FR3024032A1 - Emulsions comprenant au moins une charge et stabilisees par un polymere silicone reticule - Google Patents

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Abstract

Composition sous forme d'émulsion comprenant au moins : - (i) une phase aqueuse, - (ii) une phase huileuse, - (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et - (iv) une charge.

Description

1 DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne une composition de type émulsion, en particulier une composition cosmétique destinée à être appliquée sur des matières kératiniques, notamment la peau et les lèvres, les cheveux et les ongles.
Plus particulièrement, l'invention se rapporte à une composition cosmétique se présentant sous forme d'une émulsion inverse, eau-dans-huile (E/H), ou directe, huile-danseau (H/E), comprenant au moins une charge et un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le domaine cosmétique, et plus particulièrement dans le domaine du soin de la peau, du maquillage et de la photo-protection, les émulsions contenant au moins un polymère siliconé réticulé sont intéressantes pour leurs propriétés glissantes à l'application et après pénétration. Cet agent glissant est apprécié par les consommateurs car associé à une douceur de peau après application. Cependant ces émulsions ne pénètrent pas complètement dans la peau et laissent un film résiduel jugé très souvent comme « gras » et/ou artificiel sur la peau. Par ailleurs la rémanence des effets, notamment hydratant, et du confort de ces émulsions est limitée dans le temps.
Afin de réduire la sensation de peau grasse et collante après application, il a par exemple été proposé, dans le cadre spécifique des émulsions inverses eau-dans-huile (E/H), de préparer une composition à forte teneur en eau. Ainsi, les documents EP-A-1,068,851 et EP-A-1,136,058 décrivent l'utilisation d'un élastomère organopolysiloxane oxyalkyléné comme émulsionnant pour stabiliser ces émulsions E/H contenant une forte teneur en phase aqueuse. Toutefois, les compositions ainsi obtenues présentent l'inconvénient de manquer de confort et de ne pas apporter suffisamment d'effets de soin sur la peau. Ainsi, les effets nutritifs de la peau, et les effets visibles et ressentis, ne perdurent pas, en particulier du fait que la phase huileuse comporte essentiellement des huiles volatiles, qui, par définition, ne restent pas sur la peau et ne peuvent donc nourrir la peau de manière efficace à long terme. Par ailleurs, quand on veut introduire des charges dans des compositions telles que décrites dans ces documents, il est souvent nécessaire d'utiliser une quantité plus 3024032 2 importante de tensioactif émulsionnant. De plus, l'ajout de charges peut renforcer l'impression de manque de confort de la composition sur la peau voire même donner un toucher rêche. Or, l'addition de charges est particulièrement recherchée, pour améliorer, par exemple l'aspect, donner un effet matifiant sur la peau ou camoufler les imperfections 5 de la peau. Afin de pallier ces inconvénients, il a donc été proposé d'ajouter des huiles non siliconées pour améliorer le confort, la performance hydratante ainsi que la rémanence de la sensation de peau hydratée. Cependant, ces huiles non siliconées renforcent la perception de gras et le fini résiduel huileux sur la peau après pénétration. De plus, le 10 document FR 2 909 555, décrit des compositions, sous la forme d'émulsion inverse eau- dans-huile E/H, comprenant un élastomère de silicone et des charges. Toutefois, ces compositions présentent une qualité de pénétration moyenne, qui s'accompagne d'une légère sensation d'un effet gras et/ou d'un film artificiel sur la peau après application. Par ailleurs, ces émulsions présentent une stabilité relative en présence d'huiles organiques ou 15 de filtres solaires. Enfin, dans le cas particulier des émulsions inverses eau-dans-huile E/H, stabilisées par un émulsionnant polymérique silicone, le périmètre de formulation est très limité car la nature de la phase grasse est restrictive. En effet, la présence d'huiles non siliconées, comme par exemple les huiles végétales, ou de filtres UV organiques 20 détériorent à la fois la stabilité et la sensorialité de ces émulsions inverses basées sur l'utilisation de tensio-actifs silicones. En particulier, la présence de filtres UV dans la composition provoque en plus un effet collant et brillant sur la peau particulièrement désagréable voir rédhibitoire sous des climats chauds et humides.
25 Il subsiste donc un besoin de fournir des émulsions à usage cosmétique, et notamment des émulsions de type inverse eau-dans-huile (E/H), présentant à la fois : - une sensation de douceur après application ; - une bonne qualité de pénétration, c'est-à-dire une pénétration rapide et sans effets huileux ou gras résiduel après application, même en présence de filtres UV ; 30 - une bonne stabilité ; et - un bon confort immédiat et dans le temps.
3024032 3 RESUME DE L'INVENTION Selon un premier aspect, l'invention se rapporte à une composition sous forme d'émulsion comprenant au moins - (i) une phase aqueuse, 5 - (ii) une phase huileuse, - (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et - (iv) une charge. Dans certains modes de réalisation, ladite composition est une composition 10 cosmétique. Dans certains modes de réalisation, ladite composition est une composition pour application topique. Ainsi, dans certains modes de réalisation, adite composition est une composition cosmétique pour application topique.
15 Un autre aspect de l'invention se rapporte à une utilisation cosmétique d'une composition conforme à l'invention, pour le soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, des lèvres, des cheveux et des ongles. Enfin, selon un autre aspect, l'invention se rapporte aussi à un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant une application topique d'une 20 composition selon la présente invention. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION De manière surprenante, les inventeurs ont mis au point des émulsions à base d'un polymère siliconé réticulé spécifique et d'une ou plusieurs charge(s) permettant 25 d'obtenir, après application, une sensation de douceur, un bonne qualité de pénétration, une absence de sensation d'effet huileux ou gras résiduel, une bonne stabilité et donc un bon confort immédiat et dans le temps. De manière remarquable, les effets observés sont obtenus aussi bien avec des émulsions inverses eau-dans-huile (E/H), qu'avec des émulsions directes huile-dans-eau (H/E). Enfin, en présence de filtres UV, les 30 compositions selon l'invention permettent d'augmenter l'indice de protection UV. 3024032 4 1/ Composition Milieu physiologiquement acceptable Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention sont destinées à une application topique sur la peau ou les phanères. Selon ce mode de 5 réalisation particulier, elles contiennent un milieu physiologiquement acceptable. On entend par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu compatible avec la peau, les lèvres, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. En d'autres termes une composition selon l'invention ne doit pas contenir de composés connus pour être toxiques pour l'être humain ou les animaux.
10 Phase aqueuse Dans le cadre de la présente invention, la phase aqueuse comprend de l'eau et optionnellement au moins un adjuvant hydrophile. Par « adjuvant », on entend un actif ou additif, connus dans l'état de l'art pour posséder une propriété physique, chimique et/ou biologique d'intérêt dans le cadre du soin de la peau, de la dermatologie, de la cosmétique 15 et/ou du maquillage. Comme adjuvants hydrophiles, on peut citer, à titre non limitatif, notamment les monoalcools comportant 2 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol et l'isopropanol, et les polyols comme la glycérine, les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'isoprène glycol et les polyéthylènes glycols tels que le PEG-8 ; 20 le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. La composition peut contenir en outre des polymères hydrophiles épaississants tels que les homo et copolymères d'AMPS (comme l'Hostacerin AMPS) les celluloses, les polymères acryliques (tels que des carbopols ...) 25 Phase huileuse La phase huileuse est constituée d'au moins une huile ou de tout autre corps gras et constituant lipophile pouvant être présent dans la composition de l'invention, y compris le polymère de silicone réticulé. Toute huile cosmétiquement acceptable peut être utilisée.
30 On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante (25 °C).
3024032 5 Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ; 5 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras en C4-C10 comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux 10 commercialisés par la société Stearineries Dubois ou ceux disponibles sous les dénominations commerciales « Miglyol 810 », « Miglyol 812 » et « Miglyol 818 » par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RiCOOR2 et RiOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras en C8 15 à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à Cm, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d' éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octy1-2-dodécyle, l'érucate d'octy1-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate 20 de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, 25 tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la 30 cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme 3024032 6 les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, 5 l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique) ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - et leurs mélanges. On entend ci-dessus par « huile hydrocarbonée », toute huile comportant 10 majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. En plus des huiles indiquées ci-dessus, la composition de l'invention peut contenir d'autres corps gras dans la phase huileuse, tels que les acides gras en Cg à C30, comme l'acide stéarique ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4- 15 alkyldiméthicone et la trifluoro-propyl-diméthicone ; les gommes de silicone (diméthiconol), les élastomères de silicone non émulsionnants, comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG 6 » ou « KSG 16 » par la société ShinEtsu, sous les dénominations « Trefil », « BY29 » ou « EPSX » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries ; les cires, 20 par exemple les cires minérales, les cires d'origine animale comme la cire d'abeille, les cires d'origine végétale, les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C, les esters gras et les glycérides concrets à 25 °C, les cires synthétiques, les cires de silicone ; et leurs mélanges. Enfin, la phase huileuse peut contenir une ou plusieurs cires choisies parmi celles décrites ci-dessus, et notamment une cire synthétique telle que la cire de 25 polyméthylène ou la cire de polyéthylène, ou bien un ou plusieurs corps gras pâteux tels que la vaseline. Selon un mode particulier de réalisation, la phase huileuse peut en outre comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) lipophile(s), tel(s) que par exemple un ou plusieurs épaississants huileux.
30 A tire d'épaississant on peut citer par exemple les argiles organo-modifiées, qui sont des argiles traitées par des composés choisis notamment parmi les amines quaternaires et les amines tertiaires. Comme argiles organo-modifiées, on peut citer les bentonites 3024032 7 organo-modifiées, telles que celles disponibles commercialement sous les dénominations « Bentone » de la société Rheox, par exemple, comme celles modifiées par le chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium (« Bentone 38 » et « Bentone 34 »), ou celle modifiée par du chlorure de stearyl benzyl dimethyl ammonium (« Bentone 27 »).
5 L'épaississant de phase huileuse peut avantageusement être choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérine, et en particulier les triesters de glycérine comme le tristéarate de glycéryle (tristearine), tels que le mélange de stéarate de glycol acétyle et de tristéarate de glycéryle, commercialisé sous la dénomination « Unitwix » par la société United Guardian.
10 L'épaississant de phase huileuse peut être choisi encore parmi les esters d'acide gras et de dextrine, comme notamment le palmitate de dextrine, notamment ceux commercialisés sous les dénominations « Rheopearl » par la société Chiba Flour Milling. Le ou les épaississants peuvent être présents en une quantité allant par exemple d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préférence environ 0,1 à 3 % en poids et de préférence 15 environ 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Emulsion directe huile-dans-eau (H/E) Dans le cadre de la présente invention, lorsque la composition se présente sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, la phase aqueuse peut représenter environ 60 à 98 % en poids, de préférence environ 65 à 95 % en poids, de préférence environ 70 à 20 90 % en poids et de préférence environ 70 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans le cadre de la présente invention, on comprend que le terme « environ » signifie que la valeur à laquelle il se réfère englobe ladite valeur +/- 10 %. Ainsi 60 % représente une valeur comprise strictement entre 54 et 66 %.
25 Le ou les adjuvant(s) hydrophile(s), comme par exemple les polyols et les alcools inférieurs, peuvent représenter environ 0 à 30 % en poids, de préférence environ 0,1 à 30 % en poids, de préférence environ 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre aspect de l'invention, la phase huileuse, au sein de la 30 composition sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, représente une valeur inférieure à environ 35 % en poids, de préférence une valeur inférieure ou égale à environ 3024032 8 33 % en poids, de préférence une valeur inférieure ou égale à environ 32 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre aspect de l'invention, la phase huileuse peut représenter environ 2 à 35 % en poids, de préférence environ 5 à 33 % en poids, de préférence environ 10 à 5 33 % en poids et de préférence environ 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition sous la forme d'une émulsion directe huile-dans-eau comprend une teneur en huile(s) inférieure à environ 35 % en poids, de préférence inférieure à environ 33 % en poids et de préférence 10 inférieure à 32 % en poids par rapport au poids total de la composition. Emulsion inverse eau-dans-huile (E/H) Dans le cadre de la présente invention, lorsque la composition se présente sous la forme d'une émulsion inverse eau-dans-huile E/H, la phase aqueuse peut représenter environ 30 à 95 % en poids, de préférence environ 35 à 90 % en poids et de préférence 15 environ 40 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, l'eau représente de préférence au moins environ 30 % du poids, de préférence au moins environ 40 % en poids, de préférence au moins environ 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette quantité peut représenter par exemple environ 30 à 90 % en poids, de préférence 20 environ 40 à 80 % en poids et de préférence environ 50 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préféré, la phase huileuse représente environ 0,5 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence environ 10 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition. (REV 9) 25 Polymère siliconé réticulé Dans le cadre de l'invention, un polymère siliconé réticulé tout à fait adapté est notamment décrit dans la demande internationale PCT WO 2010/080755. Comme détaillé dans la demande PCT WO 2010/080755, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine 30 polyoxyalkylène pendante est en général contenu dans un mélange obtenu en faisant réagir un gel d'élastomère de silicone organique avec de l'eau ou un solvant hydrophile.
3024032 9 Le gel d'élastomère de silicone organique contient un élastomère de silicone organique et un véhicule liquide hydrophobe. L'élastomère de silicone organique peut représenter environ 2 à 95 % en poids par rapport au poids total du gel d'élastomère, alors que le véhicule liquide hydrophobe 5 utilisé dans le gel d'élastomère de silicone organique peut représenter environ 5 à 98 % en poids par rapport au poids total du gel d'élastomère. Des composants supplémentaires, en plus de l'élastomère de silicone organique et du véhicule liquide hydrophobe, peuvent être ajoutés au gel d'élastomère de silicone organique, dans ce cas, les quantités de tous les composants utilisés doivent correspondre 10 exactement à 100 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est contenu dans un gel d'élastomère siliconé, ledit gel d'élastomère siliconé comprend : - 2 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un 15 élastomère siliconé organique, obtenu en faisant réagir : - un organo-hydrogéno-siloxane comprenant des unités siloxy de formule moyenne : (R13Si00.5)v (R22SiO)x (R2HSiO)y dans laquelle : - RI représente un hydrogène ou R2, 20 - R2 représente un groupe hydrocarbyle monovalent, - v> 2, x> 0, y> 2, - un premier polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R20-[(C2H4O)c (C3H60)d (C4H80)e]-R2 dans laquelle : 25 - R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c représente une valeur comprise entre 0 et 50, d représente une valeur comprise entre 0 et 100, e représente une valeur comprise entre 0 et 100, avec la condition que le rapport de 30 (d+e)/(c+d+e) est supérieur à 0,5, - un catalyseur d'hydrosilylation - un second polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : 3024032 10 R30[(C2H40)c' (C3H60)d' (C4H80)e]-R4 dans laquelle : - R3 représente un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, 5 - c' représente une valeur supérieure à 4, d 'et e représentent une valeur pouvant varier de 0 à 100, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe acyle, ou un groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 8 atomes de carbone, 10 dans lequel, ledit élastomère siliconé organique présente un contenu en oxyde d'éthylène de 2 à 25 % - 5 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un véhicule liquide hydrophobe. Le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et 15 comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante permet de conférer à la composition des propriétés glissantes à l'application et après pénétration, notamment en atténuant la sensation d'effet gras. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène 20 pendante représente, en teneur de matière active, environ 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence environ 0,15 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène 25 pendante représente environ 0,18% à 5,4 % en poids, de préférence environ 0,36 % à 3,6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cadre de la présente invention, la teneur en polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente une teneur en matière active.
30 En pratique, la matière active est tout d'abord mélangée à un véhicule liquide hydrophobe pour obtenir un gel d'élastomère siliconé. Par la suite, le gel d'élastomère siliconé peut être ensuite mélangé à un solvant. Dans certains modes de réalisation, ledit 3024032 11 solvant est choisi parmi l'eau et un solvant hydrophile. Dans certains modes de réalisation, le gel d'élastomère siliconé est ensuite mélangé à un solvant à raison d'un rapport de 100 parties en poids de solvant pour 1 partie en poids du gel d'élastomère, et jusqu'à un rapport de 600 parties en poids de solvant pour 1 partie en poids du gel d'élastomère, 5 respectivement, afin d'obtenir une pâte d'élastomère siliconé réticulé. Ainsi, une teneur en matière active de polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante d'environ 0,18 à 5,4 % en poids par rapport au poids total de la composition, est obtenue en mettant en oeuvre environ 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la 10 composition, d'une pâte d'élastomère siliconé réticulé, telle que définie ci-dessus. De la même manière, une teneur en polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante d'environ 0,36 à 3,6 % en poids par rapport au poids total de la composition, est obtenue en mettant en oeuvre environ 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la 15 composition, d'une pâte d'élastomère siliconé réticulé, telle que définie ci-dessus. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est choisi dans un groupe comprenant un composé de nom INCI : [Caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer]=EL-7040. Il peut par 20 exemple être formulé dans le dicaprylyl carbonate ou dans l'isodécyl néopentanoate. Le composé de nom INCI Caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer est notamment disponible commercialement sous le nom « EL-7040 Hydro elastomer blend » (Dow Corning). Charges 25 Dans le cadre de la présente invention, la composition selon l'invention comprend au moins une charge. Par « au moins » une charge on comprend que la composition comprend 1 ou plusieurs charge(s). Par plusieurs charges, on entend au moins 2, au moins 3, au moins 4 types de charges de nature différentes. Dans le cadre de l'invention, une charge tout à fait adaptée est notamment 30 décrite dans la demande FR 2 909 555.
3024032 12 Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèses, insolubles et dispersées dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Selon un aspect de l'invention, la ou les charge(s) représente(nt) environ 0,05 à 5 30 % en poids, de préférence environ 0,1 à 20 % en poids, de préférence environ 0,2 à 10 % en poids, de préférence environ 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. (REV 6) Dans un mode de réalisation particulier, la composition est une émulsion inverse eau-dans-huile (E/H), pour laquelle la ou les charge(s) représente(nt) 10 avantageusement une valeur inférieure à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition est une émulsion inverse eau-dans-huile (E/H), pour laquelle la ou les charge(s) représente(nt) moins de 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, ce qui englobe une 15 émulsion inverse (E/H) pour laquelle la ou les charge(s) représente(nt) environ 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer à la composition de la douceur, de la matité et de l'uniformité sur la peau. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent 20 être de formes lamellaires (ou plaquettaires), sphériques (ou globulaires), de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Dans la présente demande, par « particules sphériques » on entend des particules ayant la forme ou sensiblement la forme d'une sphère, insolubles dans le milieu de la composition selon l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 25 100 °C). Par « particules lamellaires », on entend ici des particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur, particules qui sont insolubles dans le milieu de la composition selon 30 l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 100 °C). Les charges matifiantes, minérales et/ou organiques sont de préférence choisies parmi les charges diffusantes.
3024032 13 Par « charges », on entend des particules solides divisées, c'est-à-dire sous forme de poudre. Ces charges présentent généralement un diamètre médian en volume inférieur à 15 1.1.m. Au sens de l'invention, « charge diffusante » désigne une particule sphérique 5 ou non, poreuse ou non, présentant un indice de réfraction inférieur ou égal à 2, notamment inférieur ou égal à 1,8, et de préférence allant de 1,3 à 1,6. L'indice de réfraction des particules peut être évalué par la méthode dite d'effacement de contraste. En choisissant deux solvants totalement miscibles d'indices de réfraction relativement éloignés (l'éthanol : 1,36 et alcool phényléthylique : 1,529), il est possible de réaliser des mélanges 10 possédant des indices de réfraction intermédiaires. Les particules en question sont mises en suspension dans ces différents mélanges de solvant et la transparence de ces solutions est ensuite évaluée à l'aide d'un turbidimètre Hach 2100P, commercialisé par la société Hach. L'indice de réfraction de la particule est égal à celui du mélange de solvants pour lequel on obtient la solution la moins turbide, c'est-à-dire présentant le trouble le plus faible et qui 15 correspond à l'écart d'indice de réfraction minimal entre les particules et le mélange de solvant. Les « charges diffusantes » selon l'invention ont généralement un diamètre médian en volume inférieur à 15 1.1.m. Dans un mode préférentiel de l'invention les « charges diffusantes » sont 20 sphériques. Dans un mode préférentiel de l'invention les « charges diffusantes » sont poreuses. Dans ce cas, la surface spécifique des particules que l'on peut relier à la porosité est supérieure à 10 m2/g, de préférence supérieure à 50 m2/g. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode 25 d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1. La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Dans un mode préférentiel de l'invention les « charges diffusantes » sont 30 matifiantes ou dites « soft-focus ». Par charge matifiante ou « soft-focus », on entend une charge qui donne plus de transparence au teint et un effet flou.
3024032 14 Dans le cas particulier où les charges considérées selon l'invention sont des charges matifiantes ou « soft-focus », le pouvoir matifiant des compositions les contenant peut être caractérisé à l'aide du protocole suivant. La composition à tester est étalée à raison de 2 mg/cm2 sur une carte de 5 contraste (PRUFKARTE type 24/5-250 cm2 commercialisée par la société Erichsen) à l'aide d'un tire-film mécanique. La composition est ensuite séchée une nuit à une température de 37 °C préalablement à la mesure de sa réflexion à l'aide d'un gonioréflectomètre commercialisé par la société Micromodule. L'intensité réfléchie de façon spéculaire à 30° (R) et de façon diffuse à 90° (D) sont successivement mesurées. Le 10 résultat obtenu est le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. La valeur de R est d'autant plus faible que l'effet matifiant procuré par la charge est important. Dans le cadre de la présente invention, une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant. Les charges matifiantes mises en oeuvre par l'invention sont celles qui de préférence ont un taux de 5 % dans une composition 15 cosmétique donnent une valeur R inférieure à 1,5, et de préférence inférieure à 1. Selon un mode de réalisation préféré, la (les) charge(s) est(sont) choisie(s) dans un groupe comprenant les microparticules poreuses de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les particules concaves siliconées, les poudres de copolymères 20 acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres de polyamide, les argiles, et leurs mélanges. (REV 7) Plus particulièrement, ces charges matifiantes peuvent par exemple être choisies parmi les silices, les argiles, les dérivés de silicate : 25 - les microparticules poreuses de silice, comme par exemple les « Silica beads SB150 » et « Silica beads SB700 » de Miyoshi de taille moyenne 5 ; les Sunspheres Série-H d'Asahi Glass comme par exemple les « Sunsphère H33 », « Sunsphère H51 », et « Sunsphère H53 » de taille respective 3,5 et 5 ; - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE « Ceridust 9205F » 30 de Clariant de taille moyenne 8 ùm ; - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin « Tospearl 145A» de GE Silicone de taille moyenne 4,5 µm ; 3024032 15 - les particules hémisphériques creuses de silicone comme les « NLK 500 », « NLK 506 » et « NLK 510 » de Takemoto Oil and Fat. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA « Jurymer MBI » de Nihon Junyoki de taille 5 moyenne 8 1.1m, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination « Covabead LH85 » par la société Wackher, et les microsphères de chlorure de vinylidene / acrylonitrile / methacrylate de methylene expansées vendues sous la dénomination commerciale « Expancel » ; - les poudres de cire comme les particules « Paraffin wax microease 1145 » de 10 micropowders de taille moyenne 7 1.1m ; - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules « Flobeads EA 209 » de Sumitomo (de taille moyenne 10 1.1m) ; 15 - les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d'élastomère sont disponibles sous les noms de « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 », commercialisés par la société Shin- Etsu ; 20 - les poudres de polyamide (Nylon), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type « Orgasol » d'Atofina de taille moyenne 10 1.1m ; - les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA) ; - le talc ; - les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc ; 25 - les poudres de copolymères styrène/acrylique ; - et leurs mélanges. Parmi les argiles, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que la laponite, de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de 30 l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l'illite.
3024032 16 Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage « Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson », dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. L'argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de 5 minéraux spécifiques, silicates en général d'aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle. Les argiles peuvent être également de synthèse. Ainsi, le Sumecton cité ci-après est une saponite de synthèse. Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers 10 composés tels que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxy- méthyl-cellulose) ou les cations organiques. De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les cheveux, la peau et/ou le cuir chevelu.
15 Selon un mode particulier de réalisation de la présente invention, l'argile mise en oeuvre est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les hectorites et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles. A titre d'argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en 20 illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l'appellation terre de Sommière, ou comme bentonite ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations « BENTONE 38 VCG », « BENTONE GEL CAO V », « BENTONE 27 V » et « BENTONE GEL MIO V » par la société Elementis.
25 A titre d'argile riche en montmorillonite, convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer le silicate d'aluminium hydraté vendu sous la dénomination GEL WHITE H par la société Rockwood. A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la 30 dénomination SUMECTON. Pour ce qui est du dérivé de silice, on préfère dans le cadre de la présente invention les dérivés de silice non présents sous forme de dispersion de particules 3024032 17 colloïdales. Autrement dit, les dérivés de silice pouvant être présents dans les compositions de l'invention se présentent sous forme de dispersion de particules, dont le diamètre moyen en nombre est supérieur ou égal à 1 lm. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les dérivés d'oxyde de 5 silicium dont la surface a été modifiée chimiquement, de façon à remplacer certains au moins des atomes de silicium par des atomes d'aluminium formant au plus une couche mono-moléculaire d'aluminium, sont exclus de la définition des dérivés de silice de l'invention. A titre de dérivé de silice, on peut particulièrement citer les poudres de silice, 10 comme par exemple les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination « SILICA BEADS SB-700 » commercialisées par la société MYOSHI ; les « SUNSPHERE H51 », « SUNSPHERE H33 » , « SUNSPHERE H53 » commercialisées par la société Asahi Glass ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE H-33 » et « SA 15 SUNSPHERE H-53 » commercialisées par la société ASAHI GLASS ; les microbilles de silice telles que celles commercialisées sous la dénomination « SB150 » par la société Myoshi. Parmi les dérivés de silicate, on peut notamment citer des particules concaves à base de copolymères silicate/silicone.
20 Dans la suite de la description, ces particules sont rapportées comme « particules concaves siliconées ». Les particules concaves siliconées présentes dans la composition selon l'invention sont en particulier des particules de portions de sphères creuses constituées d'un matériau silicone et plus précisément d'un copolymère silicate/silicone. Lesdites particules 25 ont un diamètre moyen inférieur ou égal à 10 i.tm, notamment allant de 0,1 i.tm à 8 i.tm, préférentiellement de 0,2 à 7 i.tm, plus préférentiellement allant de 0,5 à 6 i.tm, et de préférence encore allant de 0,5 à 4 i.tm. Par diamètre moyen, on entend la plus grande dimension de la particule. Les portions de sphères creuses utilisées dans la composition selon l'invention 30 peuvent avoir la forme de sphères creuses tronquées, présentant un seul orifice communiquant avec leur cavité centrale, et ayant une section transversale en forme de fer à cheval ou d'arceau.
3024032 18 Le matériau organosiliconé est un polysiloxane réticulé de structure tridimensionnelle ; il comprend de préférence, voire est constitué, des motifs de formule SiO2 et de formule Ri Si01,5, dans lesquels Ri désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium. Le groupe organique peut être un 5 groupe organique réactif, un groupe organique non réactif, et de préférence un groupe organique non réactif. Le groupe organique non réactif peut être un groupe alkyle en Cl-C4, notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, ou un groupe phényle, et de préférence un groupe méthyle.
10 Le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréïdo, un groupe cyano. De préférence, le groupe organique réactif peut être un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle. Le groupe organique réactif 15 comprend généralement de 2 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, des charges en forme de sphères creuses en forme de « bols ». Celles-ci peuvent être obtenues comme décrit dans la demande W-2003 128 788.
20 Des portions de sphères creuses en forme de fer à cheval sont aussi décrites dans la demande W-A-2000-191789. Comme particules concaves de portions de sphères utilisables selon l'invention, on peut citer : - les particules constituées de l'organosilicone réticulé « TAK-110 » (polymère 25 réticulé méthylsilanol/silicate) de la société Takemoto Oil & Fat, en forme de bol, de largeur 2,5 i.tm, de hauteur 1,2 .im et d'épaisseur 150 nm (particules vendues sous la dénomination « NLK 506 » par la société Takemoto Oil & Fat) ; - les particules constituées de l'organosilicone réticulé « TAK-110 » (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société Takemoto Oil & Fat, en forme de bol, de 30 largeur 0,8 i.tm, de hauteur 0,4 .im et d'épaisseur 130 nm (particules vendues sous la dénomination « NLK 515 » par la société Takemoto Oil & Fat) ; 3024032 19 - les particules constituées de l'organosilicone réticulé « TAK-110 » (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société Takemoto Oil & Fat, en forme de bol, de largeur 7 iam, de hauteur 3,5 iam et d'épaisseur 200 nm (particules vendues sous la dénomination « NLK 510 » par la société Takemoto Oil & Fat).
5 Ces particules ont pour nom « CTFA » : methylesilanol/silicate crosspolymer. Avantageusement, les particules concaves siliconées ont un diamètre moyen inférieur ou égal à 5 iam, notamment allant de 0,1 iam à 5 iam, préférentiellement allant de 0,2 à 5 iam, plus préférentiellement allant de 0,5 à 4 pm, et de préférence encore allant de 0,5 à 3 p.m.
10 Ces particules de diamètre moyen inférieur ou égal à 5 iam permettent notamment d'optimiser les propriétés de glissant, d'étalement, et de confort de la composition selon l'invention. Parmi les dérivés de silicate, on peut également citer des particules annulaires à base de copolymères silicate/silicone. Dans la suite de la description de telles particules 15 sont appelées « particules annulaires siliconées ». Les particules siliconées de forme annulaire sont de préférence choisies parmi celles décrites et synthétisées dans la demande US-A-2006/0089478. Elles présentent un diamètre moyen extérieur de 0,05 à 15 !am et un diamètre moyen intérieur de 0,01 à 10 !am; la différence entre le diamètre moyen extérieur et le diamètre moyen intérieur étant de 0,04 20 à 5 !am. Les particules siliconées présentent un réseau polysiloxane comprenant des unités siloxane de formules suivantes : Si0412 (1) ; Si(OH)312 (2) ; RiSiO3/2 (3) ; R2SiO3/2 (4) ; R3Si(OH)02/2 (5) ; et R4Si(OH)02/2 (6), dans lesquelles : 25 - Ri et R3 désignent des groupes hydrocarbonés non réactifs, notamment Ri et R3 désignent des groupes alkyle, cycloalkyle, aryle, alkylaryle ou aralkyle, de préférence les groupes alkyles en Cl-C3 notamment méthyle, éthyle, propyle, et préférentiellement un groupe méthyle, et - R2 et R4 désignent chacun un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupes 30 acryloxy, methacryloxy, vinyle ou mercapto ; et 3024032 20 - le rapport molaire unités siloxane de formule (1) / unités siloxane de formule (2), (3), (4), (5) et (6) étant de 20/80 à 50/50 ; le rapport molaire unités siloxane de formule (2), (3) et (4) / unités siloxane de formule (5) et (6) étant de 50/50 à 75/25; et - le rapport molaire unités siloxane de formule (3) et (5) / unités siloxane de 5 formule (4) et (6) étant de 20/80 à 60/40. Comme groupe acryloxy, on peut citer un groupe 2-acryloxyéthyle, un groupe 3-acryloxypropyle. Comme groupe (méth)acryloxy, on peut citer un groupe 2-méthacryloxypropyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle. Comme groupe vinyle, on peut citer un groupe vinyle, un allyle, un isoprophényle et un 2-méthylallyle. Comme groupe 10 comportant un mercapto, on peut citer un groupe mercaptopropyle et mercaptoéthyle. Comme groupe vinyle, on peut citer les groupes vinyle, allyle, isopropenyle, 2- methylallyle. Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs charge(s) choisie(s) parmi les composés représentés dans le 15 tableau 1 ci-dessous.
3024032 21 Tableau 1 : charge(s) pouvant être utilisées pour la mise en oeuvre de l'invention Dénomination Nom INCI Société commerciale SOFTOUCH BORON NITRIDE BORON NITRIDE MOMENTIVE POWDER CC6058 PERFORMANCE MATERIALS CELLULOBEADS D -10 (< 1511m) CELLULOSE DAITO KASEI KOGYO RONAFLAIR LF 2000 BISMUTH OXYCHLORIDE MERCK SUNSPHERE H-33 (3 gm) SILICA AGC SI-TECH NLK 506 METHYLSILANOL/SILICATE CROSSPOLYMER TAKEMOTO OIL&FAT LUZENAC 00 TALC IMERYS SUNSPHERE H 51 (5 gm) SILICA AGC SI-TECH MICROSPHERE M 305 POLYMETHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER MATSUMOTO YUSHI- SEIYAKU DRY FLO PLUS ALUMINUM STARCH OCTENYLSUCCINATE AKZO NOBEL GLYCOLYS SODIUM CARBOXYMETHYL STARCH ROQUETTE FIBERLON 931-D 1 -S NYLON-66 UTEXBEL ORGASOL 2002 EXD NAT COS NYLON-12 EVONIK GOLDSCHMIDT DOW CORNING VM-2270 SILICA SILYLATE DOW CORNING AEROGEL FINE PARTICLES SUNSPHERES POWDER STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER ROHM AND HAAS (DOW CHEMICAL) SEPIMAT P POLYMETHYL METHACRYLATE MATSUMOTO YUSHI- SEIYAKU SEPIMAT CP 5 METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER MATSUMOTO YUSHI- SEIYAKU SEPIMAT H 10 POLYMETHYL METHACRYLATE MATSUMOTO YUSHI- SEIYAKU Ainsi, dans certains modes de réalisation, la (les) charge(s) est(sont) choisie(s) 5 dans un groupe comprenant les composés de nom INCI : boron nitride, cellulose, bismuth oxychloride, silica, methylsilanol/silicate crosspolymer, talc, polymethyl methacrylate crosspolymer, aluminium starch octenylsuccinate, sodium carboxymethyl starch, nylon-66, nylon-12, silica silylate, styrene/acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate crosspolymer et leurs mélanges.
10 3024032 22 Filtres UV Selon un mode de réalisation préféré, composition comprend en outre au moins un filtre UV. Comme il sera illustré dans les exemples ci-dessous, la présence d'un polymère 5 silicone réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et d'une ou plusieurs charge(s) stabilise le filtre UV au sein de l'émulsion. De plus, cette combinaison particulière, en particulier avec certaines charges, participe, de manière inattendue, au renforcement des propriétés anti-UV, matérialisées par une augmentation de l'indice de protection UV (SPF), aussi bien in vitro, 10 qu'in vivo. Tout filtre UV connu de l'état de l'art est susceptible de pouvoir être formulé dans la composition selon la présente invention. A des fins d'illustration, mention peut être faite en particulier des composés suivants, représentés par leurs noms INCI : - acide para-amino-benzoïque et ses dérivés : 15 - PABA, - Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, - Ethylhexyl Dimethyl PABA, disponible commercialement sous le nom « Escalol 507 » (ISP), 20 - Glyceryl PABA, - dibenzoylméthane et ses dérivés : - Butyl Methoxydibenzoylmethane, disponible commercialement sous le nom « Parsol 1789 » (Hoffmann-LaRoche), - Isopropyl Dibenzoylmethane, 25 - dérivés de l'acide salicylique : - Homosalate, disponible commercialement sous le nom « Eusolex HMS » (Rona/EM Industries), - Ethylhexyl Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Neo Heliopan OS » (Haarmann et Reimer), 30 - Dipropyleneglycol Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Dipsal » (Scher), - TEA Salicylate, disponible commercialement sous le nom « Neo 3024032 23 Heliopan TS » (Haarmann et Reimer), - dérivés de l'acide cinnamique : - Ethylhexyl Methoxycinnamate, disponible commercialement sous le nom « Parsol MCX » (Hoffmann-LaRoche), 5 - Isopropyl Methoxycinnamate, - Isoamyl Methoxycinnamate, disponible commercialement sous le nom « Neo Heliopan E 1000 » (Haarmann et Reimer), - Cinoxate, - DEA Methoxycinnamate, 10 - Diisopropyl Methylcinnamate, - Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate, - dérivés du (3,(3-diphénylacrylate : - Octocrylene, disponible commercialement sous le nom « Uvinul N539 » (BASF), 15 - Etocrylene, disponible commercialement sous le nom « Uvinul N35" (BASF), - dérivés du benzophénone : - Benzophenone-1, disponible commercialement sous le nom « Uvinul 400 » (BASF), 20 - Benzophenone-2, disponible commercialement sous le nom « Uvinul D50 » (BASF), - Benzophenone-3 or Oxybenzone, disponible commercialement sous le nom « Uvinul M40 » (BASF), - Benzophenone-4, disponible commercialement sous le nom « Uvinul 25 MS40 » (BASF), - Benzophenone-5, - Benzophenone-6, disponible commercialement sous le nom « Helisorb 11 » (Norquay), 30 - autres filtres US préférés - Ethylhexyl triazone (p.ex., Uvinul® T 150 commercialisé par la Société BASF), 3024032 24 - Drometrizole trisiloxane (Silatrizole® commercialisé par la Société Rhodia), - Bis-ethylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine (Tinosorb® comercialisé par la société BASF), 5 - Diéthylhexylbutamido triazone (Uvasorb® HEB commercialisé par la société Sigma 3V), - Acide phénylbenzimidazole sulfonique (Eusolex® 232 commercialisé par la société Merck), - Acide téréphthalylidene Dicamphor sulfonqiue (Mexoryl® SX 10 commercialisé par la société Chimex), et - Diéthylamido hydroxybenzoyl hexyl benzoate (Uvinul® A Plus Granular commercialisé par la société BASF). et leur mélanges.
15 Adjuvants La composition selon l'invention peut en outre contenir au moins un adjuvant choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique. Ces adjuvants sont par exemple, des principes actifs, des conservateurs, des antioxydants, des agents complexant, des agents filmogènes, des surfactants, des co- 20 surfactants, des agents hydratant, des solvants, des parfums, des charges, des bactéricides, des fongicides, des parasiticides, des absorbeurs d'odeur, des agents régulateur du pH, des agents antiinflammatoires, des parfums, des matières colorantes (colorants et pigments), et encore des vésicules lipidiques. Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, 25 minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de 30 fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges.
3024032 25 Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF® NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30.
5 Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL® PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
10 De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition.
15 Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention. Dans un mode particulier de l'invention, lorsque la composition est une 20 émulsion directe huile-dans-eau (H/E), celle-ci comprend en outre un au moins un émulsionnant additionnel, ledit émulsionnant additionnel étant distinct des polymères siliconés définis précédemment. Dans ce mode de réalisation préféré, l'émulsionnant additionnel différent des 25 polymères siliconés définis précédemment présente une HLB supérieure à 5. (REV 12) Il est bien connu dans l'état de l'art des émulsionnants adaptés à la présente invention. 2/ Utilisation Les compositions de l'invention peuvent être utilisées dans toute application cosmétique ou dermatologique, par exemple en cosmétique pour le soin de la peau, des 30 cheveux, du cuir chevelu, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, comme par exemple les lèvres.
3024032 26 En particulier, les compositions selon l'invention peuvent rentrer dans la fabrication de produits de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, comme produits pour le nettoyage de la peau, en particulier du visage ou du corps, comme produits pour le maquillage, par exemple des fonds de teint, ou 5 comme produits capillaires. Les compositions cosmétiques selon l'invention trouvent leurs applications dans un grand nombre de traitements cosmétiques des matières kératiniques, et plus spécialement de la peau. Ainsi les compositions cosmétiques selon l'invention sont en particulier adaptées pour le traitement de la peau, notamment pour hydrater la peau, pour 10 atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, en particulier pour camoufler les imperfections de la peau et notamment atténuer les rides, les ridules et les taches cutanées, et pour unifier le teint de la peau. Grâce à son agrément et à ses effets, la composition de l'invention est particulièrement appropriée pour le traitement des peaux présentant des imperfections et également des peaux déshydratées ou sensibles.
15 Des tests sur panel ont montré de bons effets de correction des défauts du teint et d'atténuation des rides, des effets éclaircissants, ainsi que des effets d'unification du teint. En outre, la texture a été jugée fraîche et très agréable à utiliser. Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus, pour le soin de la peau, notamment de la peau 20 déshydratée ou comportant des imperfections. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement utilisée pour les applications topiques et notamment sous forme d'émulsion de consistance liquide à semi-solide obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse huile-dans-eau (H/E) ou inversement eau-dans-huile (E/H).
25 Selon un mode préféré la composition se présente sous la forme d'une émulsion inverse (E/H). (REV 3) 3/ Procédé cosmétique La présente invention a encore pour objet un procédé cosmétique pour atténuer les irrégularités visibles ou tactiles de la surface de la peau, comprenant une administration 30 d'une composition selon l'invention sur surface de la peau.
3024032 27 Selon un autre aspect l'invention se rapporte à un procédé cosmétique pour atténuer les rides et ridules et/ou les taches cutanées, comprenant une administration d'une composition selon l'invention sur la peau. Selon un autre aspect, l'invention se rapporte à un procédé cosmétique pour 5 matifier la peau et/ou unifier le teint, comprenant une administration d'une composition selon l'invention sur la peau. Selon un autre aspect, l'administration topique peut être réalisée à raison d'au moins une fois par jour, d'au moins une fois tous les 2 jours, d'une fois tous les 3 jours, d'une fois par semaine. Par au moins une fois par jour on englobe 2 fois par jour, 3 fois par 10 jour, 4 fois par jour. Ainsi, comme il sera montré par les exemples ci-dessous, l'association d'un polymère silicone réticulé tel que décrit dans l'invention avec des charges particulières dans des émulsions de soin, de maquillage ou filtrantes, permet d'optimiser : - la sensorialité, en particulier la pénétration, celle-ci étant plus rapide et ne 15 résulte pas en un film gras résiduel même en présence de filtres UV ; - les performances du produit, la sensation d'hydratation perçue, ressentie dès l'application et dans la journée étant significativement améliorée par rapport aux produits de l'état de l'art ; - les effets immédiats ressentis et visibles après application, la peau étant lisse 20 et mate après application ; - en présence de filtres solaires, la présence de charges permet également de booster l'indice de protection UV (SPF). Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les matières premières sont nommées par leur nom 25 chimique ou INCI. Les quantités indiquées sont en % en poids de matières premières, sauf mention contraire.
3024032 28 Exemples 1) Matériels et méthodes 1.1) Procédé de préparation des compositions selon l'invention 5 La phase aqueuse est préparée dans un mélangeur Rayneri, par dissolution de l'agent conservateur et la glycérine dans de l'eau (à la température nécessaire), puis un gélifiant hydrophile est ajouté sous agitation à une température d'environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. La phase grasse est ensuite homogénéisée, à une température adaptée pour l'obtention d'une phase liquide homogène. Quand les mélanges des deux 10 phases sont homogènes, une émulsion est réalisée de manière classique en ajoutant la phase aqueuse dans la phase huileuse sous agitation dans un mélangeur Rayneri. L'émulsion est ensuite refroidie sous agitation et la ou les charge(s) est/sont ajoutée(s) jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène. 1.2) Evaluation des propriétés cosmétiques des émulsions 15 Pour chacune des émulsions selon l'invention ou comparatives, les propriétés cosmétiques ont été évaluées selon le protocole suivant. Les propriétés cosmétiques à l'application sont évaluées, en monadique, par un panel d'experts entraînés à la description des produits de soin. L'évaluation sensorielle des produits de soin par ce panel est réalisée comme suit : les produits sont conditionnés en pots ou flacons-pompe opaques selon la 20 viscosité des produits. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en ordre randomisé pour chaque panéliste. Dans chaque cas, 15 experts ont évalué les paramètres suivants : - la sensorialité, en particulier la pénétration ; - la sensation d'hydratation perçue ; 25 ^ - les effets immédiats ressentis et visibles après application : les effets « matifiants » et « soft-focus », pour une peau lisse et mate, sont évalués. Par opposition, l'aspect brillant du film déposé après l'application qui peut parfois conduire accentuer les défauts de la peau ou les irrégularités (rides, ridules, pores...).
30 Les paramètres sont évalués sur une échelle à 5 niveaux : pas, peu, moyennement, assez, très. Un score a été attribué à chaque niveau : pas (0), peu (1), 3024032 29 moyennement (2), assez (3) et très (4). Par la suite, les scores attribués par chacun des 15 experts sont additionnés de sorte à obtenir un score global. Un ratio entre le score obtenu pour les compositions selon l'invention et celui obtenu pour les compositions comparatives a été calculé. Un ratio supérieur à 1,5 a été 5 considéré comme statistiquement significatif pour le paramètre considéré. 1.3) Stabilité La stabilité immédiate à température ambiante et la stabilité après 2 mois de stockage dans des conditions de températures différentes, c'est-à-dire, 4 °C, température ambiante et 45°C, ont été évaluées ».
10 Pour les émulsions inverses, une stabilité en cycle a été réalisée (10 cycles -20 / +20 °C). 2) Résultats 2.1) Essai comparatif 1 Les émulsions inverses comparative, E/H 1 (conforme à la demande FR 2 909 15 555 et selon l'invention, E/H 2, sont formulées comme présenté dans le tableau 2 ci- dessous. Tableau 2 : formulations des émulsions E/H 1 et E/H 2 Nom INCI E/H 1 E/H 2 (comparative) (invention) Phase DIMETHICONE (and) DIMETHICONE/PEG- 9,36 %2 10/15 CROSSPOLYMER1 (2,34 % MA) huileuse PEG-12 DIMETHICONE/PPG-20 / 13 %2 CROSSPOLYMER3 (2,34 % MA) Cire de Polymethylène (SYNTHETIC WAX) 2,00 2,00 DIMETHICONE 5 5 ISOHEXADECANE 5 5 DIS TEARDIMONIUM HEC TORITE 0,60 0,60 PROPYLENE CARBONATE 0,16 0,16 Phase WATER QSP 100 QSP 100 aqueuse GLYCERIN 7 7 PRESERVATIVE QS QS 3024032 30 SODIUM ACRYLATES COPOLYMER (and) 3 3 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE Charge METHYLSILANOL/SILICATE 3 3 CROSSPOLYMER4 Disponible sous le nom commercial KSG-210 (Shin Etsu), comprend 25 % en matière active dans du diméthicone ; 2 représente 2,3% de « matière active » ; 3 polymère silicone réticulé, EL-7040 Hydro elastomer blend, de Dow Corning, comprend 18 % en matière active dans du caprylyl méthicone ; 4 Disponible sous le nom commercial NLK 506 5 (Takemoto Oil & Fat) ; QS : « quantité suffisante » efficace ; QSP : « quantité suffisante pour » 100%. Pour chacune des émulsions 1 et 2 la sensation de pénétration, la sensation d'hydratation perçue et l'effet matifiant et l'effet soft-focus ont été évalué par les 15 experts et les résultats sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous.
10 Tableau 3 : Evaluation des paramètres cosmétiques des émulsions E/H 1 et E/H 2 Score E/H 1 Score E/H 2 Ratio (comparative) (invention) score E/H 1 / score E/H 2 Sensation de pénétration 31 50 1,613 Sensation d'hydratation perçue 32 52 1,615 Effets matifiant et soft- focus après application 52 53 1,019 Conclusion : les effets matifiant et soft-focus sont quasi identiques pour les émulsions inverses eau-dans-huile E/H 1 et E/H 2. Ainsi, les deux émulsions E/H 1 et E/H 2 agissent de manière équivalente sur les imperfections de peaux. Cependant, 15 l'émulsion inverse E/H 2 selon l'invention présente une meilleure efficacité, qui se matérialise par une meilleure sensation de pénétration et d'hydratation. La sensation de pénétration est directement corrélée à la sensation d'hydratation, donc à l'efficacité du produit. 3024032 31 2.2) Essai comparatif 2 Les émulsions inverses eau-dans-huile comparative, E/H 3 (émulsion conforme à la demande FR 2 909 555, et selon l'invention, E/H 4, sont formulées comme présenté dans le tableau 4 ci-dessous.
5 Tableau 4 : formulations des émulsions E/H 3 et E/H 4 Nom INCI E/H 3 E/H 4 (comparative) (invention) Phase huileuse DIMETHICONE (and) DIMETHICONE/PEG10/15 CROSSPOLYMER1 18 %2 / PEG-12 DIMETHICONE/PPG-20 / 18 %2 CROSSPOLYMER3 CAPRYLYL METHICONE 5 5 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE4 3 3 ETHYLHEXYL SALICYLATE4 5 5 OCTOCRYLENE4 7 7 Cire de Polymethylène (Synthetic Wax) 2 2 Phase aqueuse DISODIUM EDTA 0,1 0,1 SODIUM ACRYLATES COPOLYMER (and) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 3 3 WATER QSP100 QSP100 GLYCERIN 5 5 CONSERVATEURS QS QS Charges STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER5 3 3 Disponib e sous le nom commercial KSG-210 (Shin Etsu) comprend 25 % en matière active dans du diméthicone ; 2 représente 3,24 % de « matière active » ; 3 EL-7040 Hydro elastomer blend, de Dow Corning, comprend 18 % en matière active dans du caprylyl 10 méthicone ; 4 filtres solaires ; 5 nom commercial : « Sunspheres powder » ; QS : « quantité suffisante » efficace ; QSP : « quantité suffisante pour » 100 %.
3024032 32 Tableau 5 : Evaluation des paramètres cosmétiques des émulsions E/H 3 et E/H 4 Score E/H 3 Score E/H 4 Ratio (comparative) (invention) score E/H 3 / score E/H 4 Sensation de pénétration 30 51 1,7 sensation d'hydratation 32 51 1,594 perçue Effets matifiant et soft-focus après application 52 54 1,038 Stabilité + +++ En conclusion, les deux émulsions inverses eau-dans-huile E/H 3 et E/H 4 présentent des effets matifiant et soft-focus équivalents. Cependant, l'émulsion selon 5 l'invention E/H 4 présente une meilleure sensation de pénétration et d'hydratation. Enfin, l'émulsion selon l'invention E/H 3 présente une stabilité améliorée par rapport à l'émulsion comparative E/H 3 (température et dans le temps). 2.3) Essai comparatif 3 Afin de démontrer l'intérêt de l'association entre un polymère silicone réticulé 10 tel que décrit dans la présente demande (HSOEB) et une charge, 2 émulsions inverses E/H 5 (HSOEB seul) et E/H 6 (HSOEB + charges) ont été comparées. Le tableau 6 représente la formulation des émulsions E/H 5 et E/H 6. Tableau 6 : formulations des émulsions E/H 5 et E/H 6 Nom INCI E/H 5 E/H 6 (comparative) (inventive) Phase huileuse PEG-12 DIMETHIC ONE/PP G-20 18 18 CROSSPOLYMER1 CAPRYLYL METHICONE 5 5 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE2 3 3 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5 5 OCTOCRYLENE2 7 7 3024032 33 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE3 2 2 Phase aqueuse DISODIUM EDTA 0,1 0,1 STEARETH- I 00/PEG-136/HDI COPOLYMER4 2 2 WATER QSP100 QSP100 GLYCERIN 7 7 CONSERVATEURS QS QS Charges STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER5 0 3 EL-7040 Hydro elastomer blend, Dow Corning ; 2 Filtres UV; 3 INTELIMER IPA 13-1 ; 4 RHEOLATE FX 1100 ; 5 SUNSPHERES POWDER. Les résultats de l'évaluation des paramètres cosmétiques sont illustrés dans le tableau 7 ci-dessous.
5 Tableau 7 : Résultats de l'évaluation des paramètres cosmétiques Score E/H 5 Score E/H 6 Ratio (comparative) (invention) Score E/H 5 / score E/H 6 Sensation de pénétration 31 50 1,613 L'effet brillant du film 52 18 0,346 après application L'émulsion E/H 6 selon l'invention présente une meilleure efficacité matérialisée par une meilleure sensation de pénétration comparée à l'émulsion comparative E/H 5. Les propriétés d'application et le fini-peau sont améliorées. De plus, l'ajout de cette 10 charge permet de diminuer significativement la brillance du film après application, propriété recherchée notamment en présence de filtres solaires.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion, comprenant au moins : - (i) une phase aqueuse, - (ii) une phase huileuse, - (iii) un polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante, et - (iv) une charge.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, laquelle est une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour application topique.
  3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est contenu dans un gel d'élastomère siliconé, ledit gel d'élastomère siliconé comprend : - 2 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un élastomère siliconé organique, obtenu en faisant réagir : - un organo-hydrogéno-siloxane comprenant des unités siloxy de formule moyenne : (R13Si00.5)v (R22SiO)x (R2HSiO)y dans laquelle : - RI représente un hydrogène ou R2, - R2 représente un groupe hydrocarbyle monovalent, - v> 2, x> 0, y> 2, - un premier polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : R30-[(C2H40)c (C3H60)d (C4H80)e]-R3 dans laquelle : - R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c représente une valeur comprise entre 0 et 50, d représente une valeur comprise entre 0 et 100, e représente une valeur comprise entre 0 et 100, avec la condition que le rapport de (d+e)/(c+d+e) est supérieur à 0,5, 3024032 - un catalyseur d'hydrosilylation - un second polyoxyalkylène ayant la formule moyenne : le0[(C2H40)c' (C3H60)d' (C4E180)e]-R4 dans laquelle : 5 - R3 représente un groupe hydrocarboné aliphatique insaturé monovalent contenant de 2 à 12 atomes de carbone, - c' représente une valeur supérieure à 4, d 'et e représentent une valeur pouvant varier de 0 à 100, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe acyle, ou un 10 groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 8 atomes de carbone, dans lequel, ledit élastomère siliconé organique présente un contenu en oxyde d'éthylène de 2 à 25 % - 5 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un 15 véhicule liquide hydrophobe.
  4. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'émulsion est choisie parmi une émulsion directe H/E et une émulsion inverse E/H, de préférence une émulsion inverse E/H. 20
  5. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante représente environ 0,01 à 10 % en poids, de préférence environ 0,15 à 7 % en poids, de préférence environ 0,18 à 5,4 % en poids, de préférence environ 0,36 à 3,6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25
  6. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que polymère siliconé réticulé par au moins une chaine polyoxyalkylène et comprenant au moins une chaine polyoxyalkylène pendante est choisi dans un groupe comprenant un composé de nom INCI [caprylyl Methicone (and) PEG-12 Dimethicone/PPG-20 Crosspolymer]=EL-7040. 30
  7. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la (les) charge(s) représente(nt) environ 0,05 à 30 % en poids, de préférence environ 0,2 à 3024032 36 10 % en poids, de préférence environ 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la (les) charge(s) est(sont) choisie(s) dans un groupe comprenant les microparticules poreuses 5 de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les particules concaves siliconées, les poudres de copolymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres de polyamide, les argiles, et leurs mélanges. 10
  9. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la (les) charge(s) est(sont) choisie(s) dans un groupe comprenant les composés de nom INCI : boron nitride, cellulose, bismuth oxychloride, silica, methylsilanol/silicate crosspolymer, talc, polymethyl methacrylate crosspolymer, aluminium starch octenylsuccinate, sodium carboxymethyl starch, nylon-66, nylon-12, silica silylate, styrene/acrylate copolymer, 15 polymethyl methacrylate, methyl methacrylate crosspolymer et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'émulsion inverse eau-dans-huile E/H comprend une phase huileuse représentant environ 0,5 à 70 % en poids, de préférence environ 10 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20
  11. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins un filtre UV.
  12. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins un adjuvant.
  13. 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que 25 l'émulsion directe H/E comprend en outre au moins un émulsionnant, de préférence un émulsionnant de HLB supérieur à 5.
  14. 14. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 13, pour le soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, des lèvres, des cheveux et des ongles. 30
  15. 15. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant une administration topique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 13.
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