WO2022050027A1 - 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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崇倫 藤原
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Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition for powder molding, a vinyl chloride resin molded body and a laminated body.
  • Vinyl chloride resin is generally used for various purposes because it has excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
  • a foam made of a vinyl chloride resin molded body or a skin made of a vinyl chloride resin molded body is lined with a foam such as polyurethane foam.
  • Automotive interior materials such as laminated bodies made of plastic are used.
  • the vinyl chloride resin molded body constituting the outer skin of an automobile interior part such as an automobile instrument panel is made by powdering a vinyl chloride resin composition containing, for example, a vinyl chloride resin, a plasticizer, and an additive such as a pigment. It is manufactured by powder molding using a known molding method such as slush molding (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 1 includes a vinyl chloride resin, a trimellitic acid ester, and a polyester containing a structural unit derived from adipic acid and a structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • a laminate having a vinyl chloride resin molded body obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding is manufactured.
  • a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin particles, a trimellitic acid ester-based plasticizer, and an additive such as a pigment composed of a mixture of phthalocyanine blue, titanium oxide and carbon is powdered.
  • a skin made of a vinyl chloride resin molded body is manufactured by slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded body used as the skin of automobile interior parts has excellent alcohol resistance. Is required to be.
  • the vinyl chloride resin molded product obtained by powder slash molding the above-mentioned conventional vinyl chloride resin composition has room for improvement in alcohol resistance.
  • a vinyl chloride resin molded product obtained by powder slash molding a vinyl chloride resin composition is required to have excellent low temperature flexibility.
  • an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition for powder molding capable of forming a vinyl chloride resin molded body having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin molded article and a laminate having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • the present inventor has conducted diligent studies for the purpose of solving the above problems.
  • the present inventor has determined that if a vinyl chloride resin composition for powder molding using polyester sebacate as a plasticizer is powder-molded, a vinyl chloride resin molded product having excellent alcohol resistance and low-temperature flexibility can be obtained. Find out and complete the invention.
  • the present invention aims to advantageously solve the above problems, and the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is derived from (a) vinyl chloride resin and (b) sebacic acid. It contains a structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol, has a terminal structure derived from 2-ethylhexanol, and is characterized by containing a polyester sebacate obtained by thin film distillation. .. As described above, if the vinyl chloride resin composition for powder molding contains polyester sebacate, the alcohol resistance and low temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded body obtained by powder molding the vinyl chloride resin composition for powder molding can be improved. Can be improved.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention preferably contains (a) 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of (b) polyester sebacate with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the content of the polyester sebacate is within the above range, the alcohol resistance and low-temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded product obtained by powder-molding the vinyl chloride resin composition for powder molding can be further enhanced.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may further contain an additional ester other than (c) polyester sebacate. As described above, if the vinyl chloride resin composition for powder molding further contains an additional ester, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding can be further enhanced.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention preferably contains (b) polyester sebacate in an amount of 5 parts by mass or more and 99 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total plasticizer.
  • polyester sebacate is within the above range, the alcohol resistance and low-temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded product obtained by powder-molding the vinyl chloride resin composition for powder molding can be further enhanced.
  • the present invention is intended to advantageously solve the above problems, and the vinyl chloride resin molded product of the present invention is powder molded from any of the above-mentioned vinyl chloride resin compositions for powder molding. It is characterized by being made (eg, powder slush molding).
  • the vinyl chloride resin molded body obtained by powder-molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding is excellent in alcohol resistance and low-temperature flexibility.
  • the vinyl chloride resin molded product of the present invention is preferably used for the skin of automobile interior parts. This is because if a vinyl chloride resin molded product is used for the outer skin of an automobile interior part, it is possible to manufacture an automobile interior part such as an automobile instrument panel which is less likely to be deteriorated by alcohol and has high low temperature flexibility.
  • the present invention is intended to advantageously solve the above problems, and the laminate of the present invention is characterized by having either a foamed polyurethane molded body or the above-mentioned vinyl chloride resin molded body.
  • the polyurethane foam molded body and the laminate having the above-mentioned vinyl chloride resin molded body are used as automobile interior materials for manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels, which are less likely to be deteriorated by alcohol and have high low temperature flexibility. Can be suitably used.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention it is possible to form a vinyl chloride resin molded product having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility. According to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded body and a laminated body having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention can be used, for example, when the vinyl chloride resin molded product of the present invention is powder-molded.
  • the vinyl chloride resin molded body powder-molded using the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is, for example, an automobile interior such as a skin provided for an automobile interior part such as an automobile instrument panel and a door trim. It can be suitably used as a material.
  • the vinyl chloride resin molded product of the present invention can be used, for example, when forming the laminated body of the present invention.
  • the laminate formed by using the vinyl chloride resin molded body of the present invention can be suitably used as an automobile interior material used for manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, for example.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is derived from (a) a vinyl chloride resin containing vinyl chloride resin particles, (b) a structural unit derived from sebacic acid, and 3-methyl-1,5-pentanediol. It contains the structural unit of, has a terminal structure derived from 2-ethylhexanol, and contains a polyester sebacate obtained by thin film distillation. Further, the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may further contain an additional ester other than (c) polyester sebacate. Further, the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may optionally further contain other additives.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention contains at least the above-mentioned (a) vinyl chloride resin and (b) polyester sebacate, the composition can be used for alcohol resistance and alcohol resistance.
  • a vinyl chloride resin molded product having excellent low-temperature flexibility can be powder-molded. Therefore, if the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is used, it is suitable as an automobile interior material, for example, a skin for an automobile instrument panel and a skin for a door trim, which are excellent in alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • a vinyl chloride resin molded product can be obtained.
  • the chloride for powder molding of the present invention is preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin a particulate vinyl chloride resin is usually used.
  • the (a) vinyl chloride resin may contain one or more types of vinyl chloride resin particles, and may optionally further contain one or more types of vinyl chloride resin fine particles.
  • the vinyl chloride resin (a) can be produced by any conventionally known production method such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method.
  • the "resin particles” refer to particles having a particle diameter of 30 ⁇ m or more
  • the “resin fine particles” refer to particles having a particle diameter of less than 30 ⁇ m.
  • (a) vinyl chloride resin in addition to the copolymer composed of vinyl chloride monomer units, vinyl chloride containing vinyl chloride monomer units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.
  • a system copolymer can be mentioned.
  • a monomer (comonomer) copolymerizable with a vinyl chloride monomer that can constitute a vinyl chloride-based copolymer see, for example, International Publication No. 2016/098344. You can use things.
  • one of these components may be used alone, or two or more of these components may be used in combination at any ratio.
  • Vinyl chloride resin particles In the vinyl chloride resin composition for powder molding, the vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material).
  • the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 1000 or more, preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less. It is preferably 2800 or less, and more preferably 2800 or less.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is equal to or higher than the above lower limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded body formed by using the vinyl chloride resin composition for powder molding is sufficiently secured. For example, the tensile properties, especially the tensile elongation, can be improved.
  • a vinyl chloride resin molded product having good tensile elongation can be used, for example, as a skin of an automobile instrument panel having excellent ductility, which breaks as designed without scattering debris when the airbag expands and expands. It can be suitably used as an automobile interior material. Further, when the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is not more than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition for powder molding can be improved. In the present invention, the "average degree of polymerization" can be measured according to JIS K6720-2.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. This is because when the average particle size of the vinyl chloride resin particles is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved. Further, when the average particle size of the vinyl chloride resin particles is not more than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved, and the vinyl chloride resin molded body formed by using the composition is used. This is because the surface smoothness can be improved.
  • the "average particle size" is based on JIS Z8825 and can be measured as a volume average particle size by a laser diffraction method.
  • the content of the vinyl chloride resin particles in the (a) vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and can be 100% by mass, 95. It is preferably 1% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
  • Vinyl chloride resin fine particles In the vinyl chloride resin composition for powder molding, the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improving agent).
  • the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 2000 or less, and more preferably 1800 or less.
  • the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding becomes better and the composition thereof. This is because the tensile elongation of the molded product obtained by using the product becomes better.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is improved, and the vinyl chloride formed by using the composition is improved. This is because the surface smoothness of the resin molded body is improved.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and preferably 1 ⁇ m or more. Is more preferable.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or more than the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved without, for example, making the size as a dusting agent excessively small. Because it can be done.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further enhanced, and the surface smoothness of the formed vinyl chloride resin molded body is further improved. Because it can be done.
  • the content of the vinyl chloride resin fine particles in (a) the vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. It is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.
  • polyester sebacic acid contains a structural unit derived from sebacic acid and a structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol, has a terminal structure derived from 2-ethylhexanol, and is obtained by thin film distillation. Is polyester.
  • structural units derived from sebacic acid and structural units derived from 3-methyl-1,5-pentanediol are usually linked alternately.
  • the polyester (b) sebacic acid may have a structural unit other than the structural unit derived from sebacic acid and the structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol, but the structural unit derived from sebacic acid.
  • the total of the structural units derived from 3-methyl-1,5-pentanediol is preferably 50% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more of the total structural units.
  • the polyester (b) sebacic acid has only a structural unit derived from sebacic acid and a structural unit derived from 3-methyl-1,5-pentanediol as repeating units. Since the composition of the present invention contains (b) polyester sebacate, the vinyl chloride resin molded product obtained by using the composition is excellent in alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • the polyester (b) sebacic acid can be obtained by condensation polymerization of sebacic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol without particular limitation.
  • the above-mentioned condensation polymerization can be carried out in the presence of a catalyst. Further, the above-mentioned condensation polymerization can be carried out using 2-ethylhexanol as a terminal stop component. Further, the product obtained by condensation polymerization is subjected to a post-treatment of thin film distillation, and may be further subjected to another post-treatment.
  • the polyester (b) sebacate by thin film distillation the fogging property is improved.
  • reaction conditions of condensation polymerization such as the amount of the monomer, the catalyst and the terminal stop component used, the pressure of the thin film distillation, the temperature and the like.
  • polyester (b) sebacic acid a commercially available product may be used.
  • the catalyst used for the condensation polymerization reaction is not particularly limited, and examples thereof include dibutyl tin oxide and tetraalkyl titanate.
  • the polyester (b) sebacic acid has a number average molecular weight of 1000 or more, more preferably 2000 or more, preferably 10,000 or less, and more preferably 7,000 or less.
  • the "number average molecular weight" can be measured by the VPO (vapor pressure osmotic pressure) method.
  • the polyester (b) sebacic acid preferably has an acid value of 1 or less.
  • the polyester (b) sebacate preferably has a hydroxyl value of 30 or less.
  • the polyester (b) sebacic acid preferably has a viscosity of 500 mPa ⁇ s or more, more preferably 1000 mPa ⁇ s or more, preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, and 8000 mPa ⁇ s or less. Is more preferable.
  • the "viscosity" conforms to JIS Z8803 and can be measured at a temperature of 23 ° C.
  • the content of the polyester (b) sebacate is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It is more than a part, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and further preferably 80 parts by mass or less.
  • the content of the polyester (b) sebacate is at least the above lower limit, the alcohol resistance and low temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded product are improved.
  • (c) a vinyl chloride resin composition for powder molding can be obtained by adding an additional component such as an additional ester to the composition. Physical properties such as powder fluidity as a substance can be improved.
  • the additional ester (c) contained in the vinyl chloride resin composition for powder molding usually functions as a plasticizer.
  • the polyester sebacate (b) is considered to improve the alcohol resistance and low temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded product, but may reduce the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding.
  • an additional ester in combination it is preferable to use (c) an additional ester in combination.
  • the additional ester is not particularly limited as long as it is an ester other than polyester sebacic acid, and is, for example, derived from an ester compound of an aromatic carboxylic acid and a monovalent alcohol, a structural unit derived from a dicarboxylic acid other than sebacic acid, and a diol. Examples thereof include polyesters containing the structural unit of (hereinafter referred to as “additional polyester”).
  • ester compound of the aromatic carboxylic acid and the monohydric alcohol examples include trimellitic acid ester and pyromellitic acid ester.
  • the trimellitic acid ester or pyromellitic acid ester is preferably a trimellitic acid or an ester compound of pyromellitic acid and a monohydric alcohol.
  • the monohydric alcohol are not particularly limited, such as 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol and the like.
  • Fatty alcohols can be mentioned.
  • the monohydric alcohol an aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms is preferable, and a linear aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • the trimellitic acid ester or pyromellitic acid ester is a trimellitic acid trimester or tetramellitic acid tetraester in which substantially all the carboxy groups of trimellitic acid or pyromellitic acid are esterified with the monovalent alcohol described above. Esters are preferred.
  • the alcohol residue portion in the trimellitic acid triesteride or pyromellitic acid tetraesteride may be derived from the same alcohol or may be derived from different alcohols.
  • the trimellitic acid ester or pyromellitic acid ester may consist of a single compound or may be a mixture of different compounds.
  • trimellitic acid ester or pyromellitic acid ester examples include trimethyl trimellitic acid, triethyl trimellitic acid, tri-n-propyl trimellitic acid, tri-n-butyl trimellitic acid, and tri-n-pentyl trimellitic acid.
  • trimellitic acid esters may be composed of a single compound or may be a mixture.
  • Tetramethyl pyromellitic acid Tetramethyl pyromellitic acid, tetraethyl pyromellitic acid, tetra-n-propyl pyromellitic acid, tetra-n-butyl pyromellitic acid, tetra-n-pentyl pyromellitic acid, tetra-n-hexyl pyromellitic acid, pyromellitic acid Tetra-n-heptyl, tetra-n-octyl pyromellitic acid, tetra-n-nonyl pyromellitic acid, tetra-n-decyl pyromellitic acid, tetra-n-undecyl pyromellitic acid, tetra-n-dodecyl pyromellitic acid, tetra
  • a linear pyromellitic acid ester in which the alkyl group constituting the ester is linear may be composed of a single compound or may be a mixture.
  • polyesters containing structural units derived from dicarboxylic acids such as adipic acid and phthalic acid and structural units derived from the above-mentioned diols examples include polyesters containing structural units derived from dicarboxylic acids such as adipic acid and phthalic acid and structural units derived from the above-mentioned diols.
  • the content of the above (c) additional ester is preferably 1 with respect to 100 parts by mass of the above (a) vinyl chloride resin.
  • the amount is more than parts, more preferably 5 parts by mass or more, most preferably 10 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 130 parts by mass. It is not more than a part, and most preferably 120 parts by mass or less.
  • the additional ester (c) is well absorbed by the vinyl chloride resin (a), and the powder formability of the vinyl chloride resin composition for powder forming is improved. Further, when the content of the additional ester (c) is not more than the above upper limit value, the heat shrinkability of the vinyl chloride resin molded product is improved.
  • the total content of the polyester (b) sebacate and the additional ester (c) is preferably 30 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin particles. It is more preferably 80 parts by mass or more, more preferably 200 parts by mass or less, further preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 130 parts by mass or less.
  • the total content of the polyester (b) sebacic acid and the additional ester (c) is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition for powder molding and the low temperature of the vinyl chloride resin molded body Can increase the flexibility of. Further, when the total content of the polyester (b) sebacic acid and the additional ester (c) is not more than the upper limit value, the fogging property and the heat shrinkage property can be sufficiently improved.
  • the content of (b) polyester sebacate with respect to 100 parts by mass of the total plasticizer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 9 parts by mass or more, and further preferably 18 parts by mass or more. It is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 99 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and particularly preferably 80 parts by mass or less.
  • the content of (b) polyester sebacate with respect to 100 parts by mass of the total plasticizer is preferably 80 parts by mass or less. , 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or less.
  • the content of (b) polyester sebacate with respect to the total plasticizer content is at least the above lower limit, the alcohol resistance and low temperature flexibility of the vinyl chloride resin molded product can be sufficiently enhanced.
  • the content of (b) polyester sebacate with respect to the total plasticizer content is not more than the above upper limit value, the powder fluidity as a vinyl chloride resin composition for powder molding can be sufficiently enhanced.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may further contain various additives in addition to the above-mentioned components.
  • the additive is not particularly limited, and other than the above-mentioned (b) sebacic acid polyester and (c) additional ester, a component that can function as a plasticizer (eg, epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, etc.) Epoxidized vegetable oil; chlorinated paraffin, butyl epoxy stearate, phenyloleate, methyl dihydroavietate); lubricant; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, fatty acid metal salt; mold release agent Other dusting agents other than the above vinyl chloride resin fine particles; Impact resistance improving agents; Perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); Antioxidants; Antifungal agents; flame retardant
  • the additive described in International Publication No. 2016/098344 can be used, and the suitable content thereof is also international. It can be the same as the description of Publication No. 2016/098344.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is preferably in the form of particles from the viewpoint of being suitably used for powder molding (eg, powder slush molding), and has low dampness and viscosity, and is even more smooth. It is more preferable that it is in a state. Such a state is indicated by the fact that the vinyl chloride resin composition for powder molding has a physical property value in a predetermined range indicating powder property. Examples of such physical property values include the number of seconds of falling and the bulk density.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
  • the above (a) vinyl chloride resin, (b) sebacic acid polyester, (c) additional ester further blended as needed, and various additives further blended as needed are mixed.
  • the method is not particularly limited, and a mixing method for forming the vinyl chloride resin composition for powder molding as a particulate composition is preferable.
  • a mixing method for example, components other than the dusting agent (including the vinyl chloride resin fine particles contained in the vinyl chloride resin (a) above) are mixed by a dry blend to dry up the mixture (the above (a).
  • the vinyl chloride resin particles contained in the vinyl chloride resin absorb the plasticizer to make the mixture smoother), and then the dusting agent is added and mixed.
  • Dry blending can be performed using, for example, a powder mixer (eg, a high performance fluid mixer such as a Henschel mixer).
  • the temperature at the time of dry blending is not particularly limited, and is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher, from the viewpoint of promoting the absorption of other components by the vinyl chloride resin particles.
  • the temperature is preferably 200 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing denaturation and decomposition.
  • the obtained vinyl chloride resin composition for powder molding can be used for powder molding, and can be suitably used for powder slash molding.
  • the vinyl chloride resin molded body of the present invention is characterized in that it is obtained by powder molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding by an arbitrary powder molding method (eg, powder slush molding method). do. Since the vinyl chloride resin molded product of the present invention is formed by using the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding, usually, at least (a) vinyl chloride resin and (b) polyester sebacate are used. It contains and has excellent alcohol resistance and low temperature flexibility. Therefore, the vinyl chloride resin molded body of the present invention is suitably used for manufacturing the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, which are excellent in alcohol resistance and low temperature flexibility.
  • the mold temperature during powder slash molding is not particularly limited, and is preferably 200 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or higher. It is more preferably 300 ° C. or lower, and more preferably 280 ° C. or lower.
  • the following method can be used without particular limitation. That is, the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is sprinkled on the mold in the above temperature range, left for 5 seconds or more and 30 seconds or less, and then the surplus vinyl chloride resin composition for powder molding is sprinkled. Drop it, and leave it at an arbitrary temperature for 30 seconds or more and 3 minutes or less. Then, the mold is cooled to 10 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and the obtained vinyl chloride resin molded product of the present invention is removed from the mold. Then, a sheet-shaped molded body in the shape of a mold is obtained.
  • the laminated body of the present invention has a foamed polyurethane molded body and the above-mentioned vinyl chloride resin molded body.
  • the vinyl chloride resin molded body usually constitutes one surface of the laminated body. Since the laminate of the present invention has, for example, a vinyl chloride resin molded body formed by using the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention, it is excellent in alcohol resistance and low temperature flexibility. There is. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior material for forming an automobile interior component such as an automobile instrument panel and a door trim.
  • the method of laminating the foamed polyurethane molded body and the vinyl chloride resin molded body is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded body and a vinyl chloride resin molded body are separately prepared and then bonded by heat fusion, heat bonding, or using a known adhesive or the like; (2) vinyl chloride.
  • Polyurethane foamed polyurethane foamed on a resin molded body Polyurethane foamed on a vinyl chloride resin molded body by reacting isocyanates, which are the raw materials of the molded body, with polyols and the like to carry out polymerization, and foaming polyurethane by a known method.
  • the latter method (2) is preferable because the process is simple and the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body can be easily adhered firmly even when a laminated body having various shapes is obtained. Is.
  • the vinyl chloride resin compositions obtained in each Example and Comparative Example are chlorided from a funnel of a powder tester (“TESTERTYPE 6721” manufactured by Nippon Oil Tester Co., Ltd.) into a 100 cc stainless cylinder whose weight has been measured in advance.
  • the vinyl resin composition was poured until it overflowed, and the vinyl resin composition was scraped and filled with a smooth rod.
  • the weight of the cylinder after filling was weighed, the weight of the cylinder was subtracted to obtain the weight of the powder contained therein, and the weight of the powder contained therein was divided by 100 to calculate the bulk density (g / cm 3 ).
  • the vinyl chloride resin composition filled in the cylinder is put into the funnel again, and after the whole amount is put in, it is dropped on a flat plate by pulling out the lower holding plate until all the vinyl chloride resin composition has been dropped.
  • Time was defined as the number of seconds of fall. The shorter the number of seconds of dropping, the better the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition.
  • the flexibility of the vinyl chloride resin molded product was evaluated by measuring the peak top temperature of the loss elastic modulus (E ′′) by a dynamic viscoelasticity test (DMA) as an index. Specifically, it was obtained.
  • a vinyl chloride resin molded sheet was punched out to a size of 10 mm in width ⁇ 40 mm in length to prepare a measurement sample. Then, according to JIS K7424-4, the frequency was 10 Hz, the heating rate was 2 ° C./min, and the measurement temperature was ⁇ 90.
  • the peak top temperature (° C.) of the loss elastic modulus (E ′′) of the measured sample was measured in the range of ° C. to + 100 ° C. The lower the peak top temperature of the vinyl chloride resin molded sheet, the better the flexibility at low temperatures.
  • the measurement sample prepared in the same manner as in the above initial case was placed in a 140 mm ⁇ 180 mm ⁇ 30 mm container containing 300 mL of ethanol, and the container was covered.
  • the vinyl chloride resin molded sheet was immersed at room temperature for 3 days and then withdrawn.
  • the sample was prepared by air-drying the vinyl chloride resin molded sheet at room temperature for one day. After that, the peak top temperature (° C.) of the loss elastic modulus (E ′′) of the measured sample is measured, and the degree of variation from the peak top temperature (° C.) of the loss elastic modulus (E ′′) of the measured sample in the initial state is measured. Calculated.
  • the smaller the degree of variability the more the vinyl chloride resin molded sheet has better alcohol resistance.
  • polyester plasticizer (polyester of dicarboxylic acid and diol) used in Examples and Comparative Examples was prepared as follows. Adipic acid or sebacic acid as a dicarboxylic acid, 3-methyl-1,5-pentanediol as a diol, and 2-ethylhexanol as a stopper (terminal stop component) are charged in a reaction vessel, and tetraisopropyl titanate is added as a catalyst. , A solvent was appropriately added, and the temperature was raised while stirring. The by-product water was removed under normal pressure and reduced pressure to complete the dehydration condensation reaction. The obtained product was subjected to thin film distillation to obtain polyester plasticizers A and B having a 2-ethylhexoxy group at the end. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition for powder molding> Of the ingredients shown in Table 2, the ingredients other than the plasticizer (trimellitic acid ester, polyester plasticizer B, and epoxidized soybean oil (ESBO)) and the dusting agent, vinyl chloride resin fine particles, were added to the Henshell mixer. Put and mix. Then, when the temperature of the mixture rises to 80 ° C., all the above-mentioned plasticizers are added, and the dry-up (the plasticizer is absorbed by the vinyl chloride resin particles which are vinyl chloride resins, and the above-mentioned mixture becomes even more smooth. I said.) Then, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 70 ° C. or lower, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer trimellitic acid ester, polyester plasticizer B, and epoxidized soybean oil (ESBO)
  • ESBO epoxidized soybean oil
  • Polyol mixture was obtained. Further, a mixed solution was prepared in which the obtained polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) were mixed at a ratio of an index of 98. Then, the prepared mixture was poured onto a vinyl chloride resin molded sheet laid in the mold. Then, the mold was covered with an aluminum plate having a size of 348 mm ⁇ 255 mm ⁇ 10 mm from above, and the mold was sealed. By leaving the mold closed for 5 minutes, the foamed polyurethane molded body (thickness: 9 mm, density: 0.2 g / cm 3 ) is formed on the vinyl chloride resin molded sheet (thickness: 1 mm) as the skin. A lined laminate was formed in the mold.
  • polymethylene polyphenylene polyisocyanate polymeric MDI
  • Example 2 The vinyl chloride resin composition for powder molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the polyester plasticizer B and the trimellitic acid ester used were changed as shown in Table 2 (excluding the trimellitic acid ester). A vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were prepared. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 1 The vinyl chloride resin composition for powder molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the polyester plasticizer B and the trimellitic acid ester were changed as shown in Table 2 (excluding the polyester plasticizer B). A vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were prepared. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Examples 2 and 3 As shown in Table 2, in each of Comparative Examples 2 and 3, vinyl chloride for powder molding was used in the same manner as in Examples 1 and 2 except that the polyester plasticizer A was used instead of the polyester plasticizer B. A resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were prepared. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • the vinyl chloride resin molded body (Examples 1 and 2) using the polyester plasticizer B (polyester sebacate) as the plasticizer is a vinyl chloride resin molded body containing no polyester plasticizer B (Comparative Example 1).
  • polyester plasticizer A polyester adipate
  • the tensile elongation after 3 days of alcohol immersion and after heating for 500 hours is higher. It has been shown. From this, it was shown that the vinyl chloride resin molded product using polyester sebacate as the plasticizer is superior in alcohol resistance to the vinyl chloride resin molded product using polyester adipate as the plasticizer.
  • the vinyl chloride resin molded body using polyester sebacate as a plasticizer may be excellent in low temperature flexibility. Shown. Further, in Examples 1 and 2, the fluctuation of the peak top temperature of the loss elastic modulus (E ′′) after 3 days of alcohol immersion and after heating for 500 hours was small, so that the vinyl chloride resin using sebacate polyester as a plasticizer was used. The molded product has been shown to be excellent in low temperature flexibility.
  • Example 3 The vinyl chloride resin composition for powder molding, chloride, is the same as in Example 1 except that the amounts of the polyester plasticizer B and the trimellitic acid ester used and the types of the vinyl chloride resin particles are changed as shown in Table 3. A vinyl resin molded sheet and a laminate were produced. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • Example 4 As shown in Table 3, the vinyl chloride resin composition for powder molding, the vinyl chloride resin molded sheet, and the laminate were prepared in the same manner as in Example 3 except that the polyester plasticizer A was used instead of the polyester plasticizer B. Made. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • the total amount of the plasticizer and the type of vinyl chloride resin particles are different from those in Table 2, but even in this case, the vinyl chloride resin using the polyester plasticizer B (polyester sebacate) as the plasticizer.
  • the molded body (Example 3) has a tensile strength after 3 days of alcohol immersion and after heating for 500 hours as compared with a vinyl chloride resin molded body (Comparative Example 4) using a polyester plasticizer A (polyester adipate) as a plasticizer. It was shown that the growth rate was high.
  • the vinyl chloride resin molded body using polyester sebacate as the plasticizer is the vinyl chloride resin molded body using polyester adipate as the plasticizer. It was shown to be superior in alcohol resistance. Further, in Example 3, since the peak top temperature having a low loss elasticity (E ”) was obtained, polyester sebacate was used as the plasticizer regardless of the total amount of the plasticizer or the type of the vinyl chloride resin particles. It was shown that the vinyl chloride resin molded body was excellent in low temperature flexibility. Further, in Example 3, the fluctuation of the peak top temperature of the loss elasticity (E ”) after 3 days of alcohol immersion and after heating for 500 hours was observed. Since it was small, it was shown that the vinyl chloride resin molded product using polyester sebacate as the plasticizer was excellent in low temperature flexibility regardless of the total amount of the plasticizer or the type of the vinyl chloride resin particles.
  • E peak top temperature having a low loss elasticity
  • Example 4 The vinyl chloride resin composition for powder molding, the vinyl chloride resin molded sheet and the laminate were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the polyester plasticizer B and the trimellitic acid ester were changed as shown in Table 4. Made. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4 together with Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention it is possible to form a vinyl chloride resin molded product having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility. According to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded body and a laminated body having excellent alcohol resistance and low temperature flexibility.

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Abstract

本発明は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有３－メチル－１，５－ペンタンジオールセバシン酸ポリエステルとを含む。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いることが好ましい。

Description

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
　本発明は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
　塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
　具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
　そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて粉体成形することにより製造されている（例えば、特許文献１、２参照）。
　具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂と、トリメリット酸エステルと、アジピン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有するポリエステルとを含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を製造している。
　また、例えば特許文献２では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステル系可塑剤と、フタロシアニンブルー、酸化チタンおよびカーボンの混合品よりなる顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。
国際公開第２０２０／０９０５５６号 特開平８－２９１２４３号公報
　ここで、自動車内装部品の表皮は、衛生状態を良好に維持するためにアルコールで払拭されることがあるため、自動車内装部品の表皮等として用いられる塩化ビニル樹脂成形体は、アルコール耐性に優れていることが求められている。
　しかし、上記従来の塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、アルコール耐性に改善の余地があった。
　また、塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、低温柔軟性に優れていることが求められている。
　そこで、本発明は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形すれば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有し、２－エチルヘキサノール由来の末端構造を有し、薄膜蒸留により得られるセバシン酸ポリエステルとを含むことを特徴とする。このように、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物がセバシン酸ポリエステルを含めば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性を向上させることができる。
　また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、（ｂ）セバシン酸ポリエステルを５質量部以上２００質量部以下で含むことが好ましい。セバシン酸ポリエステルの含有量が上記範囲内であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性をより高めることができる。
　また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｃ）セバシン酸ポリエステル以外の追加のエステルを更に含んでもよい。このように、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が追加のエステルを更に含めば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性をより高めることができる。
　また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、全可塑剤１００質量部に対し、（ｂ）セバシン酸ポリエステルを５質量部以上９９質量部以下で含むことが好ましい。セバシン酸ポリエステルの含有量が上記範囲内であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性をより高めることができる。
　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の何れかを粉体成形（例、パウダースラッシュ成形）してなることを特徴とする。上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れている。
　そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装部品の表皮用であることが好ましい。塩化ビニル樹脂成形体を自動車内装部品の表皮に使用すれば、アルコールによる劣化が発生し難く、低温柔軟性が高い自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品を製造し得るからである。
　更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体の何れかとを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、アルコールによる劣化が発生し難く、低温柔軟性が高い自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の製造に用いられる自動車内装材として好適に使用できる。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物によれば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。
　そして、本発明によれば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を粉体成形する際に用いることができる。そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて粉体成形した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
　また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
（粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物）
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子を含有する塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有し、２－エチルヘキサノール由来の末端構造を有し、薄膜蒸留により得られるセバシン酸ポリエステルとを含む。また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｃ）セバシン酸ポリエステル以外の追加のエステルを更に含んでいてもよい。また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、任意に、その他の添加剤を更に含んでいてもよい。そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸ポリエステルとを含んでいるため、当該組成物を用いて、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を粉体成形することができる。従って、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れた自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
　なお、例えば、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
　（ａ）塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有し、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
　なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
　また、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
［平均重合度］
　そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
　なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ　Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。
［平均粒子径］
　また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
　なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ　Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
［含有割合］
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを良好にできるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
［平均重合度］
　そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２０００以下が好ましく、１８００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性が向上するからである。
［平均粒子径］
　また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好にすることができるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。
［含有割合］
　そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
＜（ｂ）セバシン酸ポリエステル＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有する（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、通常、可塑剤として機能する。（ｂ）セバシン酸ポリエステルとは、セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有し、２－エチルヘキサノール由来の末端構造を有し、薄膜蒸留により得られるポリエステルである。（ｂ）セバシン酸ポリエステルにおいて、セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位は、通常、交互に連結される。
　なお、（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位以外の構造単位を有していてもよいが、セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位の合計が、全構造単位の５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。また、（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、繰り返し単位としてセバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位のみを有することが好ましい。そして、本発明の組成物は（ｂ）セバシン酸ポリエステルを含んでいるので、当該組成物を用いて得られた塩化ビニル樹脂成形体は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる。
　ここで、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、特に限定されることなく、セバシン酸と、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとを縮合重合することにより得ることができる。なお、上述した縮合重合は、触媒の存在下で実施することができる。また、上述した縮合重合は、末端停止成分として２－エチルヘキサノールを用いて実施することができる。また、縮合重合により得られる生成物は、薄膜蒸留の後処理が施され、更に他の後処理を施してもよい。上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルを薄膜蒸留により得ることにより、フォギング性が向上する。そして、上述した単量体、触媒および末端停止成分の使用量などの縮合重合の反応条件、薄膜蒸留の圧力、温度等の条件としては、公知の条件を採用することができる。
　なお、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルとしては、市販品を用いてもよい。
　縮合重合反応に用いる触媒としては、特に限定されることなく、例えば、ジブチル錫オキサイド、テトラアルキルチタネートなどが挙げられる。
　そして、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、数平均分子量が１０００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましく、１００００以下であることが好ましく、７０００以下であることがより好ましい。
　なお、「数平均分子量」は、ＶＰＯ（蒸気圧浸透圧）法にて測定することができる。
　また、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、酸価が１以下であることが好ましい。
　更に、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、水酸基価が３０以下であることが好ましい。
　更に、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
　なお、「粘度」は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３に準拠し、温度２３℃で測定することができる。
　上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上であり、更に好ましくは２０質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下であり、より好ましくは９０質量部以下であり、更に好ましくは８０質量部以下である。上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量が上記下限値以上であると、塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性が向上する。また、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量が上記上限値以下であると、例えば、（ｃ）追加のエステル等の追加成分を組成物に追加することにより、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物としての粉体流動性等の物性を向上させることができる。
＜（ｃ）追加のエステル＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有する（ｃ）追加のエステルは、通常、可塑剤として機能する。上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルは、塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性を向上させるが、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物としての粉体流動性を低下させ得ると考えられるため、粉体流動性を向上させるために（ｃ）追加のエステルを併用することが好ましい。（ｃ）追加のエステルは、セバシン酸ポリエステル以外のエステルであれば特に限定されないが、例えば、芳香族カルボン酸と一価アルコールとのエステル化合物、セバシン酸以外のジカルボン酸由来の構造単位およびジオール由来の構造単位を含有するポリエステル（以下、「追加のポリエステル」という）が挙げられる。
　芳香族カルボン酸と一価アルコールとのエステル化合物としては、例えば、トリメリット酸エステルまたはピロメリット酸エステルが挙げられる。トリメリット酸エステルまたはピロメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸またはピロメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
　上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチルヘキサノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数６～１８の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数６～１８の直鎖脂肪族アルコールがより好ましい。
　中でも、トリメリット酸エステルまたはピロメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸またはピロメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリメリット酸トリエステル化物またはピロメリット酸テトラエステル化物が好ましい。トリメリット酸トリエステル化物またはピロメリット酸テトラエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
　トリメリット酸エステルまたはピロメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。
　トリメリット酸エステルまたはピロメリット酸エステルとしては、例えば、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリ－ｎ－プロピル、トリメリット酸トリ－ｎ－ブチル、トリメリット酸トリ－ｎ－ペンチル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－トリデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－テトラデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ペンタデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキサデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプタデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ステアリル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
　トリメリット酸トリ－ｉ－プロピル、トリメリット酸トリ－ｉ－ブチル、トリメリット酸トリ－ｉ－ペンチル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｉ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｉ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｉ－デシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－トリデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－テトラデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ペンタデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘキサデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘプタデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－オクタデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
　ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－プロピル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ブチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ペンチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－デシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－トリデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－テトラデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ステアリル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステル（ここで、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていても良い。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
　ピロメリット酸テトラ－ｉ－プロピル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ブチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ペンチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－（２－エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－デシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－トリデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－テトラデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－オクタデシル、ピロメリット酸テトラアルキルエステル（ここで、ピロメリット酸タトラアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕が挙げられる。
　追加のポリエステルとしては、例えば、アジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸由来の構造単位および上述したジオール由来の構造単位を含有するポリエステルが挙げられる。
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が上記（ｃ）追加のエステルを含む場合、上記（ｃ）追加のエステルの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、好ましくは１量部以上であり、より好ましくは５質量部以上であり、最も好ましくは１０質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下であり、より好ましくは１５０質量部以下であり、更に好ましくは１３０質量部以下であり、最も好ましくは１２０質量部以下である。上記（ｃ）追加のエステルの含有量が上記下限値以上であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、塩化ビニル樹脂成形体のフォギング性および低温での柔軟性が向上する。また、上記（ｃ）追加のエステルが上記（ａ）塩化ビニル樹脂に良く吸収され、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性が良好となる。更に、上記（ｃ）追加のエステルの含有量が上記上限値以下であると、塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性が向上する。
　また、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルと、上記（ｃ）追加のエステルとの合計含有量は、塩化ビニル樹脂粒子１００質量部当たり、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましく、１３０質量部以下であることが更に好ましい。上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルおよび（ｃ）追加のエステルの合計含有量が上記下限値以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、塩化ビニル樹脂成形体の低温での柔軟性を高めることができる。また、上記（ｂ）セバシン酸ポリエステルおよび（ｃ）追加のエステルの合計含有量が上記上限値以下であれば、フォギング性および耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
　そして、全可塑剤１００質量部に対する（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量は、５質量部以上であることが好ましく、９質量部以上であることがより好ましく、１８質量部以上であることが更に好ましく、４０質量部以上であることが特に好ましく、９９質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることが特に好ましい。また、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が上記（ｃ）追加のエステルを含む場合、全可塑剤１００質量部に対する（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量は、８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることが更に好ましく、５０質量部以下であることが特に好ましい。全可塑剤含有量に対する（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量が上記下限値以上であれば、塩化ビニル樹脂成形体のアルコール耐性および低温柔軟性を十分に高めることができる。全可塑剤含有量に対する（ｂ）セバシン酸ポリエステルの含有量が上記上限値以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物としての粉体流動性を十分に高めることができる。
＜添加剤＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、上述した（ｂ）セバシン酸ポリエステルおよび（ｃ）追加のエステル以外に可塑剤として機能し得る成分（例、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチル）；滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。
　そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の形状、物性値＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形（例、パウダースラッシュ成形）に好適に用いられる観点から、粒子状であることが好ましく、湿り気や粘性が低く、さらさらになった状態であることがより好ましい。このような状態は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が、粉体性を示す所定の範囲の物性値を有することにより示される。このような物性値としては、例えば、落下秒数、かさ密度が挙げられる。
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
　ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸ポリエステルと、必要に応じて更に配合される（ｃ）追加のエステルと、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粒子状組成物として形成する混合方法が好ましい。このような混合方法としては、例えば、ダスティング剤（上記（ａ）塩化ビニル樹脂に含有される塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合して、混合物をドライアップ（上記（ａ）塩化ビニル樹脂に含有される塩化ビニル樹脂粒子が可塑剤を吸収して、混合物をさらさらになった状態にさせること）させ、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ドライブレンドは、例えば、粉末混合機（例、ヘンシェルミキサー等の高性能流動式混合機）を用いて行うことができる。ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、塩化ビニル樹脂粒子がそれ以外の成分を吸収することを促進する観点から５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、混合物の各成分の変性、分解を抑制する観点から２００℃以下が好ましい。
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
　そして、得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いることができ、パウダースラッシュ成形に好適に用いることができる。
（塩化ビニル樹脂成形体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、任意の粉体成形方法（例、パウダースラッシュ成形方法）で粉体成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）セバシン酸ポリエステルとを含んでおり、アルコール耐性および低温柔軟性に優れている。
　従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、アルコール耐性および低温柔軟性に優れた自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の表皮を製造する際に好適に用いられる。
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成方法＞
　ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
　そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
（積層体）
　本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
　そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、アルコール耐性および低温柔軟性に優れている。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられる。
　ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。
　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　そして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体性（落下秒数、かさ密度）、塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸び（初期、加熱（熱老化試験）後、アルコール浸漬後）、損失弾性率のピークトップ温度（初期、加熱（熱老化試験）後、アルコール浸漬後）は、下記の方法で測定および評価した。
＜粉体性（落下秒数、かさ密度）の測定方法＞
　各実施例および比較例で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、粉体性試験機（日本油試験器工業製「ＴＥＳＴＥＲＴＹＰＥ　６７２１」）のロートから、予め重量を測定した１００ｃｃのステンレス製シリンダーに塩化ビニル樹脂組成物を溢れるまで流し入れ、平滑な棒で摺り切り充填した。充填後のシリンダー重量を計量し、シリンダーの重さを差引くことで中に入った粉体量重量を求め、それを１００で割ることでかさ密度（ｇ／ｃｍ３）を計算した。その後、シリンダーに充填されている塩化ビニル樹脂組成物を再度ロートに投入し、全量投入後に下部の抑え板を抜くことで平坦な板上に落下させ、塩化ビニル樹脂組成物が全て落下し終わるまでの時間を落下秒数とした。落下秒数が短いほど、塩化ビニル樹脂組成物は粉体流動性に優れていることを示す。
＜低温引張伸び＞
［初期］
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、－１０℃の低温下における引張破断伸び（％）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、初期（未加熱）の塩化ビニル樹脂成形体の低温での引張伸びが良好である。
［加熱（熱老化試験）後］
　発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度１２０℃の環境下で５００時間加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、５００時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張破断伸び（％）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、加熱（熱老化試験）後における塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びが良好であり、耐老化性に優れていることを示す。
＜アルコール耐性試験（アルコール浸漬後の低温引張伸び）＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを１３０ｍｍ×１２０ｍｍに調整した。エタノールを３００ｍＬ入れた１４０ｍｍ×１８０ｍｍ×３０ｍｍの容器に、塩化ビニル樹脂成形シートを入れて、容器に蓋をした。塩化ビニル樹脂成形シートを常温で３日間浸漬したのち、引き揚げた。塩化ビニル樹脂成形シートを常温で一日風乾することでサンプルを調整した。その後、塩化ビニル樹脂成形シートを１号ダンベルで打ち抜き、－１０℃での引張試験を行った。引張破断伸びの値が大きいほど、アルコール浸漬後の塩化ビニル樹脂成形体の低温での引張伸びが良好であり、アルコール耐性に優れていることを示す。
＜損失弾性率のピークトップ温度の測定およびその変動の評価＞
［初期］
　塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性は、一指標として、動的粘弾性試験（ＤＭＡ）による損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度を測定することにより評価した。具体的には、得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍの寸法で打ち抜くことにより測定試料とした。そして、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－４に準拠して、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／分、測定温度－９０℃～＋１００℃の範囲で、当該測定試料についての損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度（℃）を測定した。塩化ビニル樹脂成形シートは、当該ピークトップ温度が低いほど、低温での柔軟性が優れている。
［加熱（熱老化試験）後］
　上記初期の場合と同様に調製した測定試料をオーブンに入れ、温度１２０℃の環境下で５００時間加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、５００時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの当該測定試料についての損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度（℃）を測定し、初期状態の測定試料の損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度（℃）からの変動度を計算した。変動度が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは、耐老化性に優れている。
［アルコール浸漬後］
　上記初期の場合と同様に調製した測定試料を、エタノールを３００ｍＬ入れた１４０ｍｍ×１８０ｍｍ×３０ｍｍの容器に入れて、容器に蓋をした。塩化ビニル樹脂成形シートを常温で３日間浸漬したのち、引き揚げた。塩化ビニル樹脂成形シートを常温で一日風乾することでサンプルを調整した。その後、当該測定試料についての損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度（℃）を測定し、初期状態の測定試料の損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度（℃）からの変動度を計算した。変動度が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは、アルコール耐性に優れている。
（ポリエステル可塑剤の製造例）
　実施例および比較例で使用したポリエステル可塑剤（ジカルボン酸とジオールとのポリエステル）は、以下のようにして調製した。
　ジカルボン酸としてのアジピン酸もしくはセバシン酸、ジオールとしての３－メチル－１，５－ペンタンジオール、及びストッパー（末端停止成分）としての２－エチルヘキサノールを反応容器に仕込み、触媒としてテトライソプロピルチタネートを加え、適宜溶剤を添加し、攪拌しながら昇温した。副生する水は常圧および減圧で除去して脱水縮合反応を完結させた。得られた生成物について、薄膜蒸留を行なうことで、末端が２－エチルヘキソキシ基からなるポリエステル可塑剤Ａ、Ｂを得た。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例１）
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　表２に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステル、ポリエステル可塑剤Ｂ、およびエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ））と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜評価用樹脂成形シートの作成＞
　得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
＜表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シート１枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
　別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ－１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シートの上に注いだ。
　その後、その上から３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に、発泡ポリウレタン成形体（厚さ：９ｍｍ、密度：０．２ｇ／ｃｍ３）が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
（実施例２）
　ポリエステル可塑剤Ｂおよびトリメリット酸エステルの使用量を表２に示すように変更した（トリメリット酸エステルを含まない）以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表２に示す。
（比較例１）
　ポリエステル可塑剤Ｂおよびトリメリット酸エステルの使用量を表２に示すように変更した（ポリエステル可塑剤Ｂを含まない）以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表２に示す。
（比較例２および３）
　比較例２および３のそれぞれにおいて、表２に示すように、ポリエステル可塑剤Ｂに代えてポリエステル可塑剤Ａを用いた以外は実施例１および２のそれぞれと同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表中の製品名で示される成分の内容は以下のとおりである。
＜塩化ビニル樹脂粒子＞
・ＺＥＳＴ（登録商標）１７００ＺＩ（製造元：新第一塩ビ（株））：塩化ビニル樹脂（懸濁重合、平均粒径：１２９μｍ、重合度：１７００）
・ＺＥＳＴ（登録商標）１３００ＳＩ（製造元：新第一塩ビ（株））：塩化ビニル樹脂（懸濁重合、平均粒径：１３２μｍ、重合度：１３００）
＜塩化ビニル樹脂微粒子（ダスティング剤）＞
・ＺＥＳＴ　ＰＱＬＴＸ（製造元：新第一塩ビ（株））：塩化ビニル樹脂（乳化重合、平均粒径：１．８μｍ、重合度：８００）
＜可塑剤＞
・トリメックス　Ｎ－０８（製造元：花王（株））：トリメリテート系可塑剤（ｎ－Ｃ８、Ｃ１０トリメリット酸エステル）
・アデカサイザー　Ｏ－１３０Ｓ（製造元：（株）ＡＤＥＫＡ）：エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）
＜安定剤＞
・アルカマイザー（登録商標）５（製造元：協和化学工業（株））：過塩素酸一部導入型ハイドロタルサイト（９０％　ＣｌＯ４　ＨＤＴ）
・ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ　ＤＳ（製造元：水澤化学工業（株））：Ｎａ－ゼオライト
・カレンズ　ＤＫ－１（製造元：昭和電工（株））：β－ジケトン
・アデカスタブ　ＬＡ－７２（製造元：（株）ＡＤＥＫＡ）：ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
・ＳＡＫＡＩ　ＳＺ２０００（製造元：堺化学工業（株））：ステアリン酸亜鉛
＜離型剤＞
・アデカスタブ　ＬＳ－１２（製造元：（株）ＡＤＥＫＡ）：１２ヒドロキシステアリン酸
＜顔料＞
・ＤＡ　ＰＸ　１７２０（Ａ）　ブラック（製造元：大日精化（株））：着色剤
　表２より、可塑剤としてポリエステル可塑剤Ｂ（セバシン酸ポリエステル）を用いた塩化ビニル樹脂成形体（実施例１および２）は、ポリエステル可塑剤Ｂを含まない塩化ビニル樹脂成形体（比較例１）および可塑剤としてポリエステル可塑剤Ａ（アジピン酸ポリエステル）を用いた塩化ビニル樹脂成形体（比較例２および３）と比較して、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後の引張伸び率が高くなることが示された。このことから、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、可塑剤としてアジピン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体に比して、アルコール耐性に優れることが示された。
　また、実施例１および２では、損失弾性率（Ｅ”）の低いピークトップ温度が得られたので、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、低温柔軟性に優れることが示された。
　また、実施例１および２では、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後での損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度の変動が小さかったので、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、低温柔軟性に優れることが示された。
（実施例３）
　ポリエステル可塑剤Ｂおよびトリメリット酸エステルの使用量、並びに塩化ビニル樹脂粒子の種類を表３に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。
（比較例４）
　表３に示すように、ポリエステル可塑剤Ｂに代えてポリエステル可塑剤Ａを用いた以外は実施例３と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３では、表２の場合と可塑剤の合計量および塩化ビニル樹脂粒子の種類が異なるが、この場合であっても、可塑剤としてポリエステル可塑剤Ｂ（セバシン酸ポリエステル）を用いた塩化ビニル樹脂成形体（実施例３）は、可塑剤としてポリエステル可塑剤Ａ（アジピン酸ポリエステル）を用いた塩化ビニル樹脂成形体（比較例４）と比較して、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後の引張伸び率が高くなることが示された。このことから、可塑剤の合計量または塩化ビニル樹脂粒子の種類に関わらず、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、可塑剤としてアジピン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体に比して、アルコール耐性に優れることが示された。
　また、実施例３では、損失弾性率（Ｅ”）の低いピークトップ温度が得られたので、可塑剤の合計量または塩化ビニル樹脂粒子の種類に関わらず、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、低温柔軟性に優れることが示された。　また、実施例３では、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後での損失弾性率（Ｅ”）のピークトップ温度の変動が小さかったので、可塑剤の合計量または塩化ビニル樹脂粒子の種類に関わらず、可塑剤としてセバシン酸ポリエステルを用いた塩化ビニル樹脂成形体は、低温柔軟性に優れることが示された。
（実施例４および５）
　ポリエステル可塑剤Ｂおよびトリメリット酸エステルの使用量を表４に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を、実施例１、２及び比較例１と共に表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４における実施例１、２、４、５および比較例１の比較から、セバシン酸ポリエステルの含有比が高いほど、初期状態の低温引張伸び率に対する、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後の低温引張伸び率の低下の程度が抑制されることが示された。このことから、セバシン酸ポリエステルの含有比が高いほど、アルコール浸漬３日後および５００時間加熱後の低温引張伸びが良好に維持され、アルコール耐性および低温柔軟性が向上することが示された。また、トリメリテート系可塑剤の含有率が高くなるにつれて、組成物（粉体）の落下秒数が増大したので、セバシン酸ポリエステル以外のエステル成分の含有率を高めることにより、組成物の粉体流動性が向上することが示された。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物によれば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。
　そして、本発明によれば、アルコール耐性および低温柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することができる。

Claims (8)

  1. 　（ａ）塩化ビニル樹脂と、
    　（ｂ）セバシン酸由来の構造単位および３－メチル－１，５－ペンタンジオール由来の構造単位を含有し、２－エチルヘキサノール由来の末端構造を有し、薄膜蒸留により得られるセバシン酸ポリエステルと、
    を含む、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  2. 　（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、（ｂ）セバシン酸ポリエステルを５質量部以上２００質量部以下で含む、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  3. 　（ｃ）セバシン酸ポリエステル以外の追加のエステルを更に含む、請求項１または２に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  4. 　全可塑剤１００質量部に対し、（ｂ）セバシン酸ポリエステルを５質量部以上９９質量部以下で含む、請求項１～３の何れか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４の何れか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  6. 　自動車インスツルメントパネル用に用いられる、請求項５に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  7. 　請求項５に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、発泡ポリウレタンとが積層してなる、積層体。
  8. 　自動車インスツルメントパネル用に用いられる、請求項７に記載の積層体。
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