FR3118700A1 - Composition comprenant une particule de complexe polyionique et une charge - Google Patents

Composition comprenant une particule de complexe polyionique et une charge Download PDF

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Abstract

COMPOSITION COMPRENANT UNE PARTICULE DE COMPLEXE POLYIONIQUE ET UNE CHARGE La présente invention concerne une composition comprenant : (a) au moins une particule, comprenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique, et au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) ; (b) au moins une charge ; et (c) de l’eau. La composition selon la présente invention peut offrir une texture hydratante améliorée, de préférence une combinaison d’une texture hydratante améliorée et d’un effet matifiant. Figure pour l’abrégé : NEANT

Description

COMPOSITION COMPRENANT UNE PARTICULE DE COMPLEXE POLYIONIQUE ET UNE CHARGE
La présente invention concerne une composition comprenant une ou plusieurs particules de complexe polyionique et une ou plusieurs charges, ainsi qu'un processus cosmétique utilisant cette composition.
CONTEXTE DE L’ART
On sait qu’une la peau brillante ou grasse due au sébum peut accentuer la rugosité de la peau. En d'autres termes, une peau brillante peut rendre plus visibles les rugosités de la peau telles que les pores et les rides. C'est pourquoi les utilisateurs de produits cosmétiques souhaitent obtenir une peau d'apparence mate.
Il existe des poudres absorbables par l’huile. Ces poudres peuvent être utilisées dans des produits cosmétiques pour donner à la peau des effets matifiants en absorbant le sébum avec ces poudres.
Cependant, les poudres absorbant l'huile provoquent souvent des sensations indésirables de sécheresse ou de grincement, même dans les produits cosmétiques, y compris l'eau. En d'autres termes, il est souvent difficile d'utiliser des poudres absorbant l'huile dans les produits cosmétiques, y compris l'eau, pour obtenir une bonne texture hydratante.
Le problème ci-dessus n'est pas limité aux seules poudres absorbant l'huile. Par exemple, l'utilisation de charges dans les produits cosmétiques peut provoquer une texture grinçante et il peut être impossible d'obtenir une bonne texture hydratante même si les produits cosmétiques contiennent de l'eau.
DIVULGATION DE L'INVENTION
Il existe donc un besoin concernant une composition qui comprend une charge, mais qui puisse offrir une meilleure texture hydratante.
Ainsi, un objectif de la présente invention est de proposer une composition capable d'offrir une texture hydratante améliorée, de préférence à la fois une texture hydratante améliorée et un effet matifiant.
L’objectif susmentionné de la présente invention peut être atteint par une composition comprenant :
(a) au moins une particule, comprenant
au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique,
et
au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) ;
(b) au moins une charge ; et
(c) de l’eau.
Le polymère cationique peut avoir au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino et un groupe pyridyle.
Le polymère cationique peut être choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et les cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le (co)polychlorure de diallyldialkyl ammonium, les (co)polyamines telles que les (co)polylysines, les (co)polyacides aminés cationiques tels que le collagène, les polymères de cellulose cationiques et leurs sels.
La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) formant la (a) particule dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Le polymère anionique peut être choisi parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés.
La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) formant la (a) particule dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) peut être un acide organique ou son (ses) sel(s), de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou son (ses) sel(s), et de manière davantage préférée l’acide phytique ou ses sels.
La quantité de l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de son (ses) sel(s) formant la (a) particule dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (a) particule dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La (b) charge peut être choisie parmi des poudres hydrophiles ou hydrophobes absorbant l’huile. Les poudres hydrophobes absorbant l’huile peuvent être choisies parmi les poudres de silice hydrophobe, de préférence les aérogels de silice hydrophobe, et de manière davantage préférée les aérogels hydrophobes de silylate de silice.
La quantité de la (des) (b) charge(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de (c) l’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % à 95 % en poids, de préférence de 60 % à 90 % en poids, et de manière davantage préférée de 70 % à 85 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut être une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour la peau, et de manière davantage préférée une composition cosmétique de soin de la peau.
La présente invention concerne également un processus cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau, comprenant :
l’application à la substance kératineuse de la composition selon la présente invention ; et
le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur la substance kératineuse.
Après des recherches minutieuses, les inventeurs ont découvert qu’il est possible de proposer une composition capable d’offrir une texture hydratante améliorée, de préférence une combinaison d’une texture hydratante améliorée et d’un effet matifiant.
Ainsi, la composition selon la présente invention comprend :
(a) au moins une particule, comprenant
au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique,
et
au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) ;
(b) au moins une charge ; et
(c) de l’eau.
La composition selon la présente invention peut fournir une texture hydratante améliorée ou renforcée, par exemple, une meilleure sensation moite au toucher.
L’amélioration de la texture hydratante peut être attribuée à la présence d’une (a) particule dans la composition selon la présente invention.
De plus, la composition selon la présente invention peut réduire ou supprimer une texture grinçante.
Si la charge est à absorption d’huile, la composition selon la présente invention peut capturer le sébum. Par conséquent, la composition selon la présente invention peut réduire la brillance d’une substance kératineuse telle que la peau, et peut rendre, par exemple, moins visibles les rugosités de la peau telles que les pores et les rides. Par conséquent, la composition selon la présente invention peut offrir des effets matifiants optiques, tout en offrant une texture hydratante améliorée. En conséquence, la composition selon la présente invention peut offrir à la fois une texture hydratante améliorée et des effets matifiants optiques. Les effets matifiants optiques seraient offerts juste après l’application de la composition selon la présente invention et/ou dureraient longtemps.
Ci-après, la composition, le processus et similaires selon la présente invention seront expliqués de manière plus détaillée.
[Particule complexe polyionique]
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins une particule qui est une particule de complexe polyionique. Deux ou plus de deux types différents de (a) particules peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de (a) particule ou une combinaison de différents types de (a) particules peuvent être utilisés.
La taille de la particule du complexe polyionique peut être de 5 nm à 100 μm, de préférence de 100 nm à 50 μm, de manière davantage préférée de 200 nm à 40 μm, et encore de manière davantage préférée de 500 nm à 30 μm. Une taille de particule inférieure à 1 μm peut être mesurée par un procédé de diffusion dynamique de la lumière, et une taille de particule supérieure à 1 μm peut être mesurée par un microscope optique. Cette taille de particule peut être basée sur le diamètre moyen en nombre.
La quantité de la (des) (a) particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (a) particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (a) particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Si la composition selon la présente invention comprend (d) au moins une huile expliquée ci-dessous, une pluralité des (a) particules peut être présente à l’interface entre (c) l’eau et la (d) huile. Ainsi, les (a) particules peuvent stabiliser une émulsion. Par exemple, si (c) l’eau constitue une phase continue et la (d) huile des phases dispersées, les (a) particules peuvent former une émulsion H/E qui peut être similaire à une émulsion dite de Pickering.
Alternativement, une pluralité des (a) particules peut former une capsule comportant un creux. La (d) au moins une huile peut être présente dans le creux. En d’autres termes, la (d) huile peut être incorporée dans la capsule. La paroi de la capsule peut être composée d’une couche ou d’un film continu formé à partir des (a) particules. Sans vouloir en faire une théorie, on pense que les (a) particules peuvent se réorganiser à l’interface de (c) l’eau et de la (d) huile pour former spontanément une capsule ayant un creux pour inclure la (d) huile. Par exemple, une phase continue constituée de (c) l’eau et des phases dispersées constituées de la (d) huile dans la capsule peut former une émulsion H/E qui peut également être similaire à une émulsion dite de Pickering.
Ce qui précède signifierait que la (a) particule elle-même est amphiphile. La (a) particule elle-même est insoluble dans l’huile ou l’eau.
La (a) particule comprend au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique.
Il n’y a pas de limite au type de polymères cationiques et anioniques. Deux ou plus de deux types différents de polymères cationiques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère cationique ou une combinaison de différents types de polymères cationiques peuvent être utilisés. Deux ou plus de deux types différents de polymères anioniques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère anionique ou une combinaison de différents types de polymères anioniques peuvent être utilisés.
Le rapport entre la quantité, par exemple l’équivalent chimique, du (des) polymère(s) cationique(s) et du (des) polymère(s) anionique(s) peut être de 0,05-18, de préférence de 0,1-10, et de manière davantage préférée de 0,5-5,0. En particulier, il peut être préférable que le nombre de groupes cationiques du (des) polymère(s) cationique(s)/le nombre de groupes anioniques du (des) polymère(s) anionique(s) soit de 0,05 à 18, de préférence de 0,1 à 10, et encore de manière davantage préférée de 0,5 à 5,0.
La quantité totale des polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité totale des polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 30 % en poids ou moins, de préférence de 25 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 20 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité totale des polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,5 % à 25 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 20 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
(Polymère cationique)
Un polymère cationique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère cationique peut être de 0,01 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 0,05 à 15 meq/g, et de manière davantage préférée de 0,1 à 10 meq/g.
Il peut être préférable que le poids moléculaire du polymère cationique soit de 500 ou plus, de préférence de 1 000 ou plus, de manière davantage préférée de 2 000 ou plus, et encore de manière davantage préférée de 3 000 ou plus.
Sauf indication contraire dans les descriptions, « poids moléculaire » signifie un poids moléculaire moyen en nombre.
Le polymère cationique peut avoir au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino et un groupe pyridyle. Le terme « groupe amino » (primaire) signifie ici un groupe -NH2.
Le polymère cationique peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » désigne à la fois les copolymères obtenus à partir de deux types de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux types de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois types de monomères.
Le polymère cationique peut être choisi parmi les polymères cationiques naturels et synthétiques. Voici des exemples non limitatifs de polymères cationiques.
(1) Homopolymères et copolymères dérivés d’esters et d’amides acryliques ou méthacryliques et comprenant au moins un motif choisi parmi les motifs de formules suivantes :
dans lesquelles :
R1et R2, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène et les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple, les groupes méthyle et éthyle ;
les R3, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi hydrogène et CH3;
les symboles A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou ramifiés comportant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple de 2 à 3 atomes de carbone et les groupes hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5, et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et les groupes benzyle, et dans au moins un mode de réalisation, les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ; et
X est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique, tel que les anions méthosulfate et les halogénures, par exemple le chlorure et le bromure.
Les copolymères de la famille (1) ci-dessus peuvent également comprendre au moins un motif dérivé de comonomères qui peuvent être choisis parmi les acrylamides, les méthacrylamides, les diacétone acrylamides, les acrylamides et méthacrylamides substitués sur l’atome d’azote par des groupes alkyle inférieurs (C1-C4), les groupes dérivés des acides acrylique ou méthacrylique et de leurs esters, les vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone et le vinylcaprolactame, et les esters vinyliques.
Les exemples de copolymères de la famille (1) comprennent, sans s’y limiter :
des copolymères d’acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés avec du sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle,
les copolymères d’acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen n° 0 080 976,
des copolymères d’acrylamide et de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium,
les copolymères quaternisés ou non de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 077 143 et 2 393 573,
les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone,
les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyldiméthylamine, les copolymères vinylpyrrolidone/diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisés, et
les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxy(C1-C4)alkyltri(C1-C4)alkylammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par du chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par du chlorure de méthyle, l’homopolymérisation ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation avec un composé contenant une insaturation oléfinique, par exemple le méthylènebisacrylamide.
(2) Polymères cationiques de la cellulose tels que les dérivés d’éthers de cellulose comportant un ou plusieurs groupes d’ammonium quaternaire décrits, par exemple, dans le brevet français n° 1 492 597, comme les polymères vendus sous les noms « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d’hydroxyéthylcellulose qui ont réagi avec un époxyde substitué par un groupe triméthylammonium.
Il est préférable que le polymère de cellulose cationique ait au moins un groupe ammonium quaternaire, de préférence un groupe trialkyl ammonium quaternaire, et de manière davantage préférée un groupe triméthylammonium quaternaire.
Le groupe ammonium quaternaire peut être présent dans un groupe contenant un groupe ammonium quaternaire qui peut être représenté par la formule chimique (I) suivante :
(I)
dans laquelle
chacun des R1et R2représente un groupe alkyle en C1-C3, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, et de manière davantage préférée un groupe méthyle,
R3désigne un groupe alkyle en C1-C24, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, et de manière davantage préférée un groupe méthyle,
X-désigne un anion, de préférence un halogénure, et de manière davantage préférée un chlorure,
n désigne un nombre entier compris entre 0 et 30, de préférence entre 0 et 10, et de manière davantage préférée 0, et
R4désigne un groupe alkylène en C1-C4 ,de préférence un groupe éthylène ou propylène.
La liaison éther la plus à gauche (-O-) dans la formule chimique (I) ci-dessus peut s’attacher au cycle de sucre du polysaccharide.
Il est préférable que le groupe contenant le groupe ammonium quaternaire soit -O-CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3.
(3) Polymères cationiques de la cellulose tels que les copolymères de la cellulose et les dérivés de la cellulose greffés avec un monomère soluble dans l’eau d’ammonium quaternaire, et décrits, par exemple, dans le brevet US No. 4 131 576, comme les hydroxyalkylcelluloses, par exemple, les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-, et hydroxypropylcelluloses greffées, par exemple, avec un sel choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, et de diméthyldiallylammonium.
Les produits commerciaux correspondant à ces polymères comprennent, par exemple, les produits vendus sous le nom « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la société National Starch.
(4) Polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets US Nos 3 589 578 et 4 031 307, tels que les gommes de guar comprenant des groupes trialkylammonium cationiques, l’acide hyaluronique cationique et le chlorure de dextrane hydroxypropyl trimonium. Les gommes de guar modifiées avec un sel, par exemple le chlorure, de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) peuvent également être utilisées.
Ces produits sont vendus, par exemple, sous les noms commerciaux JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17 et JAGUAR® C162 par la société MEYHALL.
(5) Polymères comprenant des motifs pipérazinyle et des groupes alkylène ou hydroxyalkylène divalents comprenant des chaînes droites ou ramifiées, facultativement interrompues par au moins une entité choisie parmi l’oxygène, le soufre, l’azote, les cycles aromatiques et les cycles hétérocycliques, ainsi que les produits d’oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 162 025 et 2 280 361.
(6) Polyaminoamides solubles dans l’eau préparés, par exemple, par polycondensation d’un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides pouvant être réticulés avec une entité choisie parmi les épihalohydrines ; les diépoxydes ; les dianhydrides ; les dianhydrides insaturés ; les dérivés bis-insaturés ; les bishalohydrines ; les bisazétidiniums ; bishaloacyidiamines ; halogénures de bisalkyle ; oligomères résultant de la réaction d’un composé difonctionnel qui est réactif avec une entité choisie parmi les bishalohydrines, bisazétidiniums, bishaloacyldiamines, halogénures de bisalkyle, épihalohydrines, diépoxydes et dérivés bis-insaturés ; l’agent de réticulation étant utilisé dans une quantité allant de 0,025 à 0,35 mole par groupe amine du polyamino amide ; ces polyamino amides étant facultativement alkylés ou, s’ils comportent au moins une fonction amine tertiaire, ils peuvent être quaternisés. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 252 840 et 2 368 508.
(7) Dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènepolyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d’une alkylation avec des agents difonctionnels, par exemple des polymères d’acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les groupes méthyle, éthyle et propyle, et le groupe alkylène comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’un groupe éthylène. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français n° 1 583 363. Dans au moins un mode de réalisation, ces dérivés peuvent être choisis parmi les polymères d’acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine.
(8) Polymères obtenus par réaction d’une polyalkylène polyamine comprenant deux groupes amine primaire et au moins un groupe amine secondaire, avec un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés comprenant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire de la polyalkylène polyamine à l’acide dicarboxylique peut aller de 0,8:1 à 1,4:1 ; le polyamino amide qui en résulte étant mis à réagir avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire de l’épichlorhydrine par rapport au groupe amine secondaire du polyamino amide allant de 0,5:1 à 1,8:1. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets U.S.. Nos 3 227 615 et 2 961 347.
(9) Cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallyl-ammonium, tels que les homopolymères et copolymères comprenant, comme constituant principal de la chaîne, au moins un motif choisi parmi les motifs de formules (Ia) et (Ib) :
(Ia)
(Ib)
dans lesquelles :
k et t, qui peuvent être identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1, la somme k+t étant égale à 1 ;
R12est choisi parmi les groupes hydrogène et méthyle ;
R10et R11, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, les groupes hydroxyalkyle dans lesquels le groupe alkyle comprend, par exemple, de 1 à 5 atomes de carbone, et les groupes amidoalkyle en (C1-C4) inférieurs,ou R10et R11peuvent former, avec l’atome d’azote auquel ils sont attachés, des groupes hétérocycliques tels que pipéridinyle et morpholinyle ; et
Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate et phosphate. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français n° 2 080 759 et dans son certificat d’addition 2 190 406.
Dans un mode de réalisation, R10et R11, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
Parmi ces polymères, on peut citer, entre autres, un (co)polychlorure de diallyldialkyl ammonium, comme l’homopolymère de chlorure de diméthyldiammonium vendu sous le nom « MERQUAT® 100 » par la société CALGON (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide vendus sous le nom « MERQUAT® 550 ».
Polymères de diammonium quaternaires comprenant au moins un motif répété de formule (II) :
(II)
dans laquelle :
R13, R14, R15, et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes aliphatiques, alicycliques et arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et les groupes hydroxyalkyle aliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15, et R16peuvent former, ensemble ou séparément, avec les atomes d’azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles comprenant facultativement un second hétéroatome autre que l’azote, ou bien R13, R14, R15, et R16, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle en C1-C6, linéaires ou ramifiés, substitués par au moins un groupe choisi parmi les groupes nitrile, groupes ester, groupes acyle, groupes amide, , groupes -CO-O-R17-E, et groupes -CO-NH-R17-E, où R17est un groupe alkylène et E est un groupe ammonium quaternaire ;
A1et B1, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes polyméthylène comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et qui peuvent comporter, liés ou intercalés dans la chaîne principale, au moins une entité choisie parmi les cycles aromatiques, l’oxygène, le soufre, les groupes sulfoxyde, les groupes sulfone, les groupes disulfure, les groupes amino, les groupes alkylamino, les groupes hydroxyle, les groupes ammonium quaternaire, les groupes uréido, les groupes amide et les groupes ester, et
X-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique ;
A1, R13, et R15peuvent former, avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine ;
si A1est choisi parmi les groupes alkylène ou hydroxyalkylène linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,B1peut être choisi parmi :
-(CH2)n-CO-E’-OC-(CH2)n-
où E’ est choisi parmi :
a) des résidus de glycol de formule -O-Z-O-, dans laquelle Z est choisi parmi les groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et les groupes de formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
dans lesquelles x et y, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des nombres entiers allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation défini et unique, et des nombres allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation moyen ;
b) les résidus de diamines bis-secondaires tels que les dérivés de la pipérazine ;
c) des résidus de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, dans laquelle Y est choisi parmi les groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; et
d) des groupes uréylène de formule -NH-CO-NH-.
Dans au moins un mode de réalisation, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Des polymères de ce type sont décrits, par exemple, dans les brevets français n° 2 320 330 ; 2 270 846 ; 2 316 271 ; 2 336 434 ; et 2 413 907 et U.S. Pat. Nos. 2 273 780 ; 2 375 853 ; 2 388 614 ; 2 454 547 ; 3 206 462 ; 2 261 002 ; 2 271 378 ; 3 874 870 ; 4 001 432 ; 3 929 990 ; 3 966 904 ; 4 005 193 ; 4 025 617 ; 4 025 627 ; 4 025 653 ; 4 026 945 ; et 4 027 020.
Parmi les exemples non limitatifs de ces polymères, on peut citer ceux qui comprennent au moins un motif répété de formule (III) :
(III)
dans laquelle wherein R13, R14, R15, et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle et hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p, qui peuvent être identiques ou différents, sont des nombres entiers allant de 2 à 20, et X-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique.
(11) Polymères d’ammonium polyquaternaires comprenant des motifs de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle :
R18, R19, R20, et R21, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène, les groupes méthyle, les groupes éthyle, les groupes propyle, les groupes β-hydroxyéthyle, les groupes β-hydroxypropyle, les groupes -CH2CH2(OCH2CH2)pOH,où p est choisi parmi les nombres entiers allant de 0 à 6, à condition que R18, R19, R20, et R21ne soient pas simultanément l’hydrogène,
r et s, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des nombres entiers allant de 1 à 6,
q est choisi parmi les nombres entiers allant de 0 à 34,
X-est un anion tel qu’un halogénure, et
A est choisi parmi les radicaux de dihalogénures et -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Ces composés sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen n° 0 122 324.
(12) Polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
D’autres exemples de polymères cationiques appropriés comprennent, sans s’y limiter, les protéines cationiques et les hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkylèneimines, telles que les polyéthylèneimines, les polymères comprenant des motifs choisis parmi les motifs vinylpyridine et vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires et les dérivés de chitine.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l’au moins un polymère cationique est choisi parmi les dérivés d’éthers de cellulose comportant des groupes ammonium quaternaire, comme les produits vendus sous le nom « JR 400 » par la société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, par exemple, les homo-polymères et copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium vendus sous les noms MERQUAT® 100, MERQUAT® 550 et MERQUAT® S par la société CALGON, les gommes de guar modifiées avec un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
(13) Polyamines
En tant que polymère cationique, il est également possible d’utiliser des (co)polyamines, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères, avec une pluralité de groupes amino. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans un squelette de polymère ou un groupe pendant, s’il est présent, des (co)polyamines.
Comme exemple de (co)polyamines, on peut citer le chitosane, les (co)polyallylamines, les (co)polyvinylamines, les (co)polyanilines, les (co)polyvinylimidazoles, les (co)polyméthacrylates de diméthylaminoéthylène, les (co)polyvinylpyridines telles que les (co)poly-1-méthyl-2-vinylpyridines, les (co)polyimines telles que les (co)polyéthylèneimines, (co)polypyridines telles que (co)poly(pyridines quaternaires), (co)polybiguanides tels que (co)polyaminopropyl biguanides, (co)polylysines, (co)polyornithines, (co)polyarginines, (co)polyhistidines, aminodextranes, aminocelluloses, amino(co)polyvinylacétals, et leurs sels.
Comme (co)polyamines, il est préférable d’utiliser des (co)polylysines. La polylysine est bien connue. La polylysine peut être un homopolymère naturel de la L-lysine qui peut être produit par fermentation bactérienne. Par exemple, la polylysine peut être ε-Poly-L-lysine, généralement utilisée comme conservateur naturel dans les produits alimentaires. La polylysine est un polyélectrolyte qui est soluble dans les solvants polaires tels que l’eau, le propylène glycol et le glycérol. La polylysine est disponible dans le commerce sous différentes formes, telles que la poly D-lysine et la poly L-lysine. La polylysine peut se présenter sous forme de sel et/ou de solution.
(14) Polyacides aminés cationiques
Comme polymère cationique, il est possible d’utiliser des polyacides aminés cationiques, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères cationiques, avec une pluralité de groupes amino et de groupes carboxyle. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans un squelette de polymère ou dans un groupe pendant, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques. Le groupe carboxyle peut être présent dans un groupe pendant, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques.
Comme exemples de polyacides aminés cationiques, on peut citer le collagène cationisé, la gélatine cationisée, la protéine de blé hydrolysée hydroxypropyl stéardimonium, la protéine de blé hydrolysée hydroxypropyl cocodimonium, la protéine de conchioline hydrolysée hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée hydroxypropyl stéardimonium, la protéine de soja hydrolysée hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée hydroxypropyl cocodimonium, etc.
Les descriptions suivantes portent sur des modes de réalisation préférables du polymère cationique.
Il peut être préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les amidons cationiques.
Comme exemples d’amidons cationiques, on peut citer les amidons modifiés avec un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (par exemple le chlorure), comme le produit connu sous le nom starch hydroxypropyltrimonium chloride selon la nomenclature INCI et vendu sous le nom SENSOMER Cl-50 de Ondeo ou PencareTM DP 1015 de Ingredion.
Il peut également être préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les gommes cationiques.
Les gommes peuvent être, par exemple, choisies dans le groupe consistant en la gomme de cassia, la gomme de karaya, la gomme de konjac, la gomme adragante, la gomme tara, la gomme d’acacia et la gomme arabique.
Parmi les exemples de gommes cationiques figurent les dérivés cationiques de polygalactomannane tels que les dérivés de la gomme de guar et les dérivés de la gomme de cassia, par exemple, CTFA : Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, et Cassia Hydroxypropyltrimonium Chloride. Le chlorure d’hydroxypropyltrimonium de guar est disponible dans le commerce sous la gamme de noms commerciaux Jaguar™ de Rhodia Inc. et la gamme de noms commerciaux N-Hance de Ashland Inc. Le chlorure d’hydroxypropyltrimonium de Cassia est disponible dans le commerce sous les marques Sensomer™ CT-250 et Sensomer™ CT-400 de Lubrizol Advanced Materials, Inc. ou le ClearHanceTM d’Ashland Inc.
Il peut être préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et les cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels qu’un (co)polychlorure de diallyldialkyl ammonium, les (co)polyamines telles que les (co)polylysines, les (co)polyacides aminés cationiques tels que le collagène cationisé, les polymères cationiques de cellulose et leurs sels.
Il peut également être préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les chitosans.
Il peut être préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en les polylysines, le polyquaternium-4, le polyquaternium-10, le polyquaternium-24, le polyquaternium-67, le chlorure d’amidon hydroxypropyltrimonium, le chlorure de cassia hydroxypropyltrimonium, le chitosane et un mélange de ceux-ci.
La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
(Polymère anionique)
Un polymère anionique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère anionique peut être de 0,1 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 1 à 15 meq/g, et de manière davantage préférée de 4 à 10 meq/g si le polymère anionique est un polymère anionique synthétique, et le degré moyen de substitution du polymère anionique peut être de 0,1 à 3,0, de préférence de 0,2 à 2,7, et de manière davantage préférée de 0,3 à 2,5 si le polymère anionique est un polymère anionique naturel.
Il peut être préférable que le poids moléculaire du polymère anionique soit de 300 ou plus, de préférence de 1 000 ou plus, encore mieux de 5 000 ou plus, encore mieux de 10 000 ou plus, encore mieux de 50 000 ou plus, encore mieux de 100 000 ou plus, et encore mieux de 1 000 000 ou plus.
Sauf indication contraire dans les descriptions, « poids moléculaire » peut signifier un poids moléculaire moyen en nombre.
Le polymère anionique peut avoir au moins une fraction pouvant être chargée négativement et/ou chargée négativement choisie dans le groupe consistant en un groupe sulfurique, un groupe sulfate, un groupe sulfonique, un groupe sulfonate, un groupe phosphorique, un groupe phosphate, un groupe phosphonique, un groupe phosphonate, un groupe carboxylique et un groupe carboxylate.
Le polymère anionique peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » désigne à la fois les copolymères obtenus à partir de deux types de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux types de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois types de monomères.
Le polymère anionique peut être choisi parmi les polymères anioniques naturels et synthétiques.
Le polymère anionique peut comporter au moins une chaîne hydrophobe.
Le polymère anionique pouvant comporter au moins une chaîne hydrophobe peut être obtenu par copolymérisation d’un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques comportant une insaturation α,β-éthylénique (monomère a’) et l’acide 2acrylamido-2méthylpropanesulfonique (monomère -a ») avec un monomère non tensioactif (b) comportant une insaturation éthylénique autre que (a) et/ou un monomère (c) comportant une insaturation éthylénique résultant de la réaction d’un monomère acrylique comportant un α,β insaturation monoéthylénique ou d’un monomère isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composant amphiphile non ionique monohydrique ou avec une amine grasse primaire ou secondaire.
Ainsi, le polymère anionique avec au moins une chaîne hydrophobe peut être obtenu par deux voies synthétiques :
- soit par copolymérisation des monomères (a’) et (c), ou (a’), (b) et (c), ou (a ») et (c), ou (a »), (b) et (c),
- soit par modification (et notamment estérification ou amidation) d’un copolymère formé à partir des monomères (a’) ou des monomères (a’) et (b), ou (a ») et (b), par un composé amphiphile non ionique monohydrique ou une amine grasse primaire ou secondaire.
On peut notamment citer, comme copolymères de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, ceux divulgués dans l’article « Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 - 36943704-« et dans les demandes -EPA0 -750 899 et -EPA1 -069 172.
L’acide carboxylique comportant une α,β insaturation monoéthylénique constituant le monomère (a’) peut être choisi parmi de nombreux acides et notamment parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique et l’acide maléique. Il s’agit de préférence de l’acide acrylique ou de l’acide méthacrylique.
Le copolymère peut comprendre un monomère (b) comportant une insaturation monoéthylénique qui n’a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l’eau lorsqu’ils sont homopolymérisés. Ils peuvent être choisis, par exemple, parmi les acrylates et méthacrylates d’alkyle en C1-C4,tels que l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères plus particulièrement préférés sont l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle. Les autres monomères qui peuvent être utilisés sont, par exemple, le styrène, le vinyltoluène, l’acétate de vinyle, l’acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Les monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le seul groupe éthylénique est le seul groupe réactif dans les conditions de polymérisation. Toutefois, les monomères qui comprennent des groupes qui réagissent sous l’effet de la chaleur, comme l’acrylate d’hydroxyéthyle, peuvent être facultativement utilisés.
Le monomère (c) est obtenu par réaction d’un monomère acrylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique, tel que (a), ou d’un monomère isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composé amphiphile non ionique monohydrique ou une amine grasse primaire ou secondaire.
Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques ou les amines grasses primaires ou secondaires utilisées pour produire le monomère non ionique (c) sont bien connus. Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques sont généralement des composés hydrophobes alcoxylés comprenant un oxyde d’alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement composés d’un alcool aliphatique ou d’un alkylphénol, dans lesquels une chaîne carbonée comprenant au moins six atomes de carbone constitue la partie hydrophobe du composé amphiphile.
Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques préférés sont des composés répondant à la formule (V) suivante :
R-(OCH2CHR’)m-(OCH2CH2)n-OH (V)
dans laquelle R est choisi parmi les groupes alkyle ou alkylène comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et les groupes alkylaryle ayant des radicaux alkyle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, R’ est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre moyen allant d’environ 1 à 150 et m est un nombre moyen allant d’environ 0 à 50, à condition que n soit au moins aussi grand que m.
De préférence, dans les composés de formule (V), le groupe R est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 12 à 26 atomes de carbone et les groupes alkylphényle dans lesquels le groupe alkyle est en C8-C13; le groupe R’ est le groupe méthyle ; m = 0 et n = 1 à 25.
Les amines grasses primaires et secondaires préférées sont composées d’une ou deux chaînes alkyle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone.
Le monomère utilisé pour former le monomère d’uréthane non ionique (c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut utiliser tout composé comportant une insaturation copolymérisable, telle qu’une insaturation acrylique, méthacrylique ou allylique. Le monomère (c) peut être obtenu notamment à partir d’un isocyanate comportant une insaturation monoéthylénique, tel que, notamment, α,α-diméthyl-misopropénylbenzyl -isocyanate.
Le monomère (c) peut être choisi notamment parmi les acrylates, méthacrylates ou itaconates d’alcool gras en C6-C30oxyéthyléné (1 à 50 EO), tel que le méthacrylate de stéareth-20, le méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25 EO), l’itaconate de monoacétyle oxyéthyléné (20 EO), l’itaconate de monostéaryle oxyéthyléné (20 OE) ou l’acrylate modifié par des alcools poly-oxyéthylénés (25 OE) en C12-C24et par des isocyanates de diméthyl-misopropénylbenzyle d’alcool gras oxyéthyléné (1 à 50 OE) en C6-C30, comme, en particulier, l’isocyanate de diméthyl-m-isopropénylbenzyle d’alcool béhénylique oxyéthyléné.
Selon un mode de réalisation spécifique de la présente invention, le polymère anionique est choisi parmi les terpolymères acryliques obtenus à partir de (a) un acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-éthylénique, (b) un monomère non tensioactif comprenant une insaturation éthylénique autre que (a), et (c) un monomère uréthane non ionique qui est le produit de réaction d’un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique.
On peut notamment citer, comme polymères anioniques comportant au moins une chaîne hydrophobe, le terpolymère acide acrylique/acrylate d’éthyle/acrylate d’alkyle, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nomAcusol 823 par Rohm & Haas ; le copolymère acrylates/stéarate-20 méthacrylate, tel que le produit vendu sous le nomAculyn 22 par Rohm & Haas Haas ; le terpolymère acide (méth)acrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25 EO), tel que le produit en émulsion aqueuse vendu sous le nomAculyn 28 par Rohm & Haas ; le copolymère acide acrylique/itaconate de monoacétyle oxyéthyléné (20 EO), tel que le produit en dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nomStructure 3001 par National Starch ; le copolymère acide acrylique/itaconate de monostéaryle oxyéthyléné (20 EO), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nomStructure 2001 par National Starch ; les acrylates/acrylates modifiés par un copolymère d’alcool C12-C24polyoxyéthyléné (25 EO), tel que le -latex de copolymère à 30-32 % vendu sous le nomSynthalen W2000 par 3V SA ; ou le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/isocyanate de diméthyl-méta-propénylbenzyle d’alcool béhénylique éthoxylé, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 24 % et comprenant 40 groupes oxyde d’éthylène divulgué dans le document -EPA0 -173 109.
Les polymères anioniques peuvent également être du Polyester-5, comme le produit vendu sous le nom Eastman AQ™ 55S Polymer de EASTMAN CHEMICAL répondant à la formule chimique ci-dessous.
HO-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-OH
| |
SO3 -Na+SO3 -Na+
A : fraction acide dicarboxylique
G : fraction glycol
SO3-Na+ : groupe sulfo de sodium
OH : groupe hydroxyle
Il peut être préférable que le polymère anionique soit choisi dans le groupe consistant en les polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique et les polymères de cellulose (par exemple, carboxyméthylcellulose), les (co)polyacides aminés anioniques tels que les (co)polyacides glutamiques, les (co)polyacides (méth)acryliques, les (co)polyacides amiques, le (co)polystyrène sulfonate, le (co)poly(sulfate de vinyle), le sulfate de dextrane, le sulfate de chondroïtine, les (co)polyacides maléiques, les (co)polyacides fumariques, les (co)polymères d’acide maléique et leurs sels.
Le copolymère d’acide maléique peut comprendre un ou plusieurs comonomères d’acide maléique et un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et le styrène.
Ainsi, on entend par « copolymère d’acide maléique » tout polymère obtenu par copolymérisation d’un ou plusieurs comonomères d’acide maléique et d’un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, telles que l’octadécène, l’éthylène, l’isobutylène, le diisobutylène ou l’isooctylène, et le styrène, les comonomères d’acide maléique étant facultativement partiellement ou totalement hydrolysés. On utilisera de préférence des polymères hydrophiles, c’est-à-dire des polymères ayant une solubilité dans l’eau supérieure ou égale à 2 g/L.
Dans un aspect avantageux de la présente invention, le copolymère d’acide maléique peut avoir une fraction molaire de motifs acide maléique comprise entre 0,1 et 1, de manière davantage préférée entre 0,4 et 0,9.
La masse molaire moyenne en poids du copolymère d’acide maléique peut être comprise entre 1 000 et 500 000, et de préférence entre 1 000 et 50 000.
Il est préférable que le copolymère d’acide maléique soit un copolymère styrène/acide maléique, et de manière davantage préférée un copolymère styrène/acide maléique de sodium.
On utilisera de préférence un copolymère de styrène et d’acide maléique dans un rapport 50/50.
On peut utiliser, par exemple, le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel d’ammonium à 30 % dans l’eau, vendu sous la référence SMA1000H® par Cray Valley ou le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel de sodium à 40 % dans l’eau, vendu sous la référence SMA1000HNa® par Cray Valley.
L’utilisation du copolymère styrène/acide maléique tel que le copolymère sodium-styrène/acide maléique peut améliorer la mouillabilité d’un film préparé par la composition selon la présente invention.
Selon l’un mode de réalisation de la présente invention, il est préférable que le polymère anionique soit choisi parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés.
L’acide hyaluronique peut être représenté par la formule chimique suivante.
Dans le contexte de la présente invention, le terme « acide hyaluronique » couvre en particulier le motif de base de l’acide hyaluronique de formule :
C’est la plus petite fraction de l’acide hyaluronique comprenant un dimère de disaccharide, à savoir l’acide D-glucuronique et la N-acétylglucosamine.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, le polymère linéaire comprenant le motif polymérique décrit ci-dessus, lié dans la chaîne par des liaisons β(1,4) et β(1,3) glycosidiques alternées, ayant un poids moléculaire (MW) pouvant aller de 380 à 13 000 000 daltons. Ce poids moléculaire dépend en grande partie de la source d’où provient l’acide hyaluronique et/ou des procédés de préparation.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, les sels d’acide hyaluronique. Comme sels, on peut citer les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux tels que les sels de magnésium, les sels d’ammonium, et leurs mélanges.
À l’état naturel, l’acide hyaluronique est présent dans les gels péricellulaires, dans la substance de base des tissus conjonctifs des organes des vertébrés tels que le derme et les tissus épithéliaux, et en particulier dans l’épiderme, dans le liquide synovial des articulations, dans l’humeur vitrée, dans le cordon ombilical humain et dans l’apophyse du crista galli.
Ainsi, le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend toutes les fractions ou sous-motifs d’acide hyaluronique ayant un poids moléculaire en particulier dans la gamme de poids moléculaire rappelée ci-dessus.
Dans le cadre de la présente invention, on utilise de préférence des fractions d’acide hyaluronique qui n’ont pas d’activité inflammatoire.
Pour illustrer les différentes fractions de l’acide hyaluronique, on peut se référer au document « Hyaluronan fragments : an information-rich system », R. Stern et al, European Journal of Cell Biology 58 (2006) 699-715, qui passe en revue les activités biologiques énumérées de l’acide hyaluronique en fonction de son poids moléculaire.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, les fractions d’acide hyaluronique adaptées à l’utilisation visée par la présente invention ont un poids moléculaire compris entre 50 000 et 5 000 000, notamment entre 100 000 et 5 000 000, en particulier entre 400 000 et 5 000 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est celui d’acide hyaluronique de haut poids moléculaire.
Par ailleurs, les fractions d’acide hyaluronique qui peuvent également convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont un poids moléculaire compris entre 50 000 et 400 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est celui d’acide hyaluronique de poids moléculaire intermédiaire.
Par ailleurs, les fractions d’acide hyaluronique susceptibles de convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont un poids moléculaire inférieur à 50 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est celui d’acide hyaluronique de faible poids moléculaire.
Enfin, l’expression « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également les esters d’acide hyaluronique, notamment ceux dont tout ou partie des groupes carboxyliques des fonctions acide sont estérifiés par des alkyles ou alcools oxyéthylénés, contenant de 1 à 20 atomes de carbone, avec notamment un degré de substitution au niveau de l’acide D-glucuronique de l’acide hyaluronique allant de 0,5 à 50 %.
On peut citer en particulier les esters méthylique, éthylique, n-propylique, n-pentylique, benzylique et dodécylique de l’acide hyaluronique. Ces esters ont notamment été décrits dans D. Campoccia et al. « Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan esterification », Biomaterials 19 (1998) 2101-2127.
Le dérivé de l’acide hyaluronique peut être, par exemple, de l’acide hyaluronique acétylé ou un de ses sels.
Les poids moléculaires indiqués ci-dessus sont également valables pour les esters d’acide hyaluronique.
L’acide hyaluronique peut notamment être l’acide hyaluronique fourni par la société Hyactive sous le nom commercial CPN (MW : 10 à 150 kDa), par la société Soliance sous le nom commercial Cristalhyal (MW : 1,1 fois.106), par la société Bioland sous le nom Nutra HA (MW : 820 000 Da), par la société Bioland sous le nom Nutra AF (MW : 69 000 Da), par la société Bioland sous le nom Oligo HA (MW : 6100 Da) ou encore par la société Vam Farmacos Metica sous le nom D Factor (MW : 380 Da).
La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
(Acide non polymérique ayant deux ou plus de deux constantes de dissociation acide)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou un ou plusieurs de ses sels, c’est-à-dire au moins un acide non polymérique ayant deux constantes de dissociation acide ou plus ou un ou plusieurs de ses sels. La valeur du pKa (constante de dissociation de l’acide) est bien connue des spécialistes et doit être déterminée à une température constante telle que 25°C.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) peut être inclus dans la (a) particule. L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus peut fonctionner comme un agent de réticulation pour le polymère anionique et/ou le polymère amphotère.
Le terme « non polymère » signifie ici que l’acide n’est pas obtenu par polymérisation de deux ou plus de deux monomères. Par conséquent, l’acide non polymérique ne correspond pas à un acide obtenu par polymérisation de deux ou plus de deux monomères, comme un acide polycarboxylique.
Il est préférable que le poids moléculaire de l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de son (ses) sel(s) soit de 1 000 ou moins, de préférence de 800 ou moins, et de manière davantage préférée de 700 ou moins.
Il n’y a pas de limite au type d’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou à son (ses) sel(s). Deux ou plus de deux types différents d’acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou de leurs sels peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou un de ses sels ou une combinaison de différents types d’acides non polymériques ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de leurs sels peuvent être utilisés.
Le terme « sel » désigne ici un sel formé par l’addition d’une ou plusieurs bases appropriées à l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus, qui peut être obtenu par réaction de l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus avec la ou les bases selon des procédés connus des spécialistes. Comme sel, on peut citer les sels de métaux, par exemple les sels de métaux alcalins tels que Na et K, les sels de métaux alcalino-terreux tels que Mg et Ca, et les sels d’ammonium.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) peut être un acide organique ou son (ses) sel(s), et de préférence un acide organique ou son (ses) sel(s) hydrophile(s) ou soluble(s) dans l’eau.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus peut avoir au moins deux groupes acides choisis dans le groupe consistant en un groupe carboxylique, un groupe sulfurique, un groupe sulfonique, un groupe phosphorique, un groupe phosphonique, un groupe hydroxyle phénolique et un mélange de ceux-ci.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus peut être un acide polyvalent non polymérique.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus peut être choisi dans le groupe consistant en les acides dicarboxyliques, les acides disulfoniques et les acides diphosphoriques, et un mélange de ceux-ci.
L’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son ou ses sels peuvent être choisis dans le groupe consistant en l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide aconitique, l’acide oxaloacétique, l’acide tartrique et leurs sels ; acide aspartique, acide glutamique et leurs sels ; acide téréphtalylidène dicamphresulfonique ou ses sels (Mexoryl SX), benzophénone-9 ; acide phytique et ses sels ; Red 2 (Amaranth), Red 102 (New Coccine), Yellow 5 (Tartrazine), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), Green 3 (Fast Green FCF), Blue 1 (Brilliant Blue FCF), Blue 2 (Indigo Carmine), Red 201 (Lithol Rubine B), Red 202 (Lithol Rubine BCA), Red 204 (Lake Red CBA), Red 206 (Lithol Red CA), Red 207 (Lithol Red BA), Red 208 (Lithol Red SR), Red 219 (Brilliant Lake Red R), Red 220 (Deep Maroon), Red 227 (Fast Acid Magenta), Yellow 203 (Quinoline Yellow WS), Green 201 (Alizanine Cyanine Green F), Green 204 (Pyranine Conc), Green 205 (Light Green SF Yellowish), Blue 203 (Patent Blue CA), Blue 205 (Alfazurine FG), Red 401 (Violamine R), Red 405 (Permanent Re F5R), Red 502 (Ponceau 3R), Red 503 (Ponceau R), Red 504 (Ponceau SX), Green 401 (Naphthol Green B), Green 402 (Guinea Green B), and Black 401 (Naphthol Blue Black); acide folique, acide ascorbique, acide érythorbique et leurs sels ; cystine et ses sels ; EDTA et ses sels ; glycyrrhizine et ses sels ; et un mélange de ces substances.
Il peut être préférable que l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son ou ses sels soient choisis dans le groupe consistant en l’acide téréphtalylidène dicamphresulfonique et ses sels (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), l’acide ascorbique, l’acide phytique et ses sels, et un mélange de ceux-ci.
La quantité d’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de son (ses) sel(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité d’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de son (ses) sel(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou de son (ses) sel(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
[Charge]
La composition selon la présente invention comprend (b) au moins une charge. Deux ou plus de deux charges peuvent être utilisées en combinaison. Ainsi, un seul type de charge ou une combinaison de différents types de charges peuvent être utilisés.
Le terme « charge » doit être compris comme signifiant une particule incolore ou blanche, inorganique ou synthétique, insoluble dans un éventuel composant liquide de la composition selon la présente invention, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.
La (les) (b) charges peu(ven)t être inorganique(s) ou organique(s), et peu(ven)t être de forme sphérique ou oblongue, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple, en feuille, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc. On peut citer, entre autres, le talc, le mica, la silice, le silylate de silice, le kaolin, la séricite, le talc calciné, le mica calciné, la séricite calcinée, le mica synthétique, l’oxychlorure de bismuth, le sulfate de baryum, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le carbonate acide de magnésium et l’hydroxyapatite, poudres de polyamide (Nylon®), de poly-β-alanine et de polyéthylène, poudres de polyuréthane, poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), lauryllysine, amidon, microsphères creuses polymères, comme celles de poly(chlorure de vinylidène)/acrylonitrile, par exemple Expancel® (Nobel Industrie), ou de copolymères d’acide acrylique, de microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), de particules formées d’élastomères de polyorganosiloxane, de carbonate de calcium précipité, de carbonate de magnésium, de carbonate de magnésium basique, des microsphères creuses de silice, des microcapsules de verre ou de céramique, ou des savons métalliques dérivés d’acides carboxyliques organiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, le stéarate de lithium, le laurate de zinc ou le myristate de magnésium.
Pour la présente invention, les exemples de charge comprennent des oxydes métalliques, de préférence l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc et un mélange de ceux-ci.
Une charge qui convient à la présente invention peut être, par exemple, une charge dont la taille moyenne de particule est inférieure à 100 μm, et surtout comprise entre 1 et 50 μm, par exemple entre 4 et 20 μm.
La (b) charge peut être choisi parmi des poudres hydrophiles ou hydrophobes absorbant l’huile.
La poudre hydrophile ou hydrophobe absorbant l’huile est capable d’absorber (et/ou d’adsorber) une huile ou une substance grasse liquide, par exemple le sébum (de la peau).
La poudre hydrophile ou hydrophobe absorbant l’huile peut comprendre des particules poreuses ou creuses, en particulier des particules sphériques poreuses ou creuses.
(Poudre hydrophile absorbant l’huile)
Au sens de la présente invention, le terme poudre « hydrophile » absorbant l’huile signifie que ladite poudre (ou les particules) est (sont) individuellement dispersée(s) dans l’eau de telle manière que des agrégats ne se forment pas.
La poudre hydrophile absorbant l’huile peut avoir une capacité d’absorption de 100 mL/100 g ou plus, de préférence 150 mL/100 g ou plus, et de manière davantage préférée 200 mL/100 g ou plus.
La quantité d’huile absorbée (et/ou adsorbée) par la poudre hydrophile absorbant l’huile peut être caractérisée en mesurant le point de mouillage selon le procédé décrite ci-dessous. La capacité d’absorption d’huile mesurée au point de mouillage, notée Wp, correspond à la quantité d’huile qui doit être ajoutée à 100 g de poudre pour obtenir une pâte homogène.
La quantité d’huile absorbée (et/ou adsorbée) peut être mesurée selon le procédé de détermination de l’absorption d’huile d’une poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d’huile absorbée/adsorbée sur la surface disponible de la poudre, en mesurant le point de mouillage.
Une quantité de m = 2 g de poudre est placée sur une plaque de verre, et une huile (telle que de l’huile d’ester et de l’huile de silicone) est ensuite ajoutée goutte à goutte. Après avoir ajouté 4 à 5 gouttes d’huile à la poudre, on mélange à l’aide d’une spatule, et on continue à ajouter de l’huile jusqu’à ce qu’un conglomérat d’huile et de poudre se forme. À ce stade, l’huile est ajoutée une goutte à la fois et le mélange est ensuite trituré à l’aide de la spatule. L’ajout d’huile est arrêté lorsqu’on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit pouvoir être étalée sur la plaque de verre sans se fissurer ni former de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en mL) d’huile utilisé. L’absorption d’huile correspond au rapport Vs/m.
Sinon, la capacité d’absorption d’huile peut être mesurée conformément à la norme JIS-K6217-4.
La poudre hydrophile absorbant l’huile peut être de nature organique ou inorganique.
La poudre hydrophile absorbant l’huile peut être choisie parmi les celluloses, les silices, les silicates, les perlites, le carbonate de magnésium, l’hydroxyde de magnésium et leurs dérivés, et un mélange de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, un dérivé de la cellulose peut être choisi parmi les esters et les éthers de cellulose.
Le terme « ester de cellulose » désigne, dans le texte ci-dessus et ci-dessous, un polymère constitué d’une séquence α (1-4) de cycles anhydroglucose partiellement ou totalement estérifiés, l’estérification étant obtenue par réaction de la totalité ou d’une partie seulement des fonctions hydroxyle libres desdits cycles anhydroglucose avec un acide carboxylique ou un dérivé d’acide carboxylique linéaire ou ramifié (chlorure d’acide ou anhydride d’acide) contenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, l’ester de cellulose résulte de la réaction de certaines des fonctions hydroxyle libres desdits cycles avec un acide carboxylique contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Les esters de cellulose sont avantageusement choisis parmi les acétates, propionates, butyrates, isobutyrates, acétobutyrates et acétopropionates de cellulose, et leurs mélanges.
Le terme « éther de cellulose » désigne un polymère constitué d’une séquence α (1-4) de cycles anhydroglucose partiellement éthérifiés, certaines des fonctions hydroxyle libres desdits cycles étant substituées par un radical -OR, R étant de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Les éthers de cellulose sont donc choisis de préférence parmi les éthers alkyliques de cellulose à groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les éthers méthylique, propylique, isopropylique, butylique et isobutylique de cellulose.
Les celluloses et leurs dérivés qui peuvent être mentionnés comprennent, par exemple, les particules sphériques de cellulose suivantes, commercialisées par Daito Kasei au Japon : Cellulobeads USF (l’absorption d’huile est de 250 mL/100 g) avec une taille de particule de 4 μm (cellulose poreuse).
Parmi les poudres de silice qui peuvent être mentionnées figurent les microsphères de silice poreuse, notamment celles vendues sous les noms Sunsphere H31 et Sunsphere H51 (absorption d’huile égale à 150 mL/100 g) par la société Asahi Glass ; MSS-500-3H par la société Kobo ; les particules de silice creuses amorphes, notamment celles vendues sous le nom Silica Shells par la société Kobo (absorption d’huile égale à 550 mL/100 g) ; microsphère de silice poreuse vendue sous le nom Silysia 350 (absorption d’huile égale à 310 mL/100 g) par la société Fuji Silysia Chemical ; et poudre de silice vendue sous le nom Finesil X35 (absorption d’huile égale à 380 mL/100 g) par la société Oriental Silycas.
Un silicate que l’on peut citer en particulier est le silicate d’aluminium qui est vendu sous le nom Kyowaad 700PEL (absorption d’huile égale à 195 mL/100 g) par la société Kyowa Chemical Industry.
Une poudre de perlite qui peut être spécialement mentionnée est le produit vendu sous le nom Optimat 1430 OR et Optimat 2550 OR par la société World Minerals (absorption d’huile égale à 240 mL/100 g).
Une poudre de carbonate de magnésium qui peut être spécialement mentionnée est le produit vendu sous le nom Tipo Carbomagel par la société Buschle & Lepper (absorption d’huile égale à 214 mL/100 g).
Une poudre de carbonate de magnésium/hydroxyde de magnésium qui peut être spécialement mentionnée est le produit de mMgCO3-Mg(OH)2-nH2O qui est vendu sous le nom Mg Tube (absorption d’huile égale à 250-310 mL/100 g) par la société Nittetsu Mining.
Il est préférable que la poudre hydrophile absorbant l’huile comprenne au moins une substance choisie dans le groupe consistant en la cellulose, la silice, la perlite et un mélange de ceux-ci.
(Poudre hydrophobe absorbant l’huile)
Au sens de la présente invention, le terme poudre « hydrophobe » absorbant l’huile signifie que ladite poudre (ou les particules) est (sont) individuellement dispersée(s) dans une huile de telle manière que des agrégats ne se forment pas.
La poudre hydrophobe absorbant l’huile peut avoir une capacité d’absorption de 100 mL/100 g ou plus, de préférence 150 mL/100 g ou plus, et de manière davantage préférée 200 mL/100 g ou plus.
La quantité d’huile absorbée (et/ou adsorbée) par la poudre hydrophobe absorbant l’huile peut être déterminée par le procédé décrit ci-dessus.
La poudre hydrophobe absorbant l’huile peut être de nature organique ou inorganique.
Poudre hydrophobe organique absorbant l’huile :
La poudre hydrophobe organique absorbant l’huile peut être choisie dans le groupe consistant en les poudres de polyamide (en particulier de Nylon-6), les poudres de polymères acryliques, en particulier de polyméthacrylate de méthyle, de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d’éthylène glycol, de polyallylméthacrylate/diméthacrylate d’éthylène glycol ou de copolymère de diméthacrylate d’éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; et un mélange de ceux-ci. Le matériau ci-dessus peut être réticulé.
Il peut être préférable que la poudre hydrophobe organique absorbant l’huile soit choisie parmi les poudres de polymères acryliques, en particulier de copolymère diméthacrylate d’éthylène glycol/méthacrylate de lauryle.
Les charges décrites ci-dessous sont des exemples de poudre hydrophobe organique absorbant l’huile.
Les poudres de polymères acryliques qui peuvent être mentionnées comprennent le polyméthacrylate de méthyle poreux (nom INCI methyl methacrylate crosspolymer) comme les sphères vendues sous le nom Covabead LH85 par la société Sensient, les sphères poreuses de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d’éthylène glycol vendues sous le nom Microsponge 5640 par la société Cardinal Health Technologies (absorption d’huile égale à 155 mL/100 g), les poudres de copolymère réticulé diméthacrylate d’éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, notamment celles vendues sous le nom Polytrap 6603 de la société Amcol Health & Beauty Solutions (absorption d’huile égale à 656 mL/100 g), copolymère acrylonitrile/méthacrylate de méthyle/chlorure de vinylidène vendu sous le nomExpancel 551DE40D42 (absorption d’huile égale à 1 040 mL/100 g) par la société Akzo Novel.
Les poudres de polyamide qui peuvent être mentionnées comprennent la poudre de Nylon-6, en particulier le produit vendu sous le nom Pomp610 par la société UBE Industries (absorption d’huile égale à 202 mL/100 g).
Poudre hydrophobe inorganique absorbant l’huile :
La poudre hydrophobe inorganique absorbant l’huile peut avoir au moins un noyau inorganique et au moins un revêtement hydrophobe.
Il est préférable que la poudre hydrophobe inorganique absorbant l’huile soit choisie parmi les poudres de silice hydrophobe, de préférence les aérogels de silice hydrophobe, et de manière davantage préférée les aérogels hydrophobes de silylate de silice, et un mélange de ceux-ci.
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée pour être hydrophobe.
La silice hydrophobe, en particulier le silylate de silice, peut être basée sur des aérogels de silice qui sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) le composant liquide d’un gel de silice par de l’air.
Elles sont généralement synthétisées par un processus sol-gel en milieu liquide, puis séchées, généralement par extraction avec un fluide supercritique, le plus couramment utilisé étant le CO2supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter le rétrécissement des pores et de la matière. Le processus sol-gel et les différentes opérations de séchage sont décrits en détail dans Brinker C.J. et Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990.
Les aérogels sont des matériaux à haute porosité. Les aérogels de silice désignent ici une silice solide à structure poreuse généralement obtenue en remplaçant le milieu inclus dans les gels de silice humides par de l’air en les séchant tout en conservant une structure de réseau solide de la silice. La porosité représente la quantité d’air contenue dans un volume apparent d’un matériau par un pourcentage en volume. L’aérogel de silice hydrophobe de la présente invention peut avoir une porosité de 60 % ou plus, de préférence de 70 % ou plus, et de manière davantage préférée de 80 % ou plus.
Les particules d’aérogel de silice hydrophobe peuvent présenter
une surface spécifique par unité de poids (SW) allant de 500 à 1 500 m2/g, de préférence de 600 à 1 200 m2/g, et de manière davantage préférée de 600 à 800 m2/g, et/ou
une taille, exprimée par le diamètre moyen en volume (D[0,5]), allant de 1 à 1 500 μm, de préférence de 1 à 1 000 μm, de manière davantage préférée de 1 à 100 μm, en particulier de 1 à 30 μm, de manière davantage préférée de 5 à 25 μm, de manière davantage préférée de 5 à 20 μm, et encore de manière davantage préférée de 5 à 15 μm.
La surface spécifique par unité de poids peut être déterminée par le procédé d’absorption de l’azote, connue sous le nom procédé BET (Brunauer-Emmett-Teller), décrite dans The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, février 1938, qui correspond à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.
La taille des particules d’aérogel de silice hydrophobe peut être mesurée par diffusion de lumière statique à l’aide d’un analyseur de taille de particules commercial de type MasterSizer 2000 de Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, qui est exacte pour les particules isotropes, permet de déterminer, dans le cas de particules non sphériques, un diamètre de particule « effectif ». Cette théorie est notamment décrite dans la publication de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
Les particules d’aérogel de silice hydrophobe peuvent avantageusement présenter une masse volumique tassée (r) allant de 0,04 g/cm3à 0,10 g/cm3, et de préférence de 0,05 g/cm3à 0,08 g/cm3.
Dans le cadre de la présente invention, cette masse volumique, appelée masse volumique tassée, peut être évaluée selon le protocole suivant :
40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée ;
l’éprouvette graduée est ensuite placée sur l’appareil Stav 2003 de Stampf Volumeter ;
l’éprouvette graduée est ensuite soumise à une gamme de 2500 opérations de tassement (cette opération est répétée jusqu’à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %)
le volume final Vf de la poudre tassée est alors mesuré directement sur l’éprouvette graduée. La masse volumique tassée est déterminée par le rapport w/Vf, en l’occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3et w en g).
En ce qui concerne la préparation de particules d’aérogel de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation, on peut se référer au document US 7 470 725.
On utilisera notamment des particules d’aérogel de silice hydrophobe modifiées en surface par des groupes triméthylsilyle.
Parmi les poudres hydrophobes inorganiques absorbant l’huile qui peuvent être mentionnées figurent les microsphères de silice amorphe revêtues de polydiméthylsiloxane, en particulier celles vendues sous le nom Sunsphere H33 et Sunsphere H53 (absorption d’huile égale à 400 mL/100 g), des poudres de silice précipitée traitées en surface avec une cire minérale, tels que la silice précipitée traitée avec une cire de polyéthylène, et notamment celles vendues sous le nom Acematt OR 412 par la société Evonik-Degussa (absorption d’huile égale à 398 mL/100 g), et le silylate de silice vendu sous le nom VM-2270 (absorption d’huile égale à 1 040 mL/100 g) par la société Dow.
Il est préférable d’utiliser, comme poudre hydrophobe inorganique absorbant l’huile, le silylate de silice vendu sous le nom VM-2270 par Dow, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 μm et une surface spécifique par unité de poids allant de 600 à 800 m2/g.
Les particules d’aérogel de silice hydrophobe peuvent être caractérisées par le fait que la forme de chacune des particules est sphérique. En raison de cette forme sphérique, les particules d’aérogel de silice hydrophobe peuvent donner aux compositions cosmétiques un bon caractère lisse. Le degré de sphéricité de l’aérogel de silice hydrophobe peut être déterminé par une circularité moyenne.
La particule sphérique d’aérogel de silice hydrophobe peut avoir une circularité moyenne de 0,8 ou plus, et de préférence de 0,82 ou plus. L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une circularité moyenne inférieure à 1, de préférence 0,99 ou moins, de manière davantage préférée 0,98 ou moins, encore de manière davantage préférée 0,97 ou moins, encore de manière davantage préférée 0,96 ou moins, et le de manière davantage préférée 0,95 ou moins.
La « circularité moyenne » peut être déterminée par un procédé d’analyse d’image. En particulier, la « circularité moyenne » peut être une moyenne arithmétique de la circularité obtenue par analyse de l’image d’un microscope électronique à balayage (MEB) d’au moins 2 000 particules d’aérogel observées à un grossissement de 1 000 par détection électronique secondaire à l’aide d’un MEB.
La « circularité » de chaque particule d’aérogel est une valeur déterminée par la formule suivante :
C = 4πS / L2
où C représente la circularité, S représente l’aire (aire projetée) de la particule d’aérogel dans l’image, et L représente la longueur d’une périphérie (périmètre) de la particule d’aérogel dans l’image. Lorsque la circularité moyenne approche 1, la forme de chacune des particules devient plus sphérique.
Les particules d’aérogel de silice hydrophobe qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont de préférence de type silice silylée (nom INCI : silica silylate). De préférence, les particules d’aérogel de silice hydrophobe peuvent être celles décrites dans les documents JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433, ou JP-A-2018-177620.
Il est préférable d’utiliser des aérogels hydrophobes de silylate de silice comme poudre hydrophobe inorganique absorbant l’huile.
L’hydrophobie des aérogels hydrophobes du silylate de silice peut être obtenue en faisant réagir un agent hydrophobisant avec un groupe silanol représenté par la formule suivante existant à la surface de la silice :
≡Si-OH
où le symbole « ≡ » représente les trois valences restantes de l’atome de Si,
transformant ainsi le groupe silanol en un groupe représenté par la formule suivante :
(≡Si-O-)( 4-n)SiRn
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3 ; chaque R est indépendamment un groupe hydrocarbyle ; et deux R ou plus peuvent être identiques ou différents les uns des autres lorsque n est égal ou supérieur à 2.
L’agent hydrophobisant peut être un agent silylant. Par conséquent, selon l’un des modes de réalisation préférés, dans les aérogels hydrophobes du silylate de silice, les particules de silice peuvent être modifiées à la surface par silylation. Comme exemples d’agents de silylation, on peut citer un agent de traitement ayant l’une des formules (1) à (3) suivantes.
Formule (1) :
RnSiX(4-n)
dans laquelle n représente un nombre entier de 1 à 3 ; R représente un groupe hydrocarbyle ; X représente un groupe (c’est-à-dire un groupe partant) qui peut quitter une molécule par clivage de la liaison avec l’atome de Si dans une réaction avec un composé ayant un groupe hydroxyle ; chaque R peut être différent lorsque n est égal ou supérieur à 2 ; et chaque X peut être différent lorsque n est égal ou inférieur à 2.
Formule (2) :
dans laquelle R1représente un groupe alkylène ; R2et R3représentent indépendamment un groupe hydrocarbyle ; et R4et R5représentent indépendamment un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarbyle.
Formule (3) :
dans laquelle R6et R7représentent indépendamment un groupe hydrocarbyle ; m représente un nombre entier de 3 à 6 ; chaque R6peut être différent lorsqu’il y a deux R6ou plus ; et chaque R7peut être différent lorsqu’il y a deux R7ou plus.
Dans la formule (1) ci-dessus, R est un groupe hydrocarbyle, de préférence un groupe hydrocarbyle ayant un nombre de carbones de 1 à 10, de manière davantage préférée un groupe hydrocarbyle ayant un nombre de carbones de 1 à 4, et surtout de préférence un groupe méthyle.
Comme exemples du groupe partant représenté par X, on peut citer les atomes d’halogène tels que le chlore et le brome ; les groupes alcoxy tels que le groupe méthoxy et le groupe éthoxy ; les groupes représentés par -NH-SiR3(où la définition de R est la même que celle de R dans la formule (1)).
Des exemples spécifiques de l’agent hydrophobisant représenté par la formule (1) ci-dessus comprennent : le chlorotriméthylsilane, le dichlorodiméthylsilane, le trichlorométhylsilane, le monométhyltriméthoxysilane, le monométhyltriéthoxysilane et l’hexaméthyldisilazane.
De préférence, le chlorotriméthylsilane, le dichlorodiméthylsilane, le trichlorométhylsilane et/ou l’hexaméthyldisilazane peuvent être utilisés dans l’optique d’une réactivité favorable.
Le nombre de liaisons de l’atome de Si avec le groupe silanol sur l’ossature de silice varie en fonction du nombre (4-n) du groupe partant X. Par exemple, si n est égal à 2, la liaison suivante se produira :
(≡Si-O-)2SiR2
Si n est égal à 3, la liaison suivante se produira :
≡Si-O-SiR3
De cette manière, les groupes silanol peuvent être silylés, ce qui permet de réaliser l’hydrophobisation.
Dans la formule (2) ci-dessus, R1peut être un groupe alkylène, de préférence un groupe alkylène ayant un nombre d’atomes de carbone de 2 à 8, et surtout de préférence un groupe alkylène ayant un nombre d’atomes de carbone de 2 à 3.
Dans la formule (2) ci-dessus, R2et R3sont indépendamment un groupe hydrocarbyle, et les mêmes groupes préférables que ceux de R dans la formule (1) peuvent être mentionnés. R4représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, et lorsqu’il s’agit d’un groupe hydrocarbyle, les mêmes groupes préférables que ceux de R dans la formule (1) peuvent être mentionnés. Lorsqu’un gel de silice est traité avec le composé (silazane cyclique) représenté par la formule (2), le clivage des liaisons Si-N se produit par la réaction avec les groupes silanol, et donc la liaison suivante se produit à la surface de l’ossature de silice dans le gel :
(≡Si-O-)2SiR2R3 .
De cette façon, le groupe silanol peut être silylé par les silazanes cycliques de formule (2) ci-dessus, ce qui permet de réaliser l’hydrophobisation.
Des exemples spécifiques de silazanes cycliques représentés par la formule (3) ci-dessus comprennent l’hexaméthylcyclotrisilazane et l’octaméthylcyclotétrasilazane.
Dans la formule (3) ci-dessus, R6et R7sont indépendamment un groupe hydrocarbyle, et les mêmes groupes préférables que ceux de R dans la formule (2) peuvent être mentionnés. m représente un nombre entier de 3 à 6. Lorsqu’un gel de silice est traité avec le composé (siloxane cyclique) représenté par la formule (3), la liaison suivante se produit à la surface de l’ossature de silice dans le gel :
(≡Si-O-)2SiR6R7
De cette façon, les groupes silanol peuvent être silylés par les siloxanes cycliques de formule (3) ci-dessus, et l’hydrophobisation peut ainsi être réalisée.
Des exemples spécifiques de siloxanes cycliques représentés par la formule (3) ci-dessus comprennent l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
Les aérogels hydrophobes de silylate de silice peuvent être préparés en produisant un sol de silice, en transformant le sol en un gel, en vieillissant le gel, en lavant le gel vieilli, en remplaçant l’eau du gel lavé par un solvant, en traitant le gel avec un agent hydrophobisant et en teintant la silice hydrophobisée.
Les aérogels hydrophobes de silylate de silice peuvent avoir une surface spécifique déterminée par le procédé BET de 200 m2/g ou plus, de préférence 400 m2/g ou plus, et de manière davantage préférée 500 m2/g ou plus, et peuvent avoir une surface spécifique déterminée par le procédé BET de 1 200 m2/g ou moins, de préférence 1 000 m2/g ou moins, et de manière davantage préférée 800 m2/g ou moins.
Les aérogels hydrophobes de silylate de silice peuvent avoir un volume de pore déterminé par le procédé BJH de 1 mL/g ou plus, de préférence 2 mL/g ou plus, et de manière davantage préférée 3 mL/g ou plus, et peuvent avoir un volume de pores déterminé par le procédé BJH de 10 mL/g ou moins, de préférence 8 mL/g ou moins, et de manière davantage préférée 7 mL/g ou moins. L’aérogel de silice hydrophobe de silylate de silice peut avoir un rayon de pore maximal déterminé par le procédé BJH de 5 nm ou plus, de préférence 10 nm ou plus, et de manière davantage préférée 12 nm ou plus, et peut avoir un rayon de pore maximal déterminé par le procédé BJH de 50 nm ou moins, de préférence 40 nm ou moins, et de manière davantage préférée 30 nm ou moins.
Le « volume de pore déterminé par le procédé BJH » se réfère à un volume de pore qui dérive d’un pore ayant un rayon de pore de 1 nm à 100 nm obtenu par analyse, par le procédé BJH (Barrett, E. P. ; Joyner, L. G. ; Halenda, P. P., J. Am. Chem. Soc. 73, 373 (1951)), l’isotherme d’adsorption du côté adsorption de l’azote obtenu de la même manière que celle expliquée dans la « surface spécifique déterminée par le procédé BET » ci-dessus. Le « rayon de pore de crête déterminé par le procédé BJT » se réfère à une valeur de rayon de pore qui donne une crête dans une courbe de distribution de pore (courbe de distribution de volume) qui est tracée en prenant sur l’axe vertical la différentiation du volume de pore cumulé par le logarithme du rayon de pore obtenu en analysant, par le procédé BJH, l’isotherme d’adsorption du côté adsorption d’azote obtenu de la même manière que ci-dessus, et en prenant le rayon de pore sur l’axe horizontal.
Les aérogels hydrophobes de silylate de silice peuvent avoir une taille moyenne de particule de 0,5 μm ou plus, de préférence 1 μm ou plus, et de manière davantage préférée 2 μm ou plus, et peuvent avoir une taille moyenne de particule par procédé d’analyse d’image de 30 μm ou moins, de préférence 20 μm ou moins, et de manière davantage préférée 15 μm ou moins.
La « taille moyenne de particule » peut ici être mesurée par un procédé d’analyse d’image. Plus précisément, la valeur de la « taille moyenne de particule » est une moyenne arithmétique des diamètres de cercles équivalents qui peut être obtenue par analyse de l’image d’un microscope électronique à balayage (MEB), par exemple, pas moins de 2 000 particules d’aérogel observées à un grossissement de 1 000 par détection électronique secondaire à l’aide d’un MEB. Le « diamètre du cercle équivalent » de chaque particule d’aérogel est le diamètre d’un cercle ayant une aire égale à l’aire (aire projetée) de la particule d’aérogel dans l’image.
De préférence, les aérogels hydrophobes de silylate de silice peuvent avoir une capacité d’absorption d’huile, qui peut être mesurée au point de mouillage, comme expliqué ci-dessus, de 2 mL/g ou plus, de préférence de 3 mL/g ou plus, de préférence de 4 mL/g ou plus, et de préférence de 5 mL/g ou plus, et peuvent avoir une capacité d’absorption d’huile, mesurée au point de mouillage, de 12 mL/g ou moins, de préférence de 10 mL/g ou moins, de préférence de 8 mL/g ou moins, et de préférence de 7 mL/g ou moins.
La quantité de la (des) (b) charge(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (b) charge(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (b) charge(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
[Eau]
La composition selon la présente invention comprend (c) de l’eau.
La quantité de (c) l’eau peut être de 50 % en poids ou plus, de préférence de 60 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 70 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de (c) l’eau peut être inférieure ou égale à 95 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 90 % en poids, et de manière davantage préférée inférieure ou égale à 85 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de (c) l’eau peut être de 50 à 95 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids, et de manière davantage préférée de 70 à 85 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
[pH]
Le pH de la composition selon la présente invention peut être de 3 à 9, de préférence de 3,3 à 8,5, et de manière davantage préférée de 3,5 à 8.
À un pH de 3 à 9, la (a) particule peut être très stable.
Le pH de la composition selon la présente invention peut être ajusté en ajoutant au moins un agent alcalin et/ou au moins un acide, autre que l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) à incorporer dans la (a) particule. Le pH de la composition selon la présente invention peut également être ajusté par l’ajout d’au moins un agent tampon.
(Agent alcalin)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent alcalin. Deux ou plus de deux agents alcalins peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent alcalin ou une combinaison de différents types d’agents alcalins peuvent être utilisés.
L’agent alcalin peut être un agent alcalin inorganique. Il est préférable que l’agent alcalin inorganique soit choisi dans le groupe consistant en l’ammoniaque ; les hydroxydes de métaux alcalins ; les hydroxydes de métaux alcalino-terreux ; les phosphates de métaux alcalins et les monohydrogénophosphates tels que le phosphate de sodium ou le monohydrogénophosphate de sodium.
Parmi les hydroxydes de métaux alcalins inorganiques, on peut citer l’hydroxyde de sodium et l’hydroxyde de potassium. Parmi les exemples d’hydroxydes de métaux alcalino-terreux, on peut citer l’hydroxyde de calcium et l’hydroxyde de magnésium. En tant qu’agent alcalin inorganique, l’hydroxyde de sodium est préférable.
L’agent alcalin peut être un agent alcalin organique. Il est préférable que l’agent alcalin organique soit choisi dans le groupe consistant en les monoamines et leurs dérivés ; les diamines et leurs dérivés ; les polyamines et leurs dérivés ; les acides aminés basiques et leurs dérivés ; les oligomères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; les polymères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; l’urée et ses dérivés ; et la guanidine et ses dérivés.
Comme exemples d’agents organiques alcalins, on peut citer les alcanolamines telles que la mono-, di- et tri-éthanolamine, et l’isopropanolamine ; l’urée, la guanidine et leurs dérivés ; les acides aminés basiques tels que la lysine, l’ornithine ou l’arginine ; et les diamines telles que celles décrites dans la structure ci-dessous :
dans laquelle R désigne un alkylène tel que le propylène facultativement substitué par un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4,et R1, R2, R3and R4désignent indépendamment un atome d’hydrogène, un radical alkyle ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4,qui peut être illustré par la 1,3-propanediamine et ses dérivés. L’arginine, l’urée et la monoéthanolamine sont préférables.
Le ou les agents alcalins peuvent être utilisés dans une quantité totale de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,02 % à 10 % en poids, de manière davantage préférée de 0,03 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition, en fonction de leur solubilité.
(Acide)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un acide. Deux ou plus de deux acides peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’acide ou une combinaison de différents types d’acides peuvent être utilisés.
Comme acide, on peut citer tous les acides inorganiques ou organiques, de préférence les acides inorganiques, qui sont couramment utilisés dans les produits cosmétiques. Un acide monovalent et/ou un acide polyvalent peut être utilisé. Un acide monovalent tel que l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide sulfurique, l’acide phosphorique et l’acide chlorhydrique (HCl) peut être utilisé. Le HCl est préférable.
Le ou les acides peuvent être utilisés dans une quantité totale de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,02 % à 10 % en poids, de manière davantage préférée de 0,03 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition, en fonction de leur solubilité.
(Agent tampon)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent tampon. Deux ou plus de deux agents tampons peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent tampon ou une combinaison de différents types d’agents tampons peuvent être utilisés.
Comme agent tampon, on peut citer un tampon acétate (par exemple, acide acétique + acétate de sodium), un tampon phosphate (par exemple, dihydrogénophosphate de sodium + hydrogénophosphate de di-sodium), un tampon citrate (par exemple, acide citrique + citrate de sodium), un tampon borate (par exemple, acide borique + borate de sodium), un tampon tartrate (par exemple, acide tartrique + tartrate de sodium dihydraté), un tampon Tris (par exemple, tris(hydroxyméthyl)aminométhane), et un tampon Hepes (acide 4-(2-hydroxyéthyl)-1-pipérazine-éthanesulfonique).
[Huile]
La composition selon la présente invention peut comprendre (d) au moins une huile. Si deux ou plus de deux (d) huiles sont utilisées, elles peuvent être identiques ou différentes.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous forme de liquide ou de pâte (non solide) à température ambiante (25°C) sous la pression atmosphérique (760 mmHg). Comme huiles, celles qui sont généralement utilisées dans les cosmétiques peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.
L’huile peut être une huile non polaire, telle qu’une huile hydrocarbonée, une huile de silicone ou une huile similaire ; une huile polaire, telle qu’une huile végétale ou animale et une huile d’ester ou une huile d’éther ; ou un mélange de ces huiles.
L’huile peut être choisie dans le groupe consistant en les huiles d’origine végétale ou animale, les huiles synthétiques, les huiles de silicone, les huiles hydrocarbonées et les alcools gras.
Comme exemples d’huiles végétales, on peut citer, par exemple, l’huile d’abricot, l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d’arachide et leurs mélanges.
Comme exemples d’huiles animales, on peut citer, par exemple, le squalène et le squalane.
Comme exemples d’huiles synthétiques, on peut citer les huiles d’alcane telles que l’isododécane et l’isohexadécane, les huiles d’ester, les huiles d’éther et les triglycérides artificiels.
Les huiles d’esters sont de préférence des esters liquides de monoacides ou de polyacides aliphatiques en C1-C26saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et de monoalcools ou de polyalcools aliphatiques en C1-C26saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont sont dérivés les esters de la présente invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer le palmitate d’éthyle, le palmitate d’éthylhexyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, les myristates d’alkyle tels que le myristate d’isopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.
Les esters d’acides dicarboxyliques ou tricarboxyliques en C4-C22et d’alcools en C1-C22, ainsi que les esters d’acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou tricarboxyliques et de dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy alcools en C4-C26non-sucre peuvent également être utilisés.
On peut citer en particulier sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyle et de lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthylhexyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodécyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néopentyl glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.
Comme huiles d’ester, on peut utiliser des esters de sucre et des diesters d’acides gras en C6-C30et de préférence en C12-C22. Il est rappelé que le terme « sucre » désigne les composés oxygénés à base d’hydrocarbures contenant plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Parmi les exemples de sucres appropriés qui peuvent être mentionnés figurent le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose et le lactose, et leurs dérivés, en particulier les dérivés alkylés, tels que les dérivés méthyliques, par exemple le méthylglucose.
Les esters de sucres d’acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d’esters de sucres décrits précédemment et d’acides gras en C6-C30et de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent présenter une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.
Les esters selon cette variante peuvent également être choisis parmi les monoesters, les diesters, les triesters, les tétraesters et les polyesters, et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates et arachidonates, ou des mélanges de ceux-ci tels que, notamment, les esters mixtes d’oléopalmitate, d’oléostéarate et de palmitostéarate, ainsi que l’hexanoate de pentaérythrityl tétraéthyle.
On utilise plus particulièrement les monoesters et les diesters et notamment les monooléate ou dioléate de sucrose, de glucose ou de méthylglucose, les stéarates, les béhénate, les oléopalmitates, les linoléates, les linolénates et les oléostéarates.
Un exemple que l’on peut citer est le produit vendu sous le nom Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
Comme exemples d’huiles d’esters préférables, on peut citer, par exemple, l’adipate de diisopropyle, l’adipate de dioctyle, l’hexanoate de 2-éthylhexyle, le laurate d’éthyle, l’octanoate de cétyle, l’octanoate d’octyldodécyle, le néopentanoate d’isodécyle, le propionate de myristyle, le 2-éthylhexanoate de 2-éthylhexyle, l’octanoate de 2-éthylhexyle, le caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, le sarcosinate d’isopropyl lauroyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d’éthylhexyle, le laurate d’isohexyle, le laurate d’hexyle, le stéarate d’isocetyle, l’isostéarate d’isopropyle, le myristate d’isopropyle, l’oléate d’isodécyle, le tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle, le tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrityle, le succinate de 2-éthylhexyle, le sébacate de diéthyle et leurs mélanges.
Comme exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, les capryl caprylyl glycérides, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le trilinoléate de glycéryle, le trilaurate de glycéryle, le tricaprate de glycéryle, le tricaprylate de glycéryle, le tri(caprate/caprylate) de glycéryle et le tri(caprate/caprylate/linoléate) de glycéryle.
Comme exemples d’huiles de silicone, on peut citer, par exemple, les organopolysiloxanes linéaires tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénopolysiloxane et autres ; les organopolysiloxanes cycliques tels que le cyclohexasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et autres ; et leurs mélanges.
De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, en particulier les polydiméthylsiloxanes liquides (PDMS) et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle.
Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiés qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont des huiles de silicone telles que définies ci-dessus et comprennent dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels liés par un groupe à base d’hydrocarbures.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l’ouvrage de Walter Noll,Chemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils.
Lorsqu’ils sont volatils, les silicones sont plus particulièrement choisis parmi ceux dont le point d’ébullition est compris entre 60°C et 260°C, et encore plus particulièrement parmi les silicones :
(i) Polydialkylsiloxanes cycliques comprenant de 3 à 7 et de préférence 4 à 5 atomes de silicium. Il s’agit, par exemple, de l’octaméthylcyclotétrasiloxane vendu notamment sous le nomSilicone volatile® 7207 par Union Carbide ou Silbione® 70045 V2 par Rhodia, du décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom Silicone volatile® 7158 par Union Carbide, du Silbione® 70045 V5 par Rhodia et du dodécaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nomSilsoft 1217 par Momentive Performance Materials, ainsi que leurs mélanges. On peut également mentionner les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, comme le Silicone Volatile® FZ 3109 vendu par la société Union Carbide, de formule :
On peut également mentionner les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organosilicium, tels que le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et d’oxy-1,1’-bis(2,2,2’,2’,3,3’-hexatriméthylsilyloxy)néopentane ; et
(ii) Polydialkylsiloxanes linéaires volatils contenant 2 à 9 atomes de silicium et ayant une viscosité inférieure ou égale à 5×10-6m2/s à 25°C. Un exemple est le décaméthyltétrasiloxane vendu notamment sous le nom SH 200 par la société Toray Silicone. Des silicones appartenant à cette catégorie sont également décrits dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers, Volatile SiliconeFluids for Cosmetics.La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Annexe C.
Des polydialkylsiloxanes non volatils peuvent également être utilisés. Ces silicones non volatils sont plus particulièrement choisis parmi les polydialkylsiloxanes, parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux triméthylsilyle.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer, de manière non limitative, les produits commerciaux suivants :
- les huiles Silbione® des gammes 47 et 70 047 ou les huiles Mirasil® vendues par Rhodia, par exemple l’huile 70 047 V 500 000 ;
- les huiles de la gamme Mirasil® vendues par la société Rhodia ;
- les huiles de la gamme 200 de la société Dow Corning, telles que DC200 avec une viscosité de 60 000 mm2/s
- les huiles Viscasil® de General Electric et certaines huiles de la gamme SF (SF 96, SF 18) de General Electric.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux diméthylsilanol connus sous le nom diméthiconol (CTFA), comme les huiles de la gamme 48 de la société Rhodia.
Parmi les silicones contenant des groupes aryle, on peut citer les polydiarylsiloxanes, en particulier les polydiphénylsiloxanes et les polyalkylarylsiloxanes tels que l’huile de phényl-silicone.
L’huile de phénylsilicone peut être choisie parmi les phénylsilicones de formule suivante :
dans laquelle
R1à R10, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence des radicaux hydrocarbonés en C1-C12, et de manière davantage préférée des radicaux hydrocarbonés en C1-C6, en particulier des radicaux méthyle, éthyle, propyle ou butyle, et
m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers de 0 à 900 inclus, de préférence de 0 à 500 inclus, et de manière davantage préférée de 0 à 100 inclus,
à condition que la somme n+m+q ne soit pas égale à 0.
Parmi les exemples qui peuvent être mentionnés, on peut citer les produits vendus sous les noms suivants :
- les huiles Silbione® de la gamme 70 641 de Rhodia ;
- les huiles de la gamme Rhodorsil® 70 633 et 763 de Rhodia ;
- l’huile Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning ;
- les silicones de la gamme PK de Bayer, comme le produit PK20 ;
- certaines huiles de la gamme SF de General Electric, telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250 et SF 1265.
Comme huile de phényl silicone, la phényl triméthicone (R1à R10sont des méthyles ; p, q et n = 0 ; m=1 dans la formule ci-dessus) est préférable.
Les silicones liquides organomodifiés peuvent notamment contenir des groupes polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer le silicone KF-6017 proposé par Shin-Etsu, et les huiles Silwet® L722 et L77 de la société Union Carbide.
On peut choisir parmi les huiles hydrocarbonées :
- des alcanes inférieurs en C6-C16linéaires ou ramifiés, facultativement cycliques. Parmi les exemples qui peuvent être mentionnés figurent l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines, par exemple l’isohexadécane, l’isododécane et l’isodécane
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que les paraffines liquides, la gelée de pétrole liquide, les polydécènes et les polyisobutènes hydrogénés comme Parleam, et le squalane.
Comme exemples d’huiles hydrocarbonées, on peut citer, par exemple, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que l’isohexadécane, l’isododécane, le squalane, une huile minérale (par exemple, la paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrolatum, les naphtalènes, et autres ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoéicosane, et le copolymère décène/butène ; et leurs mélanges.
Le terme « gras » dans l’alcool gras signifie l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui ont 4 atomes de carbone ou plus, de préférence 6 ou plus, et de manière davantage préférée 12 ou plus, sont englobés dans la portée des alcools gras. L’alcool gras peut être saturé ou insaturé. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié.
L’alcool gras peut répondre à la structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés, contenant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, et de manière davantage préférée de 12 à 20 atomes de carbone. Dans au moins une variante, R peut être choisi parmi les groupes alkyle en C12-C2 0et alcényle en C12-C2 0. R peut ou non être substitué par au moins un groupe hydroxyle.
Comme exemples d’alcool gras, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, l’alcool oléylique, l’alcool linoléylique, l’alcool palmitoléylique, l’alcool arachidonique, l’alcool éructylique et leurs mélanges.
Il est préférable que l’alcool gras soit un alcool gras saturé.
Ainsi, l’alcool gras peut être choisi parmi les alcools en C6-C30saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence les alcools en C6-C30saturés, linéaires ou ramifiés, et de manière davantage préférée les alcools en C12-C2 0saturés, linéaires ou ramifiés.
Le terme « alcool gras saturé » désigne ici un alcool ayant une longue chaîne carbonée aliphatique saturée. Il est préférable que l’alcool gras saturé soit choisi parmi les alcools gras saturés en C6-C30, linéaires ou ramifiés. Parmi les alcools gras saturés linéaires ou ramifiés en C6-C30 ,on peut de préférence utiliser des alcools gras saturés linéaires ou ramifiés en C12-C2 0. Parmi les alcools gras saturés en C16-C20, linéaires ou ramifiés, on peut utiliser de préférence des alcools gras en C16-C20saturés, linéaires ou ramifiés. Les alcools gras ramifiés en C16-C20peuvent être utilisés encore plus préférentiellement.
Comme exemples d’alcools gras saturés, on peut citer l’alcool laurylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol et leurs mélanges. Dans une même composition, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, ou un mélange de ceux-ci (par exemple, l’alcool cétéarylique) ainsi que l’alcool béhénylique peuvent être utilisés comme alcool gras saturé.
Selon au moins un mode de réalisation, l’alcool gras utilisé dans la composition selon la présente invention est de préférence choisi parmi l’octyldodécanol, l’hexyldécanol et leurs mélanges.
Selon la présente invention, la (d) huile peut être entourée par une pluralité de (a) particules ou la (d) huile peut être présente dans le creux d’une capsule formée par les (a) particules. En d’autres termes, la (d) huile peut être recouverte par les (a) particules, ou une capsule formée par les (a) particules inclut la (d) huile dans le creux de la capsule.
La (d) huile qui est entourée par les (a) particules ou présente dans le creux de la capsule formée par les (a) particules ne peut pas entrer directement en contact avec une substance kératineuse telle que la peau. Ainsi, même si la (d) huile a une sensation d’utilisation collante ou grasse, la composition selon la présente invention ne donnerait pas une sensation d’utilisation collante ou grasse.
La quantité de la (des) (d) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et de préférence de 1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (d) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % en poids ou moins, de préférence de 40 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 30 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (d) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 30 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
[Additifs facultatifs]
La composition selon la présente invention peut comprendre, outre les composants susmentionnés, des composants typiquement utilisés dans les cosmétiques, à savoir, des agents tensioactifs (en particulier, des agents tensioactifs non ioniques) ou des émulsifiants, des épaississants hydrophiles ou lipophiles, des solvants organiques volatils ou non volatils, des filtres UV hydrophiles ou hydrophobes, des silicones et des dérivés de silicone autres que la (d) huile, des extraits naturels provenant d’animaux ou de végétaux, des cires et similaires, dans une gamme qui ne porte pas atteinte aux effets de la présente invention.
La composition selon la présente invention peut comprendre le ou les additifs facultatifs ci-dessus dans une quantité de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,05 % à 30 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 10 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Composition
La composition selon la présente invention peut être destinée à être utilisée comme composition cosmétique. Ainsi, la composition cosmétique selon la présente invention peut être destinée à être appliquée sur une substance kératineuse. Par substance kératineuse, on entend ici une matière contenant de la kératine comme élément constitutif principal, et on peut citer comme exemples la peau, le cuir chevelu, les ongles, les lèvres, les cheveux et autres. Il est donc préférable que la composition cosmétique selon la présente invention soit utilisée pour un processus cosmétique pour la substance kératineuse, en particulier la peau.
Ainsi, la composition cosmétique selon la présente invention peut être une composition cosmétique pour la peau, de préférence une composition de soin de la peau ou une composition de maquillage de la peau, et de manière davantage préférée une composition de soin de la peau.
La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus selon l’un des processuss bien connus des spécialistes.
Si nécessaire, les ingrédients essentiels ou facultatifs ci-dessus peuvent être chauffés. Ainsi, le chauffage peut être effectué lors du mélange des ingrédients essentiels et facultatifs susmentionnés.
Si la composition selon la présente invention comprend la ou les (d) huiles, elle peut se présenter sous la forme d’une émulsion, d’une émulsion H/E ou d’une émulsion E/H. Il est préférable que la composition selon la présente invention soit sous la forme d’une émulsion H/E car elle peut procurer une sensation de fraîcheur grâce à (d) l’eau qui en constitue la phase externe.
La composition selon la présente invention peut être utilisée pour préparer facilement un film. Les (a) particules peuvent s’agréger et s’intégrer en un film continu.
Ainsi, la présente invention peut également concerner un processus de préparation d’un film, de préférence un film cosmétique, facultativement d’une épaisseur de préférence supérieure à 0,1 μm, de manière davantage préférée 1,5 μm ou plus, et encore de manière davantage préférée 2 μm ou plus, comprenant :
l’application sur un substrat, de préférence une substance kératineuse, de manière davantage préférée la peau, de la composition selon la présente invention ; et
le séchage de la composition.
La limite supérieure de l’épaisseur du film ci-dessus n’est pas limitée. Ainsi, par exemple, l’épaisseur du film ci-dessus peut être de 1 mm ou moins, de préférence 500 μm ou moins, de manière davantage préférée 300 μm ou moins, et encore de manière davantage préférée 100 μm ou moins.
Étant donné que le processus de préparation d’un film qui peut concerner la présente invention comprend les étapes d’application de la composition selon la présente invention sur un substrat, de préférence une substance kératineuse, et de manière davantage préférée sur la peau, et de séchage de la composition, le processus ne nécessite pas de revêtement par centrifugation ou pulvérisation, et il est donc possible de préparer facilement même un film relativement épais. Ainsi, le processus de préparation d’un film qui peut concerner la présente invention peut préparer un film relativement épais sans aucun équipement spécial tel que des tournettes et des machines de pulvérisation.
Même si le film préparé par le processus ci-dessus est relativement épais, il est encore mince et peut être transparent, et donc, peut ne pas être facile à percevoir. Ainsi, le film peut être utilisé de préférence comme film cosmétique.
Si le substrat n’est pas une substance kératineuse telle que la peau, la composition selon la présente invention peut être appliquée sur un substrat fabriqué à partir de toute autre matière que la kératine. Les matériaux du substrat non kératineux ne sont pas limités. Deux ou plus de deux matériaux peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de matériau ou une combinaison de différents types de matériaux peuvent être utilisés. En tout état de cause, il est préférable que le substrat soit souple ou élastique.
Si le substrat n’est pas une substance kératineuse, il est préférable que le substrat soit soluble dans l’eau car il est possible de quitter le film en lavant le substrat à l’eau. Comme exemples de matériaux solubles dans l’eau, on peut citer les acides poly(méth)acryliques, les polyéthylèneglycols, les polyacrylamides, le polyalcool vinylique (PVA), l’amidon, les acétates de cellulose et autres. Le polyalcool vinylique est préférable.
Si le substrat non kératineux se présente sous la forme d’une feuille, il peut avoir une épaisseur supérieure à celle du film préparé par le processus ci-dessus, afin de faciliter la manipulation du film fixé à la feuille du substrat. L’épaisseur de la feuille de substrat non kératineux n’est pas limitée, mais peut être de 1 µm à 5 mm, de préférence de 10 µm à 1 mm, et de manière davantage préférée de 50 à 500 µm.
Il est préférable que le film préparé par le processus ci-dessus puisse être détaché du substrat non kératineux. Le mode de libération n’est pas limité. Par conséquent, le film préparé par le processus ci-dessus peut être détaché du substrat non kératineux, ou libéré par la dissolution de la feuille de substrat dans un solvant tel que l’eau.
Ainsi, la présente invention peut également concerner :
(1) Un film, de préférence un film cosmétique, facultativement d’une épaisseur de préférence supérieure à 0,1 μm, de manière davantage préférée 1,5 μm ou plus, et encore de manière davantage préférée 2 μm ou plus, préparé par un processus comprenant :
l’application sur un substrat, de préférence une substance kératineuse, et de manière davantage préférée sur la peau, de la composition selon la présente invention ; et
le séchage de la composition,
et
(2) Un film, de préférence un film cosmétique, facultativement d’une épaisseur de préférence supérieure à 0,1 μm, de manière davantage préférée 1,5 μm ou plus, et encore de manière davantage préférée 2 μm ou plus, comprenant :
au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique ; et
au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s),
et
facultativement au moins une huile.
Les explications ci-dessus concernant les polymères cationiques et anioniques, et l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) ainsi que l’huile ci-dessus peuvent s’appliquer à ceux des films (1) et (2) ci-dessus.
Le film ainsi obtenu ci-dessus peut être autoportant. Le terme « autoportant » signifie ici que le film peut se présenter sous la forme d’une feuille et peut être manipulé comme une feuille indépendante sans l’aide d’un substrat ou d’un support. Ainsi, le terme « autoportant » peut avoir la même signification que « autonome ».
Il est préférable que le film ci-dessus soit hydrophobe.
Le terme « hydrophobe » dans le présent mémoire descriptif signifie que la solubilité du polymère dans l’eau (de préférence avec un volume de 1 litre) à une température comprise entre 20ºC et 40°C, de préférence entre 25ºC et 40°C, et de manière davantage préférée entre 30ºC et 40°C est inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids, de manière davantage préférée inférieure à 1 % en poids, et encore de manière davantage préférée inférieure à 0,1 % en poids, rapportée au poids total du polymère. Il est préférable que le polymère ne soit pas soluble dans l’eau.
Si le film ci-dessus est hydrophobe, il peut avoir des propriétés de résistance à l’eau, et donc, il peut rester sur une substance kératineuse comme la peau même si la surface de la substance kératineuse est mouillée en raison, par exemple, de la sueur et de la pluie. Ainsi, lorsque le film procure un quelconque effet cosmétique, l’effet cosmétique peut durer longtemps.
D’autre part, le film ci-dessus peut être facilement retiré d’une substance kératineuse telle que la peau dans des conditions alcalines telles qu’un pH de 8 à 12, de préférence de 9 à 11. Par conséquent, le film ci-dessus est difficile à enlever avec de l’eau, alors qu’il peut être facilement enlevé avec un savon qui peut fournir de telles conditions alcalines.
Le film ci-dessus peut comprendre au moins une couche de polymère biocompatible et/ou biodégradable. Deux ou plus de deux polymères biocompatibles et/ou biodégradables peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère biocompatible et/ou biodégradable ou une combinaison de différents types de polymères biocompatibles et/ou biodégradables peuvent être utilisés.
Le terme de polymère « biocompatible » dans le présent mémoire descriptif signifie que le polymère n’a pas d’interaction excessive entre le polymère et les cellules du corps vivant, y compris la peau, et que le polymère n’est pas reconnu par le corps vivant comme une matière étrangère.
Le terme de polymère « biodégradable » dans le présent mémoire descriptif signifie que le polymère peut être dégradé ou décomposé dans un corps vivant en raison, par exemple, du métabolisme du corps vivant lui-même ou du métabolisme des micro-organismes qui peuvent être présents dans le corps vivant. De plus, le polymère biodégradable peut être dégradé par hydrolyse.
Si le film ci-dessus comprend un polymère biocompatible et/ou biodégradable, il est moins irritable ou non irritable pour la peau, et ne provoque pas d’éruption. En outre, grâce à l’utilisation d’un polymère biocompatible et/ou biodégradable, le film ci-dessus peut bien adhérer à la peau.
Le film ci-dessus peut être utilisé pour les traitements cosmétiques des substances kératineuses, de préférence la peau, en particulier le visage. Le film ci-dessus peut être de n’importe quelle forme. Par exemple, il peut être utilisé comme une feuille de masque complet ou un timbre transdermique pour une partie du visage comme les joues, le nez et le contour des yeux.
Si le film ci-dessus comprend au moins un filtre UV hydrophile ou soluble dans l’eau, il peut assurer des effets de protection contre les UV dérivés du filtre UV hydrophile ou soluble dans l’eau . Normalement, un filtre UV hydrophile ou soluble dans l’eau peut être retiré de la surface d’un substrat kératineux tel que la peau par de l’eau comme la sueur et la pluie. Cependant, comme le filtre UV hydrophile ou soluble dans l’eau est inclus dans le film ci-dessus, il est difficile pour le filtre UV hydrophile ou soluble dans l’eau d’être retiré par l’eau, ce qui entraîne des effets de protection UV de longue durée.
[Processus et utilisation cosmétiques]
La présente invention concerne également :
un processus cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau, comprenant :
l’application sur la substance kératineuse de la composition selon la présente invention ; et le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur la substance kératineuse,
et
une utilisation de la composition selon la présente invention pour la préparation d’un film cosmétique sur une substance kératineuse telle que la peau.
Par processus cosmétique, on entend ici un procédé cosmétique non thérapeutique pour soigner et/ou reconstituer la surface d’une substance kératineuse telle que la peau.
Dans le cadre du processus et de l’utilisation susmentionnés, le film cosmétique susmentionné résiste à l’eau dont le pH est inférieur ou égal à 7 et peut être retiré avec de l’eau dont le pH est supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 8 et, de manière davantage préférée, supérieur ou égal à 9.
En d’autres termes, le film cosmétique ci-dessus peut être résistant à l’eau dans des conditions neutres ou acides telles qu’un pH de 7 ou moins, de préférence dans une fourchette de 6 ou plus et 7 ou moins, et de manière davantage préférée dans une fourchette de 5 ou plus et 7 ou moins, tandis que le film cosmétique ci-dessus peut être retiré dans des conditions alcalines telles qu’un pH supérieur à 7, de préférence 8 ou plus, et de manière davantage préférée 9 ou plus. La limite supérieure du pH est de préférence de 13, de manière davantage préférée de 12, et encore de manière davantage préférée de 11.
En conséquence, le film cosmétique susmentionné peut être résistant à l’eau et donc, il peut rester sur une substance kératineuse comme la peau même si la surface de la substance kératineuse est mouillée en raison, par exemple, de la sueur et de la pluie. D’autre part, le film cosmétique susmentionné peut être facilement retiré d’une substance kératineuse telle que la peau dans des conditions alcalines. Par conséquent, le film cosmétique ci-dessus est difficile à enlever avec de l’eau, alors qu’il peut être facilement enlevé avec un savon qui peut fournir des conditions alcalines.
Si le film cosmétique ci-dessus comprend un filtre UV qui peut être présent dans la composition selon la présente invention, le film cosmétique ci-dessus peut protéger une substance kératineuse telle que la peau contre les rayons UV, limitant ainsi le noircissement de la peau, améliorant la couleur et l’uniformité du teint, et/ou traitant le vieillissement de la peau.
En outre, le film cosmétique susmentionné peut avoir des effets cosmétiques tels que l’absorption ou l’adsorption d’une mauvaise odeur et/ou la protection de la substance kératineuse contre, par exemple, la saleté ou les polluants, en raison des propriétés des particules de complexe polyionique du film cosmétique, même si le film cosmétique ne contient aucun ingrédient actif cosmétique.
En outre, le film cosmétique susmentionné peut immédiatement changer ou modifier l’aspect de la peau en changeant la réflexion de la lumière sur la peau et autres, même si le film cosmétique ne contient aucun ingrédient actif cosmétique. Par conséquent, il peut être possible que le film cosmétique susmentionné dissimule des défauts de la peau tels que les pores ou les rides. En outre, le film cosmétique susmentionné peut immédiatement changer ou modifier la sensation au toucher de la peau en modifiant la rugosité de surface de la peau et autres. De plus, le film cosmétique susmentionné peut immédiatement protéger la peau en recouvrant la surface de la peau et en protégeant la peau, en tant que barrière, contre les agressions environnementales telles que les polluants, les contaminants et autres.
Les effets cosmétiques ci-dessus peuvent être ajustés ou contrôlés en modifiant la composition chimique, l’épaisseur et/ou la rugosité de surface du film cosmétique ci-dessus.
Si le film cosmétique ci-dessus comprend au moins un ingrédient actif cosmétique supplémentaire autre que la (d) huile, le film cosmétique peut avoir des effets cosmétiques fournis par le ou les ingrédients actifs cosmétiques supplémentaires. Par exemple, si le film cosmétique comprend au moins un ingrédient actif cosmétique choisi parmi les agents anti-âge, les agents anti-sébum, les agents déodorants, les agents anti-transpirants, les agents blanchissants et un mélange de ceux-ci, le film cosmétique peut traiter le vieillissement de la peau, en absorbant le sébum sur la peau, en contrôlant les odeurs sur la peau, en contrôlant la transpiration sur la peau, et/ou en blanchissant la peau.
Il est également possible d’appliquer une composition cosmétique de maquillage sur le film ou la feuille cosmétique ci-dessus après qu’il a été appliqué sur la peau.
EXEMPLES
La présente invention sera décrite de manière plus détaillée à l’aide d’exemples. Toutefois, ils ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.
[Exemples 1-11 et exemples comparatifs 1-13]
Préparation
Chacune des compositions selon les exemples 1-11 et les exemples comparatifs 1-13 a été préparée en mélangeant les ingrédients indiqués dans les tableaux 1-5 conformément aux étapes 1-7 suivantes.
1) Les ingrédients de la phase A ont été mélangés et homogénéisés à 75ºC+/-5ºC pour obtenir un mélange de la phase A.
2) L’ingrédient de la phase B a été ajouté au mélange de la phase A et homogénéisé à 75ºC+/-5ºC pour obtenir un mélange des phases A et B.
3) L’ingrédient de la phase C a été ajouté au mélange des phases A et B obtenu à l’étape 2 et homogénéisé à 75ºC+/-5ºC pour obtenir un mélange des phases A, B et C.
4) Les ingrédients de la phase D ont été ajoutés au mélange des phases A, B et C obtenu à l’étape 3 et homogénéisés à 75ºC+/-5ºC pour obtenir un mélange des phases A, B, C et D.
5) Les ingrédients de la phase E ont été mélangés et homogénéisés à 75ºC +/-5ºC pour obtenir un mélange de la phase E.
6) Le mélange de la phase E obtenu à l’étape 5 a été ajouté au mélange des phases A, B, C et D obtenu à l’étape 4 et homogénéisé à 75ºC+/-5ºC pour obtenir un mélange des phases A, B, C, D et E.
7) L’ingrédient de la phase F a été ajouté au mélange des phases A, B, C, D et E obtenu à l’étape 6 et homogénéisé à 75ºC+/-5ºC, puis refroidi à la température ambiante.
Les valeurs numériques des quantités d’ingrédients dans les tableaux 1 à 5 sont toutes basées sur le « % en poids » de matières actives.
Phase 　 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8
A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100
Hyaluronate de sodium 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
B Polylysine 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
C Acide phytique 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14
D Glycérine 5 5 5 5 5 5 5 5
Butylène glycol 3 3 3 3 3 3 3 3
Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Chlorphénésine 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Gomme de déshydroxanthane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
E Stéarate de glycéryle SE 1 1 1 1 1 1 1 1
Oléate de polyglycéryle-2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Dicaprate de polyglycéryle-6 1 1 1 1 1 1 1 1
Esters cétyliques (et) esters cétyliques 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Triglycéride caprylique/caprique 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Squalane 5 5 5 5 5 5 5 5
Alcool béhénylique 2 2 2 2 2 2 2 2
Beurre de Butyrospermum Parki (karité) 3 3 3 3 3 3 3 3
F Silylate de silice (Airlica TL-10 de Tokuyama Corp.) 0,5 - - - - - - -
Silylate de silice (Dowsil VM-2270 Aerogel Fine Particles de Dow) - 0,5 - - - - - -
Silice (Sunsphere H51 de AGC Si-Tech) - - 2 - - - - -
Dioxyde de titane/CI 77891 - - - 2 - - - -
Cellulose (Cellulobeads USF) - - - - 2 - - -
Talc - - - - - 2 - -
Perlite - - - - - - 2 -
Oxyde de zinc - - - - - - - 2
Phase 　 Ex. 9 Ex. 10 Ex. 11
A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100
Hyaluronate de sodium 0,5 0,5 0,5
B Polylysine 0,25 0,25 0,25
C Acide phytique 0,14 0,14 0,14
D Glycérine 5 5 5
Butylène glycol 3 3 3
Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5
Chlorphénésine 0,2 0,2 0,2
Gomme de déshydroxanthane 0,5 0,5 0,5
E Stéarate de glycéryle SE 1 1 1
Oléate de polyglycéryle-2 0,5 0,5 0,5
Dicaprate de polyglycéryle-6 1 1 1
Esters cétyliques (et) esters cétyliques 2,5 2,5 2,5
Triglycéride caprylique/caprique 2,5 2,5 2,5
Squalane 5 5 5
Alcool béhénylique 2 2 2
Butyrospermum Parki (karité) Beurre 3 3 3
F Silylate de silice (Airlica TL-10 de Tokuyama Corp.) 2 - -
Silylate de silice (Dowsil VM-2270 Aerogel Fine Particles de Dow) - 2 -
Silice (Coquilles de silice de Kobo) - - 2
Dioxyde de titane/CI 77891 - - -
Cellulose (Cellulobeads USF) - - -
Talc - - -
Perlite - - -
Oxyde de zinc - - -
Phase 　 Ex. 1 comp. Ex. 2 comp. Ex. 3 comp. Ex. 4 comp.
A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100
Hyaluronate de sodium 0,5 0,5 0,5 0,5
B Polylysine 0,25 - - -
C Acide phytique 0,14 - - -
D Glycérine 5 5 5 5
Butylène glycol 3 3 3 3
Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5 0,5
Chlorphénésine 0,2 0,2 0,2 0,2
Gomme de déshydroxanthane 0,5 0,5 0,5 0,5
E Stéarate de glycéryle SE 1 1 1 1
Oléate de polyglycéryle-2 0,5 0,5 0,5 0,5
Dicaprate de polyglycéryle-6 1 1 1 1
Esters cétyliques (et) esters cétyliques 2,5 2,5 2,5 2,5
Triglycéride caprylique/caprique 2,5 2,5 2,5 2,5
Squalane 5 5 5 5
Alcool béhénylique 2 2 2 2
Beurre de Butyrospermum Parki (karité) 3 3 3 3
F Silylate de silice (Airlica TL-10 de Tokuyama Corp.) - - 0,5 -
Silylate de silice (Dowsil VM-2270 Aerogel Fine Particles de Dow) - - - 0,5
Silice (Sunsphere H51 de AGC Si-Tech) - - - -
Dioxyde de titane/CI 77891 - - - -
Cellulose (Cellulobeads USF) - - - -
Talc - - - -
Perlite - - - -
Oxyde de zinc - - - -
Phase 　 Ex. 5
comp.		 Ex. 6 comp. Ex. 7
comp.		 Ex. 8
comp.		 Ex. 9 comp. Ex. 10 comp.
A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100
Hyaluronate de sodium 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
B Polylysine - - - - - -
C Acide phytique - - - - - -
D Glycérine 5 5 5 5 5 5
Butylène glycol 3 3 3 3 3 3
Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Chlorphénésine 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Gomme de déshydroxanthane 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
E Stéarate de glycéryle SE 1 1 1 1 1 1
Oléate de polyglycéryle-2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Dicaprate de polyglycéryle-6 1 1 1 1 1 1
Esters cétyliques (et) esters cétyliques 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Triglycéride caprylique/caprique 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Squalane 5 5 5 5 5 5
Alcool béhénylique 2 2 2 2 2 2
Beurre de Butyrospermum Parki (karité) 3 3 3 3 3 3
F Silylate de silice (Airlica TL-10 de Tokuyama Corp.) - - - - - -
Silylate de silice (Dowsil VM-2270 Aerogel Fine Particles de Dow) - - - - - -
Silice (Sunsphere H51 de AGC Si-Tech) 2 - - - - -
Dioxyde de titane/CI 77891 - 2 - - - -
Cellulose (Cellulobeads USF) - - 2 - - -
Talc - - - 2 - -
Perlite - - - - 2 -
Oxyde de zinc - - - - - 2
Phase 　 Ex. 11 comp. Ex. 12 comp. Ex. 13 comp.
A Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100
Hyaluronate de sodium 0,5 0,5 -
B Polylysine 0,25 - 0,25
C Acide phytique - 0,14 0,14
D Glycérine 5 5 5
Butylène glycol 3 3 3
Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5
Chlorphénésine 0,2 0,2 0,2
Gomme de déshydroxanthane 0,5 0,5 0,5
E Stéarate de glycéryle SE 1 1 1
Oléate de polyglycéryle-2 0,5 0,5 0,5
Dicaprate de polyglycéryle-6 1 1 1
Esters cétyliques (et) esters cétyliques 2,5 2,5 2,5
Triglycéride caprylique/caprique 2,5 2,5 2,5
Squalane 5 5 5
Alcool béhénylique 2 2 2
Beurre de Butyrospermum Parki (karité) 3 3 3
F Silylate de silice (Airlica TL-10 de Tokuyama Corp.) - - -
Silylate de silice (Dowsil VM-2270 Aerogel Fine Particles de Dow) - - -
Silice (Sunsphere H51 de AGC Si-Tech) - - -
Dioxyde de titane/CI 77891 - - -
Cellulose (Cellulobeads USF) - - -
Talc - - -
Perlite - - -
Oxyde de zinc - - -
[Evaluations]
(Texture hydratante)
Trois panélistes ont évalué la texture, en termes de sensation hydratante, de chacune des compositions selon les exemples 1-11 et les exemples comparatifs 1-13 au moment de l’application de la composition et après. Spécifiquement, chaque panéliste a appliqué chaque composition sur sa main et l’a étalée pour évaluer la sensation hydratante, et l’a notée de 1 (faible) à 5 (forte). Elle a ensuite été classée dans les trois catégories suivantes d’après la moyenne de la note :
Bonne : de 4 à 5
Moyenne : plus de 2 et moins de 4
Mauvaise : de 1 à 2
Les résultats sont montrés dans le tableau 6.
Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 Ex. 11
Texture hydratante Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne Bonne
Ex. Comp. 1 Ex.
Comp. 2		 Ex.
Comp. 3		 Ex.
Comp.4		 Ex.
Comp. 5		 Ex.
Comp. 6		 Ex.
Comp. 7		 Ex.
Comp. 8		 Ex.
Comp. 9		 Ex.
Comp. 10		 Ex.
Comp. 11		 Ex.
Comp. 12		 Ex.
Comp. 13
Texture hydratante Moyenne Mauvaise Moyenne Moyenne Mauvaise Mauvaise Mauvaise Moyenne Moyenne Mauvaise Mauvaise Mauvaise Mauvaise
Le tableau 6 montre que la composition selon la présente invention peut procurer une meilleure sensation d’hydratation.
D’autre part, le tableau 6 montre également que les compositions auxquelles manque l’un quelconque des ingrédients essentiels de la composition selon la présente invention ne peuvent procurer que des effets hydratants limités ou relativement inférieurs.
(Effet matifiant optique)
L’effet matifiant des compositions selon les exemples 3, 5 et 9-11 et l’exemple comparatif 1 a été évalué par un essai matifiantin vitro.Spécifiquement, chaque composition a été étalée sur une feuille de contraste par un applicateur de film automatique pour former une couche de 100 μm et laissée à sécher à 37°C pendant 24 heures. Par la suite, une composition artificielle de sébum/sueur de formulation indiquée dans le tableau 7 suivant a été pulvérisée sur la couche ci-dessus de la carte de contraste, à température ambiante. Les quantités de sébum artificiel/ composition de sueur pulvérisée sur chacune des couches ci-dessus étaient les mêmee.
(% en poids)
Acide oléique 20,0
Poly(oxy-1,2-éthanediyle) 1,0
Eau 79,0
Total 100,0
Après 6 minutes, la réflectance sur la couche supérieure a été mesurée par un brillancemètre (GM-268, Konika Minolta) comme une valeur de brillance à 60°.
L’indice anti-brillance a été déterminé par l’équation suivante :
Indice anti-brillance =
{(Réflectance sur la couche supérieure 6 minutes après la pulvérisation) - (Réflectance d’un témoin négatif)}/{(Réflectance d’un témoin positif 6 minutes après la pulvérisation) - (Réflectance d’un témoin négatif)}*100
Dans l’équation ci-dessus, la réflectance a été fixée à 0 pour le témoin négatif et à 100 pour le témoin positif 6 minutes après la pulvérisation.
L’indice anti-brillance (%) déterminé a été classé selon les critères suivants :
Excellent : 70 ou plus
Bon : 50 ou plus et moins de 70
Mauvais : moins de 50
Les résultats sont montrés dans le tableau 8.
Ex. 3 Ex. 5 Ex. 9 Ex. 10 Ex. 11 Ex. Comp. 1
Type de charge
(Quantité : 2 % en poids)		 Silice Cellulose Silylate de silice Silylate de silice Silice -
Effet matifiant optique Bon Bon Excellent Excellent Bon Mauvais
Le tableau 8 montre que la composition selon la présente invention peut assurer un excellent ou un bon effet matifiant. Il est préférable d’utiliser du silylate de silice comme charge (b) pour obtenir un excellent effet matifiant.
D’autre part, le tableau 8 montre également que la composition à laquelle manque la poudre absorbant l’huile car la (b) charge ne peut pas assurer un effet matifiant.

Claims (10)

  1. Composition, comprenant :
    (a) au moins une particule, comprenant
    au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique,
    et
    au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) ;
    (b) au moins une charge ; et
    (c) de l’eau.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère cationique a au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino et un groupe pyridyle.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère cationique est choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et les cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le (co)polychlorure de diallyldialkyl ammonium, les (co)polyamines telles que les (co)polylysines, les (co)polyacides aminés cationiques tels que le collagène, les polymères de cellulose cationiques, et leurs sels.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le polymère anionique est choisi parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou son (ses) sel(s) est un acide organique ou son (ses) sel(s), de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou son (ses) sel(s), et de manière davantage préférée l’acide phytique ou ses sels.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la charge (b) est choisie parmi les poudres hydrophiles ou hydrophobes absorbant l’huile.
  7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle les poudres hydrophobes absorbant l’huile sont choisies parmi les poudres de silices hydrophobes, de préférence les aérogels de silice hydrophobes, et de manière davantage préférée les aérogels hydrophobes de silylate de silice.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la quantité de la (des) (b) charge(s) dans la composition est de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle la quantité de (c) l’eau dans la composition est de 50 à 95 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids, et de manière davantage préférée de 70 à 85 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
  10. Processus cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau, comprenant
    l’application à la substance kératineuse de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 ; et
    le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur la substance kératineuse.
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