3574-05, peut avantageusement être comprise entre 0,02 g.cm-3 et 0,05 g.cm-3, par exemple 0,03 g.cm-3. Cette densité permet de libérer une quantité adéquate de composition imprégnée.

Le nombre moyen de pores ou cellules de la ou des mousses peut avantageusement être compris entre 25 et 50 pores par centimètres, par exemple égal à 35 pores par centimètres. La taille moyenne des pores peut avantageusement être comprise entre 0,2 mm et 0,5 mm. A noter que l'évaluation du nombre moyen de pores est réalisée, de manière classique, visuellement par comptage. De préférence, les cellules ou pores communiquent entre eux, de manière omnidirectionnelle. La dureté de la surface d'application de l'organe applicateur, mesurée au moyen d'un duromètre de type F de chez ASKER, peut avantageusement être comprise entre 10 ASKER F et 70 ASKER F.

Au moins une partie de la surface de l'organe d'application peut être recouverte d'un flocage, notamment à base de fibres de polyamide, de rayonne, de coton, de viscose ou de nylon. Le flocage contribue à créer une réserve de produit, immédiatement au voisinage de la surface d'application. En outre, il permet de conférer plus de douceur à l'application, notamment lorsque l'organe d'application est en mousse à larges cellules. De plus le flocage peut contribuer à l'homogénéisation de l'étalement de la composition pour former un film fin. Le flocage peut être constitué d'un mélange de fibres de différentes longueur, et/ou nature, et/ou diamètre. La longueur des fibres peut avantageusement être comprise entre 0,2 mm et 1 mm, par exemple égale à 0,75 mm.

L'unité de titrage des fibres peut avantageusement être comprise entre 0,3 dtex et 3,3 dtex, par exemple égale à 1,7 dtex. En variante, la surface d'application peut être recouverte d'un revêtement perméable de type textile, plastique perforé ou feutre. Conformément à une variante intéressante de l'invention, le dispositif comporte un mécanisme de distribution de la composition permettant d'expulser ladite composition du récipient vers l'organe d'application. Selon cette variante, ledit mécanisme de distribution comporte avantageusement un moyen de dosage de la composition.

Des dispositifs d'application particulièrement adaptés à cette composition vont être décrits en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : - la Figure 1 est une vue en coupe d'un dispositif d'application selon un premier mode de réalisation; - la Figure 2 est une vue en éclaté d'un dispositif d'application selon un second mode de réalisation ; - la Figure 3 est une vue en coupe du dispositif de la Figure 2. Selon un premier mode de réalisation représenté à la figure 1, le dispositif 1 comprend un corps cylindrique, 2, polypropylène, d'axe longitudinal X. Le corps 2 délimite un premier logement 3 (récipient), délimité par une jupe cylindrique 19 dont une première extrémité 18 est ouverte, et dont une seconde extrémité, opposée à la première, est fermée par une paroi transversale 16 comportant des passages débouchant pour former une grille 42. La paroi transversale 16 sépare le premier logement 3 d'un second logement 6, situé au dessus du premier logement 3.

Le logement supérieur 6 a son fond 7, en forme hémisphérique, dans lequel débouchent les passages formant la grille 42. Une extrémité du logement 6, opposée au fond 7, forme un bord libre 8 délimitant une ouverture 9. La surface extérieure du logement 6 comporte la figure représente un filetage 10 destiné à coopérer avec un filetage correspondant 11 prévu sur la surface interne d'une jupe 12 d'un bouchon 13. En variante le bouchon est encliqueté de manière réversible sur la surface extérieure du logement 6. Le bouchon 13 est solidaire d'un applicateur 14 conformé de manière correspondante au profil hémisphérique défini par le fond 7 du logement 6. L'organe d'application 14 peut être collé, soudé ou pincé sur le capuchon 13. L'organe d'application est constitué d'une mousse de polyuréthanne à cellules ouvertes. La densité de la mousse formant l'organe d'application, mesurée selon la norme ASTM D 3574-05, est avantageusement comprise entre 0,02 g.cm-3 et 0,05 g.cm-3, par exemple égale à 0,03 g.cm-3. Selon une variante préférée, au moins une partie de la surface 14 de l'organe d'application est recouverte d'un flocage 15, notamment à base de fibres de rayonne, de coton, de viscose ou de nylon. La longueur des fibres est avantageusement comprise entre 0,2 mm et 1 mm, par exemple 0,75 mm. L'unité de titrage des fibres est avantageusement comprise entre 0,3 dtex et 3,3 dtex, par exemple égale à 1,7 dtex. L'organe d'application 14 est dimensionné par rapport au logement 6 de sorte que, en position fermée du bouchon 13, une portion au moins de la surface d'application de l'organe d'application 14 soit au contact du fond 7.

L'organe d'application 14 est dimensionné de telle sorte que dans cette position il ne soit pas comprimé axialement de façon sensible. La composition de l'invention, est ici appelée produit P. Ce produit P est contenu à l'intérieur du logement 3 formant un récipient, l'extrémité ouverte 18 du logement 3 étant fermée par un mécanisme de distribution 30. Ce dernier est monté par encliquetage sur le corps 2 du logement 3, après remplissage du produit P à l'intérieur du logement 3 au travers de son extrémité ouverte 18. Le mécanisme 30 comprend une molette d'actionnement 31 montée libre en rotation par rapport au corps 2, via un arrangement bourrelet/gorge. La molette 31 est solidaire d'une tige filetée 32 apte à entraîner axialement un piston fileté 33, immobile en rotation à l'intérieur du récipient, par exemple grâce à un ensemble nervure/encoche assurant l'immobilisation en rotation du piston à l'intérieur du récipient. Le mécanisme peut comprendre en outre un moyen de dosage tel qu'un système à cliquet, apte à générer périodiquement un son audible, de manière à renseigner l'utilisatrice sur la quantité de produit distribuée.

En variante le mécanisme associé au premier logement, pour provoquer la sortie du produit, peut être différent, par exemple les parois du corps 2 peuvent être déformables pour appliquer par pincement une surpression dans le récipient de manière à expulser le produit au travers de la grille. Pour utiliser ce dispositif, l'utilisatrice fait parcourir à la molette d'actionnement, 1/4 ou un tour, en position fermée du capuchon 13 sur l'ouverture 9 du logement 6, de manière à provoquer le passage d'une quantité correspondante de produit P, depuis le récipient vers l'applicateur 14 contenu dans le logement 6, via le passage de la grille 42. Le produit est capté par l'applicateur 14, notamment par capillarité. Il reste ensuite à dévisser le capuchon 13 pour en extraire l'organe d'application, et à appliquer le produit P en déplaçant la surface d'application de l'organe d'application 14 sur des lèvres, pour déposer le produit imprégné dans l'organe d'application. Selon une variante non illustrée, l'organe d'application 14 est surdimensionné axialement par rapport au logement 6. Ainsi, il est possible, après avoir appliqué tout le produit se trouvant sur l'organe d'application 14, de recharger ce dernier, sans avoir à revisser complètement le capuchon sur le dispositif 1, simplement en introduisant l'organe d'application 14 dans le logement 6 au travers de l'ouverture 9, et en prélevant, soit du produit résiduel résultant du précédent actionnement de la molette 31, soit du produit résultant d'un nouvel actionnement de la molette 31, en l'absence de l'organe d'application 14. Selon un second mode de réalisation représenté aux figures 2 et 3, le dispositif se présente sous la forme d'un flacon applicateur pour un produit P, et comporte principalement un récipient ou réservoir 110 constitué d'un corps 111, dont une extrémité est fermée par un fond 112. L'autre extrémité du réservoir 110 est surmontée d'une tête d'application qui comprend un élément intermédiaire 130 destiné au montage de la tête sur le réservoir et un organe d'application 120 logé dans l'élément intermédiaire.

L'élément intermédiaire 130 comporte sur sa surface extérieure des moyens 132 (de type pas de vis ou cordon de claquage) pour permettre le montage amovible d'un bouchon 140 apte à recouvrir l'organe d'application 120. En variante un mécanisme de distribution peut être associé au réservoir. Par exemple un mécanisme à piston tel que décrit précédemment, ou des parois souples permettant d'engendrer une surpression dans le réservoir pour expulser le produit. De même une bille 160 peut être disposée à l'intérieur du réservoir pour homogénéiser le produit afin de faciliter son écoulement et/ou faciliter son acheminement vers l'organe d'application. La paroi interne de l'élément intermédiaire 130 définit un logement interne 133 cylindrique, de révolution autour d'un axe X. Ce logement 133 comporte une paroi latérale 134 et une paroi transversale 135 plane constituant le fond du logement. Une jupe de montage 136 prolonge la paroi latérale, au-delà de la paroi transversale, à l'opposé de l'ouverture 131 de l'élément intermédiaire. La jupe de montage 136 est fixée, par claquage, sur le corps du réservoir, en haut duquel est prévue une saillie radiale 114, à l'opposé du fond 112.

Ce système de claquage peut bien entendu être remplacé par tout autre système de fixation, notamment un système de fixation à vis. Une jupe d'étanchéité 137 est avantageusement prévue sur la paroi transversale 135 du logement, pour venir en contact étanche avec l'intérieur du réservoir. Le corps 111 du réservoir, l'élément intermédiaire 130 ainsi que le bouchon 140 sont réalisés en matériau rigide, par exemple en polyéthylène. Il est évident que ces trois éléments indépendants peuvent être réalisés chacun en un matériau différent. On peut ainsi envisager d'employer un matériau souple pour au moins une partie du réservoir. Le logement 133 communique avec l'intérieur du réservoir via un passage 139 traversant une cheminée 115 s'étendant dans l'axe du logement. La cheminée est formée d'une seule pièce avec la paroi transversale 135 depuis laquelle elle s'étend jusqu'à une extrémité libre, située à l'intérieur du logement 133. La cheminée présente une section transversale interne circulaire, constante tout au long de sa hauteur axiale, alors que sa section transversale externe diminue jusqu'à l'extrémité libre. Le diamètre de la cheminée est choisi en fonction du produit contenu dans le réservoir, de manière à ce que le produit provenant du réservoir puisse s'écouler dans la cheminée par exemple par une simple secousse de l'ensemble. L'organe d'application 120 est monté à l'intérieur du logement 133 autour de la cheminée 115. L'organe d'application se présente sous la forme d'un bloc de matériau(x) poreux, dont une partie au moins est compressible élastiquement. Selon un mode de réalisation préféré, l'organe d'application est réalisé par un bloc de mousse à cellules ouvertes, notamment un bloc de mousse de polyuréthanne. Alternativement, l'organe d'application 120 peut être formé d'une succession axiale d'au moins deux portions de mousse, de compressibilités différentes qui peuvent être collées entre elles.

Selon l'exemple représenté, l'organe d'application a une forme cylindrique et présente une section transversale circulaire. Il est évident que l'organe d'application peut avoir toute autre forme, peut présenter toute autre section transversale. L'organe d'application 120 présente une paroi latérale 121 dont une extrémité 122 constitue une surface d'application en forme de dôme.

Le cas échéant, la surface d'application 122 peut être recouverte d'un flocage. Dans ce cas, le flocage peut être constitué de poils de différents diamètres, et/ou de différentes natures, et/ou de différentes hauteurs ou d'un mélange de tels poils. A l'opposé de cette surface d'application 122, l'organe d'application se termine par une seconde extrémité ouverte 124 qui vient en contact avec la paroi transversale 135 du logement.

L'extrémité 124 peut être fixée de façon permanente à l'élément intermédiaire 130. Avantageusement, cette extrémité est fixée de manière amovible de manière à permettre de facilement retirer l'organe d'application pour, par exemple, le nettoyer. A cet effet, l'extrémité 124 de l'organe d'application est recouverte d'une colle permanente, par exemple une colle acrylique, qui adhère davantage à l'organe d'application qu'à la paroi 135.

Une portion 123 de la paroi latérale située du côté de l'extrémité ouverte 124, sert de support à l'organe d'application. La portion 123 servant de support à l'organe d'application est séparée du reste de l'organe d'application par une gorge annulaire 150 qui définit une zone de moindre section transversale. La gorge annulaire 150 prévue sur la périphérie de l'organe d'application permet à la zone de moindre section transversale d'avoir une compressibilité plus importante que le reste de l'organe d'application. Ainsi, lorsqu'une pression est exercée sur la surface d'application, la compression maximale de la zone de moindre section transversale est obtenue avant d'obtenir la compression maximale de l'organe d'application. Lorsque l'organe d'application est monté dans le logement 133, il occupe sensiblement tout le logement, l'organe d'application ayant une forme sensiblement complémentaire de la forme du logement. L'organe d'application 120 présente notamment un évidement axial 125 dont la forme est adaptée à ce que l'organe d'application vienne en appui sur la paroi de la cheminée, sans être sensiblement comprimé latéralement par ladite cheminée. Alternativement, la paroi latérale de l'organe d'application peut être située à distance de la cheminée. En position détendue de l'organe d'application, l'évidement axial 125 a une hauteur axiale sensiblement plus grande que la hauteur axiale de la cheminée 115 de manière à définir une cavité interne à l'intérieur de l'organe d'application, entre une surface interne 126 située en regard de la cheminée et l'extrémité libre de la cheminée. La portion 127 de l'organe d'application située au-dessus de la cavité a une épaisseur axiale inférieure à l'épaisseur du bord latéral 121 de l'organe d'application mesurée perpendiculairement à l'axe X. La cavité peut constituer ainsi une réserve de produit à proximité de la surface d'application, le produit ne pouvant venir au contact de l'organe d'application que dans la cavité. Typiquement, l'organe d'application présente un diamètre compris entre 2 mm et 20 mm, et de préférence, compris entre 5 mm et 15 mm. Sa hauteur, en position non comprimée peut varier 25 entre 2mm et 20 mm. Généralement, l'organe d'application 120 comporte des pores ou des cellules ouvertes, de taille moyenne comprise entre 0,3 mm et 0,5 mm. De préférence, les cellules ou pores communiquent entre eux, de manière omnidirectionnelle. Pour utiliser l'ensemble d'application selon l'invention, l'utilisatrice agite l'ensemble de 30 conditionnement et d'application afin d'amener du produit dans la cheminée et dans l'organe d'application. En variante l'utilisatrice actionne un mécanisme de distribution pour amener le produit vers l'organe d'application. Du produit est alors maintenu par capillarité à l'intérieur du bloc de mousse 120 de l'organe d'application. Il suffit alors de mettre en contact l'organe d'application 120 sur la zone à traiter, une légère pression peut être appliquée, de manière à 35 déposer le produit présent dans les cellules de la mousse à proximité de la surface d'application 122. L'étalement de produit se fait alors en passant la surface d'application 122 sur le support à traiter, par simple contact capillaire, de manière à étirer le produit sous forme d'un film, sous l'action de l'affinité du produit s'exerçant entre la surface d'application et le support à traiter, et ceci, sans exercer sensiblement la moindre pression sur l'ensemble d'application.

Dans la description détaillée qui précède, il a été fait référence à des modes de réalisation préférés de l'invention. Il est évident que des variantes peuvent y être apportées sans s'écarter de l'esprit de l'invention telle que revendiquée ci-après.

En particulier, la forme de l'applicateur peut être différente de la forme illustrée en référence aux modes de réalisation qui viennent d'être décrits. D'une façon générale, la forme de l'applicateur est choisie en fonction de la zone à traiter. Par exemple, dans le cas d'un applicateur pour les lèvres, on utilisera plus particulièrement un applicateur sensiblement en forme de cône, d'ogive, ou d'hémisphère, l'applicateur comportant ou non une face biseautée.

De même l'applicateur peut être dissocié d'un récipient contenant le produit sans mécanisme de distribution. L'utilisation du dispositif s'effectuant alors par trempage de l'applicateur dans le récipient puis par application du produit sur les lèvres au moyen de l'applicateur.

Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention. EXEMPLE 1. Composition On prépare la composition dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ; les qu Ingrédients Quantité Phase (%) Poly(méthacrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobornyle-co-acrylate d'isobutyle-co-acide acrylique) à 50% dans l'isododécane 45% A Smectite: silicate de magnésium modifié à 10% dans isododécane 10% B Octyl-2 dodécanol 13,43% C Oxyde de titane rutile traite alumine/silice/tri-methyolpropane (CI: 77891) 2,74% C Sel de calcium du rouge lithol B 0,54% C Laque d'aluminium de bleu brillant FCF sur alumine (12/88) (CI: 42090:2 + 77002) 0,16% C Laque d'aluminium du jaune brillant FCF sur alumine (42/58) (CI: 15985:1 + 77002) 2,58% C Oxyde de fer noir (CI: 77499) 0,25% C Mica-dioxyde de titane-oxyde de fer brun (77/21/4)(taille: 16-128 i.tm) 2% D Parfum 0,30% E Poly phényltriméthylsiloxy diméthylsiloxane (viscosité: 1000 cSt - PM: 3000 g/mole) 20% F Silice pyrogénée hydrophobe, traitée en surface par di-méthylsilane 3% G 2. Préparation Tout d'abord, on a préparé le broyat pigmentaire (phase C) en mélangeant les pigments dans l'octyldodecanol et l'on a broyé l'ensemble dans une machine tricylindres Exakt. Puis on a mélangé la phase A et B sous agitation Rayneri pendant 15 minutes, puis on a ajouté le broyat pigmentaire. On a laissé l'agitation pendant 20 minutes. On a ensuite ajouté les nacres (phase D), le parfum, l'huile siliconée. On a agité jusqu'à obtention d'une crème homogène.

Puis on a ajouté la silice. On a agité jusqu'à obtention d'une crème homogène. Ces diverses étapes ont eu lieu à température ambiante.

La viscosité de la composition, mesurée conformément au protocole détaillé dans la description, est de 9,5 Pa.s. La composition a été ensuite introduite dans un dispositif similaire aux figures 2 et 3 dont l'organe d'application est constitué de la mousse S90NR de de la société Crest Foam Industries recouverte d'un flocage de la société ERZI Flock Technik (0,75 mm ; 1,7dtex). Le dispositif permet d'appliquer un film sur les lèvres, mesuré en humide (donc avant séchage) de 29,9±3,9 um. La composition appliquée ne migre pas après une heure et la tenue du film est satisfaisante. Protocole de mesure de l'épaisseur du film : Ce protocole est une mesure in vitro. - On prépare un carré de peau synthétique Bioskin® de 3 cm / 4 cm. - On pèse le carré de peau obtenu. - On applique la composition au moyen du dispositif de manière à obtenir un dépôt homogène recouvrant la totalité de la surface du carré de peau. - On pèse le carré de peau ainsi maquillé.

Epaisseur du film : Epaisseur (cm) = volume de composition appliquée (g) : densité de la composition (g/cm3) La densité de la composition est de 1. L'épaisseur moyenne est donnée avec trois mesures distinctes.

Claims (24)

1. REVENDICATIONS1. Dispositif d'application comprenant : Un récipient (3 ; 110) ; Une composition liquide anhydre pour le maquillage et/ou le soin des lèvres (P), stockée dans le récipient, comprenant : a) au moins une huile non volatile ; b) au moins un agent filmogène ; Un organe d'application présentant une surface d'application poreuse (14 ; 120).
2. 2. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou les huiles non volatiles sont choisies parmi les huiles siliconées non volatiles, phénylées ou non ; les huiles fluorées non volatiles ; les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou apolaires, ou leurs mélanges ; et de préférence parmi les huiles siliconées non volatiles, plus particulièrement phénylées, et les huiles hydrocarbonées non volatiles polaires, ainsi que leurs mélanges.
3. 3. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en huile(s) non volatile(s) est d'au moins 5 % en poids, de préférence d'au moins 8 % en poids et avantageusement comprise entre 10 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
4. 4. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un agent filmogène choisi parmi les polymères synthétiques, de type polycondensat ou de type radicalaire ; les résines siliconées ; les alkylcelluloses ; et leurs combinaisons ; et de préférence parmi les copolymères éthyléniques séquencés filmogènes, les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, les alkylcelluloses ; les résines siliconées ou leurs mélanges.
5. 5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copolymère éthylénique séquencé contient au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquence ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.
6. 6. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les premiers monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux : 10 les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COORI dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isooctyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, de préférence un cycloalkyle en Cg à C12, tel que le méthacrylate d'isobomyle, 15 les acrylates de formule CH2 = CH-COOR, dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à C1, tel qu'un groupe isobornyle ou un groupe tertio butyle, les (méth)acrylamides de formule : R' H2C CO-N R8 20 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou R7 représente H et Rg représente un groupement 1,1-diméthy1-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle ; 25 et en ce que le ou les deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20°C, est choisi parmi les monomères suivants: les acrylates de formule CH2 = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1 à Cr. linéaire ou ramifié, à 30 l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, les méthacrylates de formule CH2 = C(CH3)-COOR4, R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis 35 parmi 0, N et S ; les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH = CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ;- les éthers d'alcool vinylique et d'alcool en C4 à C,2, - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs mélanges.
7. 7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que le copolymère éthylénique séquencé est obtenu à partir d'au moins un monomère méthacrylate d'isobomyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobomyle, d'au moins un monomère acrylate d'isobutyle et d'au moins un monomère d'acide acrylique.
8. 8. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane et est issu de la polymérisation de : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane de formule suivante (I) : R1 Y-Si 0-Si-X' 3 (I) dans laquelle : - R' représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) : (OR3) Iai R Si O Si X1+1 3-a' (II) dans laquelle : . R' est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . R2 représente un radical alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, . R3 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+i est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . ai est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisis parmi :. des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules : R4 0 R4 0 1 11 1 11 H2C=C-C-O-R H2C=C-C-N-R H ou dans lesquelles : * R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R5 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule : RI6 (R7) b H2C=---C dans laquelle : * R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R7 représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R8 représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.
9. 9. Dispositif selon la revendication 8, dans laquelle le dendrimère carbosiloxane est représenté 20 par l'une des formules suivantes : 10 15 (R8 )- CH I 3 H2C=C-C-0-C3HF Si O I I CH I 3 0 i-C2H4-Si CH3 CH, I - 0-Si-CH CH3 3 CH I 3 -Si-Si CH3 CH I 3 0-Si -CH3 3 CH3 H,C=CH-C-0-C3HF-Si 0 3
10. 10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la 25 teneur en agent(s)filmogène(s) représente de 0,5 à 30% en poids en matière active, de préférence de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 3
11. 11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une huile volatile, de préférence choisie parmi les huiles siliconées volatiles, les huiles hydrocarbonées volatiles, ainsi que leurs mélanges.
12. 12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que la teneur en huile(s) volatile(s) représente de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une matière colorante, en particulier choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.
14. 14. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition présente une viscosité à 25°C comprise entre 1 et 25 Pa.s.
15. 15. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'organe d'application est constitué d'une ou plusieurs mousses à cellules ouvertes ou semi-ouvertes.
16. 16. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'organe d'application est constitué d'une ou plusieurs mousses choisies parmi les mousse de polyéther, de polyester, de polyuréthanne, de polyester-polyuréthanne, de NBR (Natural Butadiene Rubber), de SBR (Synthetic Butadiene Rubber) de PVC (Chlorure de polyvinyle), ou leurs mélanges,
17. 17. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre moyen de pores de la ou des mousse peut avantageusement être compris entre 25 et 50 pores par centimètres. 30
18. 18. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la densité de la ou des mousses formant l'organe d'application, mesurée selon la norme ASTM D 3574-05, est comprise entre 0,02 g.cm-3 et 0,05 g.cm-3.
19. 19. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au 35 moins une partie de la surface de l'organe d'application est recouverte d'un flocage (15), notamment à base de fibres de polyamide, de rayonne, de coton, de viscose ou de nylon. 25
20. 20. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la longueur des fibres est comprise entre 0,2 mm et 1 mm, et avantageusement l'unité de titrage des fibres peut avantageusement être comprise entre 0,3 dtex et 3,3 dtex.
21. 21. Dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte un mécanisme de distribution (30) de la composition permettant d'expulser ladite composition du récipient vers l'organe d'application.
22. 22. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le mécanisme de distribution comporte un moyen de dosage de la composition.
23. 23. Procédé de maquillage et/ ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, la composition du dispositif selon l'une quelconque des revendications précédentes.
24. 24. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le dépôt de composition, mesuré avant séchage, varie entre 5 et 40gm, et de préférence est inférieur de moins de 35p.m.