JPS59168061A - 輻射線硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化学線の存在下において、珪素結合水素化合
物と脂肪族的不飽和含有化合物とを反応させる方法、及
び該方法に有用である、化学線に過敏な触媒を含む組成
物に関する。また本発明は、前記の方法によって製造さ
れた、剥離剤被覆基体を製造するのに有用なポリシロキ
サン組成物に関する。

珪素結合水素含有化合物と脂肪族的不飽和含有化合物と
の間の熱活性化された付加反応を促進するための触媒と
して、コバルト、ロジウム又は白金の種々の錯体を用い
ることが多くの特許によって教示されている。例えば、
米国特許第４，２８８．３４５号明細書には、白金−シ
ロキサン錯体触媒がヒドロシル化反応用の触媒として開
示されている。米国特許第３，４７０，２２５号明細書
には、実験式Ｐ　ｔＸ２　（ＲＣＯＣＲ’　ＣＯ′ｆ）
　２　（式中、Ｘはハロゲンであり、Ｒはアルキルであ
り、Ｒ′は水素又はアルキルであり、そしてＷはアルキ
ル又はアルコキシである）を有する白金化合物を用い、
少なくとも１個の非芳香族系炭素−炭素二重又は三重結
合を有する有機化合物に対して、珪素に直接結合した少
なくとも１個の水素原子を含む珪素化合物を付加するこ
とにより、有機珪素化合物を製造することが開示されて
いる。これらの特許で開示される触媒は、七の触媒活性
が高いことを特徴としている。前記の熱活性化付加反応
を促進する触媒として、ほかには次のようなものがある
：式（ＰｔＣ１２−Ｃ３Ｈ６）２を有−する白金−シク
ロプロパン錯体（米国特許第３．１５９，６６２号）、
第一白金塩とオレフィンとの錯体（米国特許第３，１７
８，４６４号）、塩化白金酸とアルコール、エーテル、
アルデヒド又はそれらの混合物とを反応させて製造され
た白金含有錯体（米国特許第３，２２０，９７２号）、
沃化トリメチル白金及びヘキサメチルジ白金から選ばれ
た白金化合物（米国特許第３，３１３，７７３号）、ヒ
ドロカルビル又はハロヒドロカルピル−ハロゲン化白金
（Ｉｔ）錯体（米国特許第３，４１０，８８６号）、ヘ
キサメチルジピリジン−沃化ジ白金（米国特許第３，５
６７，７５５号）、塩化白金酸と炭素数１５以下のケト
ンとを反応させて得られた硬化用白金触媒（米国特許第
３，８１４，７３１号）、及び一般式（Ｒ’　）ＰｔＸ
２（式中、Ｒ′は２個の脂肪族炭素−炭素二重結合を有
する置換又は非置換環式炭化水素基であり、セしてＸは
ハロゲン原子又はアルキル基である）を有する白金化合
物（米国特許第４．２７６，２５２号）。ほかにも多数
あるこれらの白金錯体は、珪素結合水素含有化合物と脂
肪族的不飽和含有化合物との間の熱活性化付加反応を促
進させる方法における触媒として有用である。しかしな
がら、触媒として白金錯体を用い、前記の化合物間の紫
外線活性化付加反応を促進させる方法は知られていない
。米国特許第４，３３２，６５４号明細書には、遷移金
属カルボニル配位化合物の存在下においてカルボニル化
合物と有機珪素水素化物と−を接触させ、次いで混合物
を照射することによってシリルエーテルを形成する方法
が開示されているが、該方法に有用な触媒の中に白金の
錯体は含まれていない。ファルチネック（Ｆａｌｔｙｎ
ｅｋ）は、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、
　２０　（５）、　１３５７〜１３６２頁（１９８１年
）において、ロジウム錯体がヒドロシル化反応用の活性
光触媒前駆体であると開示している。しかし、白金錯体
に較べ、ロジウム錯体が示す活性ははるかに低い。

一つの局面において、本発明は珪素結合水素含有化合物
と脂肪族的不飽和含有化合物との化学線活性化付加反応
（この付加反応はヒドロシル化と称される）を行う改良
方法に関する。本方法は、例えば＞　Ｃ＝Ｃぐのような
不飽和基を含む低分子量化合物の合成にも、また高分子
量化合物、すなわち、ポリマーの硬化にも利用できる。

本方法は、（ａ）　　珪素結合水素含有化合物、例えば
（１））　　脂肪族的不飽和含有化合物、例えば（Ｃ）
　　紫外線変位基（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ｄｉｓｐ
ｌａｃｅａｂｌｅｇｒｏｕｐ　）を有する白金錯体、例
えば（η’−１，５＝シクロオクタジエン）ジフェニル
白金を含む組成物を紫外線のごとき化学線にさらすこと
を包含するものである。また本発明は、前記の白金錯体
を含む新規組成物を包含するものである。

本発明の方法及び組成物の重要な用途は、ポリマー性の
シリコーン組成物が固体の表面を有するようにその場で
硬化させ、表面に不粘着性を付与することである。

珪素結合水素含有化合物と脂肪族的不飽和含有化合物と
の輻射線活性化付加反応を促進するうえにおける白金錯
体の利点は次のとおりである：（１）熱を加えなくてす
むので、基体に悪影響を与えることなしに熱に弱い基体
の表面上で付加反応を実施できること、 （２）　　熱硬化に較べ、輻射線硬化はエネルギーの消
費が少ないこと、及び （３）他の金属錯体に咬べ、白金錯体の示す触媒活性が
高いこと。

本文中、用語「化合物」には、特記しない限りモノマー
性の化合物及びポリマー性の化合物の両者が包含される
。本文で用いられる用語「ヒドロシル化」とは、脂肪族
的多重結合を含む化合物に対し、珪素結合水素含有の有
機珪素化合物を付加することを意味する。より詳しくは
、本明細書に記載のヒげロシル化法とは、白金含有触媒
を用い、オレフィン状不飽和又はアセチレン状不飽和を
有する脂肪族的に不飽和の化合物に対し、珪素結合水素
原子を含む有機珪素化合物を付加する方法のことである
。

紫外線変位基を有する白金錯体は、ニューヨーク州ニュ
ーヨークのアカデミツク・プレス社（Ａｃａｄｅｍｉｃ
　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉｎｃ、　）出版（１９７９年）にが
かるＧ、Ｌ、ジョフロイ（Ｇｅ０ｆｆｒＯＹ　）著Ｏｒ
ｇａｎＯｍｅ　ｔａｌｌｉｃ　Ｐｏ１ｏ　ｔＯＣ１１８
ｍｌＳ　ｔｒｙの３１９〜３２３頁に記載されている。

本発明の方法に有用な白金錯体は、白金に対してπ−結
合した１個又は２個のエチレン状不飽和配位子と、白金
に対してσ−結合シた１個又は２個のヒドロカルビル基
とを有し、それらのヒドロカルビル基又はエチレン状不
飽和配位子の少なくとも片方又は両方が紫外線の照射に
よって変位可能である。

本発明の好ましい態様においては、紫外線変位基を有す
る白金錯体は、式： を有する（η−ゾオレフィン）（σ−アリール）白金錯
体である。上記の式中、 Ｒ１は白金にπ−結合したアルカジエンであって、この
アルカジエンは、好ましくは炭素数４〜１２０直鎖もし
くは分枝鎖基であるか、又は好ましくは炭素数６〜１２
０６〜８−員の炭素環であり、さらにヒドロシル化反応
に関与しない１個又はそれ以上の置換基を有しているこ
ともあれば、有していないこともある；Ｒ２及びＲ３は
、白金に対してσ−結合したアリール基であって、好ま
しくは炭素数６〜１８の単環式及び多環式アリール基か
ら独立に選ばれ、さらにヒドロシル化反応に関与しない
１個又はそれ以上の置換基を有していることもあれば、
有していないこともある； Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素を表わし、又は好
ましくは炭素数２〜６０直鎖もしくは分枝鎖の０−アル
ケニル基を表わすか、あるいは５−又は６−員環のシク
ロアルケニル基を表わし、セしてアルケニル又はシクロ
アルケニル基の不飽和結合は、σ−結合位置に対して２
−又は６−位にある； ａは０又は１であって　Ｈ４とＲ５とが共に前記の０−
アルケニル基である場合にのみＯであって　Ｒ４又はＲ
５の片方が前記のＯ−アルケニル基でないときには１で
ある。

本発明の方法には（η−ジオレフィン）（σ〜ルアリー
ル白金触媒を用いるのが好ましく、その理由は、σ−ア
リール基を含まない触媒よりもそれらが紫外線をよく吸
収し、従って硬化性組成物に含ませた場合に有効な触媒
作用を呈するからである。なお、アリール基を含まなく
ても紫外線変位基を有する白金触媒であれば、それらは
やはり本発明の範囲内に属する。

（η−ゾオレフイン）（σ−了り−ル）白金錯体は、Ｃ
，Ｒ，キスナー（Ｋ１５ｔｎｅｒ　）らによるＩｎｏｒ
ｇ。

Ｃｈｅｍ、　２　（６）、　　１２５５頁（１９６３年
）に記載の方法に従い、ジハロゲン化（η−オレフィン
）白金とグリニヤール試薬とを反応させることによって
製造できる。２種類のグリニヤール試薬を用いることに
より、ジアリール混合錯体を製造することができるアリ
ール交換による製造は複雑になりや丁く、反応生成物は
ビス（アリール１）、ビス（了り一ノソ）及び（アリー
ル１−了り−ル２）各錯体の混合物であることが多い。

アルケニルアリール基を有する錯体、例えばビス〔η２
−２−　（、２−プロペニル）フェニル〕白金は、アレ
スタ（Ａｒｅｓｔａ）らによるＪ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ
、　Ｄ、　（２２）の１４５９〜６０Ｍ（１９７１年）
に記載の方法に従い、アルケニルフェニルグリニヤール
試薬とハロゲン化白金とを反応させることによって製造
することができる。

本発明を実施するのに有用である適当な（η−ジオフィ
ン）（σ−アリール）白金錯体の典型的な例を下記に示
す。これらの記載において、簡単にすることを目的とし
’１　　「ｃＯＤＪはシクロオクタジエンを意味し、「
ｃｏＴ」はシクロオクタテトラエンを意味し、そしてｌ
−ＮＢＤ　Ｊはノルポラジエンを意味する略号として用
いられている。

（η’−１、５−ＣＯＤ　）　ソ７　エ＝ル白金（η’
−１、３、５、７−ＣＯＴ　）シフｘニル白金（η４−
２　、５−　ＮＢＤ　）ジフェニル白金（η”””　ａ
、４　＋　７．７　ａ−テトラヒドロ−４，７−メタン
インデン）ジフェニル白金（η’−１、５−Ｃ０Ｉ）　
）−ビス（４−メチルフェニル）白金 （７７’−１、５−ＣＯＤ）−ヒフ（２−メチル−ｙｃ
ニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（２−メトキシフェニ
ル）白金 （η’１．５−ＣＯＤ）−ビス（６−メトキシフェニル
）白金 （η’−１，５−ＣＯＤ）−ビス（４−７ｘ／キシフエ
ニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−メチルチオフ
ェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（６−クロロフェニル
）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−フルオロフェ
ニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−ブロモフェニ
ル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−トリフルオロ
メチ／ｌｚフェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（３−トリフルオロ
メチルフェニルフ白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス〔２，４−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル〕白金（η’−１、５−Ｃ
ＯＤ　）−ビス（４−ジメチルナミノうエニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−アセチルフェ
ニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（トリメチルシリル
オキシフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（トリメチルシリルフ
ェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（ペンタフルオロフ
ェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−ベンジルフェ
ニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（１−ナフチル）白
金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ナフチルフェニル白金（
η’−１，５−ＣＯＤ）−ビス（２Ｈ−り０メン−２−
イ／Ｉ／）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（キサンチン−１−
フェニル）白金 （η’−１，３，５−シクロヘプタトリエン）ジフェニ
ル白金 （η４−１−クロロー１．５−ＣＯＤ）ジフェニル白金 （７７’−１，５−シフｏｏ−１，５−ＣＯＤ）ジフェ
ニル白金 （ｙｙ’−１−フルオｏ　−１、３、５、７−ＣＯＴ　
）ジフェニル白金 （η’１，２，４．７−チトラメチルー１，３゜５　、
７−　Ｃ’ＯＴ　）−ビス（４−メチルフェニル）白金 （η４−７−クロロー２　、５−　ＮＢＤンジフェニル
白金 （η’−１，５−シクロへキサジエン）ジフェニル白金 （η’−１，４−シクロヘキサジエン）ジフェニル白金 （η’−２，４−へキサジエン）ジフェニル白金（η’
−２、５−へブタジェン）ジフェニル白金（η’−１，
３−トチカシエン）ジフェニル白金ビス〔η２−２−（
２−プロペニル）フェニル〕白金 ビス〔η２−２−　＜エチル）フェニル〕白金ビス〔η
”−２−（シクロヘキセン−１−イルメチル）フェニル
〕白金。

アリール基を含んでいないが、紫外線変位基を含み、本
発明に好適な白金錯体の代表的な例は次のとおりである
： （η’−１、５−ＣＯＤ　）　Ｐｔ　（メチル）２（η
’−１、５−ＣＯＤ　）　Ｐｔ　（ベンジル）２（η’
−１、５−ＣＯＤ　）　ｐｔ（ヘキシル）２゜さて、輻
射線活性化付加反応の反応体についてであるが、本発明
に有用な脂肪族的不飽和含有化合物は、オレフィン状不
飽和又はアセチレン状不飽和を有している。これらの化
合物は当業界で周知であり、例えばアッシュバイ（Ａｓ
ｈｂｙ　）の米国特許第３，１５９，６６２号、ラモロ
ウ（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ　）の同第３，２２０，９７２
号及びジョイ（Ｊｏｙ　）の同第３，４１０，８８６号
各明細書に開示されている。

これらの化合物が炭素及び水素以外の元素を含む場合に
は、それらの元素は酸素、窒素、珪素、７１０デン又は
それらの混合物のいずれかであるのが望ましい。脂肪族
的に不飽和の化合物は、炭素−炭素多重結合を含むこと
ができるし、あるいは複数個の多重結合を含むこともで
きる。使用可能な脂肪族的に不飽和の炭化水素の代表例
には、モノオレフィン、例工ばエチレン、プロピレン、
２−ペンテン；ジオレフィン、例えばジビニルベンゼン
；シクロオレフィン、例えばシ″クロヘキセン及ヒシク
ロヘデテン；ならびにモノアルキン、例工ばアセチレン
、メチルアセチレン及びビニルアセチレンが包含される
。炭素数が２０〜３０．又はそれ以上までの高分子量の
脂肪族的に不飽和の化合物も用いることができる。

前記の脂肪族的に不飽和の化合物に加え、特に不飽和が
エチレン状であるような酸素含有の脂肪族的に不飽和の
化合物を用いることができ、それらの例として、メチル
ビニルエーテル、ジビニルエーテル、フェニルビニルエ
ーテル、エチレングリコールのモノアリルエーテル、ア
リルアルデヒド、メチルビニルケトン、フェニルビニル
ケトン、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、酢酸
ビニル及びリルン酸が挙げられる。環内に脂肪族的不飽
和を有する複素環式化合物、例えばジヒドロフランやジ
ヒドロピレンも本発明に好適である。

任意の酸素含有不飽和物質の硫黄類似体も本発明の実施
に用いることができる。前記の脂肪族的に不飽和の化合
物のハロゲン化誘導体、例えば塩化アシルのほか、カル
ボニル炭素原子以外の炭素原子にハロゲン置換基を有す
る化合物も用いることができる。そのようなハロヶ９ン
含有化合物には、例えば塩化ビニル及びビニルクロロフ
ェニルエステルが含まれる。

窒素置換基Ｚ有する不飽和化合物、例えばアクリロニト
リル、シアン化アルキル、ニトロエチレン等も本発明の
実施に有用である。

本発明の実施に有用な他の不飽和化合物には、脂肪族的
不、飽和を含むポリマー、例えば多塩基性の飽和又は不
飽和酸と不飽和の多価アルコールから製造したポリエス
テル樹脂、及び不飽和の多塩基性酸と飽和多価アルコー
ルとの反応で製造したポリエステル樹脂が包含される。

本発明を実施するのに用いうる特に有用なタイプの不飽
和化合物は、有機珪素モノマー又はポリマーと普通呼ば
れるような珪素含有化合物である。

これらの不飽和有機珪素化合物は、１分子当り少なくと
も１個の脂肪族的に不飽和の珪素結合有機基を含んでい
る。脂肪族的に不飽和の有機珪素化合物には、７ラン、
ポリ７ラン、７０キサン、ンラずンのほか、メチレンも
しくはポリメチレン基、又はフェニレン基によって連結
された珪素原子を含むモノマー又はポリマー性の物質が
含まれる。

本発明に有用な脂肪族的に不飽和の有機珪素化合物の中
でも特に好ましいのは、実験式％式％ を有するモノマー件シラン、実験式 （Ｒ６Ｒ’ＳｉＯ）ｄｍ を有するシクロポリシロキサン、及び実験式％式％ を有するポリオルがシクロキサンである。上記の式中、 Ｒ６は一価の脂肪族的に不飽和のヒドロカルビル基であ
り、 Ｒ７は一価の飽和ヒドロカルビル基であり、又は加水分
解可能基であり、 ｂは１〜６の整数であり、 Ｃは０又は１〜ろの整数であって、ｂ＋ｃの合計は１〜
３であり、 ｄは６〜１８の整数であり、 ｅは０．０００１〜１の値の数であり、そしてｆはＤ又
はｅ　＋ｆ　＝＝　１〜ろとなるような数である。

Ｒ６で表わされる一価の脂肪族的に不飽和のヒドロカル
ビル基には、アルケニル、例えはビニル、プロペニル、
インプロペニル、５−ブテニル及び５−へキセニルが含
まれる。　Ｒ７で表わされる基の例には、アルキル基、
例えばメチル、エチル及びペンチル；シクロアルキル基
、例えばシクロペンチル及びシクロヘキンル：アリール
基、例えはフェニル及びトリル；アラルキル基、例えば
ベンヅル及ヒフェニルエチル；ハロゲン化ヒドロカルビ
ル基、例えばクロロメチル、トリクロロメチル及び６．
ろ、３−トリフルオロプロピルのとときハロアルキルヤ
クロロフェニルのコトキハロアリールが含まれる。Ｘで
表わされる加水分解可能基の例には、ハロゲン基、例え
はクロロ、ブロモ及びヨード、アルコキシ基、例えはメ
トキシ、エトキシ、それに７二ノキシ及びアシルオキシ
基、例エバアセトキシ、プロピオンオキシ及びペンツイ
ルオキシが含まれる。加水分解可能基は、水と反応して
分解する基である。

本発明の方法における一つの特に好ましい態様において
は、脂肪族的不飽和化合物は、一般式：で表わされる脂
肪族的に不飽和のポリオルガノゾロキサンである。式中
、 各ＲＪ’：！、独立にビニル、ゾロベニル及びクロロビ
ニルのごとき炭素数２〜１２の非ノ・ロデン化又はハロ
ゲン化エチレン状不飽和基、メチル、エチル、プロピル
、ヘキシル、オクチル、ドデンル、トリクロロメチル、
トリフルオロメチル及びろ、３．５−）リフルオロプロ
ピルのごとき炭素数１〜１２の非ハロゲン化又ハハロゲ
ン化アルキル基、シクロベンチ／ｌ’及び７クロヘキシ
ルのごとき炭素数６〜１２の非ハロゲン化又はハロゲン
化シクロアルキル基、あるいはフェニル基を表わし、全
Ｒ８基の少なくとも９０％はメチル基であり、そして少
なくとも２個のＲ８基、しかし全Ｒ８基の１０φ以下が
ビニル又はプロペニルであり、 ｈ＆’！２５°Ｃの粘度が約０．３〜６パスカル・秒（
３００〜３０００センチポアズ）のポリオルガノビニル
シロキサ／が得ら身するような約７５〜２５０の値を有
する数であり、そしてｇは０，１．２又は６である。

珪素−水素結合を含む反応体は、ポリマー性の化合物で
あってもよいし、又はポリマー性でない化合物であって
もよい。これらの化合物は当業界で周知であり、脂肪族
的不飽和含有化合物が記載されている前記の特許、例え
ばアッシュバイの米国特許第３，１５９，６６２号、ラ
モロウの同第３，２２０．９７２号及びジョイの同第３
，４１０，８８６号各明細書に開示されている。珪素−
水素結合含有反応体は、１分子当り少なくとも１個の珪
素結合水素原子を含むべきであるが、いずれの珪素原子
に対しても、２個を越える水素原子が結合していてはな
らない。

本発明に用いうる珪素結合水素含有化合物の（・くつか
の部類を例示すると次のとおりである二次の実験式を有
する力日水分解性のオルガノシラン（Ｈ）５Ｓｉ（Ｒ９
））（（Ｘ）（４−５−ｋ）　　　　　Ｖ１次の実験式
を有するオルがノンクロポリシロキサン （ＨＲ９Ｓｉ○）ｄ　　　　　　　　　　　■及ヒ次の
実験式を有するオルガノヒドロシロキサンポリマー又は
コポリマー （Ｒ９）ｆＳｉ（Ｈ）ｅｏ（４−ｅ−ｆ）／２　　　　
　”上記式中、 Ｒ９は、好ましくは一価のヒドロカルビル基、ハロケゝ
ン化すれた一価のヒドロカルビル基及びンアノアルキル
基からなる群から選ばねた有機基であり、 Ｊは１又は２の整数であり、 ｋはＯ又は１〜乙の整数であって、ｊ十に＝１〜６であ
り、 Ｘ、ｄ、ｅ及びｆは、式■、Ｉｌｌ及び■におけると同
義である。

Ｒ９で表わされる基の代表的な例には、炭素数１〜２０
のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、オク
チル及びオクタデシル、環式炭素数５〜７のシクロアル
キル基、例えばノクロヘキシル及びノクロヘプチル、炭
素数６〜１８のアリール基、例工はフェニル、ナフチル
、トリル、キシリル、ならびにアルキル基とアリール基
との組合せであるアシルキル基、例えはベンジル及びフ
ェニルエチル、さらにそれらのハロー置換基、例えばク
ロロメチル、クロロフェニル及びジブロモフェニルが含
まれる。　Ｒ９がメチル基であるか、メチル基とフェニ
ル基との両者であるのが好ましい。またＲ９基は、炭素
数１〜２０の不飽和脂肪族基、例えばビニル、アリル及
びンクロヘキセニルのようなアルケニル又はソクロアル
ケニルであってもよい。　Ｒ９基が脂肪族的な不飽和を
有する基の場合、珪素−水素結合を含む珪素化合物は、
それ自体の反応によってポリマーを形成しうる。

珪素結合水素原子を含み、本発明の方法の反応体として
有用な非ポリマー性の無機化合物の例には、トリクロロ
ンラン及びジブロモシランが含まれる。使用できる無機
のポリマー件化合物の例はペンタクロロシフラン、ペン
タクロロジシロキサン及びヘゾタクロロトリシランであ
る。

本発明に有用な珪素結合水素含有の好ましい化合物は、
一般式： を有するポリオルガノヒドロシロキサンである。

式中、 各ＲＥ−０は独立に水素、炭素数１〜１２のアルキル基
、炭素数３〜１２の７クロアルキル基、７　ニー”　ル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、アルキル基
の炭素数１〜６のアルコそシ基を１〜ろ個含む（ポリア
ルコキシ）アルキル基を表わし、そして少なくとも２個
のＨＩ３基、しかし全ＢＩＣＩ基の５０％以下が水素で
あり、 ｍは０．１．２又は５であり、そして ｎはｍの値と併ぜて考えた場合、１６４〜２０．０００
の分子量を有するポリオルガノヒドロシロキサンが得ら
れるような１〜２７５の平均値を有する数である。

本発明の方法によって低分子量の化合物を合成するのに
有用なヒドロツル化組成物は、０．１〜１　［）、Ｏ当
量の（ａ）珪素結合水素含有化合物と、１当量の（ｂ）
１１ｉ８１肪族的不飽和含有化合物とを混合し、次に反
応を促進させるのに充分な知の白金錯体触媒を刀Ｏえる
ことによって製造することができる。その量は、全組成
物の重量に対し、白金錯体触媒５〜１ｏｏｏ、好ましく
は５０〜２００重量ｐｐｍである。

本発明の実施においてヒドロシル化反応を実施する場合
、攪拌機つきの容器内に反応体及び触媒を導入し、その
中で均質になるまで混合物を攪拌する。もし反応体の一
つが固体であるか、又は極度に粘度が高い場合には、容
器内に溶剤を導入し反応体の均一混合を容易にすること
ができる。好適な溶剤の例には、芳香族炭化水素、例え
はキシレン及びトルエン、脂肪族炭化水素、例えばヘキ
サン及びミネラルスピリット、ならびにハロゲン化炭化
水素、例えばクロロベンゼン及びトリクロロエタンがあ
る。反応を活性化するだめのエネルギーが化学線である
場合、その化学線を透過させる溶剤を使用すべきである
。反応体の合計１重量部に対し、０．１〜１０部の溶剤
を用いることができる。得られる反応生成物は、一般に
その使用目的にそのまま使用できる程度の純匿を有して
いる。

しかし、溶剤を使用した場合には、それを取除くことが
望ましい。

本発明の方法によって高分子桁の硬化すみノロキサンホ
リマーを製造するのに有用なヒドロシル化組成物は、約
６０〜約９９重量部の脂肪族的に不飽和のポリシロキサ
ンと、約１〜約４０重量部の珪素結合水素含有化合物と
を混合した後、全硬化性組成物の重量に対して５〜１０
００．好ましくは約５０〜約２００．！量ｐｐｍの白金
錯体触媒を添加することによって製造することができる
。珪素結合水素含有化合物：脂肪族的不飽和ポリシロキ
サンの実際の比率は、脂肪族的不飽和基、例えば＞ｃ＝
（１個に対し、ＳｉＨ基が約［１，１〜約１０個となる
ように調節することができる。攪拌、ブレンド又はタン
プリングによって、混合物が均質になるまで反応混合物
を攪拌することができる。

次に、完全に混合のすんだ組成物を任意の適当な手段、
例えば吹付け、浸漬、ナイフ塗装、カーテン塗装、ロー
ラー塗装その他の方法で基体に塗布し、塗膜を硬化させ
る。被覆された基体を化学線、好ましくは紫外線（ＵＶ
　）にさらして硬化させるのが好ましい。特定のクリコ
ーン配合、触媒、紫外線の強さに応じ、硬化はろ０分未
満〜１秒未満で達成される。生産率を高めるため、硬化
時間は短いほどよい。約ａｏｏｏＸ未満の輻射線を放出
する任意の輻射線源を使用することができる。

普通の低圧、中圧及び高圧水銀灯は有用な紫外線源であ
る。好適な輻射線源の例として、ＧＥＨ３Ｔ及びハノビ
ア（Ｈａｎｏｖｉａ　）　４５０　Ｗアーク灯をあげる
ことができる。紫外線に富む輻射線源、例えば螢光幻、
「街路」灯、及び「ブランク」ライトも有用である。特
に好ましい紫外線源は、本発明の組成物で被覆されたウ
ェブを毎分約３ＤＯｎＬ又はそ赴以上までの速度で連続
的に露光できる連続式プロセサー（ｃｏｎｔ、１ｎｕｏ
ｕｓ　ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ　）である。

このようなプロセサーの代表的なものはＰＰＧプロセサ
ーであって、この装置では、約３２Ｗ／ｃｍ２の輻射率
を有する中圧灯が輻射線源として用いられている。この
ＰＰＧプロセサーを用いた場合、ヒドロシル化組成物の
塗膜は、約１５ｍ／分の速度で硬化される。また５分〜
約１５秒未満、約５００〜２５０°Ｃの温度に加熱する
ことによっても硬化され、温度が高いほど、所要時間は
短縮される。

約３３００〜６９ｏｏＸに吸収帯を有し、かつ約６０〜
７０　ｋｃａ１モル−１の三重線エネルギーを有する可
溶性の化合物を組成物に含ませることにより、特に波長
が長い輻射線の場合（例えは、「ブランク」ライト光源
から放出される波長の場合ンにおける成る種の白金錯体
触媒にょるヒドロシル化反応及び硬化工程がさらに促進
される。このような化合物の代表的な例は、チオキサン
チン−９−オン及び２−クロロチオキサンチン−９−オ
ンである。

組成物の所望される用途に応じ、種々の添加剤をこの硬
化性組成物に含ませることができる。充填剤及び（又は
）顔料、例えは細断繊維、粉砕ポリマー、タルク、クレ
ー、二酸化チタン及びヒユームドシリカを刀りえること
ができる。可溶性の染料、酸化防止剤及び（又は）白金
錯体の触媒活性を妨けることなく、そして約４０００Ｘ
未満の波長における紫外線を透過させる（紫外線を用い
てヒドロシル化反応を行うものとして）任意の物質を組
成物に添加することができる。

触媒抑制剤を添加することにより、触媒含有硬化性組成
物の使用寿命を延ばすことができる。使用される特定の
錯体又は錯体−促進剤の活性度及び組成物に所望される
使用寿命に応じ、触媒抑制剤の量を白金錯体の量の約１
〜約１０倍又はそれ以上に変動させることができる。錯
体の活性度が高ければ抑制剤を増量し、錯体の活性度が
低ければ抑制剤を減量すべきである。触媒抑制剤の代表
的な例として、アセチレン系の抑制剤、例えばアセチレ
ンアルコール、特に６．５−ジメチルヘキシン−ろ−オ
ール、及びオレフィン系シロキサン、例えば１分子当り
６〜６個のメチルビニルシロキサン単位を有するポリメ
チルビニルシクロシロキサンをあけろことができる。

本発明のヒドロシル化組成物は、種々の目的の下に任意
の固体表面に塗布することができる。そのような表面の
例には、紙、板紙、木材、コルク、プラスチック、例え
ばポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート等、織布
及び不織布、例えば、綿、ポリエステル、ナイロン等、
金属、ガラスならびにセラミックの表面が包含される。

組成物を表面に塗布してからその上で硬化させることＫ
より、表面に不粘着性を付与することができる。本組成
物は、感圧性のテープ及びシートに用いるだめの剥離被
覆、包装シート用の不粘着表面、及び粘着性の物質を保
存するのに用いられる容器に対する被覆を得るのに特に
適している。

ヒドロシル化組成物を塗布すべき非孔質の表面の下地処
理を行い、基体に対する組成物の接着性を改善すると有
利であることが少なくない。多数の下地処理剤が当技術
分野の文献に記載されており、使用される基体に応じて
それらを選択すべきである。例えば、米国特許第４，２
４３，７１８号明細書で教示されているエポキシ官能性
のシロキサンは、ポリエステル及びポリ塩化ビニルのよ
うなプラスチックフィルムの表面を下地処理するのに有
用である。

以下、例をあけて本発明の利点をさらに詳しく説明する
が、これらの例中に記載の部は重量部を表わす。例中に
示される特定の物質及びその量、ならびに他の条件及び
詳細事項によって本発明は不当に限定されるものでない
ことを理解すべきである。

例１〜２１ ガラスの容器内において、式： を有する９７．５重量部のビニル末端停止ホリシロキサ
ンと、式： を有する２、５重量部の珪素結合水素含有化合物〔ダウ
・コーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、
　）からＤＣ１１０７として販売されているもの〕とヲ
混合してベース組成物を製造した。このベース組成物１
０９分に対し、表１に記載の（η−ジオレンイン）（σ
−アリール）白金ヒドロシル化用触媒５〜１０雫を加え
、全組成物に対して１８０ｐｐｍの白金を含む組成物を
得た。各組成物を完全に混合した。各組成物の第１の１
０ｇ分を淡褐色のバイアル中に入れて封をし、２３°Ｃ
で組成物が硬化してバイアルを逆さに倒しても組成物が
もはや流動しな（なるまでの時間を測定して表■に示し
た。

この時間は「ダークデル時間」と名づけられる。各組成
物の第２及び第６の１０ｙ分を、厚さ７５μｍのポリエ
ステルフィルム上に約４．！ｉ’／ｍ２（１グレイン／
２４平方インチ）の塗布量にて器具を用いないで塗布し
た。次に各第２部分の塗膜を２．５　ｃｍの距離で２０
Ｗのブラックランプからの輻射線にさらし、また１−の
長さに対して３０Ｗの輻射線を放出する中圧紫外線電球
の下を１００ｃ１ｒ１／秒の速度で試料が進行するｐｐ
ａゾロセサー内において、各第６部分の塗膜に対する露
光処理を行った。２．５ｃＷ１の距離における２０Ｗの
ブラックランプからの輻射線にさらした際に、各塗膜の
表面のべたつき（ｓｍｅａｒ　）がなくなるまでに要し
た時間が表Ｉに示されている。塗膜の表面のべたつきが
なくなるまでにＰＰＧノロセサーをなん回通さな（ては
ならなかったか、その通過所要回数も表Ｉに示されてい
る。

比較例Ａ−Ｅ 下記の点を除く以外は例１〜２１０手法を繰返した。す
なわち、比較例Ａ及びＢは、本発明の範囲外のヒドロシ
ル化用白金を用い、比較例Ｃ，Ｄ及びＥにおいては、Ｒ
２及びＲ３がアルキル基であること以外は本発明の範囲
内に入る触媒が用いられた。結果を表■に示す。

紫外線変位基を有する白金触媒全部が有効であることを
表１及び表Ｈのデータは示しているが、データを仔細に
点検すると、好ましいσ−アリール白金錯体に較べ、例
ＣＸＤ及びＥの白金錯体がブランクライトによる硬化の
ための触媒として効果がはるかに劣っていることが明ら
かである。例１〜１４．１６及び１８〜２１の組成物の
ブランクライトデル時間は２〜５分であり、例１７の組
成物のブランクライトデル時間は１５分であった。

比較例Ｃ及びＥのブランクライトゲル時ＩＭ］は１０分
であるが、比較例りでは７００分であった。ジメチル錯
体（比較例Ｃ）のプシンクライトｅル時間はスローであ
ったが、そのダークゲル時間は長かった。表■を仔細に
点検すると、σ−結合のヒドロカルビル基が含まれてい
ない白金錯体、すなわち、例Ａ及びＢは、ＰＰＧプロセ
サーに６回通した後でも組成物が硬化しなかつだこ・ど
に鑑み、輻射線硬化に無効であることが明白である。

ダークゲル時間で実証されたとおり、本発明の組成物の
安定性は、従来技術の組成物に較べてすぐれている。例
１〜１４及び１６〜２１の組成物のダークゲル時間は１
８０分を超えていた。比較例り及びＥの組成物のダーク
ゲル時間はそれぞれ８分及び６０分であった。

例２２〜２に れらの例においては、本発明の組成物を用いて生成され
た被覆の不粘着特性について貌、明する。

例２．５．１２．１８及び２１の組成物について、剥離
値及び再接着値（ｒｅａｃｌｈｅｓｉｏｎ　ｖａｌｕｅ
　）を試験した。（１）スーパーカレンダー処理を施し
たクラフト紙及び（２）ポリエチレンで被覆し、た紙の
上に、約４ｐ／ｍ２（１グレイン／２４平方インチ）の
塗布量にて組成物を手で塗布した。長３１ｃｍにつき３
　、ＯＷの輻射線を放出する中圧紫外線電球の下を１０
ＤＣＩｎ／秒の速度で試料を通過させるＰＰＧプロセサ
ーに、各被覆ずみ組成物をさらした。

硬化後のシリコーン被覆の剥離値は、次の手順によって
測定された。

本明細書の一部として参照すべき米国特許再発行第２４
９０６号明細書の例５に記載されているような、９５．
５　：　４．５のインオクチルアクリレート：アクリル
酸コポリマーからなる感圧性接着剤のへデタンーイソゾ
ロバ７−ル溶液を、３２９／ｍ’／−（乾燥重量）の塗
布量で前記の硬化ンリコー／被覆上に塗布し、空気循環
オーブン内で７０℃で５分間乾燥した。次にポリエチレ
フテレフタレー）　（ＰＥＴ）の６８μｍ　の二軸延伸
フィルムを被覆の表面に押しつけることにより、感圧接
着剤テープとシリコーンで被覆すれた基体とのラミネー
トを調製した。このラミネートを２．５Ｘ２５ｃｍの細
片に切断した。１８０°の角度及び２４０ｃｍ／分の引
きはがし速度の下に、シリコーンで被覆された基体から
接着剤を付着させたＰＥＴフィルム（すなわち、感圧性
接着剤テープ）を引きはがすのに要する力が「剥離値」
である。

各ボリア０キサン被覆組成物で被＆された細片について
観察された剥離値の平均を表■１に示す。

感圧接着剤テープの再接着値を測定するのには、次のよ
うな手法を用いた。

シリコーンで被覆された表面から剥がしとった後の感圧
性接着剤テープを清浄な板ガラスの表面に貼りつけた。

１８０°の角度及び２ろＯＣｍ／分の引きはがし速度の
下に、テープをガ゛ラスの表面から引きはなすことによ
って再接着値の測定を行った。再接着値についての測定
結果を表ＩＩＩ　Ｋ示す。

本発明のシリコーン組成物を輻射線で硬化させると、ア
クリル系の感圧性接着剤に対して比較的低い剥離値（す
なわち、５．’ｊ／（１１１未満）を有する表面が得ら
れ、しかも再接着値が示すとおり、接着剤の効力低下は
気がつかない程度であることが表■から明らかである。

本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、本発明に
種々の修正及び変更が可能なことは当業者にとって明ら
かであろう。また、本発明が上記に記載した例示を目的
とした態様に不当に限定されるものでないことを理解す
べきである。

代理人　浅　村　　　晧

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）　　１分子当り少なくとも１個の珪素結合
   水素原子を含むが、１個の珪素原子に２個をこえる水素
   原子が結合していない珪素化合物、（ｂＪ　　脂肪族的
   不飽和を含む化合物、及び（Ｃ）　　紫外線変位基を有
   する白金錯体を含むことを特徴とする組成物。 （２）　　白金錯体が（η−ジオレフィン）（σ−アリ
   ール）白金錯体である、特許請求の範囲（１１の組成物
   。 （３）　　白金錯体が、式： （式中、 Ｒ１は、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以
   上の置換基を有し、又は有していない、直鎖もしくは分
   枝鎖又は環状である、白金にπ−結合したアルカジエン
   であり、 Ｒ２及びＲ３は、白金にσ−結合したアリール基であっ
   て、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以上の
   置換基を有し、又は有していない単環式又は多環式アリ
   ール基から独立に選ばれ、Ｒ４及びＲ５は、独立に水素
   又はＯ−アルケニル基を表わし、該アルケニル基は直鎖
   もしくは分枝鎖又は環として存在し、そのアルケニル基
   の不飽和結合は、σ−結合位置に対して２−文は６−位
   にあるものとし、 ａは０又は１であるが　Ｒ４とＲ５とが共に０−アルケ
   ニル基である場合にのみ０であり、そしてＲ４及びＲ５
   のいずれ一方が０〜アルケニル基でないときには１であ
   る） によって表わされる、特許請求の範囲（２）の組成物。 （４）　　白金錯体が、 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（４−メトキシフェニ
   ル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（トリメチルシリル
   フェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−）　＋）フル
   オロメチルフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（６−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１’、５−ＣＯＤ）−２ス（２−トリフルオロ
   メチルフェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（２；４．ロートリ
   フルオロフェニル）白金 からなる群から選ばれたものである、特許請求の範囲（
   ３）の組成物。 （５）脂肪族的不飽和含有化合物１当量当り、０．１〜
   １０．０当量の珪素結合水素含有化合物、及び全組成物
   の重量に対して５〜ｉ　ｏｏｏ重量ｐ’ｐｍの白金錯体
   が含まれている、特許請求の範囲（１）の組成物。 （６）　（ａ）　　１分子当り少なくとも１個の珪素結
   合水素原子を含む珪素化合物が一般式： 〔式中、 各Ｒ１°は、独立にアルキル基、シクロアルキル基、フ
   ェニル基、ヒドロキシアルキル基、（ポリアルコキシ）
   アルキル基又は水素を表わし、そして少なくとも２個の
   ＨＩＯ基、しかし全Ｒ１０基の５０％以下が水素であり
   、ｍは０，１．２又は６であり、そして ｎは、ｍの値と併せて考えた場合に１３４〜２０．００
   ０の分子量を有するポリオルガノヒドロシロキサンが得
   られるような１〜２７５の平均値を有する数である〕 を有するポリオルガノヒドロシロキサンでア’ｌ）、（
   ｂｌ　　脂肪族的不飽和含有化合物が、一般式：〔式中
   、 各Ｒ８は、独立にハロゲン化され、もしくはされていな
   いエチレン状不飽和基、ハロゲン化され、もしくはされ
   ていないアルキル基もしくはシクロアルキル基、又はフ
   ェニル基を表わし、全Ｒ８基の少なくとも９０％はメチ
   ル基であり、そして少なくとも２個のＲ８基、しかし全
   Ｒ８基の１０％以下がビニル又はプロペニルであり、ｈ
   は、２５°Ｃにおける粘度が約０．６〜３パスカル・秒
   （６００〜６０００センチポアズ）であるポリオルガノ
   ビニルシロキサンが得られるような約７５〜２５０の値
   を有する数であり、そして ｇは０，１．２又は６である〕 を有するポリオルガノシロキサンであり、（ｃｌ　　紫
   外線変位基を有する白金錯体が、式：（式中、 Ｒ１は、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以
   上の置換基を有し、又は有していな℃・、直鎖もしくは
   分枝鎖又は環状である、白金にπ−結合したアルカシエ
   ンであり、 Ｒ２及びＲ３は、白金にσ−結合したアリール基であっ
   て、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以上の
   置換基を有し、又は有していない単環式又は多環式アリ
   ール基から独立に選ば汰Ｒ４及びＲ５は、独立に水素又
   は０−アルケニル基を表わし、該アルケニル基は直鎖も
   しくは分枝鎖又は環として存在し、そのアルケニル基の
   不飽和結合は、σ−結合位置に対して２−又はろ−位に
   あるものとし、 ａはＯ又は１であるが　Ｒ４とＲ５とが共に。−アルケ
   ニル基である場合にのみ０であり、そしてＲ４及びＲ５
   のいずれか一方が。−アルケニル基でないときには１で
   ある） によって表わされる白金錯体である、特許請求の範囲（
   １）の組成物。 （７）６０〜９９重量部のポリオルガノシロキサン、約
   １〜約４０重量部のポリオルガヒドロシロキサン、及び
   全組成の重量に対して５〜１０００重量ｐｐｍの白金錯
   体が含まれている、特許請求の範囲（６）の組成物。 （８）　　白金錯体が、 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−メトキシフェ
   ニル）白金 （η４−１．５−ｃｏＤ）−ビｘ（４−トｖメーｙ−ル
   シリルフェニル）白金 （η’−１，５−ＣＯＤ）−ビス（４−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（６−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（２−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（２，４，６−）リ
   フルオロフェニル）白金 からなる群から選ばれたものである、特許請求の範囲（
   ６）の組成物。 （９）少なくとも一つの主要表面に特許請求の範囲（６
   ）の組成物を塗布した後、該組成物を化学線にさらすこ
   とによって製造された層を前記の表面上に有することを
   特徴とする基体。 （１０１シート材料の少なくとも片側に特許請求の範囲
   （６）の組成物を塗布した後、該組成物を化学線にさら
   すことによって製造された剥離表面を有するシート材料
   であって、該シート材料の反対側に堅固に結合された常
   態で粘着性を有する感圧性接着剤の層を有することによ
   り、感圧性の接着剤テープが形成されていることを特徴
   とする前記のシート材料。 （１１）％許請求の範囲ｆｉ＋の組成物を反応させるこ
   とを特徴とするヒドロシル化方法。 Ｒ２前記の組成物を化学線にさらすことによって前記の
   反応を特徴する特許請求の範囲（１１１の方法。 ０３）　　白金錯体として（η−ジオレフィン）（σ−
   アリール）白金錯体を用いる、特許請求の範囲（ｉｌｌ
   の方法。 ＋１４）　　白金錯体が、式： （式中、 Ｒ１は、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以
   上の置換基を有し、又は有していない、直鎖もしくは分
   枝鎖又は環状である、白金にπ−結合したアルカジエン
   であり、 Ｒに及びＲ３は、白金にσ−結合した了り−ル基であっ
   て、ヒドロシル化反応に関与しない１個又はそれ以上の
   置換基を有し、又は有していない単環式又は多環式アリ
   ール基から独立に選ばれ、Ｒ４及びＲ５は独立に水素又
   は。−アルケニル基を表わし、該アルケニル基は直鎖も
   しくは分枝鎖又は５員もしくは６員環として存在し、そ
   のアルケニル基の不飽和結合は、σ−結合位置に対して
   ２−又は６−位にあるものとし、 ａはＯ又は１であるが　Ｒ４とＲ５とが共に。−アルケ
   ニル基である場合にのみ０であり、そしてＲ４及びＲ５
   のいずれか一方が。−アルケニル基でないときは１であ
   る） で表わされる、特許請求の範囲（１２１の方法。 ａ■　白金錯体を、 （７＋’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（４−メトキシフ
   ェニル）白金 （η’−１’　、　５−　ＣＯＤ　）−ビス（４−トリ
   メチルシリルフェニル）白金 （η’−１、５−Ｃ０Ｄ）−ビス（４−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（３−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１．５−ＣＯＤ）−ビス（２−トリフルオロメ
   チルフェニル）白金 （η’−１、５−ＣＯＤ　）−ビス（２，４，６−）リ
   フルオロフェニル）白金 からなる群から選ぶ、特許請求の範囲（＋４）の方法。 （１６１脂肪族的不飽和含有化合物１当量当’）　［１
   ，１〜１０．０当量の珪素結合水素含有化合物、及び全
   組成物の重量に対して５〜１０００　ｐｐｍの白金触媒
   を組成物に含ませる、特許請求の範囲（１１１の方法。 （Ｉη　脂肪族的不飽和含有化合物が、一般式：〔式中
   、 各Ｒ８は独立にハロゲン化され、もしくはされていない
   エチレン状不飽和基、ハロゲン化され、もしくはされて
   いないアルキル基もしくはシクロアルキル基、又はフェ
   ニル基を表わし、全Ｒ８基の少なくとも９０％はメチル
   基であり、少なくとも２個のＲ８基、しかし全Ｒ８基の
   １０％以下がビニル又はプロペニルであり、 ｈは、２５℃における粘度が約０．３〜６パスカル・秒
   （３００〜６０００センチポアズ）であるポリオルガノ
   ビニルシロキサンが得られるような約７５〜２５０の値
   を有する数であり、そして ｇは０，１．２又は６である〕 を有するポリオルガノシロキサンである、特許請求の範
   囲αυの方法。 α団　珪素結合水素含有化合物が、一般式：〔式中、 各Ｒ１０は独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェ
   ニル基、ヒドロキシアルキル基、（ホリアルコキシ）ア
   ルキル基又は水素を表わし、少なくとも２個のＲＩＯ基
   、しかし全ＲＩＯ基の５０％以下が水素であり、 ｍは０，１．２又は３であり、そして ｎは、ｍの値と併せて考えた場合に１３４〜２０、Ｏｎ
   　Ｏの分子量を有するポリオルガノヒドロシロキサンが
   得られるような１〜２７５の平均値を有する数である〕 を有するポリオルガノヒドロシロキサンである、特許請
   求の範囲側の方法。 （１１１〜４０重量部のポリオルガノヒドロシロキサン
   、６０〜９９重量部の脂肪族的不飽和含有化合物、及び
   全組成物の重量に対して５〜１０００重量ｐｐｍの白金
   錯体を組成物に含ませる、特許請求の範囲ａ樽の方法。 （イ）脂肪族的不飽和含有化合物がオレフィン状不飽和
   を有している、特許請求の範囲（Ｉυの方法。