FR2999423A1 - Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un polymere epaississant (meth)acrylique, un polymere fixant, des particules insolubles dans l'eau - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme de poudre comprenant une phase aqueuse, des particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 µm, un ou plusieurs polymères épaississants à motifs (méth)acryliques et un ou plusieurs polymères fixants différent(s) du ou des polymère(s) épaississants à motifs (méth)acryliques. Elle concerne également un procédé d'application de cette composition avec transformation en crème et l'utilisation de cette composition pour le traitement capillaire, notamment pour le traitement des fibres kératiniques et en particulier pour le maintien/la mise en forme des cheveux.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE SOUS FORME DE POUDRE COMPRENANT UN POLYMERE EPAISSISSANT (METH)ACRYLIQUE, UN POLYMERE FIXANT, DES PARTICULES INSOLUBLES DANS L'EAU La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme de poudre comprenant une phase aqueuse, des particules insolubles dans l'eau, un ou plusieurs polymères épaississants à motifs (méth)acryliques et un ou plusieurs polymères fixants, ainsi que l'utilisation d'une telle composition pour le traitement capillaire, notamment pour le traitement des fibres kératiniques et en particulier pour le maintien/la mise en forme des cheveux. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires sont généralement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou de plusieurs polymères fixants en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Ces compositions peuvent en particulier se présenter sous forme de gels ou de mousses capillaires qui sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés avant d'effectuer un brushing ou un séchage. Il est connu d'utiliser des produits texturisants des fibres capillaires dans de telles compositions pour apporter, du corps, de la densité et une mise en forme particulière de la coiffure. On utilise par exemple comme agent texturisant des poudres que l'on incorpore dans l'eau ou dans l'huile. Les poudres permettent de donner un effet très naturel et de se recoiffer facilement dans la journée. Toutefois, les compositions obtenues ont parfois un toucher rêche et laissent parfois des résidus sur les cheveux. Les documents W02009/090114 et Research Disclosure RD 531004 décrivent par exemple des compositions de coiffage sous forme de poudre. Ces compositions ont toutefois une galénique qui n'est pas optimale, qui peut notamment être trop fluide. La texture de ces compositions est en outre peu cosmétique.
Il existe donc un besoin de disposer d'une composition cosmétique qui présente de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques, et qui permette de remédier aux inconvénients cités ci-dessus. La Demanderesse a découvert qu'en associant des particules insolubles dans l'eau particulières, un polymère épaississant particulier et un polymère fixant, il était possible d'obtenir des mélanges stables dans le temps au stockage et qui présentent de bonnes propriétés coiffantes et cosmétiques. La composition obtenue est sous forme de poudre et présente un toucher doux. La texture de la composition est en outre intéressante car la poudre se transforme en crème lors de l'étalement dans les mains. L'application de la composition obtenue est en outre facilitée car la poudre est peu volatile et très fondante. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique sous forme de poudre comprenant une phase aqueuse, des particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm, un ou plusieurs polymères épaississants à motifs (méth)acryliques et un ou plusieurs polymères fixants différent(s) du ou des polymère(s) épaississants à motifs (méth)acryliques.
La composition cosmétique est de préférence une composition de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment pour le maintien et/ou la mise en forme des fibres kératiniques, mettant en oeuvre la composition cosmétique telle que définie ci-avant. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour le traitement capillaire, notamment pour le traitement des fibres kératiniques et en particulier pour le maintien et/ou la mise en forme des cheveux.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui suit l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».
PARTICULES INSOLUBLES DANS L'EAU La composition selon l'invention comprend des particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm. Par composé insoluble dans l'eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique est inférieure à 0,1%, mieux inférieure à 0,001%. Avantageusement, la ou les particules présentent une taille primaire moyenne en nombre allant de 0,2 à 500 pm, de préférence de 0,5 à 300 pm et encore préférentiellement de 1 à 200 pm, mieux de 1 à 100 pm.
Au sens de la présente invention, on entend par « taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille des particules peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. De préférence les particules de l'invention ne sont pas des pigments colorés. Les particules utilisées dans la composition cosmétique peuvent présenter différentes formes, par exemple une forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles ou de plaquettes et de préférence elles sont sensiblement sphériques.
La ou les particules peuvent être pleines, creuses ou poreuses. Lorsque les particules sont creuses, elles comportent au moins une enveloppe continue (ou une couche superficielle) et au moins une cavité. L'enveloppe des particules est de préférence flexible pour se prêter à une déformation mécanique. Au sens de la présente invention, on entend par « particules poreuses », des particules ayant une structure comportant des pores en nombre et taille variables. La porosité associée à la taille des particules peut être caractérisée quantitativement à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET. De préférence, les particules poreuses présentent une surface spécifique supérieure ou égale à 1 m2/g, de préférence supérieure ou égale à 2 m2/g, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 4 m2/g. La surface spécifique est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER- EMMET-TELLER) décrite dans « The journal of the Americain Chemical Society », vol.60, page 309 février 1938 et correspond à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique déterminée par la méthode BET correspond à la surface spécifique totale, micropores compris, des particules organiques considérées.
La composition comprend des particules d'un ou plusieurs composés organiques de préférence polymériques et/ou des particules d'un ou plusieurs composés minéraux. La ou les particules minérales ou organiques peuvent être éventuellement traitées en surface par un agent de traitement hydrophobe. Ainsi les particules organiques peuvent être rendues hydrophobes par enrobage ou greffage chimique par des produits tels que : Les silanes tels que le triéthoxycaprylylsilanes les silicones, comme les méthicones ou les diméthicones, les acides aminés, les acides aminés N-acylés ou leurs sels, les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les dérivés fluorés, comme par exemple les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluroalkyl perfluoropolyéthers, la lécithine, le triisostéaroyl titanate d'isopropyle, les acides gras comme l'acide stéarique. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités ci-dessus peut désigner notamment un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 30 25 atomes de carbone, notamment de 5 à 16 atomes de carbone. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle et cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de 30 calcium, de zirconium, de zinc de sodium ou de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique ou l'alanine. Les particules d'un ou plusieurs composés organiques polymériques peuvent être constituées par des polymères réticulés ou non. 35 Ces polymères sont de préférence à l'état vitreux, c'est-à-dire qu'ils présentent une température de transition vitreuse significativement plus élevée que la température ambiante ou la température d'utilisation (par exemple la température du corps humain). Lorsque les particules d'un ou plusieurs composés organiques sont creuses, 40 elles comportent au moins une enveloppe continue (ou une couche superficielle) et au moins une cavité. L'enveloppe des particules est de préférence flexible pour se prêter à une déformation mécanique. Elle comprend généralement au moins un polymère, homo- ou copolymère, formé à partir de monomères à insaturation éthyléniques. 45 Les monomères utilisés peuvent être en particulier des esters d'acide méthacrylique ou acrylique, tels que l'acrylate et méthacrylate de méthyle, le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le styrène et ses dérivés.
Les particules d'un ou plusieurs composés organiques utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être choisies parmi les poudres de polyamide, les poudres de polymères acryliques, notamment de polyacrylate de sodium réticulé, de polyméthacrylate de méthyle, les poudres de copolymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyl/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, de polyacrylate/alkylacrylate, les poudres de polystyrène, les poudres de polyéthylène, notamment de polyéthylène/acide acrylique, les microbilles de résine de silicone.
A titre représentatif et non limitatif, on peut particulièrement citer en tant que particules organiques selon l'invention : - les poudres de polyamides (Nylon 0), par exemples celles commercialisées sous les dénominations « ORGASOL ® 4000 » et « ORGASOL ® 2002 UD NAT COS 204 » par la société ATOCHEM, - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyacrylate de sodium réticulé, comme par exemple celles commercialisées sous la dénomination ASAP 2000 par la société CHEMOAL ou HYSORB M7055 pour la société BASF, de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemples celles commercialisées sous la dénomination « COVABEAD LH85 » « COVABEAD PMMA » par la société SENSIENT ou celles commercialisées sous la dénomination « MICROPEARL MHB », « MICROPEARLO M 100 », « MICROPEARLO M 310 » commercialisée par la société MATSUMOTO, - les poudres de copolymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme celles commercialisées sous la dénomination de « DOW CORNING 5640 MICROSPONGE SKIN OIL ADSORBER » par la société DOW CORNING, ou celles commercialisés sous la dénomination « GANZPEARL GMP-0800 » par la société AICA KOGYO, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme celles commercialisées sous la dénomination « POLYPORE ® L200 » ou « POLYPORE ® E200 » commercialisés par la société AMCOL, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol / méthacrylate de lauryle, comme celles commercialisées par « POLYTRAP ® 6603 » par la société DOW CORNING, de polyacrylate/éthylhexylacrylate comme celles commercialisées sous la dénomination « TECHPOLYMER ACX 8060 » par la société SEKISUI, - les poudres de polystyrène telles que celles commercialisées sous la dénomination "POLYSPHERE 3 000 SPI' par la Société PRESPERESE, - les poudres de polystyrène / dinvinylbenzène comme celles commercialisées sous la dénomination « TECHPOLYMER SBX8 » par la société SEKISUI, - les poudres de copolymère styrène/acrylate comme celles commercialisées 40 sous la dénomination « SUNSPHERES POVVDER » par la société ROHM & HAAS, - les poudres de polyéthylène, notamment de polyéthylène/acide acrylique commercialisées sous la dénomination « FLOBEADS » par la société SUMITOMO, ou les billes de polyéthylène commercialisées sous la dénomination « MICROPOLY 220 L » par la société MICRO POVVDERS, - les microbilles de résine de silicone, comme celles commercialisées sous les dénominations « TOSPEARL » par la société TOSHIBA SILICONE, en particulier les « TOSPEARL ® 240A » et « TOSPEARL ® 120A », - les microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle, vendues sous la marque EXPANCEL par la société Nobel Casco et en particulier sous les références 551 DE 12, 551 DE 20, 551 DE 50, 461 DE 50 et 642 VVE 50, 551 DE 80. De préférence, les particules organiques utilisées dans la composition conforme à l'invention sont choisies parmi les poudres de polyamide, les poudres de polyacrylate de sodium réticulé et les poudres de polyéthylène, les poudres de polyméthylméthacrylate. Comme indiqué précédemment la ou les particules organiques peuvent être éventuellement traitées en surface par un agent de traitement hydrophobe. A titre d'exemple, on peut citer les microsphères de poly méthacrylate de 15 méthyle enrobées de tri-isostéaryl titanate d'iso-propyle de taille 2-15pm commercialisées par Kobo sous la référence BPA-5I5. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être choisies parmi les particules 20 métalliques, les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les sulfures et les hydroxydes. Par particules métalliques, on entend des particules formées par des métaux choisis parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux des terres rares et les alliages de ces métaux. 25 De préférence, les métaux utilisés sont en particulier le bore, l'aluminium, le cuivre, le cadmium, le sélénium, l'argent, l'or, l'indium, le fer, le platine, le nickel, le molybdène, le silicium, le titane, le tungstène, l'antimoine, le palladium, le zinc, l'étain et les alliages de ces métaux. Parmi ces métaux, on préfère tout particulièrement l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cadmium, le sélénium et les alliages de ces 30 métaux. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être également des oxydes. On peut citer les oxydes des éléments des colonnes 1 à 14 du tableau de classification périodique des éléments. En particulier, on peut notamment citer les oxydes de titane, de zinc, de cérium, de zirconium, d'aluminium et d'oxychlorure de 35 bismuth. Parmi ces composés, on préfère tout particulièrement l'oxyde de zinc. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être des sels inorganiques. On peut notamment citer le sulfate de baryum, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, le phosphate de calcium, l'hydrocarbonate de magnésium. Parmi ces composés, on préfère le carbonate de calcium. 40 Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être des carbures, des nitrures, des borures, des sulfures et des hydroxydes. On peut notamment citer l'hydroxyde d'aluminium. Parmi les particules d'un ou plusieurs composés minéraux appartenant aux espèces décrites ci-dessus, on peut aussi citer les argiles, les silicates, l'alumine, 45 l'hydroxyde d'aluminium, la silice, le kaolin et l'hydroxyapatite. En particulier, les silices utilisables peuvent être naturelles et non traitées. On peut ainsi citer les silices proposées sous les dénominations SILLITIN N85, SILLITIN N87, SILLITIN N82, SILLITIN V85 et SILLITIN V88 par la société HOFFMANN MINERAL, ou SUNSIL 130 par la société SUNJIN CHEMICAL, MSS-500-3 H par la société Kobo, SUNSPHERE H 51 par la société AGC SI-TECH, les particules creuses de silice amorphe de forme ellipsoïdale commercialisées par Kobo sous la référence silica shells. Elles peuvent être pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être en particulier: (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont 20 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). En particulier, parmi les silices hydrophobes, on peut citer les aérogels de silice. Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été 25 réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. 30 D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans 35 Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les 40 groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et 45 mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre selon le principe décrit dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate).
La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. Les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilisera plus particulièrement le VM-2270, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est 10 placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 15 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/CM3. 20 La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogel hydrophobe selon 25 l'invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm et/ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 30 A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 35 On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules 40 présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules minérales selon l'invention peuvent être aussi des particules d'hydroxyde d'aluminium et en particulier des particules d'hydroxyde d'aluminium enrobées par du triéthoxycaprylylsilane telles que celles proposées par la société 45 Sensient sous la dénomination ALUMINA ES EM. Les particules minérales selon l'invention peuvent être aussi des particules d'argile.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.
Les argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'argile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. De préférence, l'argile est une bentonite ou une hectorite. Les argiles peuvent être choisies parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. De préférence, les argiles organophiles selon l'invention sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay et les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'argile organophile est en particulier choisie parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium.
De préférence, les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont hydrophobes.
De préférence, les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont choisies parmi les particules d'un ou plusieurs composés minéraux, de préférence parmi les hydroxydes minéraux, les silicates, la silice.
De préférence, les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont hydrophobisées c'est-à-dire traitées par un agent de traitement hydrophobe.
De préférence, la composition selon l'invention peut comprendre de 1 à 40 % en poids, de préférence de 5 à 30 (:)/0, et encore plus préférentiellement de 10 à 20% en poids de particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm, par rapport au poids total de ladite composition. EPAISSISANT La composition selon la présente invention contient en outre un ou plusieurs polymères épaississants à motifs (méth)acryliques. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande on entend « acrylique ou méthacrylique » .
Par polymère à motifs (méth)acryliques, on entend au sens de la présente invention un polymère résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères dont un ou plusieurs monomères de structure (A) : R, I-12C CORA -, (A) R3 désignant un atome d'hydrogène, un radical alkyl en Cl-04 linéaire ou ramifié, R4 désignant un atome d'hydrogène , un radical alkyl en Cl-04 linéaire ou ramifié, un radical NR5R6, un radical alcoxy en Cl-030 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, par un radical ammonium quaternaire, R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-030 éventuellement oxyalkyléné, le radical alkyle pouvant comporter un groupement sulfonique. De préférence R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère capable par sa présence d'augmenter d'au moins 50 centipoises à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 la viscosité du milieu. De préférence, le polymère épaississant à 1% dans l'eau ou un mélange eau/alcool 50/50 en poids présente une viscosité à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 supérieure à 100 centipoises. Ces viscosités peuvent être mesurées à l'aide notamment de viscosimètres ou rhéomètres à géométrie cône plan.
Les polymères épaississants à motifs (méth)acryliques sont notamment choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C140 06), (d) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (f) les homopolymères et copolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, (g) les homopolymères et copolymères de méthacryoyl alkyl(C1-C4) 04) ammonium réticulés. (a) Par l'expression "épaississant associatif", on entend selon l'invention, un épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes en particulier comportant au moins une chaîne grasse en 08-030 et au moins un motif hydrophile. On peut utiliser comme épaississants associatifs acryliques selon l'invention les polymères associatifs acryliques choisis parmi : (i) les polymères amphiphiles non-ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (ii) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iii) les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iv) les polymères amphiphiles amphotères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 10 à 30 atomes de carbone. (i) Les polymères amphiphiles non-ioniques acryliques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile sont choisis de préférence parmi : (1) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-06 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les acrylates d'alkyl (08-022) oxyéthyléné) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. (2) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les (meth)acrylates d'alkyl (08-022)) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (ii) Les polymères amphiphiles anioniques acryliques peuvent être choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (010-030) d'acide carboxylique insaturé. Ils sont choisis de préférence parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante : H2C= C-C-OH I il 0 (I) formule dans laquelle, R1 désigne H ou 0H3 ou 02H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (010-030) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante : H2C= C- C- OR2 FO formule dans laquelle, R1 désigne H ou 0H3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou 0H3 (motifs méthacrylates), R2 désignant un radical alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-022. Des esters d'alkyls (010-030) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates 10 correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Les polymères amphiphiles anioniques utilisables dans le cadre de la présente 15 invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) de l'acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (III) suivante : 1-12C=C-C-OR2 (III) FO dans laquelle R1 désigne H ou 0H3, R2 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 20 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en 25 poids de monomère polymérisable réticulant, (ii) essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de lauryle tel que celui formé à partir de 66% en poids d'acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle. C1-12=C Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe avec au 30 moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les 35 dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX. Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthylméta- 40 isopropényl benzyl isocyanate d'alcool éthoxylé commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL.
Comme autres polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut citer ceux comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone. De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole. Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés. Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycoldiallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétraallyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.
Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécylacrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPSO) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS® modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en 06-022, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet W000/31154, les polymères décrit dans cette demande font partie du contenu de la présente description. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères de l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS® et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10- 3694-3704 »; « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, N°12, 5324-5332 »; « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221».
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (IV) suivante : R1 (IV) 0=C Y CH2-CH(R3)-0 x R2 dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100. Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en 06-018, linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (012) ou adamantane (010)) ; les radicaux alkylperfluorés en 06-018 (par exemple le groupement de formule -(0H2)2(0F2)9-0F3) ; le radical cholestéryle (027) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (IV) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS® et de 40 à 85% en poids de motifs (08- Ci6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (08-016)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 30 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS® et de 5 à 80% en mole de motifs n-(06- Ci8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. On peut également citer les copolymères d'AM PSC) totalement neutralisés et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS® et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les 35 articles de Morishima cités ci-dessus. On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS®) de formule (V) suivante : (V) CH3 0 NH-C -CH2S03 X± CH3 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (VI) suivante : R1 -cH2 (VI) 0= C o CH2-CH2-0 1 R4 - X dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (I) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en 06-022 et plus préférentiellement en 010-022. 10 Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés. 15 (iii) Les polymères amphiphiles cationiques utilisés dans la présente invention sont choisis de préférence parmi les polyacrylates à groupements latéraux aminés. Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth-20 (alcool 20 stéarylique polyoxyéthyléné(20)) ou alkyl(C10-C30)PEG-20 itaconate. Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-124B ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH. 25 (iv) A titre de polymères amphiphiles amphotère contenant au moins une chaîne grasse, on peut citer les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en 010-030, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle. (b) Parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, on peut citer ceux 30 réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et5 SYNTHALEN K par la société 3 VSA, le Cosmedia SP® ou polyacrylate de sodium réticulé contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, le Cosmedia SPL® ou polyacrylate de sodium en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière active sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis, les polyacrylates de sodium réticulés partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM vendu par la société BAS F. (c) Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en Cl-06, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 5380 par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON. (d) Parmi les homopolymères ou copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les produits vendus sous les dénominations de : CYANAM ER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylèneglycol); ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle/méthacrylate de méthyle); BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle). (e) Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST (ils sont décrits et préparés dans les documents FR30 2416723, US-2798053 et US-2923692). (f) Acides poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques. Selon la présente invention, le ou les acides poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)- sulfoniques sont de préférence réticulés. Plus particulièrement encore, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. 35 Ce sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau. Parmi ces polymères, on peut citer notamment : -l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique, 40 -l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique. Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont 45 connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire : a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule (VII) suivante : CH3 0 NH- -CH2S03 CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+ , b) de 0,01 à 10% en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère; X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou l'ion ammonium.
De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (I) et de 0,5 à 2 % en poids de motifs réticulants. Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétra-allyl-oxyéthane ou d'autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylènebis-acrylamide ou le divinylbenzène. Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement encore choisis parmi ceux répondant à la formule générale (VIII) suivante : H2C c -cl-12 -cl-13 (VIII) CI-12 0 3 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en Cl-04 et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate).
Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.).
Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPSO; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque. (g) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95» et « SALCARE® SC 96 » par la Société Cl BA. De préférence, le ou les polymères épaississants (meth)acryliques selon l'invention sont anioniques.
Les polymères épaississants à motifs (meth)acryliques sont plus particulièrement choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate 25 C6). De préférence encore, les polymères épaississants à motifs (meth)acryliques sont plus particulièrement choisis parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés. 30 De préférence, les polymères épaississants à motifs (meth)acryliques sont des polymères épaississants de phase aqueuse. La composition selon la présente invention comprend avantageusement de 0,05 35 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 0,3 à 5%, et encore mieux, de 0,5 à 3% en poids d'un ou plusieurs polymères épaississants (méth)acryliques par rapport au poids total de la composition. 40 De préférence le rapport pondéral particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm / polymère(s) épaississant(s) à motifs (méth)acryliques varie de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, mieux de 5 à 20. 45 POLYMERE FIXANT 2 99942 3 20 Comme indiqué précédemment les compositions comprennent au moins un polymère fixant différent des polymères épaississants utilisés selon l'invention. Par polymère fixant, on entend au sens de la présente invention tout polymère permettant de conférer une forme à la chevelure ou de maintenir la chevelure sous une forme 5 donnée. Tous les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans les compositions selon la présente demande. Les polymères fixants peuvent être solubles dans le milieu aqueux ou insolubles 10 dans ce même milieu et utilisés dans ce cas sous forme de dispersions de particules solides ou liquides de polymère (latex ou pseudolatex). Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou 15 phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de 20 leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques ; B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois n( 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la société AMERICAN CYANAMID. On peut aussi citer les terpolymères acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertio-butylacrylamide comme l'ULTRAHOLD STRONG vendu par la société BASF. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1- C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF ; On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/ acide 40 acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL ; C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres 45 monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces 2 99942 3 21 polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n( 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits 5 commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13- 10 commercialisées par la société National Starch ; D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en 04-08 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides 10 maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 15 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements 20 acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 25 et 2 357 241 de la demanderesse ; E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. F) Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques comme les polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères 30 peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; 35 - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan® 500 et Flexan® 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane40 sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par HENKEL. Comme autre polymère fixant anionique utilisable selon l'invention, on peut citer le polymère anionique séquence branché vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL. 45 Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou des esters acryliques tels que les 2 99942 3 22 terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide 5 crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères 10 méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF et les 15 copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LU BRIZOL. 20 Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 25 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules 30 suivantes: R3 R3 Rs 1 1 1 CII C -CH C- ou CII C- 2 1 2 1 2 1 C=0 co C=0 I I I 0 0 NH I (A) I (B) I A A A (C) 1 1 ± 1 ± N R4-N-I [)(] R4-N-I / \ R2 RI [X] dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de 35 carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; 2 99942 3 23 R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; 5 X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (C1-04), des groupes dérivés des acides 10 acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que 15 celui vendu sous la dénomination H ERCOFLOCO par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de 20 méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUATO " par la société ISP comme par exemple "GAFQUATO 25 734" ou "GAFQUATO 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP, 30 les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUATO 35 HS 100" par la société ISP (2) les polysaccharides cationiques non cellulosiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane .
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL . (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch.
Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaînes ou de sulfobétaînes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants 45 amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N- tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le Ndécylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : H- CO - R10 - C - Z I (IX) dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe N (CHI (X) H H p où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (X) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : / \ -N N- \ c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, CH2OH o CH2OH H 0 0 (D) H H NHCOCH3 H NH2 2 99942 3 26 ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acyles par action d'acide acrylique, d'acide 5 chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthy1-2,2,4-adipique et triméthy1-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. 10 Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : R12 R14 0 [ N (CH2)z- - 0 1 + 1 1 (XI) R13 Y R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates 25 d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORM ER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères 30 répondant aux formules suivantes : NH H C =0 R16-C13°1-1 le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des R11 15 CH2OH o o (E) (F) proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : R18 R19 R17 q dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R10 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères aux motifs répondant à la formule générale (XII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366: (1-1 CH2) COOH CO (XII) 1\1i R21 172.4 N - R23 23 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 20 inférieur en Cl-06 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-06 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N25 carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendus sous la dénomination « EVALSAN » par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : 30 -D-X-D-X-D- (XIII) où D désigne un groupe 2 99942 3 28 / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée 5 par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, 10 imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (XIV) où D désigne un groupe -N N- \ / 15 et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle 20 interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,Ndialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et 2 99942 3 29 d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits 5 proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits 10 proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits 15 RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE POULENC ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; 20 - les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, notamment commercialisé sous la dénomination PVP K90 par la société ISP et tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère 25 poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 55K65VV par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® 5630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, 30 par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF. Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type 35 silicones greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et VVO 95/00578, EP-A-0 582 152 et VVO 40 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères peuvent être amphotères, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère silicone de formule 0 CH3 CH3 CH3 Si Il I Si 0 (CH)3 -CH3 CH2 =C-C-0-(CH2)3 -Si 0 CH3 CH3 i i CH3 CH3 -v où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères silicones greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Comme autre type de polymères fixants silicones, on peut citer le produit Luviflex® Silk commercialisé par la société BASF. On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, silicones ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et VVO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF.
Dans un mode de réalisation le ou les polymères fixants utilisés dans la composition selon l'invention est ou sont des polymères fixants comprenant au moins un motif vinyllactame. De préférence, le ou les polymères fixants utilisés dans la composition selon l'invention est ou sont des polymères fixants non ioniques, en particulier des polymères fixants non ioniques choisis parmi les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame, et les copolymères de vinyllactame, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle). Plus préférentiellement, le ou les polymères fixants non ioniques utilisés dans la composition selon l'invention est ou sont choisis parmi les homopolymères de vinylpyrrolidone et copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle. 2 99942 3 31 La teneur en polymère(s) fixant(s) utilisée dans les compositions selon la présente invention va de 0,01 à 20%, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 5 La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. De préférence, la teneur en eau varie de 10 à 98 %, de préférence de 20 à 96%, mieux encore de 50 à 96% en poids, encore mieux de 70 à 96 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10 La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants organiques notamment hydrosolubles tels que les alcools en Cl-07; on peut notamment citer les monoalcools aliphatiques en Cl-07 ou aromatiques en 06-07, les polyols tels que la glycérine et les éthers de polyols en 03-07. La composition de l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient 15 cosmétique usuel, notamment choisi parmi les propulseurs; les huiles; les corps gras solides et notamment les esters en 08-040, les acides en 08-040; les alcools en 08-040, les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les charges; les silicones; les épaississants ou 20 gélifiants, polymériques ou non, autres que les polymères épaississants (méth)acryliques déjà mentionnés; les émulsionnants; les polymères notamment conditionneurs; les parfums; les agents d'alcalinisation tels que la soude ou d'acidification; les silanes ; les agents de réticulation. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci- 25 dessus. Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids. L'homme de métier veillera à choisir les 30 ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. La composition selon l'invention se présente initialement sous forme de poudre. Lors de son étalement, la poudre se transforme sous forme d'une texture à contribution liquide telle qu'une crème, un gel, un sérum, une pâte, de préférence, 35 sous forme de crème. La composition cosmétique selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux. En particulier, la composition peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure. 40 La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'invention telle que décrite ci-avant, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose.
De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée.
2 99942 3 32 Le procédé de l'invention peut se faire à température ambiante (25°C) ou sous chaleur à une température variant de 40 à 250 °C à l'aide de tout dispositif chauffant : casque, sèche cheveux, fer.
5 L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants qui sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. EXEMPLES 10 On a réalisé des compositions de coiffage à partir des ingrédients indiqués en pourcentage en poids en produit en l'état dans les tableaux ci-après : MA=Matières Actives Nom INCI % Polyacrylate de sodium (1) 2 (soit 1.8 MA) Aluminium Hydroxide & Triethoxycaprylylsilane (2) 15 Copolymère de VP/VA (3) 5 (soit 2.5 MA) Glycérine 8 Eau Qsp 100 15 (1) Cosmedia SP commercialisé par la société BASF (2) ALUMINA AS-EM commercialisé par la société SENSIENT (3) LUVISKOL VA 64 W commercialisé par la société BASF Nom INCI % Polyacrylate de sodium (1) 2 (soit 1.8 MA) Aluminium Hydroxide & Triethoxycaprylylsilane (2) 15 Polyvinylpyrrolidone (4) 2 Silica silylate(5) 0,2 (soit 0.196 MA) Glycérine 1 Eau Qsp 100 20 (1) Cosmedia SP commercialisé par la société BASF (2) ALUMINA AS-EM commercialisé par la société SENSIENT (4) PVP K90 commercialisé par la société ISP ; (5) Aérogel VM2270 commercialisé par la société DOW CORNING 25 Les compositions obtenues sont sous forme de poudre. Les compositions peuvent être conditionnées dans un tube en plastique de type salière. On les délivre soit dans les mains pour la travailler ensuite dans les paumes de mains et l'appliquer sur les cheveux, soit directement sur les cheveux pour la 30 travailler ensuite directement sur les cheveux. Dans les deux cas la poudre se transforme en crème.
2 99942 3 33 L'application de la composition sur les cheveux est très facile car la poudre est peu volatile et très fondante. La composition apporte du maintien à la chevelure ainsi qu'un caractère doux, lisse, brillant. 5

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique sous forme de poudre comprenant une phase aqueuse, des particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm, un ou plusieurs polymères épaississants à motifs (méth)acryliques et un ou plusieurs polymères fixants différent(s) du ou des polymère(s) épaississants à motifs (méth)acryliques.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les particules insolubles dans l'eau ont une taille primaire moyenne en nombre allant de 0,2 à 500 pm, de préférence de 0,5 à 300 pm et encore préférentiellement de 1 à 200 pm, mieux de 1 à 100 pm.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont choisies parmi les particules d'un ou plusieurs composés organiques polymériques et/ou les particules d'un ou plusieurs composés minéraux, de préférence parmi les particules d'un ou plusieurs composés minéraux.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont choisies parmi les particules métalliques, les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les sulfures et les hydroxydes, notamment parmi les argiles, les silicates, l'alumine, la silice, le kaolin et l'hydroxyapatite, de préférence parmi les hydroxydes minéraux, les silicates, la silice.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont hydrophobisées.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm sont présentes dans la composition dans des concentrations allant 1 à 40 % en poids, de préférence de 5 à 30 (:)/0, et encore plus préférentiellement de 10 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères épaississants à motifs (méth)acryliques sont choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C1-C6), (d) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; 2 99942 3 35 (f) les homopolymères et copolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques, (g) les homopolymères et copolymères de méthacryoyl alkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium réticulés. 5
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédente dans laquelle le ou les polymères épaississants à motifs (méth)acryliques sont choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; 10 (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C1-C6), de préférence parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédente dans laquelle le ou les polymères épaississants à motifs (méth)acryliques représentent de 0,05 à 20 15 (:)/0, de préférence de 0,1 à 10%, mieux de 0,3 à 5%, et encore mieux, de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport pondéral particules insolubles dans l'eau ayant une taille primaire 20 moyenne en nombre supérieure ou égale à 0,2 pm / polymère épaississant à motifs (méth)acryliques varie de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, mieux de 5 à 20.
  11. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants 25 anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques, de préférence non ioniques.
  12. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères fixants comprennent au moins un motif vinyllactame. 30
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants sont présents dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, de préférence allant de 0,05 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 8 % en poids, mieux de 0,1 à 7 % en poids, par rapport 35 au poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'eau est présente dans la composition dans une teneur allant de 10 à 98 %, de préférence de 20 à 96%, mieux encore de 50 à 96% en poids, encore mieux 40 de 70 à 96 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  15. 15. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres une quantité efficace d'une composition telle que définie 45 selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 2 99942 3 36
  16. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce la poudre se transforme sous forme de crème lors de son étalement dans la main ou sur les fibres.
  17. 17. - Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 5 pour le traitement capillaire, notamment pour le traitement des fibres kératiniques et en particulier pour le maintien/la mise en forme des cheveux.
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