WO2022209872A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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chloride resin
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崇倫 藤原
奈緒 木田
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日本ゼオン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded article and a laminate.
  • Vinyl chloride resins are generally used in various applications because of their excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
  • the skin composed of a vinyl chloride resin molded body or the skin composed of a vinyl chloride resin molded body is lined with a foam such as foamed polyurethane.
  • Automobile interior materials such as laminates formed by
  • the vinyl chloride resin molded body constituting the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels is, for example, a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and additives such as stabilizers and pigments. It is manufactured by powder molding an object using a known molding method such as powder slush molding (see, for example, Patent Document 1).
  • a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer such as a trimellitate ester and a predetermined polyester, and additives such as a stabilizer and a pigment is subjected to powder slush molding. By doing so, a skin made of a vinyl chloride resin molding is manufactured.
  • the vinyl chloride resin composition is required to have excellent powder fluidity.
  • a vinyl chloride resin molded article obtained by molding a vinyl chloride resin composition having excellent powder fluidity has little unevenness in thickness, density, etc., and thus can be suitably used as a skin for automobile interior parts. Since powder molding is performed using a heated mold, the vinyl chloride resin composition has excellent powder fluidity at high temperatures (hereinafter sometimes referred to as "high-temperature powder fluidity"). is particularly required.
  • the above conventional vinyl chloride resin composition has room for improvement in high-temperature powder fluidity.
  • an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition having excellent high-temperature powder fluidity. Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition. A further object of the present invention is to provide a laminate comprising the vinyl chloride resin molded article.
  • the inventor of the present invention conducted intensive studies with the aim of solving the above problems.
  • the present inventors have found that a vinyl chloride resin composition that contains a vinyl chloride resin and a plasticizer and satisfies at least one of two predetermined conditions regarding the proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter has excellent high-temperature powder fluidity.
  • the present invention was completed by finding that
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and a vinyl chloride resin composition of the present invention comprises a vinyl chloride resin and a plasticizer, and comprises It is characterized by satisfying at least one of (1) The proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter is 10% by mass or more. (2) The ratio of the tetrahydrofuran-insoluble content to the content of the plasticizer (tetrahydrofuran-insoluble content/plasticizer content) is 0.20 or more.
  • a vinyl resin composition that contains a vinyl chloride resin and a plasticizer and satisfies at least one of the above two conditions regarding the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble portion exhibits excellent high-temperature powder fluidity.
  • the "tetrahydrofuran-insoluble proportion" of the vinyl chloride resin composition is measured using the vinyl chloride resin composition or a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition as a measurement sample. It can be measured according to the method described in the Examples of this specification.
  • the "content ratio of the plasticizer" in the vinyl chloride resin composition is measured using the vinyl chloride resin composition or the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition as a measurement sample, It can be measured using the Soxhlet extraction method.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains a crosslinked vinyl chloride resin. If the vinyl chloride resin composition further contains a crosslinked vinyl chloride resin, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be further improved.
  • the content of the crosslinked vinyl chloride resin is preferably 0.05% by mass or more and 15% by mass or less. If the content of the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the formed vinyl chloride resin molding is improved. Surface stickiness can be suppressed. Further, when the content of the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and the vinyl chloride resin molded body to be formed can be obtained. The tensile properties (especially tensile elongation) of can be maintained well.
  • the content of the crosslinked vinyl chloride resin is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. If the content of the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is within the above predetermined range with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, It is possible to suppress stickiness of the surface of the formed vinyl chloride resin molding.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and the tensile properties (especially tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded body to be formed ) can be well maintained.
  • the vinyl chloride resin contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles, and the mass ratio of the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles (crosslinked chloride
  • the vinyl resin/vinyl chloride resin fine particles) ratio is preferably 1/2 or more and 20/1 or less.
  • the vinyl chloride resin contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles, and the mass ratio of the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin composition (crosslinked vinyl chloride resin/vinyl chloride resin fine particles) is within the predetermined range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be further improved, and the surface stickiness of the formed vinyl chloride resin molding can be suppressed.
  • the mass ratio of the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the melting of the vinyl chloride resin composition A sufficiently high tensile strength can be ensured, and the tensile properties (especially tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be maintained satisfactorily.
  • the plasticizer preferably contains at least one of trimellitate ester and polyester. If the vinyl chloride resin composition contains at least one of a trimellitate ester and a polyester, the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be improved.
  • the plasticizer contains a trimellitate ester and a polyester, and the mass ratio of the trimellitate ester and the polyester (trimellitate ester/polyester) is 1/ It is preferably 9 or more and 9/1 or less. If the mass ratio of the trimellitate ester to the polyester (trimellitate ester/polyester) in the plasticizer contained in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the high-temperature powder flow of the vinyl chloride resin composition It is possible to further improve the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the content of the plasticizer is preferably 30 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. If the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-described predetermined range with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, the high-temperature powder flowability of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the It is possible to further improve the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded product.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding it is possible to easily obtain a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material such as an automobile instrument panel skin.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder slush molding it is possible to more easily obtain a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material such as an automobile instrument panel skin.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized by molding any of the vinyl chloride resin compositions described above. and As described above, the vinyl chloride resin molded article obtained by molding the vinyl chloride resin composition having excellent high-temperature powder fluidity has little unevenness in thickness, density, and the like.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is preferably used for automobile instrument panel skins.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as the outer skin of an automobile instrument panel with little unevenness in thickness, density, and the like.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and a laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded article and any one of the vinyl chloride resin molded articles described above. Characterized by A laminate having a foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article described above has a vinyl chloride resin molded article portion with little unevenness in thickness, density, and the like.
  • the laminate of the present invention is preferably for automotive instrument panels.
  • the laminate of the present invention for an automobile instrument panel, it is possible to reduce unevenness in thickness, density, etc. of the outer skin of the automobile instrument panel to be manufactured.
  • the vinyl chloride resin composition which is excellent in high temperature powder fluidity can be provided.
  • the vinyl-chloride resin molding formed using the said vinyl-chloride resin composition can be provided.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention. Then, the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used as an automobile interior material, such as a skin provided for automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. can be done. Moreover, the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention. A laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material for manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains (a) a vinyl chloride resin and (b) a plasticizer, and is characterized by satisfying at least one of two predetermined conditions regarding the proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains (c) a crosslinked vinyl chloride resin.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally further contain additives other than the above (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) crosslinked vinyl chloride resin.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains (a) the vinyl chloride resin and (b) the plasticizer, and satisfies at least one of the two predetermined conditions regarding the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble matter. Although the reason is not clear, it has excellent powder fluidity.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is excellent in powder fluidity at high temperatures (that is, high-temperature powder fluidity).
  • the temperature of the vinyl chloride resin composition in the "high temperature state” is not particularly limited, but may be, for example, 30°C or higher, 40°C or higher, or 50°C or higher. °C or higher, or 60 °C or higher.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention By molding the vinyl chloride resin composition of the present invention, which has excellent high-temperature powder fluidity, it is possible to obtain a vinyl chloride resin molded article with little unevenness in thickness, density, and the like. Further, the surface of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention is suppressed from being sticky. Therefore, by using the vinyl chloride resin composition of the present invention, it is possible to obtain vinyl chloride resin molded articles suitable as automotive interior materials such as automotive instrument panel skins and door trim skins.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is a powder. It is preferably used for molding, more preferably for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin a particulate vinyl chloride resin is usually used.
  • the vinyl chloride resin may contain, for example, one or two or more types of vinyl chloride resin particles, and optionally one or two or more types of vinyl chloride resin fine particles. can be done.
  • the vinyl chloride resin preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles.
  • the vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
  • “resin particles” refer to particles having a particle diameter of 30 ⁇ m or more
  • “resin fine particles” refer to particles having a particle diameter of less than 30 ⁇ m.
  • the (a) vinyl chloride resin may be a homopolymer composed of vinyl chloride monomer units, or vinyl chloride containing vinyl chloride monomer units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. system copolymers.
  • monomers (comonomers) that can be copolymerized with a vinyl chloride monomer that can constitute a vinyl chloride copolymer include, for example, those described in International Publication No. 2016/098344. can use things.
  • these components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.
  • the (a) vinyl chloride resin is a non-crosslinked vinyl chloride resin. That is, (a) vinyl chloride resin does not include (c) crosslinked vinyl chloride resin, which will be described later.
  • the content of (a) the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained, but for example, it should be 30% by mass or more and 70% by mass or less. is preferred.
  • vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material).
  • the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 1000 or more, preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less. It is preferably 2800 or less, and more preferably 2800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is at least the above lower limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition is sufficiently ensured, for example, tensile This is because properties, particularly tensile elongation, can be improved.
  • Vinyl chloride resin moldings with good tensile elongation are used, for example, as skins of automotive instrument panels with excellent ductility that break as designed without scattering fragments when an airbag is inflated and deployed. It can be suitably used as an automobile interior material. Also, if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the "average degree of polymerization" in the present invention can be measured according to JIS K6720-2.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. This is because when the average particle size of the vinyl chloride resin particles is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition, particularly at high temperature, is further improved. Further, when the average particle size of the vinyl chloride resin particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molding formed using the composition is improved. This is because it is possible to In addition, in the present invention, the "average particle size" can be measured as a volume average particle size by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content of the vinyl chloride resin particles in (a) the vinyl chloride resin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. , 100% by mass, preferably 99% by mass or less.
  • the content of vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition is sufficiently ensured, and the tensile elongation is increased. Because it can be done well. Also, (a) if the content of the vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is equal to or less than the above upper limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition, particularly the high-temperature powder flowability, is further improved. .
  • the content of the vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained. It is preferably at least 70% by mass, preferably at most 69.5% by mass.
  • fine vinyl chloride resin particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver).
  • the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 2600 or less, and more preferably 2400 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles as the dusting agent is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition, especially at high temperature, will be further improved. At the same time, the tensile elongation of the molded article obtained using the composition is improved.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the vinyl chloride resin molded article formed using the composition is improved. This is because the surface smoothness is improved.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and 1 ⁇ m or more. is more preferred. If the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition, particularly at high temperature, can be improved without excessively reducing the size of the dusting agent. This is because it can be made even better. Also, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is enhanced, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molding to be formed can be improved. .
  • the content of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, and 10% by mass. It is more preferably 5% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. This is because (a) if the content of the fine vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved. Further, (a) if the content of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is equal to or less than the above upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition can be increased. is.
  • the content of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained. It is preferably 5% by mass or more, can be 5% by mass or less, and preferably is 4% by mass or less.
  • the plasticizer is not particularly limited, but preferably contains at least one of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester.
  • the (b) plasticizer used in the vinyl chloride resin composition of the present invention if at least one of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester is included, tensile properties (tensile elongation and tensile stress) It is possible to form a vinyl chloride resin molding excellent in Further, from the viewpoint of further improving the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition, the (b) plasticizer preferably contains at least (b2) polyester, and (b1) trimellitate ester and (b2) polyester It is more preferable to include both of The (b) plasticizer may contain (b1) a trimellitate and (b2) a plasticizer other than the polyester.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effect of the present invention can be obtained, but is, for example, 25% by mass or more and 65% by mass or less. be able to.
  • the (b1) trimellitic acid ester contained in the (b) plasticizer is preferably an ester compound of trimellitic acid and a monohydric alcohol.
  • the monohydric alcohol examples include, but are not limited to, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, and the like. of fatty alcohols.
  • these monohydric alcohols aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms are preferable, and linear aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms are more preferable.
  • the trimellitic acid ester (b1) is preferably a triesterified product obtained by esterifying substantially all the carboxy groups of trimellitic acid with the above-mentioned monohydric alcohol.
  • the alcohol residue moieties in the triester product may be derived from the same alcohol, or may be derived from different alcohols.
  • the trimellitate (b1) may consist of a single compound or may be a mixture of different compounds.
  • trimellitate esters include tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and tri-(2-ethylhexyl trimellitate. ), tri-n-nonyl trimellitate, tri-n-decyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, tri-n-undecyl trimellitate, tri-n-dodecyl trimellitate, trialkyl trimellitate ( Alkyl groups with different numbers of carbon atoms [wherein the number of carbon atoms is 6-18. number is 6 to 18.] in the molecule), mixtures thereof, and the like.
  • trimellitate examples include tri-n-octyl trimellitate, tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-nonyl trimellitate, and tri-n-trimellitate.
  • decyl, tri-n-alkyl trimellitate ester having two or more alkyl groups with different carbon atoms [wherein the number of carbon atoms is 6 to 18] in the molecule), mixtures thereof, and the like.
  • the content of (b1) trimellitate ester in the plasticizer can be 0% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, It is more preferably 25% by mass or more, and can be 100% by mass or less, preferably 65% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and 45% by mass or less. More preferred.
  • the content of trimellitate (b1) in the plasticizer is within the above-specified range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the vinyl chloride resin formed is The tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the shaped bodies can be further enhanced.
  • the content of (b1) trimellitate ester in the vinyl chloride resin composition can be 0 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). or more, more preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 25 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less and more preferably 45 parts by mass or less. If the content of (b) the trimellitate in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the vinyl chloride resin formed is improved. The tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the shaped bodies can be further enhanced.
  • the (b2) polyester contained in the (b) plasticizer is not particularly limited. Polyesters such as polyesters (sebacic acid-based polyesters) and polyesters containing structural units derived from phthalic acid (phthalic acid-based polyesters) can be used. In addition, these polyesters may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types by arbitrary ratios. In addition, the (b2) polyester contained in the (b) plasticizer is not particularly limited. A polyester containing a structural unit of can be used.
  • polyester containing a structural unit derived from adipic acid as the polyester (b2). It is more preferable to use a polyester containing a structural unit derived from an acid and a structural unit derived from a diol compound, and a structural unit derived from adipic acid and a structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol. It is particularly preferred to use a polyester that
  • the polyester containing structural units derived from adipic acid and structural units derived from 3-methyl-1,5-pentanediol will be referred to as "polyester A".
  • the polyester A containing the predetermined structural unit may have a structural unit other than the structural unit derived from adipic acid and the structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • the total amount of acid-derived structural units and 3-methyl-1,5-pentanediol-derived structural units is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, of all structural units.
  • the polyester A containing the predetermined structural unit preferably has only the structural unit derived from adipic acid and the structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol as repeating units.
  • the polyester A containing the predetermined structural unit is not particularly limited and can be obtained by condensation polymerization of adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • the condensation polymerization described above can be carried out in the presence of a catalyst.
  • the condensation polymerization described above can be carried out using alcohols and/or monoacids as terminal terminating components.
  • the condensation polymerization of adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol, and the termination reaction of the obtained condensation polymer and the above-mentioned terminal terminating component may be carried out collectively or separately. It shall be permitted to do so.
  • the product obtained through condensation polymerization and termination reaction may be subjected to post-treatment such as distillation.
  • Known conditions can be employed as reaction conditions for condensation polymerization, such as the amounts of the above-mentioned monomers, catalysts and terminal terminating components.
  • a commercial product may be used as the polyester A containing the predetermined structural unit.
  • the catalyst used for the condensation polymerization reaction is not particularly limited, and examples thereof include dibutyltin oxide and tetraalkyl titanate.
  • Alcohols that can be used as terminal terminating components include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, isohexanol, heptanol, isoheptanol, octanol, isooctanol, and 2-ethyl.
  • monobasic acids that can be used as end-terminating components include, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid, Capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, benzoic acid and mixtures thereof.
  • 2-ethylhexanol is preferable as the terminal terminating component.
  • the polyester A containing the predetermined structural unit preferably has a number average molecular weight of 1000 or more, more preferably 2000 or more, preferably 10000 or less, and more preferably 7000 or less. preferable.
  • the "number average molecular weight" can be measured by a VPO (vapor pressure osmotic pressure) method.
  • the polyester A containing the predetermined structural unit preferably has an acid value of 1 mgKOH/g or less.
  • it is preferable that the polyester A containing the predetermined structural unit has a hydroxyl value of 30 mgKOH/g or less.
  • the polyester A containing the predetermined structural unit preferably has a viscosity of 500 mPa s or more, more preferably 1000 mPa s or more, and preferably 8000 mPa s or less, and preferably 5000 mPa s. The following are more preferable. "Viscosity" can be measured at a temperature of 23°C in accordance with JIS Z8803.
  • the content of (b2) polyester in the (b) plasticizer can be 0% by mass or more, preferably 35% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and 55% by mass. It is more preferably 100% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. (b) If the content of (b2) polyester in the plasticizer is within the above-specified range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the vinyl chloride resin molded article to be formed is further improved. Tensile properties (tensile elongation and tensile stress) can be further enhanced.
  • the content of the (b2) polyester in the vinyl chloride resin composition can be 0 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). , more preferably 35 parts by mass or more, still more preferably 45 parts by mass or more, still more preferably 55 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, It is more preferably 85 parts by mass or less, and still more preferably 80 parts by mass or less.
  • the content of (b2) polyester in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the high-temperature powder flowability of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the tensile properties ( tensile elongation and tensile stress) can be further increased.
  • the total content of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester in the vinyl chloride resin composition is 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It is preferably 45 parts by mass or more, still more preferably 65 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, and 155 parts by mass or less. It is more preferably 140 parts by mass or less, and even more preferably 125 parts by mass or less.
  • the total content of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, The tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the formed vinyl chloride resin molding can be further enhanced.
  • the mass ratio of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester (trimellitate ester/polyester) in the vinyl chloride resin composition is preferably 1/9 or more, and 1/4 or more. more preferably 1/3 or more, still more preferably 3/8 or more, preferably 9/1, more preferably 2/1 or less, 1/ It is more preferably 1 or less, and even more preferably 2/3 or less.
  • the mass ratio of (b1) trimellitate ester and (b2) polyester (trimellitate ester/polyester) in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the high-temperature powder of the vinyl chloride resin composition
  • the fluidity can be further improved, and the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be further enhanced.
  • the (b) plasticizer contained in the vinyl chloride resin composition is optionally the above-described (b1) trimellitate ester and (b2) a plasticizer other than polyester (referred to as "(b3) other plasticizer” There is.) may be included.
  • plasticizers include, among the plasticizers described in WO 2016/098344, primary plasticizers other than the above-mentioned (b1) trimellitate ester and (b2) polyester, and two The following plasticizers and the like can be mentioned.
  • Tetra-n-hexyl pyromellitic acid Tetra-n-hexyl pyromellitic acid, tetra-n-heptyl pyromellitic acid, tetra-n-octyl pyromellitic acid, tetra-(2-ethylhexyl) pyromellitic acid, tetra-n-nonyl pyromellitic acid, pyromellitic acid Tetra-n-decyl, tetraisodecyl pyromellitic acid, tetra-n-undecyl pyromellitic acid, tetra-n-dodecyl pyromellitic acid, tetra-n-alkyl pyromellitic acid (alkyl groups with different carbon numbers [however, The number of carbon atoms is 6 to 12.] Pyromellitic ester plasticizers such as esters having two or more types in the
  • glycol derivative of glycerol derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, glycerol tributyrate; Epoxy derivatives such as diisodecyl epoxyhexahydrophthalate, epoxy triglyceride, epoxidized octyl oleate, and epoxidized decyl oleate; etc.
  • secondary plasticizers include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; chlorinated paraffin, glycol fatty acid esters such as triethylene glycol dicaprylate, butyl epoxy stearate, and phenyl oleate.
  • epoxidized vegetable oil is preferably used, and epoxidized soybean oil is more preferably used, from the viewpoint of further enhancing the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the content of the (b3) other plasticizer in the (b) plasticizer is not particularly limited, but is preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less. If the content ratio of (b3) other plasticizer in (b) plasticizer is within the above range, the tensile properties (tensile elongation and tensile stress) of the vinyl chloride resin molded product to be formed can be further enhanced.
  • the content of the (b3) other plasticizer in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but is 0 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). can do.
  • the total content of (b1) trimellitate ester, (b2) polyester, and (b3) other plasticizers in the vinyl chloride resin composition is It is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, still more preferably 65 parts by mass or more, and even more preferably 80 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the vinyl resin. It is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 155 parts by mass or less, still more preferably 140 parts by mass or less, and even more preferably 125 parts by mass or less.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the predetermined range, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the vinyl chloride resin molded article formed is improved.
  • Tensile properties tensile elongation and tensile stress
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains (c) a crosslinked vinyl chloride resin in addition to (a) the vinyl chloride resin and (b) the plasticizer described above.
  • the crosslinked vinyl chloride resin can function as a dusting agent (powder fluidity improver). If the vinyl chloride resin composition further contains (c) a crosslinked vinyl chloride resin, the powder fluidity (especially high-temperature powder fluidity) of the vinyl chloride resin composition can be further improved. Moreover, if the vinyl chloride resin composition further contains (c) a crosslinked vinyl chloride resin, the surface stickiness of the formed vinyl chloride resin molding can be further suppressed.
  • Crosslinked vinyl chloride resin is a resin obtained by crosslinking vinyl chloride resin.
  • the (c) crosslinked vinyl chloride resin can be prepared by crosslinking an uncrosslinked vinyl chloride resin.
  • the uncrosslinked vinyl chloride resin that can be used as a material for preparing the crosslinked vinyl chloride resin includes, for example, (a) a homopolymer composed of the vinyl chloride monomer units described above as specific examples of the vinyl chloride resin. and vinyl chloride copolymers.
  • the method for cross-linking the vinyl chloride resin is not particularly limited. For example, it may be a method of chemically cross-linking using a known cross-linking agent, or a method of cross-linking by irradiation with radiation such as an electron beam. It may be a method of
  • the crosslinked vinyl chloride resin a particulate crosslinked vinyl chloride resin is usually used.
  • the crosslinked vinyl chloride resin preferably contains crosslinked vinyl chloride resin fine particles. It is more preferable to consist only of resin fine particles.
  • crosslinked vinyl chloride resin can contain one type or two or more types of crosslinked vinyl chloride resin fine particles.
  • the average particle size of the crosslinked vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and preferably 1 ⁇ m or more. It is more preferable to have If the average particle diameter of the crosslinked vinyl chloride resin fine particles is at least the above lower limit, the powder flowability (especially high-temperature powder flowability) of the vinyl chloride resin composition can be improved without excessively reducing the size of the dusting agent, for example. can be made even better.
  • the average particle size of the crosslinked vinyl chloride resin fine particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is enhanced, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molding to be formed can be improved. be.
  • the content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and 2% by mass or more. is more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and 10 It is more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less. If the content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, the powder fluidity (particularly high-temperature powder fluidity) of the vinyl chloride resin composition is further improved, The stickiness of the surface of the vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, a sufficiently high meltability of the vinyl chloride resin composition can be ensured, and the vinyl chloride resin molding formed The tensile properties of the body (particularly tensile elongation) can be well maintained.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition may be 5% by mass or more, 6% by mass or more, or 5% by mass or less. It may be present, or it may be 4% by mass or less.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.1 parts by mass or more, and is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin. More preferably 4 parts by mass or more, still more preferably 6 parts by mass or more, even more preferably 8 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, It is more preferably 27 parts by mass or less, still more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or less.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition (especially at high temperature (powder fluidity) can be further improved, and stickiness of the surface of the formed vinyl chloride resin molding can be further suppressed.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin, the meltability of the vinyl chloride resin composition is sufficiently improved.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition may be 10 parts by mass or more, or 12 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin. may be 14 parts by mass or more, may be 14 parts by mass or less, may be 12 parts by mass or less, or may be 10 parts by mass or less good.
  • the mass ratio of (c) the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles (crosslinked vinyl chloride resin/vinyl chloride fine particles) in the vinyl chloride resin composition is preferably 1/2 or more, and preferably 1/2. It is more preferably 1 or more, more preferably 2/1 or more, preferably 20/1 or less, more preferably 15/1 or less, and further preferably 10/1 or less. preferable.
  • the mass ratio of (c) the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles (crosslinked vinyl chloride resin/vinyl chloride fine particles) in the vinyl chloride resin composition is equal to or higher than the above lower limit, the high-temperature powder of the vinyl chloride resin composition It is possible to further improve the body fluidity and to further suppress stickiness of the surface of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the mass ratio of (c) the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin microparticles (crosslinked vinyl chloride resin/vinyl chloride resin microparticles) in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the vinyl chloride resin composition A sufficiently high meltability can be ensured, and the tensile properties (especially tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be maintained satisfactorily.
  • the mass ratio of (c) the crosslinked vinyl chloride resin to the vinyl chloride resin fine particles (crosslinked vinyl chloride resin/vinyl chloride fine particles) in the vinyl chloride resin composition may be 3/1 or more. , 7/1 or more, 7/1 or less, or 3/1 or less.
  • the total content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin and the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin composition is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 3.5% by mass or more. More preferably, it is 4.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. If the total content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin and the fine vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is further improved, The stickiness of the surface of the vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the total content of (c) the crosslinked vinyl chloride resin and the fine vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the tensile properties (especially tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded product to be formed can be maintained well.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (b) plasticizer. More preferably, it is 4 parts by mass or more, even more preferably 6 parts by mass or more, even more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass or less. , more preferably 27 parts by mass or less, still more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 18 parts by mass or less, and even more preferably 13 parts by mass or less.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit with respect to 100 parts by mass of the (b) plasticizer, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition (especially high-temperature powder fluidity) can be further improved, and stickiness of the surface of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit with respect to 100 parts by mass of the (b) plasticizer, the meltability of the vinyl chloride resin composition is sufficiently high.
  • the content of the (c) crosslinked vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition may be 10 parts by mass or more, or 12 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the plasticizer (b). It may be 13 parts by mass or more, may be 13 parts by mass or less, may be 12 parts by mass or less, or may be 10 parts by mass or less. .
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the components described above.
  • Additives include, but are not limited to, lubricants; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, and fatty acid metal salts; release agents; Sting agent; impact modifier; perchlorate compound other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); antioxidant; antifungal agent; flame retardant; antistatic agent; fillers; light stabilizers; foaming agents; pigments;
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may contain, for example, those described in International Publication No. 2016/098344 can be used, and the preferred content thereof is also International Publication No. 2016/ It can be the same as described in No. 098344.
  • the vinyl chloride resin composition may contain, for example, silicone oil as an additive other than the above.
  • Silicone oil is a component that can further improve the high-temperature powder fluidity of the vinyl chloride resin composition and can further suppress stickiness on the surface of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • silicone oil either unmodified silicone oil or modified silicone may be used.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention satisfies at least one of the two predetermined conditions regarding the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble matter, which will be described later, even if it does not contain silicone oil, it has sufficiently excellent high-temperature powder flow. It is possible to form a vinyl chloride resin molded article having a sufficiently suppressed stickiness on the surface while exhibiting excellent properties.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention further contains the above-mentioned (c) crosslinked vinyl chloride resin, even if it does not contain silicone oil, it can exhibit even better high-temperature powder fluidity, and the surface is sticky. It is possible to form a vinyl chloride resin molded article in which sticking is further suppressed.
  • the content of the uracil compound in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained.
  • the total content of the additives in the vinyl chloride resin composition can be appropriately adjusted within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained. can.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention must satisfy at least one of the following (1) and (2).
  • (1) The proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter is 10% by mass or more.
  • (2) The ratio of the tetrahydrofuran-insoluble content to the content of the plasticizer (tetrahydrofuran-insoluble content/plasticizer content) is 0.20 or more.
  • the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble matter in the vinyl chloride resin composition must be 10% by mass or more, and 10.5% by mass or more. is preferably 11% by mass or more, more preferably 11.5% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more, and 12.5% by mass or more is more preferable, particularly preferably 13% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, further preferably 17% by mass or less, 16% by mass is more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 14.6% by mass or less.
  • the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble matter in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, the powder fluidity (especially high-temperature powder fluidity) of the vinyl chloride resin composition can be improved. Further, if the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble matter in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, it is possible to further suppress stickiness on the surface of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the proportion of the tetrahydrofuran-insoluble portion of the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be sufficiently high, and the tensile properties (especially Tensile elongation) can be maintained well.
  • the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble matter in the vinyl chloride resin composition may be 14% by mass or less, or may be 14% by mass or more.
  • the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble portion of the vinyl chloride resin composition is determined by the components used in preparing the vinyl chloride resin composition (e.g., (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) cross-linking). vinyl chloride resin, etc.) can be adjusted by changing the amount used.
  • the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble content of the vinyl chloride resin composition to the plasticizer content is required to be 0.20 or more, preferably 0.22 or more, more preferably 0.23 or more, further preferably 0.24 or more, and 0 It is more preferably 0.25 or more, even more preferably 0.26 or more, particularly preferably 0.272 or more, preferably 0.50 or less, and 0.45 or less. is more preferably 0.40 or less, even more preferably 0.35 or less, even more preferably 0.32 or less, and particularly preferably 0.305 or less.
  • the vinyl chloride resin composition is powdered. Fluidity (especially high-temperature powder fluidity) can be improved.
  • the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble portion of the vinyl chloride resin composition to the plasticizer content ratio (tetrahydrofuran-insoluble portion/plasticizer content) is at least the above lower limit, the vinyl chloride resin to be formed The stickiness of the surface of the molded body can be further suppressed.
  • the ratio of the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble matter in the vinyl chloride resin composition to the plasticizer content ratio (the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble matter/the content ratio of the plasticizer) is equal to or less than the above upper limit, the vinyl chloride resin composition A sufficiently high meltability can be ensured, and the tensile properties (especially tensile elongation) of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be maintained satisfactorily.
  • the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble portion of the vinyl chloride resin composition to the plasticizer content may be 0.30 or less, or 0. .30 or more.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the components described above.
  • the amount of each of the above components used can be appropriately adjusted so that the vinyl chloride resin composition to be prepared satisfies at least one of the above two predetermined conditions.
  • the method for mixing is not particularly limited. Instead, for example, a method of dry-blending the components excluding the dusting agent (including vinyl chloride resin fine particles and the optional component (c) crosslinked vinyl chloride resin), and then adding and mixing the dusting agent. .
  • the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, and preferably 200° C. or lower.
  • the obtained vinyl chloride resin composition can be suitably used for powder molding, and more suitably for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized by being obtained by molding the vinyl chloride resin composition described above by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the vinyl chloride resin composition described above, it usually contains at least (a) a vinyl chloride resin and (b) a plasticizer, and optionally, (c) It further contains a crosslinked vinyl chloride resin and various additives. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using a vinyl chloride resin composition having excellent high-temperature powder fluidity, there is little unevenness in thickness and density.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the vinyl chloride resin composition described above, stickiness on the surface is suppressed. Therefore, the laminate formed by backing the foamed polyurethane molded article on the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material such as the skin of an automobile instrument panel.
  • the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, and is preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher. It is more preferably 300° C. or lower, and more preferably 280° C. or lower.
  • the following method for example, can be used without any particular limitation. That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled on a mold within the above temperature range, left to stand for 5 seconds or more and 30 seconds or less, and then the excess vinyl chloride resin composition is shaken off. , Leave for 30 seconds or more and 3 minutes or less. After that, the mold is cooled to 10° C. or higher and 60° C. or lower, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is removed from the mold. Then, a sheet-like molded body having the shape of the mold is obtained.
  • the laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article described above.
  • the vinyl chloride resin molding usually constitutes one surface of the laminate.
  • the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior part, particularly as an automobile interior material forming an automobile instrument panel.
  • the method for laminating the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded article and a vinyl chloride resin molded article are prepared separately and then bonded together by heat sealing, thermal bonding, or using a known adhesive; (2) vinyl chloride; Isocyanates and polyols, which are the raw materials of the foamed polyurethane molded article, are reacted on the resin molded article to polymerize them, and at the same time, the polyurethane is foamed by a known method to obtain a foamed polyurethane on the vinyl chloride resin molded article.
  • the latter method (2) is preferable in that the process is simple and that the vinyl chloride resin molded article and the foamed polyurethane molded article are easily adhered firmly even when laminates of various shapes are obtained. is.
  • the present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • “%” and “parts” representing amounts are based on mass unless otherwise specified.
  • the "content ratio of the plasticizer” in the vinyl chloride resin composition usually corresponds to the ratio of the amount of the plasticizer used to the total amount of the components used in the preparation of the vinyl chloride resin composition. .
  • the room-temperature powder fluidity, high-temperature powder fluidity, meltability, and ratio of tetrahydrofuran-insoluble matter of the vinyl chloride resin composition, and the tensile stress, tensile elongation, and dynamic friction coefficient of the vinyl chloride resin molded sheet are as follows. It was measured and evaluated by the method.
  • the powder of the vinyl chloride resin composition obtained at that time in a 100 mL container was returned to the bulk specific gravity measuring device, and the time from opening the damper immediately until all the powder flowed was measured, and the falling seconds got a number In addition, when it did not flow even after waiting for 1 minute, it was evaluated as "no flow". It should be noted that the smaller the number of seconds of falling, the more excellent the vinyl chloride resin composition is in powder fluidity at high temperature (high-temperature powder fluidity).
  • ⁇ Meltability> The melting temperatures of the vinyl chloride resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were measured using a heated mold. Specifically, the mold was placed on a hot plate that was heated stepwise at equal intervals in the range from 170 ° C. to 270 ° C., and the mold was heated step by step. Obtained. Then, the mold temperature was measured and recorded at 5 points at intervals of 50 mm in the longitudinal direction from the end of the mold and set as the thermometer side points, and then the vinyl chloride resin composition was heated in stages. It was melted by being left for 45 seconds.
  • the surplus vinyl chloride resin composition was shaken off, and the mold was cooled with water to obtain a vinyl chloride resin molded sheet in which the vinyl chloride resin was molded into a belt shape, and then the mold temperature was measured. After marking the positions on the vinyl chloride resin molded sheet corresponding to the five points on the thermometer side, the mold was removed from the mold. Visually observe the surface of the vinyl chloride resin molded sheet that has been removed from the mold, set the point where the vinyl chloride resin composition melts as the melting point, and of the two temperature measurement points sandwiching the melting point, the thermometer side point on the high temperature side.
  • the mold temperature of the high temperature side mold temperature MLDH [°C] the mold temperature of the low temperature side thermometer side point be the low temperature side mold temperature MLDL [°C], and from the low temperature side thermometer side point to the melting point
  • the melting point temperature, that is, the melting temperature TM [° C.] of the vinyl chloride resin composition was calculated according to the following formula, with the distance of TML [mm].
  • THF tetrahydrofuran
  • the surface stickiness of the vinyl chloride resin molding was evaluated by measuring the dynamic friction coefficient as follows. Specifically, using a texture tester (manufactured by Trinity Lab, product name "TL201Ts"), under a measurement environment of temperature 23 ° C. and relative humidity 50%, load: 50 g, speed: 10 mm / sec, test range: 50 mm, measurement range: 30 mm excluding 10 mm before and after the test range. It was measured. A smaller coefficient of dynamic friction indicates that the surface of the vinyl chloride resin molding is less sticky.
  • Polyesters used in Examples and Comparative Examples were prepared as follows. ⁇ Polyester A> Adipic acid as a polyhydric carboxylic acid, 3-methyl-1,5-pentanediol as a polyhydric alcohol, and 2-ethylhexanol as a stopper (terminal terminating component) were charged into a reaction vessel, and tetraisopropyl titanate was added as a catalyst. In addition, a solvent was added as appropriate, and the temperature was raised while stirring. By-product water was removed under normal pressure and reduced pressure, and finally the temperature was raised to 220-230° C. to complete the dehydration condensation reaction.
  • polyester A (viscosity: 3600 mPa s, number average molecular weight: 5300, Acid value: 0.32 mgKOH/g, hydroxyl value: 12.7 mgKOH/g) were obtained.
  • Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition> Among the compounding components shown in Table 1, components other than the plasticizer (trimellitic acid ester, polyester A, and epoxidized soybean oil) and crosslinked vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were placed in a Henschel mixer and mixed. . Then, when the temperature of the mixture rises to 80° C., all of the plasticizer is added and dried up (the plasticizer is absorbed by the vinyl chloride resin particles, and the mixture becomes smooth. ). Thereafter, when the dried mixture was cooled to a temperature of 70° C. or less, crosslinked vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer trimellitic acid ester, polyester A, and epoxidized soybean oil
  • crosslinked vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the vinyl chloride resin molded sheet of 145 mm ⁇ 175 mm ⁇ 1 mm as the vinyl chloride resin molded product was removed from the mold.
  • the ratio of tetrahydrofuran-insoluble matter, tensile stress, tensile elongation, and dynamic friction coefficient were measured and evaluated according to the methods described above. Table 1 shows the results.
  • Example 2 As shown in Table 1, a vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin were prepared in the same manner as in Example 1, except that some of the crosslinked vinyl chloride resin fine particles were replaced with non-crosslinked vinyl chloride resin fine particles. A molded body was produced. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • Example 5 A vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molding were produced in the same manner as in Example 2, except that the amount of polyester A, which is a plasticizer, was increased as shown in Table 1. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • Example 6 As shown in Table 1, among the plasticizers, a vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molding were prepared in the same manner as in Example 2, except that the trimellitate ester was not used and the added amount of polyester A was increased. made the body. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1, except that the meltability of the vinyl chloride resin composition was not evaluated. Table 1 shows the results.
  • Comparative example 2 A vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molding were produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.4 parts by mass of the unmodified silicone oil was not added. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 3 A vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molding were produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the type of non-crosslinked vinyl chloride resin fine particles was changed as shown in Table 1. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 6 which contain a vinyl chloride resin and a plasticizer and satisfy at least one of the two predetermined conditions regarding the proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter, meet the above two predetermined conditions. As compared with the vinyl chloride resin compositions of Comparative Examples 1 to 3, which do not satisfy any of the above, it can be seen that the high-temperature powder fluidity is excellent.
  • the vinyl chloride resin composition which is excellent in high temperature powder fluidity can be provided.
  • the vinyl-chloride resin molding formed using the said vinyl-chloride resin composition can be provided.

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Abstract

本発明は、高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含み、(1)テトラヒドロフラン不溶分の割合が10質量%以上、および、(2)テトラヒドロフラン不溶分の割合と前記可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が0.20以上、の少なくとも一方を満たすことを特徴とする。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、安定剤および顔料などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて粉体成形することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
 具体的には、例えば特許文献1では、塩化ビニル樹脂と、トリメリット酸エステルおよび所定のポリエステルなどの可塑剤と、安定剤および顔料などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。
国際公開第2020/090556号
 ここで、例えば粉体成形等の成形を容易に行う観点から、塩化ビニル樹脂組成物は粉体流動性に優れることが求められる。粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体は、厚みおよび密度などにムラが少ないため、自動車内装部品の表皮として好適に用いることができる。そして、粉体成形は加熱した金型を用いて行うことから、塩化ビニル樹脂組成物は高温状態での粉体流動性(以下、「高温粉体流動性」と称することがある。)に優れることが特に求められている。
 しかしながら、上記従来技術の塩化ビニル樹脂組成物は、高温粉体流動性に改善の余地があった。
 そこで、本発明は、高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、テトラヒドロフラン不溶分の割合に関する所定の2つの条件の少なくとも一方を満たす塩化ビニル樹脂組成物であれば、高温粉体流動性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含み、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たすことを特徴とする。
(1)テトラヒドロフラン不溶分の割合が10質量%以上である。
(2)テトラヒドロフラン不溶分の割合と前記可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が0.20以上である。
 このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、テトラヒドロフラン不溶分の割合に関する上記所定の2つの条件の少なくとも一方を満たすビニル樹脂組成物は、優れた高温粉体流動性を発揮することができる。
 なお、本発明において、塩化ビニル樹脂組成物の「テトラヒドロフラン不溶分の割合」は、塩化ビニル樹脂組成物または当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を測定試料として用い、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
 また、本発明において、塩化ビニル樹脂組成物中の「可塑剤の含有割合」は、塩化ビニル樹脂組成物または当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を測定試料とし、ソックスレー抽出法を用いて測定することができる。
 ここで、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、架橋塩化ビニル樹脂を更に含むことが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物が架橋塩化ビニル樹脂を更に含めば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させることができる。
 さらに、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が、0.05質量%以上15質量%以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中の架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記架橋塩化ビニル樹脂の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.1質量部以上30質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の架橋塩化ビニル樹脂の含有量が塩化ビニル樹脂100質量部に対して上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを抑制することができる。また、架橋塩化ビニル樹脂の含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 さらに、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル樹脂粒子と、塩化ビニル樹脂微粒子とを含み、前記架橋塩化ビニル樹脂と前記塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が1/2以上20/1以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル樹脂粒子と、塩化ビニル樹脂微粒子とを含み、塩化ビニル樹脂組成物中における架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤が、トリメリット酸エステルおよびポリエステルの少なくとも一方を含むことが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物がトリメリット酸エステルおよびポリエステルの少なくとも一方を含めば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を向上させることができる。
 さらに、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤が、トリメリット酸エステルとポリエステルとを含み、前記トリメリット酸エステルと前記ポリエステルとの質量比(トリメリット酸エステル/ポリエステル)が1/9以上9/1以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物に含まれる可塑剤中のトリメリット酸エステルとポリエステルとの質量比(トリメリット酸エステル/ポリエステル)が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して30質量部以上200質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の含有量が塩化ビニル樹脂100質量部に対して上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
 さらに、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物のいずれかを成形してなることを特徴とする。このように、上述した高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、厚みおよび密度などにムラが少ない。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、厚みおよび密度などにムラが少ない自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いることができる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、厚みおよび密度などにムラが少ない塩化ビニル樹脂成形体部分を備えている。
 そして、本発明の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメンツパネルの表皮の厚みおよび密度などのムラを少なくすることができる。
 本発明によれば、高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤とを含み、テトラヒドロフラン不溶分の割合に関する所定の2つの条件の少なくとも一方を満たすことを特徴とする。
 ここで、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(c)架橋塩化ビニル樹脂を更に含むことが好ましい。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意に、上記(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および(c)架橋塩化ビニル樹脂以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤とを含み、テトラヒドロフラン不溶分の割合に関する所定の2つの条件の少なくとも一方を満たしているため、理由は明らかではないが、粉体流動性に優れている。特に、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、高温状態での粉体流動性(即ち、高温粉体流動性)に優れている。なお、本明細書中において、「高温状態」の塩化ビニル樹脂組成物の温度は、特に限定されないが、例えば、30℃以上であってもよいし、40℃以上であってもよいし、50℃以上であってもよいし、60℃以上であってもよい。そして、高温粉体流動性に優れる本発明の塩化ビニル樹脂組成物を成形すれば、厚みおよび密度などにムラが少ない塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体は、表面のべた付きが抑制されている。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 (a)塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 なお、本発明において、(a)塩化ビニル樹脂は、架橋されていない塩化ビニル樹脂であるものとする。即ち、(a)塩化ビニル樹脂には、後述する(c)架橋塩化ビニル樹脂は含まれないものとする。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(a)塩化ビニル樹脂の含有割合は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能であるが、例えば、30質量%以上70質量%以下であることが好ましい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2800以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、特には高温粉体流動性が更に向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができるからである。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましく、100質量%とすることができ、99質量%以下であることが好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを良好にできるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、特には高温粉体流動性が更に向上するからである。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能であるが、例えば、25質量%以上とすることができ、26質量%以上であることが好ましく、70質量%以下とすることができ、69.5質量%以下であることが好ましい。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、2600以下が好ましく、2400以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、特には高温粉体流動性が更に良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びが良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性が向上するからである。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、特には高温粉体流動性を更に良好にすることができるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができるからである。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、1質量%以上であることが好ましく、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが更に好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができるからである。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能であるが、例えば、0質量%以上とすることができ、0.5質量%以上であることが好ましく、5質量%以下とすることができ、4質量%以下であることが好ましい。
<(b)可塑剤>
 (b)可塑剤は、特に限定されないが、(b1)トリメリット酸エステル、および(b2)ポリエステルの少なくとも一方で含むことが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂組成物に使用する(b)可塑剤として、(b1)トリメリット酸エステル、および(b2)ポリエステルの少なくとも一方が含まれていれば、引張特性(引張伸びおよび引張応力)に優れる塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。また、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させる観点から、(b)可塑剤は、少なくとも(b2)ポリエステルを含むことが好ましく、(b1)トリメリット酸エステルおよび(b2)ポリエステルの双方を含むことがより好ましい。
 なお、(b)可塑剤は、(b1)トリメリット酸エステル、および(b2)ポリエステル以外のその他の可塑剤を含んでいてもよいものとする。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有割合は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能であるが、例えば、25質量%以上65質量%以下とすることができる。
<<(b1)トリメリット酸エステル>>
 (b)可塑剤中に含まれる(b1)トリメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
 上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、1-ノナノール、1-デカノール、1-ウンデカノール、1-ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数6~18の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数6~18の直鎖脂肪族アルコールがより好ましい。
 中でも、上記(b1)トリメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリエステル化物が好ましい。トリエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
 上記(b1)トリメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。
 好適な(b1)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、及びこれらの混合物等である。
 より好ましい(b1)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、及びこれらの混合物等である。
 (b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合は、0質量%以上とすることができ、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましく、100質量%以下とすることができ、65質量%以下であることが好ましく、55質量%以下であることがより好ましく、45質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上とすることができ、好ましくは10質量部以上であり、より好ましくは20質量部以上であり、更に好ましくは25質量部以上であり、好ましくは100質量部以下であり、より好ましくは65質量部以下であり、更に好ましくは55質量部以下であり、一層好ましくは45質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(b)トリメリット酸エステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
<<(b2)ポリエステル>>
 (b)可塑剤に含まれる(b2)ポリエステルとしては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(アジピン酸系ポリエステル)、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(セバシン酸系ポリエステル)、およびフタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル(フタル酸系ポリエステル)などのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
 また、(b)可塑剤に含まれる(b2)ポリエステルとしては、特に限定されることはなく、例えば、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、および1,3-ブタンジオールなどのジオール化合物由来の構造単位を含有するポリエステルを用いることができる。
 そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高める観点から、(b2)ポリエステルとしては、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステルを用いることが好ましく、アジピン酸由来の構造単位と、ジオール化合物由来の構造単位とを含有するポリエステルを用いることがより好ましく、アジピン酸由来の構造単位と、3-メチル-1,5-ペンタンジオール由来の構造単位とを含有するポリエステルを用いることが特に好ましい。
 以下、説明の便宜上、アジピン酸由来の構造単位と、3-メチル-1,5-ペンタンジオール由来の構造単位とを含有するポリエステルを、「ポリエステルA」と称することにする。
 ここで、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、アジピン酸由来の構造単位および3-メチル-1,5-ペンタンジオール由来の構造単位以外の構造単位を有していてもよいが、アジピン酸由来の構造単位および3-メチル-1,5-ペンタンジオール由来の構造単位の合計が、全構造単位の50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。また、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、繰り返し単位としてアジピン酸由来の構造単位および3-メチル-1,5-ペンタンジオール由来の構造単位のみを有することが好ましい。
 そして、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、特に限定されることなく、アジピン酸と、3-メチル-1,5-ペンタンジオールとを縮合重合することにより得ることができる。なお、上述した縮合重合は、触媒の存在下で実施することができる。また、上述した縮合重合は、末端停止成分としてアルコールおよび/または一塩基酸を用いて実施することができる。更に、アジピン酸と、3-メチル-1,5-ペンタンジオールとを縮合重合と、得られた縮合重合物と上記末端停止成分との停止反応とは、一括して行なってもよいし、別々に行なってもよいものとする。また、縮合重合および停止反応を経て得られる生成物には、蒸留等の後処理を施してもよい。そして、上述した単量体、触媒および末端停止成分の使用量などの縮合重合の反応条件としては、公知の条件を採用することができる。
 なお、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAとしては、市販品を用いてもよい。
 縮合重合反応に用いる触媒としては、特に限定されることなく、例えば、ジブチル錫オキサイド、テトラアルキルチタネートなどが挙げられる。
 また、末端停止成分として使用し得るアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、2-エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、セロソルブ、カルビトール、フェノール、ノニルフェノール、ベンジルアルコールおよびそれらの混合物が挙げられる。
 更に、末端停止成分として使用し得る一塩基酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、2-エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、安息香酸およびそれらの混合物が挙げられる。
 中でも、末端停止成分としては、2-エチルヘキサノールが好ましい。
 そして、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、数平均分子量が1000以上であることが好ましく、2000以上であることがより好ましく、10000以下であることが好ましく、7000以下であることがより好ましい。
 なお、「数平均分子量」は、VPO(蒸気圧浸透圧)法にて測定することができる。
 また、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、酸価が1mgKOH/g以下であることが好ましい。
 更に、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、水酸基価が30mgKOH/g以下であることが好ましい。
 更に、上記所定の構造単位を含有するポリエステルAは、粘度が500mPa・s以上であることが好ましく、1000mPa・s以上であることがより好ましく、8000mPa・s以下であることが好ましく、5000mPa・s以下であることがより好ましい。
 なお、「粘度」は、JIS Z8803に準拠し、温度23℃で測定することができる。
 (b)可塑剤中における(b2)ポリエステルの含有割合は、0質量%以上とすることができ、35質量%以上であることが好ましく、45質量%以上であることがより好ましく、55質量%以上であることが更に好ましく、100質量%以下とすることができ、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、75%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b2)ポリエステルの含有割合が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)ポリエステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上とすることができ、好ましくは20質量部以上であり、より好ましくは35質量部以上であり、更に好ましくは45質量部以上であり、一層好ましくは55質量部以上であり、好ましくは100質量部以下であり、より好ましくは90質量部以下であり、更に好ましくは85質量部以下であり、一層好ましくは80質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)ポリエステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 さらに、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルおよび(b2)ポリエステルの含有量の合計は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、45質量部以上であることがより好ましく、65質量部以上であることが更に好ましく、80質量部以上であることが一層好ましく、200質量部以下であることが好ましく、155質量部以下であることがより好ましく、140質量部以下であることが更に好ましく、125質量部以下であることが一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルおよび(b2)ポリエステルの合計含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルと(b2)ポリエステルとの質量比(トリメリット酸エステル/ポリエステル)は、1/9以上であることが好ましく、1/4以上であることがより好ましく、1/3以上であることが更に好ましく、3/8以上であることが一層好ましく、9/1であることが好ましく、2/1以下であることがより好ましく、1/1以下であることが更に好ましく、2/3以下であることが一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルと(b2)ポリエステルとの質量比(トリメリット酸エステル/ポリエステル)が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
<<(b3)その他の可塑剤>>
 塩化ビニル樹脂組成物に含まれる(b)可塑剤は、任意で、上述した(b1)トリメリット酸エステル、および(b2)ポリエステル以外の可塑剤(「(b3)その他の可塑剤」と称することがある。)を含んでいてもよい。
 (b3)その他の可塑剤の具体例としては、国際公開第2016/098344号に記載の可塑剤のうち、上述した(b1)トリメリット酸エステルおよび(b2)ポリエステル以外の一次可塑剤、並びに二次可塑剤などが挙げられる。
 具体的に、いわゆる一次可塑剤としては、
 ピロメリット酸テトラ-n-ヘキシル、ピロメリット酸テトラ-n-ヘプチル、ピロメリット酸テトラ-n-オクチル、ピロメリット酸テトラ-(2-エチルヘキシル)、ピロメリット酸テトラ-n-ノニル、ピロメリット酸テトラ-n-デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ-n-ウンデシル、ピロメリット酸テトラ-n-ドデシル、ピロメリット酸テトラ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~12である。〕を分子内に2種以上有するエステル)等のピロメリット酸エステル可塑剤;
 ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体;
 ジメチルイソフタレート、ジ-(2-エチルヘキシル)イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体;
 ジ-(2-エチルヘキシル)テトラヒドロフタレート、ジ-n-オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体;
 ジ-n-ブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体;
 ジ-(2-エチルヘキシル)アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ-n-ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルセバケート、ジ-(2-エチルヘキシル)セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ-(2-ブチルオクチル)セバケート等のセバシン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ-(2-エチルヘキシル)マレエート等のマレイン酸誘導体;
 ジ-n-ブチルフマレート、ジ-(2-エチルヘキシル)フマレート等のフマル酸誘導体;
 トリエチルシトレート、トリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ-(2-エチルヘキシル)シトレート等のクエン酸誘導体;
 モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ-(2-エチルヘキシル)イタコネート等のイタコン酸誘導体;
 ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体;
 メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体;
 n-ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体;
 ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体;
 トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ-(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェート等のリン酸誘導体;
 ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ-(2-エチルブチレート)、トリエチレングリコールジ-(2-エチルヘキソエート)、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体;
 グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体;
 エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシル等のエポキシ誘導体;
等が挙げられる。
 また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油;塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチル等が挙げられる。
 中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高める観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。
 (b)可塑剤中における上記(b3)その他の可塑剤の含有割合は、特に限定されないが、0質量%以上5質量%以下であることが好ましい。(b)可塑剤中における(b3)その他の可塑剤の含有割合が上記範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における上記(b3)その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上5質量部以下とすることができる。
 そして、塩化ビニル樹脂組成物中における上記(b1)トリメリット酸エステル、(b2)ポリエステル、および(b3)その他の可塑剤の合計含有量(即ち、(b)可塑剤の含有量)は、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、45質量部以上であることがより好ましく、65質量部以上であることが更に好ましく、80質量部以上であることが一層好ましく、200質量部以下であることが好ましく、155質量部以下であることがより好ましく、140質量部以下であることが更に好ましく、125質量部以下であることが一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量が上記所定範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(引張伸びおよび引張応力)を更に高めることができる。
<(c)架橋塩化ビニル樹脂>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した(a)塩化ビニル樹脂および(b)可塑剤に加えて、(c)架橋塩化ビニル樹脂を更に含むことが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物において、(c)架橋塩化ビニル樹脂は、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能し得る。そして、塩化ビニル樹脂組成物が(c)架橋塩化ビニル樹脂を更に含めば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を更に向上させることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物が(c)架橋塩化ビニル樹脂を更に含めば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを更に抑制することができる。
 (c)架橋塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル樹脂が架橋されてなる樹脂である。そして、(c)架橋塩化ビニル樹脂は、未架橋の塩化ビニル樹脂を架橋することにより調製することができる。(c)架橋塩化ビニル樹脂を調製する際の材料として用い得る未架橋の塩化ビニル樹脂としては、例えば、(a)塩化ビニル樹脂の具体例として上述した塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体および塩化ビニル系共重合体などが挙げられる。そして、塩化ビニル樹脂の架橋方法としては、特に限定されることはなく、例えば、既知の架橋剤を用いて化学的に架橋する方法であってもよいし、電子線等の放射線の照射により架橋する方法であってもよい。
 (c)架橋塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の架橋塩化ビニル樹脂を用いる。そして、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を一層向上させる観点から、(c)架橋塩化ビニル樹脂は、架橋塩化ビニル樹脂微粒子を含むことが好ましく、架橋塩化ビニル樹脂微粒子のみからなることがより好ましい。なお、(c)架橋塩化ビニル樹脂は、1種類または2種類以上の架橋塩化ビニル樹脂微粒子を含有することができる。
 ここで、架橋塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。架橋塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を一層良好にすることができるからである。また、架橋塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができるからである。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有割合は、0.05質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが一層好ましく、4質量%以上であることがより一層好ましく、15質量%以下であることが好ましく、12質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが更に好ましく、8質量%以下であることが一層好ましく、6質量%以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を一層向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを一層抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有割合は、5質量%以上であってもよいし、6質量%以上であってもよいし、また、5質量%以下であってもよいし、4質量%以下であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましく、4質量部以上であることが更に好ましく、6質量部以上であることが一層好ましく、8質量部以上であることがより一層好ましく、30質量部以下であることが好ましく、27質量部以下であることがより好ましく、25質量部以下であることが更に好ましく、20質量部以下であることが一層好ましく、15質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量が(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を一層向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを一層抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量が(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、10質量部以上であってもよいし、12質量部以上であってもよいし、14質量部以上であってもよいし、また、14質量部以下であってもよいし、12質量部以下であってもよいし、10質量部以下であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と上述の塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)は、1/2以上であることが好ましく、1/1以上であることがより好ましく、2/1以上であることが更に好ましく、20/1以下であることが好ましく、15/1以下であることがより好ましく、10/1以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を一層向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを一層抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と上述の塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)は、3/1以上であってもよいし、7/1以上であってもよいし、また、7/1以下であってもよいし、3/1以下であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と上述の塩化ビニル樹脂微粒子との合計含有割合は、2.5質量%以上であることが好ましく、3.5質量%以上であることがより好ましく、4.5質量%以上であることが更に好ましく、20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との合計含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を一層向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを一層抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との合計含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましく、4質量部以上であることが更に好ましく、6質量部以上であることが一層好ましく、8質量部以上であることがより一層好ましく、30質量部以下であることが好ましく、27質量部以下であることがより好ましく、25質量部以下であることが更に好ましく、18質量部以下であることが一層好ましく、13質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量が(b)可塑剤100質量部に対して上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を一層向上させると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを一層抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中の(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量が(b)可塑剤100質量部に対して上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)架橋塩化ビニル樹脂の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、10質量部以上であってもよいし、12質量部以上であってもよいし、13質量部以上であってもよいし、また、13質量部以下であってもよいし、12質量部以下であってもよいし、10質量部以下であってもよい。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;顔料;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第2016/098344号の記載と同様とすることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物は、上記以外の添加剤として、例えば、シリコーンオイルを含んでいてもよい。
 シリコーンオイルは、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性を更に向上させ得ると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを更に抑制し得る成分である。シリコーンオイルとしては、未変性のシリコーンオイルおよび変性シリコーンのいずれを用いてもよい。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、後述するテトラヒドロフラン不溶分の割合に関する所定の2つの条件の少なくとも一方を満たしているため、シリコーンオイルを含まなくても、十分に優れた高温粉体流動性を発揮し得ると共に、表面のべた付きが十分に抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が上述した(c)架橋塩化ビニル樹脂を更に含む場合、シリコーンオイルを含まなくても、更に優れた高温粉体流動性を発揮し得ると共に、表面のべた付きが更に抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 塩化ビニル樹脂組成物中のウラシル化合物の含有量は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能である。
 そして、塩化ビニル樹脂組成物中における添加剤の合計含有割合は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能であるが、例えば、0質量%以上10質量%以下とすることができる。
<塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たすことが必要である。
(1)テトラヒドロフラン不溶分の割合が10質量%以上である。
(2)テトラヒドロフラン不溶分の割合と前記可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が0.20以上である。
 塩化ビニル樹脂組成物が上記(1)および(2)の少なくとも一方を満たすことにより、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物の高温粉体流動性が向上する。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記(1)のみを満たしていてもよいし、上記(2)のみを満たしていてもよいが、高温粉体流動性を更に向上させる観点から、上記(1)および(2)の両方を満たしていることが好ましい。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が上記(1)を満たす場合、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合は、10質量%以上であることが必要であり、10.5質量%以上であることが好ましく、11質量%以上であることがより好ましく、11.5質量%以上であることが更に好ましく、12質量%以上であることが一層好ましく、12.5質量%以上であることがより一層好ましく、13質量%以上であることが特に好ましく、20質量%以下であることが好ましく、18質量以下であることがより好ましく、17質量%以下であることが更に好ましく、16質量%以下であることが一層好ましく、15質量%以下であることがより一層好ましく、14.6質量%以下であることが特に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を向上させることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合は、14質量%以下であってもよいし、14質量%以上であってもよい。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合は、塩化ビニル樹脂組成物を調製する際に使用する各成分(例えば、(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および(c)架橋塩化ビニル樹脂など)の使用量を変更することにより調整することができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が上記(2)を満たす場合、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合と、可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)は、0.20以上であることが必要であり、0.22以上であることが好ましく、0.23以上であることがより好ましく、0.24以上であることが更に好ましく、0.25以上であることが一層好ましく、0.26以上であることがより一層好ましく、0.272以上であることが特に好ましく、0.50以下であることが好ましく、0.45以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましく、0.35以下であることが一層好ましく、0.32以下であることがより一層好ましく、0.305以下であることが特に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合と、可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性(特に高温粉体流動性)を向上させることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合と、可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合と、可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を十分に高く確保できる共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を良好に維持することができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物のテトラヒドロフラン不溶分の割合と、可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)は、0.30以下であってもよいし、0.30以上であってもよい。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。なお、上述した各成分の使用量は、調製される塩化ビニル樹脂組成物が上記所定の2つの条件の少なくとも一方を満たすように、適宜調整することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、必要に応じて更に配合される(c)架橋塩化ビニル樹脂および各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤(塩化ビニル樹脂微粒子および任意成分の(c)架橋塩化ビニル樹脂を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形に更に好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤とを含み、任意で、(c)架橋塩化ビニル樹脂および各種添加剤を更に含んでいる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、厚みおよび密度のムラが少ない。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、表面のべた付きが抑制されている。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちして形成された積層体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中の「可塑剤の含有割合」は、別に断らない限り、通常は、塩化ビニル樹脂組成物の調製に使用した成分の総量に対する可塑剤の使用量の割合と一致する。
 そして、塩化ビニル樹脂組成物の常温粉体流動性、高温粉体流動性、溶融性、およびテトラヒドロフラン不溶分の割合、並びに、塩化ビニル樹脂成形シートの引張応力、引張伸びおよび動摩擦係数は、下記の方法で測定および評価した。
<常温粉体流動性>
 実施例および比較例で得られた塩化ビニル樹脂組成物を用いて、JIS-K-6720に記載のかさ比重測定装置を使用し、100mLの容器に入った重量よりかさ密度を測定した。その際に得られた100mLの容器に入った塩化ビニル樹脂組成物の粉体をかさ比重測定装置に戻し、直ちにダンパーを開けてからすべての粉体が流動するまでの時間を測定し、落下秒数を得た。なお、1分間待っても流れ切らない場合は「流動せず」とした。上記操作はいずれも常温(23℃)下にて行った。なお、落下秒数が小さいほど、塩化ビニル樹脂組成物は常温状態の粉体流動性(即ち、常温粉体流動性)に優れていることを示す。
<高温粉体流動性>
 実施例および比較例で得られた塩化ビニル樹脂組成物をバットに入れて80℃のオーブンで2時間加熱した。加熱後、塩化ビニル樹脂組成物をオーブンから取り出してから薬さじでかき混ぜながら室温で空冷した。その際に、塩化ビニル樹脂組成物の粉体の温度を測温し、60℃、50℃、40℃、および30℃のそれぞれの温度になったところで適量取り出し、JIS-K-6720に記載のかさ比重測定装置を使用し、100mLの容器に入った重量より、塩化ビニル樹脂組成物のかさ密度を測定した。その際に得られた100mLの容器に入った塩化ビニル樹脂組成物の粉体をかさ比重測定装置に戻し、直ちにダンパーを開けてからすべての粉体が流動するまでの時間を測定し、落下秒数を得た。なお、1分間待っても流れ切らない場合は「流動せず」とした。なお、落下秒数が小さいほど、塩化ビニル樹脂組成物は高温状態の粉体流動性(高温粉体流動性)に優れていることを示す。
<溶融性>
 実施例および比較例で得られた塩化ビニル樹脂組成物の溶融温度は、加熱した金型を用いて測定した。具体的には、金型を170℃から270℃までの範囲で等間隔に段階的に加熱した熱板上に置き、段階的に加熱した、縦300mm×横60mm×深さ4mmの金型を得た。そして、金型の端部より長手方向に50mm間隔に5点の金型温度を計測して記録し、温度計側点とした後、塩化ビニル樹脂組成物を、当該段階的に加熱した金型に厚みが1mmとなるように振りかけ、45秒間放置することにより溶融させた。次に、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、金型を水で冷却することにより、塩化ビニル樹脂がベルト状に成形された塩化ビニル樹脂成形シートを得た後、金型温度を計測した5点の温度計側点に対応する塩化ビニル樹脂成形シート上の位置に目印を書き入れてから金型から脱型した。脱型した塩化ビニル樹脂成形シート表面を目視で観察し、塩化ビニル樹脂組成物が溶融した箇所を溶融点として、その溶融点を挟む2点の温度計測点のうち、高温側の温度計側点の金型温度を高温側金型温度MLDH[℃]とし、低温側の温度計側点の金型温度を低温側金型温度MLDL[℃]とし、低温側の温度計側点から溶融点までの距離をTML[mm]として、下記の式により、溶融点の温度、即ち、塩化ビニル樹脂組成物の溶融温度TM[℃]を算出した。
  溶融温度TM=(MLDH-MLDL)×(TML/50)+MLDL[℃]
      TM:溶融温度[℃]
    MLDH:高温側金型温度[℃]
    MLDL:低温側金型温度[℃]
     TML:低温側の温度計測点から溶融点までの距離[mm]
 なお、当該溶融した箇所(溶融点)は、成形された塩化ビニル樹脂成形シートにおいて、粒子形状を残すことなく平滑な表面を有する箇所として判断した。溶融温度が低いほど、塩化ビニル樹脂組成物が溶融性に優れることを示す。
<テトラヒドロフラン不溶分の割合>
 測定試料としての塩化ビニル樹脂成形体(塩化ビニル樹脂成形シート)を0.3g程度切り取って、細かく刻んで100mLのガラス瓶に入れて、精密に計量して試料の質量を求めた。計量後の測定試料に対してテトラヒドロフラン(THF)を90mL添加し、24時間静置して測定試料を溶解させた。アドバンテック社製ガラス繊維濾紙「GF-75 φ110mm」を1枚取り出し、精密に計量し、試験前の濾紙の質量を求めた。当該濾紙を使用して、測定試料を溶解したTHF溶液の減圧濾過を行い、濾過後の濾紙を40℃のオーブンで3時間乾燥した。乾燥後のろ紙の質量を精密に計量して試験後の濾紙の質量を求めた。そして、下記の式により、塩化ビニル樹脂組成物のTHF不溶分の割合を求めた。
  THF不溶分の割合=(試験後の濾紙の質量-試験前の濾紙の質量)/試料の質量
<引張応力および引張伸び>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、常温(23℃)および低温(-10℃)のそれぞれの温度条件下における引張破断応力(MPa)および引張破断伸び(%)を測定した。なお、引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは引張伸びに優れている。
<動摩擦係数>
 塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性は、以下の通り、動摩擦係数を測定することにより評価した。
 具体的には、風合いテスター(トリニティラボ社製、製品名「TL201Ts」)を用いて、温度23℃、相対湿度50%の測定環境下において、荷重:50g、速度:10mm/秒、試験範囲:50mm、計測範囲:試験範囲の前後10mmを除いた30mm、の条件にて、触覚接触子を、積層体を形成する前の塩化ビニル樹脂成形シートに接触させることにより、当該シート表面の動摩擦係数を測定した。動摩擦係数の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きが抑制されていることを示す。
(製造例)
 実施例および比較例で使用したポリエステルは、以下のようにして調製した。
<ポリエステルA>
 多価カルボン酸としてのアジピン酸、多価アルコールとしての3-メチル-1,5-ペンタンジオール、及びストッパー(末端停止成分)としての2-エチルヘキサノールを反応容器に仕込み、触媒としてテトライソプロピルチタネートを加え、適宜溶剤を添加し、攪拌しながら昇温した。副生する水は常圧および減圧で除去し、最終的に220~230℃まで温度を上げて脱水縮合反応を完結させた。得られた生成物について、圧力4~80Pa、外套温度250℃の条件下で薄膜蒸留を行なうことで、末端が2-エチルヘキソキシ基からなるポリエステルA(粘度:3600mPa・s、数平均分子量:5300、酸価:0.32mgKOH/g、水酸基価:12.7mgKOH/g)を得た。
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステル、ポリエステルA、およびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である架橋塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である架橋塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
 得られた塩化ビニル樹脂組成物を用いて、上述の方法に従って、常温粉体流動性、高温粉体流動性、および溶融性を測定、評価した。結果を表1に示す。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 上記で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートを用いて、上述の方法に従って、テトラヒドロフラン不溶分の割合、引張応力、引張伸び、および動摩擦係数を測定、評価した。結果を表1に示す。
(実施例2~4)
 表1に示す通り、架橋塩化ビニル樹脂微粒子の一部を、架橋されていない塩化ビニル樹脂微粒子に置き換えて用いたこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(実施例5)
 可塑剤であるポリエステルAの添加量を表1に示す通りに増やしたこと以外は、実施例2と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(実施例6)
 表1に示す通り、可塑剤のうち、トリメリット酸エステルを使用せず、ポリエステルAの添加量を増やしたこと以外は、実施例2と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性の評価を行わなかったこと以外は、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例1)
 表1に示す通り、架橋塩化ビニル樹脂微粒子の全部を、架橋されていない塩化ビニル樹脂微粒子に置き換えて用いると共に、未変性シリコーンオイル0.4質量部を更に添加したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例2)
 未変性シリコーンオイル0.4質量部を添加しなかったこと以外は、比較例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例3)
 架橋されていない塩化ビニル樹脂微粒子の種類を表1に示す通りに変更したこと以外は、比較例2と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
1)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)1700ZI」(懸濁重合法で調製、平均重合度:1700、平均粒子径:129μm)
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)東ソー社製、製品名「リューロンペースト960」(乳化重合法で調製、平均重合度:4500、平均粒子径:1.8μm)
4)東ソー社製、製品名「リューロンペーストAD50」(乳化重合法で調製、平均粒子径:1.7μm)
5)花王社製、製品名「トリメックスN-08」
6)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
7)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
8)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
9)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
10)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
11)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
12)信越シリコーン社製、製品名「KF-96H-30万cs」(未変性シリコーンオイル(ポリジメチルシロキサン)、粘度:30×10cs)
13)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)ブラック」
 表1より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、テトラヒドロフラン不溶分の割合に関する所定の2つの条件の少なくとも一方を満たす実施例1~6の塩化ビニル樹脂組成物は、上記所定の2つの条件のいずれも満たさない比較例1~3の塩化ビニル樹脂組成物と比較して、高温粉体流動性に優れていることが分かる。
 本発明によれば、高温粉体流動性に優れる塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims (14)

  1.  塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含み、
     下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たす塩化ビニル樹脂組成物。
    (1)テトラヒドロフラン不溶分の割合が10質量%以上である。
    (2)テトラヒドロフラン不溶分の割合と前記可塑剤の含有割合との比(テトラヒドロフラン不溶分の割合/可塑剤の含有割合)が0.20以上である。
  2.  架橋塩化ビニル樹脂を更に含む、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記架橋塩化ビニル樹脂の含有割合が、0.05質量%以上15質量%以下である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記架橋塩化ビニル樹脂の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.1質量部以上30質量部以下である、請求項2または3に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  前記塩化ビニル樹脂が、塩化ビニル樹脂粒子と、塩化ビニル樹脂微粒子とを含み、
     前記架橋塩化ビニル樹脂と前記塩化ビニル樹脂微粒子との質量比(架橋塩化ビニル樹脂/塩化ビニル樹脂微粒子)が1/2以上20/1以下である、請求項2~4のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  前記可塑剤が、トリメリット酸エステルおよびポリエステルの少なくとも一方を含む、請求項1~5のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  前記可塑剤が、トリメリット酸エステルとポリエステルとを含み、
     前記トリメリット酸エステルと前記ポリエステルとの質量比(トリメリット酸エステル/ポリエステル)が1/9以上9/1以下である、請求項1~6のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して30質量部以上200質量部以下である、請求項1~7のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  9.  粉体成形に用いられる、請求項1~8のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  10.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1~9のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  11.  請求項1~10のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  12.  自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項11に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  13.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項11または12に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
  14.  自動車インスツルメントパネル用である、請求項13に記載の積層体。
     
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