WO2024070506A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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WO2024070506A1
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vinyl chloride
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奈緒 木田
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日本ゼオン株式会社
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    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded body, and a laminate.
  • Polyvinyl chloride resins are generally used in a variety of applications due to their excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
  • automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims are formed using automobile interior materials such as a skin made of a polyvinyl chloride resin molded product and a laminate in which a skin made of a polyvinyl chloride resin molded product is backed with a foam such as polyurethane foam.
  • the polyvinyl chloride resin molded body that constitutes the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels is manufactured, for example, by molding a polyvinyl chloride resin composition containing polyvinyl chloride resin, a plasticizer, and additives using a powder molding method such as powder slush molding (see, for example, Patent Document 1).
  • a vinyl chloride resin molded body is produced by powder slush molding a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin particles, a plasticizer such as a polyester-based plasticizer, and additives such as a hydrotalcite-based stabilizer, a zeolite-based stabilizer, and ⁇ -diketones.
  • a plasticizer such as a polyester-based plasticizer
  • additives such as a hydrotalcite-based stabilizer, a zeolite-based stabilizer, and ⁇ -diketones.
  • a molded body is formed by backing a polyvinyl chloride resin molded body with a polyurethane foam (hereinafter sometimes referred to as a "polyurethane foam molded body")
  • a polyurethane foam molded body a polyurethane foam
  • the vinyl chloride resin composition containing the above-mentioned conventional plasticizer is used, there is still room for improvement in the adhesion of the resulting vinyl chloride resin molded article to a polyurethane foam molded article.
  • the present inventors have conducted extensive research with the aim of solving the above problems.
  • the inventors have discovered that adding a polyalkylene glycol having a number average molecular weight exceeding a predetermined value to a vinyl chloride resin composition containing a plasticizer can improve the adhesion of a vinyl chloride resin molded product formed using the vinyl chloride resin composition to a foamed polyurethane molded product, and have completed the present invention.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and the present invention relates to [1] a vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of more than 1,000.
  • a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and a polyalkylene glycol having a number average molecular weight exceeding the above-mentioned specified value can form a vinyl chloride resin molding having excellent adhesion to a foamed polyurethane molding.
  • the "number average molecular weight" of the polyalkylene glycol can be determined by calculation from the hydroxyl value of the polyalkylene glycol using the following formula (1).
  • (Number average molecular weight) 56.10564 ⁇ [hydroxyl value (mg KOH / g)] ⁇ 1000 ⁇ [number of hydroxyl groups (-OH) in one molecular chain] (1)
  • "56.10564” represents the formula weight of potassium hydroxide (KOH)
  • "1000" represents the conversion factor between "mg” and "g.”
  • the "hydroxyl value" of the polyalkylene glycol can be measured in accordance with JIS K1557-1:2007.
  • the number of hydroxy groups (-OH) in one molecular chain means the number of hydroxy groups (-OH) in one molecular chain of the polyalkylene glycol.
  • the number of hydroxy groups (-OH) in one molecular chain of the polyalkylene glycol is assumed to be "2" unless otherwise specified.
  • the number average molecular weight of a polyalkylene glycol exceeds 20,000, the number average molecular weight of the polyalkylene glycol can be determined as a polyethylene glycol-equivalent value or a polystyrene-equivalent value by gel permeation chromatography (GPC) using water or N-methylpyrrolidone as a solvent.
  • the content of the polyalkylene glycol is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the content of polyalkylene glycol in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned specified range, the adhesion of the formed vinyl chloride resin molded product to a foamed polyurethane molded product can be further improved, and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product at low temperatures can be improved.
  • the polyalkylene glycol preferably contains polyethylene glycol. If polyethylene glycol is used as the polyalkylene glycol, the adhesion of the resulting vinyl chloride resin molded article to the foamed polyurethane molded article can be further improved.
  • the plasticizer preferably contains a polyester-based plasticizer. If a polyester-based plasticizer is used as the plasticizer, the heat shrinkage resistance of the resulting vinyl chloride resin molded article can be improved.
  • the polyester plasticizer preferably contains an adipic acid-based polyester. If an adipic acid polyester is used as the polyester plasticizer, the heat shrinkage resistance of the resulting vinyl chloride resin molding can be further improved.
  • the content of the plasticizer is preferably 30 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
  • the tensile properties (particularly tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved while ensuring sufficiently high adhesion of the vinyl chloride resin molded article to a foamed polyurethane molded article.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [6] above is preferably used for powder molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding it is possible to easily obtain a vinyl chloride resin molded article which can be used favorably as an automobile interior material, such as the skin for an automobile instrument panel.
  • any of the vinyl chloride resin compositions [1] to [7] above is preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder slush molding it is possible to more easily obtain a vinyl chloride resin molded article which can be suitably used as an automobile interior material, such as the skin for an automobile instrument panel.
  • Another object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and the present invention relates to [9] a vinyl chloride resin molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition according to any one of the above [1] to [8].
  • the vinyl chloride resin molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition described above has excellent adhesion to polyurethane foam molded articles, and therefore can be suitably used as an automobile interior material.
  • the vinyl chloride resin molded article according to [9] above is preferably used for an automobile instrument panel skin.
  • the vinyl chloride resin molding of the present invention as the surface layer of an automobile instrument panel, it is possible to produce an automobile instrument panel having a surface layer that has excellent adhesion to a polyurethane foam molding.
  • the present invention has an object to advantageously solve the above-mentioned problems, and is directed to a laminate having a polyurethane foam molding [11] and the vinyl chloride resin molding [9] or [10] above.
  • a laminate having a foamed polyurethane molding and any of the vinyl chloride resin moldings described above has a vinyl chloride resin molding portion in which the vinyl chloride resin molding and the foamed polyurethane molding are well bonded to each other and are difficult to peel off.
  • the laminate according to [11] above is preferably used for an automobile instrument panel.
  • the surface of the automobile instrument panel to be produced can be well bonded to the polyurethane foam molding, making them less likely to peel off from each other.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention.
  • the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used, for example, as an automobile interior material, such as the skin of an automobile interior part, such as an automobile instrument panel or door trim.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention.
  • the laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used, for example, as an automobile interior material used when producing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is characterized by comprising (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a polyalkylene glycol having a number average molecular weight exceeding a predetermined value (hereinafter, may be abbreviated as “(c) polyalkylene glycol”).
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally further contain additives other than the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) polyalkylene glycol.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can form vinyl chloride resin molded articles that have excellent adhesion to polyurethane foam molded articles.
  • vinyl chloride resin composition of the present invention it is possible to obtain vinyl chloride resin molded articles that are suitable for use as automotive interior materials, such as skins for automotive instrument panels and door trims, and that have excellent adhesion to polyurethane foam molded articles.
  • the vinyl chloride resin molded body and the polyurethane foam molded body are well bonded to each other, forming a laminate that is difficult to peel off.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder molding, and more preferably for powder slush molding.
  • vinyl chloride resin (a) a particulate vinyl chloride resin is usually used.
  • the vinyl chloride resin (a) for example, one or more kinds of vinyl chloride resin particles can be contained, and optionally, one or more kinds of vinyl chloride resin microparticles can be further contained.
  • the vinyl chloride resin (a) preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin microparticles.
  • the (a) vinyl chloride resin can be produced by any of the conventionally known production methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
  • the term "resin particles” refers to particles having a particle diameter of 30 ⁇ m or more
  • the term “resin fine particles” refers to particles having a particle diameter of less than 30 ⁇ m.
  • the vinyl chloride resin (a) may be a homopolymer consisting of vinyl chloride monomer units, or a vinyl chloride copolymer containing preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, of vinyl chloride monomer units.
  • monomers (comonomers) that can be copolymerized with vinyl chloride monomers and that can constitute vinyl chloride copolymers include those described in International Publication No. 2016/098344. These components may be used alone or in combination of two or more types in any ratio.
  • the vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (substrate).
  • the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 1000 or more, more preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, and even more preferably 2800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is the above lower limit or more, the physical strength of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition can be sufficiently ensured, while, for example, the tensile properties, particularly the tensile elongation, can be made better.
  • the vinyl chloride resin molded body having good tensile elongation can be suitably used as an automobile interior material such as the skin of an automobile instrument panel having excellent ductility, which breaks as designed without scattering fragments when an airbag is inflated and deployed.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is the above upper limit or less, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the "average degree of polymerization" can be measured in accordance with JIS K6720-2.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, and preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less. If the average particle size of the vinyl chloride resin particles is the above lower limit or more, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the average particle size of the vinyl chloride resin particles is the above upper limit or less, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
  • the "average particle size" can be measured as a volume average particle size by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and can be 100% by mass, and is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less. If the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or more than the lower limit, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved while ensuring sufficient physical strength. On the other hand, if the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder flow improver).
  • the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
  • the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin microparticles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, and preferably 2600 or less, more preferably 2400 or less. If the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin microparticles as a dusting agent is equal to or higher than the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition can be increased and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 1 ⁇ m or more. If the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or greater than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved without excessively reducing the size of the particles as a dusting agent. On the other hand, if the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded article formed can be improved.
  • the content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. If the content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or greater than the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the content of the vinyl chloride resin fine particles in the (a) vinyl chloride resin is equal to or less than the upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed can be increased.
  • the (b) plasticizer is a component that can impart flexibility to a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition and improve tensile properties (particularly tensile elongation).
  • the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition, molding (particularly powder molding) of the vinyl chloride resin composition can be facilitated.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 70 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, even more preferably 90 parts by mass or more, particularly preferably 100 parts by mass or more, and is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, even more preferably 160 parts by mass or less, still more preferably 140 parts by mass or less, and even more preferably 120 parts by mass or less.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is equal to or greater than the above lower limit, the tensile properties (particularly tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the polyurethane foam molded article can be ensured to be sufficiently high.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition may be 110 parts by mass or less, or may be 105 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin.
  • plasticizers examples include the following primary and secondary plasticizers.
  • the so-called primary plasticizers are: Trimellitic acid ester plasticizers such as tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-nonyl trimellitate, tri-n-decyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, tri-n-undecyl trimellitate, tri-n-dodecyl trimellitate, tri-n-alkyl trimellitate (esters having two or more alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 6 to 12] in the molecule), and trialkyl trimellitate (esters having two or more alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 8 to 10] in the molecule); Pyromellitic acid ester plasticizers such as tetra-n-hexyl pyromelli
  • secondary plasticizers include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; chlorinated paraffin, glycol fatty acid esters such as triethylene glycol dicaprylate, butyl epoxy stearate, phenyl oleate, and methyl dihydroabietic acid.
  • plasticizers may be used alone or in any combination of two or more in any ratio.
  • the (b) plasticizer it is preferable to use a polyester-based plasticizer or a trimellitic acid ester plasticizer, and it is more preferable to use a polyester-based plasticizer (hereinafter, sometimes referred to as "(b1) polyester-based plasticizer”). If the (b1) polyester-based plasticizer is used as the (b) plasticizer, when a laminate is produced by backing a foamed polyurethane molded body with the formed vinyl chloride resin molded body, it is possible to suppress the thermal shrinkage caused by the plasticizer contained in the vinyl chloride resin molded body migrating to the foamed polyurethane molded body at high temperatures. In other words, it is possible to improve the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded body. As the (b) plasticizer, in addition to the (b1) polyester-based plasticizer, a plasticizer other than the polyester-based plasticizer (hereinafter, sometimes referred to as "(b2) other plasticizer”) can be further used.
  • the (b1) polyester is not particularly limited, and examples of the polyester that can be used include adipic acid polyesters, sebacic acid polyesters, and phthalic acid polyesters. These polyesters may be used alone or in combination of two or more kinds in any ratio. Among these, from the viewpoint of further improving the heat shrinkage resistance of the vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use an adipic acid-based polyester (a polyester containing a structural unit derived from adipic acid) as the (b1) polyester.
  • the viscosity of the (b1) polyester-based plasticizer is preferably 500 mPa ⁇ s or more, more preferably 1000 mPa ⁇ s or more, and is preferably 8000 mPa ⁇ s or less, more preferably 5000 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 4,000 mPa ⁇ s or less.
  • the "viscosity" can be measured at a temperature of 23°C in accordance with JIS Z8803.
  • the content of the polyester-based plasticizer (b1) in the plasticizer (b) is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more, and even more preferably 93% by mass or more, and can be 100% by mass or less, preferably 99% by mass or less, and more preferably 98% by mass or less.
  • the content of the polyester plasticizer (b1) in the plasticizer (b) is equal to or higher than the above lower limit, the heat shrinkage resistance of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved.
  • the content of the polyester plasticizer (b1) in the plasticizer (b) is equal to or lower than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the polyurethane foam molded article can be ensured to be sufficiently high.
  • the content of the polyester plasticizer (b1) in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a), preferably 25 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, even more preferably 65 parts by mass or more, still more preferably 75 parts by mass or more, even more preferably 85 parts by mass or more, particularly preferably 95 parts by mass or more, and is preferably 195 parts by mass or less, more preferably 175 parts by mass or less, even more preferably 155 parts by mass or less, still more preferably 135 parts by mass or less, and even more preferably 115 parts by mass or less.
  • the content of the polyester plasticizer (b1) in the vinyl chloride resin composition is equal to or more than the above lower limit, the heat shrinkage resistance of the vinyl chloride resin molded article formed can be further improved.
  • the content of the polyester plasticizer (b1) in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded article formed to the polyurethane foam molded article can be ensured to be sufficiently high.
  • the content of the (b1) polyester plasticizer in the vinyl chloride resin composition may be 105 parts by mass or less, or may be 100 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin.
  • (b2) other plasticizers from the viewpoint of further improving the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the resulting vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use an epoxidized vegetable oil, and it is more preferable to use an epoxidized soybean oil.
  • the content ratio of the above (b2) other plasticizer in the (b) plasticizer is not particularly limited, but can be, for example, 0% by mass or more, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 10% by mass or less, 8% by mass or less, or 7% by mass or less.
  • the content of the (b2) other plasticizer in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but can be 0 parts by mass or more and 15 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin.
  • an epoxidized vegetable oil such as epoxidized soybean oil
  • the content of the epoxidized vegetable oil as the (b2) other plasticizer is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 7 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the above (a) vinyl chloride resin.
  • polyalkylene glycol (c) is a component that can improve the adhesion of a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition to a polyurethane foam molded article.
  • polyalkylene glycol may also be referred to as “polyalkylene oxide” or “polyalkylene oxide”.
  • the number average molecular weight of the (c) polyalkylene glycol must be more than 1,000, and is preferably 1,200 or more, more preferably 1,400 or more, even more preferably 1,450 or more, still more preferably 1,800 or more, even more preferably 3,000 or more, and particularly preferably 5,000 or more, and is preferably 500,000 or less, more preferably 200,000 or less, even more preferably 100,000 or less, even more preferably 50,000 or less, even more preferably 25,000 or less, and particularly preferably 19,700 or less. If the number average molecular weight of the (c) polyalkylene glycol is more than 1000, the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the foamed polyurethane molded body can be sufficiently improved.
  • the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the foamed polyurethane molded body can be further improved and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded body at low temperatures can be improved.
  • the number average molecular weight of the (c) polyalkylene glycol is equal to or less than the upper limit, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded body at low temperatures and the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the foamed polyurethane molded body can be sufficiently high.
  • the number average molecular weight of the (c) polyalkylene glycol may be 8,000 or more, 12,000 or more, 15,000 or more, or 18,000 or more, or may be 18,000 or less, 15,000 or less, 12,000 or less, 8,000 or less, 5,000 or less, 3,000 or less, or 1,800 or less.
  • alkylene glycol is not particularly limited, but for example, it is a polymer obtained by addition polymerization of alkylene oxide by a known method, and contains a structural unit derived from alkylene oxide in the molecule (hereinafter, sometimes referred to as "alkylene oxide monomer unit").
  • the alkylene oxide monomer unit is represented by the following formula (I): [wherein p is an integer of 1 or more.] It is a repeating unit composed only of an alkylene oxide structure represented by the following formula:
  • an alkylene oxide having 2 to 10 carbon atoms as the alkylene oxide that can be used in the production of the polyalkylene glycol (c), more preferably an alkylene oxide having 2 to 5 carbon atoms, even more preferably an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene oxide having 2 carbon atoms. That is, p in the above formula (I) is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5, even more preferably 2 to 3, and particularly preferably 2.
  • only one type of alkylene oxide may be used, or two or more types of alkylene oxides may be mixed in any ratio and used.
  • the (c) polyalkylene glycol may further contain structural units (other monomer units) derived from compounds other than alkylene oxide as repeating units in the molecule, but the content of alkylene oxide monomer units in the (c) polyalkylene glycol is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass. In other words, the (c) polyalkylene glycol may have only alkylene oxide monomer units and not contain other monomer units.
  • the terminal end of the polyalkylene glycol molecule is not particularly limited and may be a hydroxyl group (-OH) or a functional group other than a hydroxyl group (e.g., a carboxyl group, an amino group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, etc.), but is preferably a hydroxyl group.
  • polyalkylene glycol (c) a polyalkylene glycol having an alkylene group with 2 to 10 carbon atoms, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol (polytetramethylene glycol), it is more preferable to use a polyalkylene glycol having an alkyl group with 2 to 5 carbon atoms, it is even more preferable to use a polyalkylene glycol having an alkyl group with 2 to 3 carbon atoms, and it is particularly preferable to use polyethylene glycol (sometimes called "polyethylene oxide” or "polyethylene oxide”)).
  • polyethylene glycol sometimes called "polyethylene oxide" or "polyethylene oxide
  • the content of the (c) polyalkylene glycol in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, even more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 0.6 parts by mass or more, even more preferably 0.7 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, even more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1.5 parts by mass or less.
  • the content of the polyalkylene glycol (c) in the vinyl chloride resin composition is equal to or greater than the lower limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded product to the polyurethane foam molded product to be formed can be further improved, and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product at low temperatures can be improved.
  • the content of the polyalkylene glycol (c) in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded product to the polyurethane foam molded product to be formed can be sufficiently high, and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product at low temperatures can be improved.
  • the content of the (c) polyalkylene glycol in the vinyl chloride resin composition may be 1.5 parts by mass or more, 2 parts by mass or more, or 3 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin.
  • the content of the (c) polyalkylene glycol in the vinyl chloride resin composition is, relative to 100 parts by mass of the (b) plasticizer, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, even more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 0.6 parts by mass or more, even more preferably 0.7 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, even more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1.5 parts by mass or less.
  • the content of the polyalkylene glycol (c) in the vinyl chloride resin composition is equal to or greater than the lower limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded product to the polyurethane foam molded product to be formed can be further improved, and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product at low temperatures can be improved.
  • the content of the polyalkylene glycol (c) in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the upper limit, the adhesion of the vinyl chloride resin molded product to the polyurethane foam molded product to be formed can be sufficiently high, and the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product at low temperatures can be improved.
  • the content of the (c) polyalkylene glycol in the vinyl chloride resin composition may be 1.5 parts by mass or more, 2 parts by mass or more, or 3 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the (b) plasticizer.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the above-mentioned components.
  • the additives are not particularly limited, and examples thereof include lubricants, stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, and fatty acid metal salts, release agents, dusting agents other than the above-mentioned vinyl chloride resin fine particles, impact resistance improvers, perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.), antioxidants, antifungal agents, flame retardants, antistatic agents, fillers, light stabilizers, foaming agents, and pigments.
  • the additives that may be contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention include, for example, those described in WO 2016/098344, and the preferred content thereof may be the same as that described in WO 2016/098344.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
  • the method of mixing the (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, (c) polyalkylene glycol, and various additives further blended as necessary is not particularly limited, and for example, the components other than the dusting agent (including the vinyl chloride resin fine particles) are mixed by dry blending, and then the dusting agent is added and mixed.
  • the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50°C or higher, more preferably 70°C or higher, and preferably 200°C or lower.
  • the vinyl chloride resin composition thus obtained can be suitably used for powder molding, and more suitably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized in that it is obtained by molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the above-mentioned vinyl chloride resin composition, it usually contains at least (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) polyalkylene glycol.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention has excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. Therefore, the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material such as the surface of an automobile instrument panel.
  • the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, but is preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher, and is preferably 300° C. or lower, and more preferably 280° C. or lower.
  • the following method can be used, for example, without any particular limitations. That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled onto a mold having a temperature in the above range, and left for 5 to 30 seconds, after which the excess vinyl chloride resin composition is shaken off, and the product is further left for 30 seconds to 3 minutes at any temperature. The mold is then cooled to 10°C to 60°C, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is demolded from the mold. Then, a sheet-like molded article having the shape of the mold is obtained.
  • the laminate of the present invention comprises a polyurethane foam molded article and the above-mentioned vinyl chloride resin molded article.
  • the vinyl chloride resin molded article usually constitutes one surface of the laminate.
  • the laminate of the present invention is formed, for example, using the vinyl chloride resin composition of the present invention and has a vinyl chloride resin molded body having excellent adhesion to a foamed polyurethane molded body, so that the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body are well bonded to each other and are difficult to peel off. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior part, in particular an automobile interior material for forming an automobile instrument panel.
  • the lamination method of the foamed polyurethane molded body and the polyvinyl chloride resin molded body is not particularly limited, and the following methods can be used, for example. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded body and a polyvinyl chloride resin molded body are prepared separately, and then bonded together by heat fusion, heat adhesion, or using a known adhesive; (2) a method in which isocyanates and polyols, which are the raw materials for the foamed polyurethane molded body, are reacted on the polyvinyl chloride resin molded body to polymerize, and polyurethane is foamed by a known method to directly form a foamed polyurethane molded body on the polyvinyl chloride resin molded body; etc.
  • the latter method (2) is preferred because of its simple process and the ease of firmly bonding the polyvinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body even when laminates
  • the ratio of the area of the remaining surface portion of the polyurethane foam molded body to the total area of the surface (main surface) of the vinyl chloride resin molded sheet, which was visually confirmed (referred to as the "adhesive area ratio"), was measured and evaluated according to the following criteria: Note that a larger adhesive area ratio indicates better adhesion of the vinyl chloride resin molded sheet (vinyl chloride resin molded body) to the polyurethane foam molded body.
  • C Less than 50%
  • Example 1 Preparation of vinyl chloride resin composition> Of the ingredients shown in Table 1, the ingredients except for the plasticizer (polyester plasticizer and epoxidized soybean oil) and the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were mixed in a Henschel mixer. Then, when the temperature of the mixture rose to 80°C, all of the plasticizer was added and the mixture was allowed to dry up (referring to a state in which the plasticizer is absorbed into the vinyl chloride resin particles as the vinyl chloride resin and the mixture becomes smooth). After that, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 70°C or less, the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer polyester plasticizer and epoxidized soybean oil
  • the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the obtained vinyl chloride resin composition was sprinkled on a textured mold heated to a temperature of 250° C., and allowed to stand for an arbitrary time to melt, after which the excess vinyl chloride resin composition was shaken off.
  • the textured mold on which the vinyl chloride resin composition was sprinkled was then placed in an oven set at a temperature of 200° C., and 60 seconds after being placed in the oven, the textured mold was cooled with cooling water.
  • the mold temperature was cooled to 40° C., a vinyl chloride resin molded sheet of 145 mm ⁇ 175 mm ⁇ 1 mm was removed from the mold as a vinyl chloride resin molded product.
  • the obtained vinyl chloride resin composition was used to evaluate the tensile properties (tensile strength, tensile elongation), and the results are shown in Table 1.
  • tensile properties tensile strength, tensile elongation
  • Table 1 The obtained vinyl chloride resin molded sheet was cut into a size of 100 mm x 100 mm, and two of the cut vinyl chloride resin molded sheets were placed in a 200 mm x 300 mm x 10 mm mold so as not to overlap, with the textured side facing down.
  • PO-EO
  • the prepared mixture was then poured onto two vinyl chloride resin molded sheets laid in the mold as described above.
  • the mold was then sealed by covering it with an aluminum plate measuring 348 mm x 255 mm x 10 mm.
  • Five minutes after sealing the laminate consisting of a 1 mm thick vinyl chloride resin molded sheet backed by a polyurethane foam molded body was removed from the mold, and the adhesion of the vinyl chloride resin molded body to the polyurethane foam molded body was measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 and 2 Vinyl chloride resin compositions, vinyl chloride resin molded articles, and laminates were prepared and various measurements and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1, except that at least one of the type and amount of polyalkylene glycol used was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 2 which contains polyalkylene glycol but has a number average molecular weight of less than a predetermined value, also has poor adhesion to foamed polyurethane moldings.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article having excellent adhesion to a polyurethane foam molded article. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.

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Abstract

本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、数平均分子量が1,000超であるポリアルキレングリコールとを含むことを特徴とする。なお、塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの粉体成形の方法を用いて成形することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
 具体的には、例えば特許文献1では、塩化ビニル樹脂粒子と、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤と、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤およびβ-ジケトン類などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体を製造している。
特開2012-197394号公報
 ここで、塩化ビニル樹脂成形体にポリウレタンの発泡体(以下、「発泡ポリウレタン成形体」と称することがある。)を裏打ちしてなる成形体を形成した場合、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが剥離せずに良好に接着することが求められる。
 しかしながら、上記従来技術の可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物を用いた場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性に改善の余地があった。
 そこで、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物に対して、数平均分子量が所定値を超えるポリアルキレングリコールを添加すれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[1]塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、数平均分子量が1,000超であるポリアルキレングリコールとを含む、塩化ビニル樹脂組成物である。
 このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、数平均分子量が上記所定値超であるポリアルキレングリコールとを含む塩化ビニル樹脂組成物であれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 なお、本発明において、ポリアルキレングリコールの「数平均分子量」は、当該ポリアルキレングリコールの水酸基価から下記の式(1)を用いて算出することにより求めることができる。
(数平均分子量)=56.10564÷[水酸基価(mgKOH/g)]×1000×[1分子鎖中のヒドロキシ基(-OH)の数]   (1)
 なお、上記式(1)中、「56.10564」は、水酸化カリウム(KOH)の式量を意味し、「1000」は、「mg」と「g」との換算係数を意味する。
 また、上記式(1)中、ポリアルキレングリコールの「水酸基価」は、JIS K1557-1:2007に準拠して測定することができる。
 さらに、上記式(1)中、「1分子鎖中のヒドロキシ基(-OH)の数」は、ポリアルキレングリコールの1分子鎖中のヒドロキシ基(-OH)の数を意味する。そして、本明細書中において、ポリアルキレングリコールの1分子鎖中のヒドロキシ基(-OH)の数は、別に断らない限り、「2」であるものとする。
 また、ポリアルキレングリコールの数平均分子量が20,000を超える場合、当該ポリアルキレングリコールの数平均分子量は、水またはN-メチルピロリドンを溶媒としたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により、ポリエチレングリコール換算の値またはポリスチレン換算の値として求めることができる。
 [2]上記[1]の塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中におけるポリアルキレングリコールの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。
 [3]上記[1]または[2]の塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールを含有することが好ましい。
 ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコールを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。
 [4]上記[1]~[3]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記可塑剤がポリエステル系可塑剤を含有することが好ましい。
 可塑剤としてポリエステル系可塑剤を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
 [5]上記[4]の塩化ビニル樹脂組成物において、前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有することが好ましい。
 ポリエステル系可塑剤としてアジピン酸系ポリエステルを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。
 [6]上記[1]~[5]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記可塑剤の含有量が30質量部以上200質量部以下であることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
 [7]上記[1]~[6]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
 [8]上記[1]~[7]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
 また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[9]上記[1]~[8]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体である。
 このように、上述した塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。
 [10]上記[9]の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
 そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[11]発泡ポリウレタン成形体と、上記[9]または[10]の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体である。
 このように、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有する積層体は、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着して、剥離し難い塩化ビニル樹脂成形体部分を備えている。
 [12]上記[11]の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
 本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮と発泡ポリウレタン成形体とを良好に接着して剥離し難くすることができる。
 本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)数平均分子量が所定値超であるポリアルキレングリコール(以下、「(c)ポリアルキレングリコール」と略記する場合がある。)と、を含むことを特徴とする。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意で、上述した(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および(c)ポリアルキレングリコール以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物であれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちした場合、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着し、剥離し難い積層体を形成することができる。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 (a)塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2800以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、2600以下が好ましく、2400以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を高めて、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
<(b)可塑剤>
 (b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に柔軟性を付与し、引張特性(特に引張伸び)を向上させ得る成分である。また、塩化ビニル樹脂組成物が(b)可塑剤を含むことにより、当該塩化ビニル樹脂組成物の成形(特に、粉体成形)を容易にすることができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、70質量部以上であることが更に好ましく、80質量部以上であることが一層好ましく、90質量部以上であることがより一層好ましく、100質量部以上であることが特に好ましく、200質量部以下であることが好ましく、180質量部以下であることがより好ましく、160質量部以下であることが更に好ましく、140質量部以下であることが一層好ましく、120質量部以下であることがより一層好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、110質量部以下であってもよいし、105質量部以下であってもよい。
(b)可塑剤として用い得る可塑剤としては、例えば、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
 いわゆる一次可塑剤としては、
 トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~12である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、トリメリット酸トリアルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は8~10である。〕を分子内に2種以上有するエステル)等のトリメリット酸エステル可塑剤;
 ピロメリット酸テトラ-n-ヘキシル、ピロメリット酸テトラ-n-ヘプチル、ピロメリット酸テトラ-n-オクチル、ピロメリット酸テトラ-(2-エチルヘキシル)、ピロメリット酸テトラ-n-ノニル、ピロメリット酸テトラ-n-デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ-n-ウンデシル、ピロメリット酸テトラ-n-ドデシル、ピロメリット酸テトラ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~12である。〕を分子内に2種以上有するエステル)等のピロメリット酸エステル可塑剤;
 ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体;
 ジメチルイソフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体;
 ジ-(2-エチルヘキシル)テトラヒドロフタレート、ジ-n-オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体;
 ジ-n-ブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体;
 ジ-(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ-n-ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルセバケート、ジ-(2-エチルヘキシル)セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ-(2-ブチルオクチル)セバケート等のセバシン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ-(2-エチルヘキシル)マレエート等のマレイン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルフマレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フマレート等のフマル酸誘導体;
 トリエチルシトレート、トリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ-(2-エチルヘキシル)シトレート等のクエン酸誘導体;
 モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ-(2-エチルヘキシル)イタコネート等のイタコン酸誘導体;
 ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体;
 メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体;
 n-ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体;
 ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体;
 トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ-(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェート等のリン酸誘導体;
 ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ-(2-エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ-(2-エチルヘキソエート)、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体;
 グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体;
 エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体;
 アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(アジピン酸系ポリエステル)、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(セバシン酸系ポリエステル)、フタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル(フタル酸系ポリエステル)等のポリエステル系可塑剤
等が挙げられる。
 また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油;塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチル等が挙げられる。
 なお、これらの可塑剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を任意の比率で用いてもよい。
 中でも、(b)可塑剤としては、ポリエステル系可塑剤やトリメリット酸エステル可塑剤を用いることが好ましく、ポリエステル系可塑剤(以下、「(b1)ポリエステル系可塑剤」と称することがある。)を用いることがより好ましい。(b)可塑剤として(b1)ポリエステル系可塑剤を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を作製した場合に、高温下において塩化ビニル樹脂成形体に含まれる可塑剤が発泡ポリウレタン成形体へと移行して生じる熱収縮を抑制することができる。即ち、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
 なお、(b)可塑剤としては、(b1)ポリエステル系可塑剤に加えて、ポリエステル系可塑剤以外の可塑剤(以下、「(b2)その他の可塑剤」と称することがある。)を更に用いることができる。
<<(b1)ポリエステル系可塑剤>>
 (b1)ポリエステルとしては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、およびフタル酸系ポリエステルなどのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
 中でも、塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させる観点から、(b1)ポリエステルとしては、アジピン酸系ポリエステル(アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル)を用いることが好ましい。
 (b1)ポリエステル系可塑剤の粘度は、500mPa・s以上であることが好ましく、1000mPa・s以上であることがより好ましく、8000mPa・s以下であることが好ましく、5000mPa・s以下であることがより好ましく、4,000mPa・s以下であることが更に好ましい。
 なお、「粘度」は、JIS Z8803に準拠し、温度23℃で測定することができる。
 (b)可塑剤中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有割合は、90質量%以上であることが好ましく、92質量%以上であることがより好ましく、93質量%以上であることが更に好ましく、100質量%以下とすることができ、99質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましい。
 (b)可塑剤中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。一方、(b)可塑剤中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、25質量部以上であることが好ましく、45質量部以上であることがより好ましく、65質量部以上であることが更に好ましく、75質量部以上であることが一層好ましく、85質量部以上であることがより一層好ましく、95質量部以上であることが特に好ましく、195質量部以下であることが好ましく、175質量部以下であることがより好ましく、155質量部以下であることが更に好ましく、135質量部以下であることが一層好ましく、115質量部以下であることがより一層好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステル系可塑剤が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステル系可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、105質量部以下であってもよいし、100質量部以下であってもよい。
<<(b2)その他の可塑剤>>
 (b2)その他の可塑剤としては、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に向上させる観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。
(b)可塑剤中における上記(b2)その他の可塑剤の含有割合は、特に限定されないが、例えば、0質量%以上とすることができ、1質量%以上とすることができ、3質量%以上とすることができ、また、10質量%以下とすることができ、8質量%以下とすることができ、7質量%以下とすることができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上15質量部以下とすることができる。
 そして、(b2)その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を一層向上させる観点から、(b2)その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、2質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、4質量部以上であることが更に好ましく、10質量部以下であることが好ましく、7質量部以下であることがより好ましい。
<(c)ポリアルキレングリコール>
 (c)ポリアルキレングリコールは、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させ得る成分である。
 なお、「ポリアルキレングリコール」は、「ポリアルキレンオキサイド」、「ポリアルキレンオキシド」等と称することもある。
 (c)ポリアルキレングリコールの数平均分子量は、1,000超であることが必要であり、1,200以上であることが好ましく、1,400以上であることがより好ましく、1,450以上であることが更に好ましく、1,800以上であることが一層好ましく、3,000以上であることがより一層好ましく、5,000以上であることが特に好ましく、500,000以下であることが好ましく、200,000以下であることがより好ましく、100,000以下であることが更に好ましく、50,000以下であることが一層好ましく、25,000以下であることがより一層好ましく、19,700以下であることが特に好ましい。
 (c)ポリアルキレングリコールの数平均分子量が1000超であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に向上させることができる。また、(c)ポリアルキレングリコールの数平均分子量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。一方、(c)ポリアルキレングリコールの数平均分子量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びおよび発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
 また、(c)ポリアルキレングリコールの数平均分子量は、8,000以上であってもよいし、12,000以上であってもよいし、15,000以上であってもよいし、18,000以上であってもよいし、また、18,000以下であってもよいし、15,000以下であってもよいし、12,000以下であってもよいし、8,000以下であってもよいし、5,000以下であってもよいし、3,000以下であってもよいし、1,800以下であってもよい。
 (c)ポリアルキレングリコールは、特に限定されないが、例えば、既知の方法によりアルキレンオキシドを付加重合することにより得られる重合体であり、分子内にアルキレンオキシドに由来する構造単位(以下、「アルキレンオキシド単量体単位」と称することがある。)を含有する。なお、アルキレンオキシド単量体単位は、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[但し、pは1以上の整数である。]
で表されるアルキレンオキシド構造のみで構成される繰り返し単位である。 
 ここで、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、(c)ポリアルキレングリコールの製造に用い得るアルキレンオキシドとしては、炭素数が2以上10以下であるアルキレンオキシドを用いることが好ましく、炭素数が2以上5以下であるアルキレンオキシドを用いることがより好ましく、炭素数が2以上3以下であるアルキレンオキシドを用いることが更に好ましく、炭素数が2であるアルキレンオキシドを用いることが特に好ましい。即ち、上記式(I)中のpは、2以上10以下であることが好ましく、2以上5以下であることがより好ましく、2以上3以下であることが更に好ましく、2であることが特に好ましい。なお、(c)ポリアルキレングリコールの製造においては、1種のアルキレンオキシドのみを用いてもよいし、2種以上のアルキレンオキシドを任意の比率で混合して用いてもよい。
 (c)ポリアルキレングリコールは、分子内に、アルキレンオキシド以外の化合物に由来する構造単位(その他の単量体単位)を繰り返し単位として更に含んでいてもよいが、(c)ポリアルキレングリコール中のアルキレンオキシド単量体単位の含有割合は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であってもよい。即ち、(c)ポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシド単量体単位のみを有し、その他の単量体単位を含まなくてもよい。
 (c)ポリアルキレングリコールの分子の末端は、特に限定されることはなく、ヒドロキシ基(-OH)であってもよいし、ヒドロキシ基以外の官能基(例えば、カルボキシル基、アミノ基、炭素数が1以上10以下のアルキル基など)であってもよいが、ヒドロキシ基であることが好ましい。
 そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、(c)ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール(ポリテトラメチレングリコール)等のアルキレン基の炭素数が2以上10以下であるポリアルキレングリコールを用いることが好ましく、アルキル基の炭素数が2以上5以下であるポリアルキレングリコールを用いることがより好ましく、アルキル基の炭素数が2以上3以下であるポリアルキレングリコールを用いることが更に好ましく、ポリエチレングリコール(「ポリエチレンオキサイド」、「ポリエチレンオキシド」等と称することもある。)を用いることが特に好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることが更に好ましく、0.6質量部以上であることが一層好ましく、0.7質量部以上であることがより一層好ましく、10質量部以下あることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、3質量部以下であることが更に好ましく、2質量部以下であることが一層好ましく、1.5質量部以下であることがより一層好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1.5質量部以上であってもよいし、2質量部以上であってもよいし、3質量部以上であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上であることがより好ましく、0.5質量部以上であることが更に好ましく、0.6質量部以上であることが一層好ましく、0.7質量部以上であることがより一層好ましく、10質量部以下あることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、3質量部以下であることが更に好ましく、2質量部以下であることが一層好ましく、1.5質量部以下であることがより一層好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸びを向上させることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ポリアルキレングリコールの含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、1.5質量部以上であってもよいし、2質量部以上であってもよいし、3質量部以上であってもよい。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;顔料;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第2016/098344号の記載と同様とすることができる。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ポリアルキレングリコールと、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤(塩化ビニル樹脂微粒子を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ポリアルキレングリコールとを含む。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れている。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成され、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着していて、剥離し難い。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 また、実施例で用いたポリエチレングリコール(ポリエチレンオキサイド)の分子の末端は、特に断りがない限り、ヒドロキシ基(-OH)であるものとする。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートの引張特性(引張強度、引張伸び)、および発泡ポリウレタン成形体への接着性は、下記の方法で測定および評価した。
<引張特性(引張強度、引張伸び)>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、低温(-25℃)下における引張破断応力(MPa)および引張破断伸び(%)を測定した。なお、低温下における引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは低温下での引張伸びに優れている。
<発泡ポリウレタン成形体への接着性>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートを発泡ポリウレタン成形体から剥がした。裏打ちされていた発泡ポリウレタン成形体を剥がした後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面(主面)を目視で確認し、塩化ビニル樹脂成形シート(塩化ビニル樹脂成形体)のポリウレタン成形体への接着性を評価した。
 具体的には、目視確認した塩化ビニル樹脂成形シートの表面(主面)全体の面積に占める発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残存している部分の面積の割合(「接着面積の割合」と称する。)を測定し、下記の基準で評価した。なお、接着面積の割合が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シート(塩化ビニル樹脂成形体)が発泡ポリウレタン成形体への接着性が優れていることを示す。
  A+:85%以上
  A:75%以上85%未満
  B:50%以上75%未満
  C:50%未満
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤(ポリエステル系可塑剤およびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 得られた塩化ビニル樹脂組成体を用いて、引張特性(引張強度、引張伸び)を評価した。結果を表1に示す。
<積層体の形成>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを100mm×100mmに切り取り、切り取られた塩化ビニル樹脂成形シート2枚を、200mm×300mm×10mmの金型中に重ならないように敷き、シボ付き面を下にして置いた。
 別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド(PO・EO)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)50質量部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)50質量部、水2.5質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー(株)製、商品名:「TEDA-L33」)0.2質量部、トリエタノールアミン1.2質量部、トリエチルアミン0.5質量部及び整泡剤(信越化学工業(株)製、商品名:「F-122」)0.5質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI))とを、インデックスが98になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート2枚の上にそれぞれ注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。密閉してから5分後、1mm厚の塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を金型から取り出した直後、上記に示す方法で塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を測定した。結果を表1に示す。
(実施例2~9、比較例1~2)
 使用するポリアルキレングリコールの種類および使用量の少なくとも一方を表1に示す通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および積層体を作製し、各種の測定および評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
1)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)1300SI」(懸濁重合法で調製、平均重合度:1300、平均粒子径:118μm)
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー HPN-3130」(アジピン酸系ポリエステル、粘度:4,000mPa・s)
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
5)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
6)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
7)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
8)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LA-72」
9)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
10)関東化学社製、製品名「ポリエチレングリコール400」(ポリエチレングリコール、数平均分子量:400)
11)関東化学社製、製品名「ポリエチレングリコール1540」(ポリエチレングリコール、数平均分子量:1,450)
12)第一工業製薬社製、製品名「PEG 6000」(ポリエチレングリコール、数平均分子量:7,900)
13)第一工業製薬社製、製品名「PEG 20000」(ポリエチレングリコール、数平均分子量:19,700)
14)大日精化社製、製品名「DA P 4720 ブラック」
 表1より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、数平均分子量が所定値超であるポリアルキレングリコールとを含む実施例1~9の塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
 一方、ポリアルキレングリコールを含まない比較例1の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に劣ることが分かる。
 また、ポリアルキレングリコールを含むが、当該ポリアルキレングリコールの数平均分子量が所定値以下である比較例2の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体も、発泡ポリウレタン成形体への接着性に劣ることが分かる。
 本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims (12)

  1.  塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、数平均分子量が1,000超であるポリアルキレングリコールとを含む、塩化ビニル樹脂組成物。
  2.  前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールを含有する、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記可塑剤がポリエステル系可塑剤を含有する、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有する、請求項4に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  前記可塑剤の含有量が30質量部以上200質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  粉体成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  10.  自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項9に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  11.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項9に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
  12.  自動車インスツルメントパネル用である、請求項11に記載の積層体。
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