JPS5832647A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性樹脂組成物に闘するもので、さらに詳
しくは、塩化ビニ−５ル系轡詣に衛生上、安全性の高い
可塑剤を添加してなる熟ｉ］Ｉｌ性樹脂組成物に関する
。ものである、　　　　　　、近年、フタール酸系町塑
剤、２−エチルヘキナノール系可塑剤が、衛生上の間融
から、安全性を要求される塩化ビニール系樹脂製品には
使用を差し控える傾向にある。このような分野では安全
性が高く、且つ経済性、性能を満し得る新しい可塑剤の
開発が望まれていも。

本発明は、このような要望輪答えるべく鋭意研究の結果
、従来この分野で公知の炭素数１８と炭素数２のアシル
基よりなるグツ童リンエステルが可履化能が劣るのに対
して、炭素数ｌＯ〜１４と炭素数２のアシル基よりなる
グリセリンエステルが塩化ビーニ　ル系樹脂の可塑剤と
して優れていることを見出してなされたものである。

本発明のグリセシンエステルは、現在食品添加物として
も認可されているものであり該樹脂に使用しても何等間
麺はなく、それ自体が可食　′性であるという特性から
今後の業界ならびに消費者の要求を満し得るものである
。

本発明のグリセリングエステル可塑剤は無壽司食性であ
ることから食品と直接接触する包装材料、即ち包装用フ
ィルム、ラップ、成型容器などばかりでなく医薬用機具
％デユープ、玩具など衛生上安全性を要求される塩化ビ
ニール系樹脂製品の可塑剤として使用できる。

本発明のグリセリンエステルは次の一般式で示される。

基は炭素数２のアシル 基（以下Ｃ鵞アシル基と 略す）および炭素数ｌＯ〜１４を主成分とするアシル基
（ｐｌ下ＣＩ９〜重雪アＶル基と略す）とからなり、　
Ｏｓアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、Ｃｏｏ〜１４アシル基はグリセリン１モルに対して
平均０．９モル以上であり、Ｃｍアシル基とＣｒｏ−１
４アシル基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．
７−３．６モルの範囲のものである。アシル基の総量は
グリ七〜リン１モルに対して好ま、シ＜は平均２．９〜
３：０モルの範囲がよい。

Ｃｍアシル基は酢酸から得られるが、実際は一般工業用
酢酸、食品用酢酸、無水酢酸、グリセリントラアセテー
トなど用いることができる。

またＣ１ｏ〜重４アシル基は一般にヤシ脂肪酸、ヤシ硬
化脂肪酸、合成脂肪酸、分別精製された。

天然油脂脂肪酸を用いることができるが、性能、経済性
、供給性などから′ヤシ脂肪酸またはヤシ硬化脂肪酸が
好ましい、これらの脂肪酸は炭素数１２が主成分である
。

また、可塑剤本来の目的からしてＣｔｏ〜ロ１シル基の
含量はできるだけ晶い方が望ましい。

即ち、ａＳ数１Ｏｐｉ下の脂肪酸含量が増すと可塑性は
良好となるが、揮発性も増して成型時のトラブルを引起
したり、成型品の抽出性が上ったりするので適当で□な
い、逆に、炭素数１４以上の成分の増加は可塑化能力の
低下を引起し、透明性、ブ９−Ｆ性め点でも問題を生じ
る。

即ち、性能、゛経済性カーら判断して、炭素数１Ｏ−１
４を主成分とするア・シル基のＣ＊ｏ＝Ｃｓａの含量は
５０％以上で、で−ぎるだ′け高いものが望ましい。

グツセツン、゛Ｃ言゛アシル基、　Ｃｏｏ〜１４アシル
基の割合は理想的には、モル比で１：２：１が望ましい
が黄謙上このような物を工業的氷上製造することは不可
能に近い、グリセリンに対するＣ２アν−ル基の増加は
揮発成分の増加につながり、Ｃｕｅ〜重４アＶル基め増
加は可塑化能力の低下につながるため、Ｃ！′アシル基
含量はグリセリン１モルに対して平均２４ニル以下、好
ましくは２モル、Ｃ１・〜ロブシル晶含量は平均０．９
モル以上“、好ましくは１モル寸ある。アシル基の総量
がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．０モルで
あるので残余は水素原子が存在する。

本発明で用い、るグリセリンエステルの水酸基価は５０
以下、好ましくは３０３２を下が最適である。

また同様にライヘルドマイセル価は１５１以上、好まし
くは１７０以上が最適である。

水酸基価が５Ｏｐｉ上、ライヘルドマイセル価が１５１
以下の場合は何れも可塑化能力の低下、ブリード性、透
明性の愚化をもたらすので好ましくない。

本発明におけるグリセリンエステルは通常油脂とグリセ
リントラアセテートとの□エステル交換反応または脂肪
酸モノグリセライドと無水酢酸との反応によって得られ
るものを精製することにより製造できる。

本発明のグリセシンエステルは可塑剤きして塩化ビーニ
　ル系樹脂１００重量部に対して１〜１００重量部用い
ることができる。

本発明でいう塩化ビニル系樹脂とは塩化ビニ　ル重合体
、塩化ビ　ニール共重合体であり、例えば、塩化ビニル
−酢酸ビニ　ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフトした共重合
体などを指す。前記の塩化ビニル重合体または塩化ビニ
ル共重合一体にオレフィン系重合体、メタアクリル系重
合体、ＡＢ８などをポリマーブレンドした場合も含まれ
る。

次に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

実施例には下記の試・料および比較品としてＤＯＡ。

ＤＯＰを用いた。

１）ＲＭＶ：ライヘルトマイセル価、日本油化学協会基
準油脂分析試験法に従って測定した。

水酸基価、ヨウ素価も同法に従って測定した。

２）　アＶｋ基合針モル、酢酸モル数は出発原料の特性
値、得られた試料の総酢酸量、水酸基価、ケン化価がと
を測定してグリセリン１モル当りの各モル数を算中した
。

実施１１１１ 試料につき１１１合を用いて、可塑剤としての基本性テ
スト方法　　、 上記配合に各試料を所定量加え、８インチテストロール
を用いて、１５０〜１５５℃にて５分間混線すした。

このロールシートをさらに圧縮成形機を用いて１６元ｌ
５ＯＫＦ／−でプレスし、ｌ■犀のシートを作成した。

結果　　　　１）　　　　　　２）　　　３）１）機械
特性は２号ダンベル使用、引張速度は一２００％／ｍｌ
ｎ　　、　　　 ２）規定温度で試験片５個使用、測定湿度間隔は５℃３
）ＪＩ８に−６７３２に準ず１００℃ギヤーオーブン中
６時間、２号ダンベル使用 １００％モＱユラス：試料を２倍に伸ばすためのカー、
低い方が可゛塑性大。　　　− 引張強度：引張って破断する時の力、低い方が可塑化能
大。

伸　び　：引張って破断する時の伸び率、大きい方が可
塑化能大。

脆化１度：冷却したテストピースがたたいて割れる温度
、低い方が旬塑化能大と考えられるが可塑剤の穆−によ
っても興る。

考案 本発明品はＤＯＰ、ＤＯＡに近い数値を示しているのに
対して比較品ｘ、ｙ、ｚは数値が劣り、可１！ｉ副とし
ての性能が不充分であることを示している。

本発明品ははソＤＯＰに匹敵する可塑性を有する可塑剤
と判断される。

実施例２ テスト方法；ブリード性 脱気後のフンパウンドをガラス板に１箇厚の１ｌＩｊｌ
とした後、１８０℃ギヤーオーブン中で１５分間ゲル化
し、このシートを室温にて１週間放置した後、ブリード
物をア七トンーＩＰＡ混液で洗い落し、シートを乾燥し
て重量減を測定。

結果 考案 比較品ｘ、ｙ、ｚが劣るのに対して本発明品はＤＯＰに
は劣るものの、ＤＯＡより優れた数値を示している。

実施例３ エデレン塩ピコポリマーシート配合での評価テスト方法
：　上記配合で８インチテストロールを用いて、１８０
〜１９０℃で５分間混練りし加工性を判定、さらにロー
ルシートを１８面１００１１／−でプレスしｌ■厚のシ
ートを作成し、透明性を測定。

濶　判定基準００Δ× 良　　→悪 考案 本発明品はＤＯＡ、ＤＯＰに匹敵する性能を有するこを
示している。

実施例４ ＰＶＣラブブ配合での評価 テスト方法；　上記配合にて４０ｍ押、出機を用いてラ
ップフィルムを成形し特性評価を行った。

押出機仕様；　田辺プラスチックス機械−製・スクリュ
ー径４０■　Ｌ／Ｄ＝２４ −ダイ　４００■巾Ｔダイ　コートハンガータイプ。

押出条件 シリンダーヘッドｆｆ１度　　　１９５℃Ｔダイ　　　
　　　　〃　　　　２０５℃スクリュー回転数　　　パ
・、５・２５ｒｐｎ引ＩＤｊスヒ−Ｆ　　　　　　　　
　２（ｌｓｎ／ｍｉｎ結果 １）加　工性；樹脂の流れ、フィルムの均一性などから
判定２）透明性；まき上げたフィルムで肉眼判定３）ブ
リード性：室温保存、高湿皮下保存、高温保存の３つの
方法にて経時的に観察した総合評価４）防曇性：ビーカ
ーに水をはり、フィルムをかぶせて内部２０℃、外部５
℃での水滴の付着具合を観察。

利足基準 ｏ　　ｏ−ｏ　　ｏ　　△　Ｘ 艮−一一一一一一悪 考案 比較品ｘ、ｙ、ｚに較べて本発明品は加ｉ性、透明性、
ブリード性、防曇性のいずれでも優れておりＤＯＡ　−
に匹敵する性能を有することを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　塩化ビニル系樹脂に式で示されるグリセリンエステ
   ルｖＳ加してなる熱可塑−性樹脂組成物。 および炭′累数１０〜１４を ゛　　　　　　　　主成分とするアシル基とからなり、
   炭素数２ のアシル基はグリセリ ２１モルに対して平均 ２モル以下、炭素数 １０〜１４を主成分とする アシル基はグリセリン １モルに対して平均０９ モル以上で其つアシル 基の総量がグリセリン １モルに対して平均１７ 〜３．０モルである）。