WO2023054207A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

Abstract

本発明は、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、ポリアルキレングリコールとを含むことを特徴とする。なお、塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体

　本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。

　塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
　具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。

　そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの粉体成形の方法を用いて成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。

　具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤と、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤およびβ－ジケトン類などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体を製造している。

特開２０１２－１９７３９４号公報

　ここで、塩化ビニル樹脂成形体を例えば自動車内装材等として用いた場合、塩化ビニル樹脂成形体に含まれる揮発性成分が高温下で揮発し、外気で冷えた窓ガラスの内面に付着して凝縮することで、窓ガラスが白く曇る現象が生じることがある。このような現象をフォギングと称することがある。そこで、窓ガラスからの視界を良好に維持する観点から、塩化ビニル樹脂成形体には、上述したフォギングを抑制すること（即ち、耐フォギング性）が求められる。
　しかしながら、ポリエステル系可塑剤を含む上記従来技術の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、耐フォギング性に改善の余地があった。

　そこで、本発明は、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、ポリエステル系可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物に対して、ポリアルキレングリコールを添加すれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に優れた耐フォギング性を発揮させ得ることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１］塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、ポリアルキレングリコールとを含む、塩化ビニル樹脂組成物である。
　このように、塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、ポリアルキレングリコールとを含む塩化ビニル樹脂組成物であれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。

　［２］上記［１］の塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物中のポリアルキレングリコールの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張特性を向上させることができる。

　［３］上記［１］または［２］の塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が１０００以下であることが好ましい。
　ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が上記所定値以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、ポリアルキレングリコールの「重量平均分子量」は、Ｎ－メチルピロリドンを溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算の値として求めることができる。

　［４］上記［１］～［３］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールの融点が２０℃以下であることが好ましい。
　ポリアルキレングリコールの融点が上記所定値以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、ポリアルキレングリコールの「融点」は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。

　［５］上記［１］～［４］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を含むことが好ましい。
　ポリアルキレングリコールとして、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させることができる。

　［６］上記［１］～［５］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有することが好ましい。
　ポリエステル系可塑剤としてアジピン酸系ポリエステルを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。

　［７］上記［１］～［６］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリエステル系可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物中のポリエステル系可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性および耐熱収縮性を向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を十分に高く確保することができる。

　［８］上記［１］～［７］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。

　［９］上記［１］～［８］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
　塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１０］上記［１］～［９］のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体である。
　このように、上述した塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、耐フォギング性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。

　［１１］上記［１０］の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、耐フォギング性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１２］発泡ポリウレタン成形体と、上記［１０］または［１１］の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体である。
　発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体部分を備えている。

　［１３］上記［１２］の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
　このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮の耐フォギング性を向上させることができる。

　本発明によれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
　また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。

（塩化ビニル樹脂組成物）
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）ポリエステル系可塑剤と、（ｃ）ポリアルキレングリコールとを含むことを特徴とする。
　なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した（ｂ）ポリエステル系可塑剤以外の可塑剤（以下、「（ｄ）その他の可塑剤」と称することがある。）を更に含んでいてもよい。
　さらに、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）ポリエステル系可塑剤、（ｃ）ポリアルキレングリコール、（ｄ）その他の可塑剤以外の添加剤を更に含んでいてもよい。

　そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物であれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。

　したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、耐フォギング性に優れた自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。

　なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。

＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
　（ａ）塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
　なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。

　また、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
　塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
　そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
　また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、１７００以上であってもよいし、１７００以下であってもよい。
　なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。

［平均粒子径］
　また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
　また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、１３０μｍ以上であってもよいし、１３０μｍ以下であってもよい。
　なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。

［含有割合］
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを良好にできるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
　また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、８６質量％以上であってもよいし、８７質量％以下であってもよい。

＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
　塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
　そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上すると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性が向上するからである。
　また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であってもよいし、８００以下であってもよい。

［平均粒子径］
　また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上するからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。
　なお、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、１．８μｍ以上であってもよいし、１．８μｍ以下であってもよい。

［含有割合］
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
　なお、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、１３質量％以上であってもよいし、１４質量％以下であってもよい。

＜（ｂ）ポリエステル系可塑剤＞
　（ｂ）ポリエステル系可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に十分な引張特性（引張強度および引張伸び）を付与し得る成分である。また、可塑剤として（ｂ）ポリエステル系可塑剤を用いることにより、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成した場合に、（ｂ）ポリエステル系可塑剤は高温下であっても塩化ビニル樹脂成形体から発泡ポリウレタン成形体へと移行し難いため、塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。

　（ｂ）ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（アジピン酸系ポリエステル）、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（セバシン酸系ポリエステル）、およびフタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル（フタル酸系ポリエステル）などのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
　中でも、塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に高める観点から、（ｂ）ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル（アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル）を用いることが好ましい。

　（ｂ）ポリエステル系可塑剤の粘度は、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させる観点から、５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３，５００以下であることが一層好ましい。
　なお、「粘度」は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠し、温度２３℃で測定することができる。

　また、（ｂ）ポリエステル系可塑剤のＳＰ値は、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させる観点から、８以上であることが好ましく、８．４以上であることがより好ましく、８．６以上であることが更に好ましく、８．８以上であることが一層好ましく、９．６以下であることが好ましく、９．４以下であることがより好ましく、９．２以下であることが更に好ましく、９以下であることが一層好ましい。
　ここで、ＳＰ値とは、溶解度パラメーターのことを意味する。
　そして、ＳＰ値は、Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄＥｄ（ＣＲＣＰｒｅｓｓ）で紹介される方法を用いて算出することができる。
　また、有機化合物のＳＰ値は、その有機化合物の分子構造から推算することも可能である。具体的には、ＳＭＩＬＥの式からＳＰ値を計算できるシミュレーションソフトウェア（例えば「ＨＳＰｉＰ」（ｈｔｔｐ＝／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ））を用いて計算しうる。このシミュレーションソフトウェアでは、Ｈａｎｓｅｎ ＳＯＬＵＢＩＬＩＴＹ ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ＳｅｃｏｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．Ｈａｎｓｅｎに記載の理論に基づき、ＳＰ値が求められている。
　なお、本明細書中におけるＳＰ値の単位は、特に断りがない限り、「（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2」である。

　そして、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）ポリエステル系可塑剤の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、９０質量部以上であることが一層好ましく、１００質量部以上であることがより一層好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることが更に好ましく、１３０質量部以下であることが一層好ましく、１２０質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）ポリエステル系可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（特に引張伸び）および耐熱収縮性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）ポリエステル系可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸び（特に引張強度）を向上させることができる。また、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を十分に高く確保することができる。
　なお、塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）ポリエステル系可塑剤の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１０３質量部以上であってもよいし、１０４質量部以下であってもよい。

＜（ｃ）ポリアルキレングリコール＞
　（ｃ）ポリアルキレングリコールは、塩化ビニル樹脂成形体に優れた耐フォギング性を付与し得る成分である。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールは、特に限定されないが、例えば、既知の方法によりアルキレンオキシドを付加重合することにより得られる重合体であり、分子内にアルキレンオキシドに由来する構造単位（以下、「アルキレンオキシド単量体単位」と称することがある。）を含有する。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールの製造に用い得るアルキレンオキシドとしては、炭素数が２以上１０以下であるアルキレンオキシドを用いることが好ましく、炭素数が２以上５以下であるアルキレンオキシドを用いることがより好ましく、炭素数が２以上３以下であるアルキレンオキシドを用いることが更に好ましい。なお、（ｃ）ポリアルキレングリコールの製造においては、１種のアルキレンオキシドのみを用いてもよいし、２種以上のアルキレンオキシドを任意の比率で混合して用いてもよい。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールは、分子内に、アルキレンオキシド以外の化合物に由来する構造単位（その他の単量体単位）を繰り返し単位として更に含んでいてもよいが、（ｃ）ポリアルキレングリコール中のアルキレンオキシド単量体単位の含有割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であってもよい。即ち、（ｃ）ポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシド単量体単位のみを有し、その他の単量体単位を含まなくてもよい。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールの分子の末端は、ヒドロキシ基（－ＯＨ）であってもよいし、ヒドロキシ基以外の官能基（例えば、カルボキシル基、アミノ基、炭素数が１以上１０以下のアルキル基など）であってもよいが、ヒドロキシ基であることが好ましい。

　そして、（ｃ）ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等を用いることができ、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させる観点から、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を用いることが好ましく、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させる観点から、ポリエチレングリコールを用いることがより好ましい。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールの重量平均分子量は、２００以上であることが好ましく、２５０以上であることがより好ましく、２８０以上であることが更に好ましく、３２０以上であることが一層好ましく、３４０以上であることが更に好ましく、１０００以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましく、８００以下であることが更に好ましく、７００以下であることが一層好ましく、６００以下であることがより一層好ましい。（ｃ）ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させることができる。
　なお、（ｃ）ポリアルキレングリコールの重量平均分子量は、４００以上であってもよいし、４００以下であってもよい。

　なお、（ｃ）ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を用いる場合、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのそれぞれの重量平均分子量は、上述した好ましい範囲と同様である。そして、ポリエチレングリコールの重量平均分子量は、５８０以下であることが更に一層好ましく、５６０以下であることが特に好ましい。（ｃ）ポリアルキレングリコールとしてのポリエチレングリコールの重量平均分子量が上記所定値以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を一層向上させることができる。

　（ｃ）ポリアルキレングリコールの融点は、－５０℃以上であることが好ましく、－３５℃以上であることがより好ましく、－３１℃以上であることが更に好ましく、２０℃以下であることが好ましく、１５℃以下であることがより好ましく、１３℃以下であることが更に好ましく、１１℃以下であることが一層好ましく、９℃以下であることがより一層好ましく、８℃以下であることが更に好ましい。（ｃ）ポリアルキレングリコールの融点が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させることができる。

　なお、（ｃ）ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を用いる場合、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのそれぞれの融点は、上述した好ましい範囲と同様である。そして、ポリエチレングリコールの融点は、－１５℃以上であることが更に好ましく、－５℃以上であることが一層好ましく、０℃以上であることがより一層好ましく、４℃以上であることが更に好ましい。（ｃ）ポリアルキレングリコールとしてのポリエチレングリコールの融点が上記所定値以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を一層向上させることができる。

　塩化ビニル樹脂組成物中の（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、０．７質量部以上であることが更に好ましく、１質量部以上であることが一層好ましく、１．５質量部以上であることがより一層好ましく、１０質量部以下あることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましく、４質量部以下であることが一層好ましく、３質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張特性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂組成物中の（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１．７質量部以上であってもよいし、１．８質量部以下であってもよい。

　塩化ビニル樹脂組成物中の（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量は、上記（ｂ）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、０．７質量部以上であることが更に好ましく、１質量部以上であることが一層好ましく、１．５質量部以上であることがより一層好ましく、１０質量部以下あることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましく、３質量部以下であることが一層好ましく、２．５質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対する（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐フォギング性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（特に引張強度）を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂組成物中の（ｃ）ポリアルキレングリコールの含有量は、上記（ｂ）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１．６質量部以上であってもよいし、１．７質量部以下であってもよい。

＜（ｄ）その他の可塑剤＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した（ｂ）ポリエステル系可塑剤以外の（ｄ）その他の可塑剤を更に含んでいてもよい。

　（ｄ）その他の可塑剤の具体例としては、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載の可塑剤のうち、上述した（ｂ）ポリエステル系可塑剤以外の可塑剤などが挙げられる。中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性（引張強度および引張伸び）を更に高める観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。

　塩化ビニル樹脂組成物中における上記（ｄ）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
　そして、（ｄ）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張強度を向上させる観点から、（ｄ）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。

　また、塩化ビニル樹脂組成物中における上記（ｄ）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ｂ）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
　そして、（ｄ）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張強度を向上させる観点から、（ｄ）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ｂ）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。

＜添加剤＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。

　そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。

＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
　本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
　ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）ポリエステル系可塑剤と、（ｃ）ポリアルキレングリコールと、必要に応じて更に配合される（ｄ）その他の可塑剤および各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。

＜塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
　そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。

（塩化ビニル樹脂成形体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）ポリエステル系可塑剤と、（ｃ）ポリアルキレングリコールとを含む。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、耐フォギング性に優れている。
　したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。

＜塩化ビニル樹脂成形体の形成方法＞
　ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。

　そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。

（積層体）
　本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
　そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成され、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。

　ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、実施例で用いたポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール）の分子の末端は、特に断りがない限り、ヒドロキシ基（－ＯＨ）であるものとする。
　そして、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートの引張特性（引張強度、引張伸び）、および耐フォギング性は、下記の方法で測定および評価した。

＜耐フォギング性＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シート（寸法：１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍ）を直径８０ｍｍの円形に打ち抜き、ＩＳＯ６４５２規格に準拠した装置を用いて、１００℃に加熱した試験ビンの中に入れ、その上部開口部に２０℃に冷却したガラス板をセットし、３時間のフォギング試験を実施した。試験終了後、２３℃、湿度５０％下で１時間静置したガラス板について、光沢度試験機（東京電色社製ＧＰ－６０）を用いて、６０°反射率を測定した。また、試験前のガラス板の６０°反射率を予め測定しておき、下記式によりガラス板の光沢度保持率（％）を求めた。塩化ビニル樹脂成形シートは、光沢度保持率が高いほど、耐フォギング性に優れている。
　光沢度保持率（％）＝１００×［（試験後のガラス板の光沢度）／（試験前のガラス板の光沢度）］

＜引張特性（引張強度、引張伸び）＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、常温（２３℃）および低温（－１０℃）のそれぞれの温度条件下における引張破断応力（ＭＰａ）および引張破断伸び（％）を測定した。なお、引張破断応力の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは引張強度に優れている。また、引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは引張伸びに優れている。

（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　表１に示す配合成分のうち、可塑剤（ポリエステル系可塑剤およびエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成＞
　得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
　得られた塩化ビニル樹脂組成体を用いて、引張特性（引張強度、引張伸び）および耐フォギング性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～１１、比較例１～２）
　使用するポリエステル系可塑剤およびポリアルキレングリコールの少なくとも一方について、種類および使用量の少なくとも一方を表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形体を用いて、引張特性（引張強度、引張伸び）および耐フォギング性を評価した。結果を表１に示す。

１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１７００ＺＩ」(懸濁重合法で調製、平均重合度：１７００、平均粒子径：１３０μｍ)
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー ＨＰＮ－３１３０」（アジピン酸系ポリエステル、粘度：４，０００ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．６）
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー ＰＮ－１４３０」（アジピン酸系ポリエステル、粘度：３，０００ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：９．０）
５）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
６）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
７）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
８）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１０）関東化学社製、製品名「ポリ(エチレングリコール)，ａｖｅｒａｇｅ Ｍ.ｗ.４００」（ポリエチレングリコール、重量平均分子量：４００、融点：４～８℃）
１１）富士フィルム和光純薬社製、製品名「ポリプロピレングリコール，ジオール型，４００」（ポリプロピレングリコール、重量平均分子量：約４００、融点：－３１℃）
１２）富士フィルム和光純薬社製、製品名「ポリプロピレングリコール，ジオール型，７００」（ポリプロピレングリコール、重量平均分子量：約７００、融点：－３１℃）
１３）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ） ブラック」

　表１より、塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、ポリアルキレングリコールとを含む実施例１～１１の塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
　一方、ポリアルキレングリコールを含まない比較例１～２の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、耐フォギング性に劣ることが分かる。

　本発明によれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、耐フォギング性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims (13)

1. 　塩化ビニル樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、ポリアルキレングリコールとを含む、塩化ビニル樹脂組成物。
2. 　前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
3. 　前記ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が１０００以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
4. 　前記ポリアルキレングリコールの融点が２０℃以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
5. 　前記ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの少なくとも一方を含む、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
6. 　前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有する、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
7. 　前記ポリエステル系可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
8. 　粉体成形に用いられる、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
9. 　パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
10. 　請求項１～９のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
11. 　自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項１０に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
12. 　発泡ポリウレタン成形体と、請求項１０に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
13. 　自動車インスツルメントパネル用である、請求項１２に記載の積層体。