WO2023127609A1 - 可塑剤組成物、樹脂組成物、樹脂成形体および積層体 - Google Patents

Abstract

本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成し得る樹脂組成物を調製可能な可塑剤組成物を提供することを目的とする。本発明の可塑剤組成物は、ポリエステル系可塑剤と、下記式（Ｉ）〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子またはカルボキシ基であり、Ｙは水素原子または水酸基であり、Ｚは水素原子またはメチル基であり、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭化水素基である。〕で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含むことを特徴とする。

Description

可塑剤組成物、樹脂組成物、樹脂成形体および積層体

　本発明は、可塑剤組成物、樹脂組成物、樹脂成形体および積層体に関するものである。

　塩化ビニル樹脂等の樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
　具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂等の樹脂を用いた樹脂成形体からなる表皮や当該樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。

　そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂等の樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの粉体成形の方法を用いて成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。

　具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤と、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤およびβ－ジケトン類などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体を製造している。

特開２０１２－１９７３９４号公報

　ここで、樹脂成形体にポリウレタンの発泡体（以下、「発泡ポリウレタン成形体」と称することがある。）を裏打ちしてなる成形体を形成した場合、樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが剥離せずに良好に接着することが求められる。
　しかしながら、可塑剤としてポリエステル系可塑剤を使用した上記従来技術の樹脂組成物を用いた場合、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性に改善の余地があった。

　そこで、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成し得る樹脂組成物を調製可能な可塑剤組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を提供することを目的とする。
　また、本発明は、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、ポリエステル系可塑剤と、所定の構造を有するフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含有する可塑剤組成物を用いれば、当該可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体が発泡ポリウレタン成形体に対して優れた接着性を発揮し得ることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１］ポリエステル系可塑剤と、下記式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子またはカルボキシ基であり、Ｙは水素原子または水酸基であり、Ｚは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１は置換基を有していてもよい炭化水素基である。〕
で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含む可塑剤組成物である。
　このように、ポリエステル系可塑剤と、上記所定の構造を有するフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含む可塑剤組成物を用いて樹脂組成物を調製すれば、当該樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体は発泡ポリウレタン成形体に対して優れた接着性を発揮することができる。

　［２］上記［１］の可塑剤組成物において、前記Ｒ^１が、炭素数が５以上２５以下である鎖式炭化水素基であることが好ましい。
　上記式（Ｉ）中のＲ^１が上記所定の炭素数の鎖式炭化水素基であれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させることができる。

　［３］上記［１］または［２］の可塑剤組成物は、前記フェノール類のアルキレンオキサイド変性物を含むことが好ましい。
　フェノール類のアルキレンオキサイド変性物を用いれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該樹脂成形体の耐熱収縮性、および低温下での引張特性を向上させることができる。

　［４］上記［３］の可塑剤組成物において、例えば、前記フェノール類のアルキレンオキサイド変性物が、上記式（Ｉ）中の水酸基が式（ＩＩ）：－（Ｏ－Ｒ^２）_ｎ－ＯＨ〔式（ＩＩ）中、Ｒ^２はアルキレン基であり、ｎは１以上の整数である。〕で表される官能基に置換されてなる。

　［５］上記［４］の可塑剤組成物において、前記Ｒ^２がエチレン基であることが好ましい。
　上記式（ＩＩ）中のＲ^２がエチレン基であれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該樹脂成形体の耐熱収縮性、および低温下での引張特性を向上させることができる。

　［６］上記［４］または［５］の可塑剤組成物において、前記ｎが１以上３０以下の整数であることが好ましい。
　フェノール類のアルキレンオキサイド変性物におけるアルキレンオキサイド単位〔－（Ｏ－Ｒ^２）－〕の繰り返し単位数ｎが上記所定の範囲内であれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該樹脂成形体の耐熱収縮性、および低温下での引張特性を向上させることができる。

　［７］上記［１］～［６］のいずれかに記載の可塑剤組成物において、前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有することが好ましい。
　ポリエステル系可塑剤としてアジピン酸系ポリエステルを用いれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。

　［８］上記［１］～［７］のいずれかの可塑剤組成物において、前記フェノール類およびその変性物の含有量が、前記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
　可塑剤組成物中におけるフェノール類およびその変性物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該樹脂成形体の低温下での引張特性を向上させることができる。

　そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［９］樹脂と、上記［１］～［８］のいずれかの可塑剤組成物と、を含む、樹脂組成物である。
　このように、上述した可塑剤組成物を含む樹脂組成物であれば、発泡ポリウレタン成形体に対して優れた接着性を発揮し得る樹脂成形体を形成可能である。

　［１０］上記［９］の樹脂組成物において、前記樹脂がハロゲンを含有することが好ましい。

　［１１］上記［９］または［１０］の樹脂組成物において、前記樹脂のガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
　なお、本発明において、樹脂の「ガラス転移温度」は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。

　［１２］上記［９］～［１１］のいずれかの樹脂組成物において、前記樹脂が塩化ビニル樹脂を含むことが好ましい。

　［１３］上記［９］～［１２］のいずれかの樹脂組成物において、前記ポリエステル系可塑剤の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
　樹脂組成物中の樹脂１００質量部に対するポリエステル系可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。

　［１４］上記［９］～［１３］のいずれかの樹脂組成物において、前記フェノール類およびその変性物の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
　樹脂組成物中におけるフェノール類およびその変性物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させると共に、当該樹脂成形体の低温下での引張特性を向上させることができる。

　［１５］上記［９］～［１４］のいずれかの樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
　樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体が容易に得られる。

　［１６］上記［９］～［１５］のいずれかの樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
　樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体がより容易に得られる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１７］上記［９］～［１６］のいずれかの樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体である。
　このように、上述した樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。

　［１８］上記［１７］の樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
　本発明の樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１９］発泡ポリウレタン成形体と、上記［１７］または［１８］の樹脂成形体とを有する、積層体である。
　発泡ポリウレタン成形体および上述した樹脂成形体を有する積層体は、樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着して、剥離し難い樹脂成形体部分を備えている。

　［２０］上記［１９］の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
　このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮と発泡ポリウレタン成形体とを良好に接着して剥離し難くすることができる。

　本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成し得る樹脂組成物を調製可能な可塑剤組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の可塑剤組成物は、例えば、本発明の樹脂組成物を調製する際に用いることができる。
　また、本発明の樹脂組成物は、例えば、本発明の樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
　さらに、本発明の樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。

（樹脂組成物）
　本発明の樹脂組成物は、（ａ）樹脂と、（ｂ）本発明の可塑剤組成物（以下、単に「（ｂ）可塑剤組成物」と称することもある。）と、を含むことを特徴とする。
　なお、本発明の樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）樹脂および（ｂ）可塑剤組成物以外の添加剤を更に含んでいてもよい。

　そして、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れている。したがって、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちした場合、樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着し、剥離し難い積層体を形成することができる。
　また、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を作製した場合、当該積層体における樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
　さらに、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、低温下での引張特性（例えば、引張伸び、引張強度等）にも優れている。

　したがって、本発明の樹脂組成物を使用すれば、発泡ポリウレタン成形体を裏打ちした場合に良好に接着して剥離し難い自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な樹脂成形体を得ることができる。

　なお、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。

＜（ａ）樹脂＞
　（ａ）樹脂としては、本発明の所望の効果が得られるものであれば、特に限定されることはなく、既知の樹脂を用いることができる。
　なお、本発明の樹脂組成物に含まれる（ａ）樹脂は、後述する（ｂ）可塑剤組成物に含まれる（ｂ１）ポリエステル可塑剤等の可塑剤、および、任意成分である添加剤とは異なる成分であるものとする。

　ここで、（ａ）樹脂のガラス転移温度は、５０℃以上１００℃以下であることが好ましい。

　そして、（ａ）樹脂としては、ハロゲンを含有する樹脂を用いることが好ましく、フッ素を含有する樹脂、塩素を含有する樹脂を用いることがより好ましく、塩素を含有する樹脂を用いることが更に好ましく、塩化ビニル樹脂を用いることが特に好ましい。

　ここで、（ａ）樹脂中の塩化ビニル樹脂の含有割合は、特に限定されないが、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。

＜＜塩化ビニル樹脂＞＞
　塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
　そして、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
　なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。

　また、塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

［塩化ビニル樹脂粒子］
　樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。

－平均重合度－
　そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを向上させることができる。そして、引張伸びが良好な樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、１３００以上であってもよいし、１３００以下であってもよい。
　なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。

－平均粒子径－
　また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、１１５μｍ以上であってもよいし、１１５μｍ以下であってもよい。
　なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。

－含有割合－
　そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。

［塩化ビニル樹脂微粒子］
　樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。

－平均重合度－
　そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であってもよいし、８００以下であってもよい。

－平均粒子径－
　また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
　また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、１．８μｍ以上であってもよいし、１．８μｍ以下であってもよい。

－含有割合－
　そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。

＜（ｂ）可塑剤組成物＞
　（ｂ）本発明の可塑剤組成物は、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤と、（ｂ２）下記式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子またはカルボキシ基であり、Ｙは水素原子または水酸基であり、Ｚは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１は置換基を有していてもよい炭化水素基である。〕
で表されるフェノール類およびその変性物（以下、単に「（ｂ２）フェノール類およびその変性物」と称することがある。）の少なくとも一方と、を含有することを特徴とする。
　なお、（ｂ）本発明の可塑剤組成物は、上記（ｂ１）ポリエステル系可塑剤、並びに、（ｂ２）フェノール類およびその変性物以外の可塑剤（以下、「（ｂ３）その他の可塑剤」と称することがある。）を更に含んでいてもよい。

　そして、樹脂組成物が上記（ｂ）本発明の可塑剤組成物を含むことにより、当該樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体は発泡ポリウレタン成形体に対して優れた接着性を発揮することができる。

＜（ｂ１）ポリエステル系可塑剤＞
　（ｂ１）ポリエステル系可塑剤は、（ｂ）可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体において可塑剤として機能し得ると共に、当該樹脂成形体に十分な引張特性（例えば、引張伸び、引張強度等）を付与し得る成分である。また、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤を用いることにより、樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成した場合に、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤は高温下であっても樹脂成形体から発泡ポリウレタン成形体へと移行し難いため、樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。

　（ｂ１）ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（アジピン酸系ポリエステル）、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（セバシン酸系ポリエステル）、およびフタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル（フタル酸系ポリエステル）などのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
　中でも、樹脂成形体の耐熱収縮性を更に高める観点から、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル（アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル）を用いることが好ましい。

　（ｂ１）ポリエステル系可塑剤は、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
　また、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤の粘度は、３０００ｍＰａ・ｓ以上であってもよいし、３０００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。
　なお、「粘度」は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠し、温度２５℃で測定することができる。

　そして、樹脂組成物中における（ｂ１）ポリエステル系可塑剤の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以上であることが一層好ましく、９０質量部以上であることがより一層好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることが更に好ましく、１３０質量部以下であることが一層好ましく、１１０質量部以下であることがより一層好ましく、１００質量部以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中における（ｂ１）ポリエステル系可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。一方、樹脂組成物中における（ｂ１）ポリエステル系可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。

＜＜（ｂ２）フェノール類およびその変性物＞＞
　（ｂ）本発明の可塑剤組成物は、（ｂ２）下記式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子またはカルボキシ基であり、Ｙは水素原子または水酸基であり、Ｚは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１は置換基を有していてもよい炭化水素基である。〕
で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方を含む。
　（ｂ２）フェノール類およびその変性物は、（ｂ）可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体において可塑剤として機能し得ると共に、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させ得る成分である。また、（ｂ２）フェノール類およびその変性物の少なくとも一方を用いることにより、形成される樹脂成形体の低温下での引張特性（例えば、引張伸び、引張強度等）を向上させることもできる。

　ここで、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子およびカルボキシ基のいずれであってもよいが、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、水素原子であることが好ましい。

　また、上記式（Ｉ）中、Ｙは、水素原子および水酸基のいずれであってもよいが、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、水素原子であることが好ましい。

　さらに、上記式（Ｉ）中、Ｚは、水素原子およびメチル基のいずれであってもよいが、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、水素原子であることが好ましい。

　なお、上記式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ、およびＺの組み合わせは特に限定されないが、例えば、
上記式（Ｉ）で表されるフェノール類としては、例えば、Ｘ、Ｙ、およびＺがいずれも水素原子である下記式（Ｉａ）：

で表されるフェノール類、Ｘがカルボキシ基であり、ＹおよびＺが水素原子である下記式（Ｉｂ）：

で表されるフェノール類、ＸおよびＺが水素原子であり、Ｙが水酸基である下記式（Ｉｃ）：

で表されるフェノール類、並びに、Ｘが水素原子であり、Ｙが水酸基であり、Ｚがメチル基である下記式（Ｉｄ）：

で表されるフェノール類等を用いることができる。

　そして、上記式（Ｉ）中、置換基を有していてもよい炭化水素基であるＲ^１を構成する（無置換の）炭化水素基としては、環式炭化水素基であってもよいし、鎖式炭化水素基であってもよいが、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、鎖式炭化水素基であることが好ましい。そして、鎖式炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいが、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を一層向上させる観点から、直鎖状であることが好ましい。
　ここで、上記炭化水素基は、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。
　また、上記炭化水素基の炭素数は、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、５以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましく、１０以上であることが更に好ましく、１２以上であることが一層好ましく、１４以上であることがより一層好ましく、２５以下であることが好ましく、２３以下であることがより好ましく、２０以下であることが更に好ましく、１８以下であることが一層好ましく、１６以下であることがより一層好ましい。
　上記式（Ｉ）中、Ｒ^１が置換基を有する炭化水素基である場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、フッ素原子等）、および水酸基などが挙げられる。なお、Ｒ^１は、これらの置換基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。また、Ｒ^１は、１個の置換基を有していてもよいし、２個以上の置換基を有していてもよい。
　そして、上記式（Ｉ）中のＲ^１は、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を更に向上させる観点から、置換基を有しない炭化水素基であることが好ましい。

　本発明の可塑剤組成物は、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方を含んでいればよいが、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性、および低温下での引張特性を更に向上させる観点から、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類の変性物を少なくとも含むことが好ましい。

　上記式（Ｉ）で表されるフェノール類の変性物としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ変性物、アルキレンオキサイド変性物、アルコキシ変性物、エステル変性物、およびエーテル変性物などが挙げられる。そして、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性および低温下での引張特性を一層向上させる観点から、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類の変性物としては、アルキレンオキサイド変性物を用いることが好ましい。
　なお、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類の変性物は、変性剤を用いて当該フェノール類を既知の方法により変性することにより得ることができる。

　ここで、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類のエポキシ変性物は、上記式（Ｉ）中の水酸基（－ＯＨ）が、例えばグリシジルオキシ基（－Ｏ－ＣＨ_２－（Ｃ_２Ｈ_３Ｏ））等のエポキシ環を有する官能基に置換されてなる化合物である。

　また、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類のアルキレンオキサイド変性物は、上記式（Ｉ）中の水酸基（－ＯＨ）が、式（ＩＩ）：－（Ｏ－Ｒ^２）_ｎ－ＯＨ〔式（ＩＩ）中、Ｒ^２はアルキレン基であり、ｎは１以上の整数である。〕で表される官能基に置換されてなる化合物である。
　上記式（ＩＩ）中、アルキレン基Ｒ^２の炭素数は、形成される塩化ビニル組成物の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性、および低温下での引張特性をより一層向上させる観点から、２以上であることが好ましく、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３以下であることが更に好ましく、２であることが特に好ましい。即ち、上記式（Ｉ）で表されるフェノール類のアルキレンオキサイド変性物としては、エチレンオキサイド変性物を用いることが特に好ましい。
　上記式（ＩＩ）中、アルキレンオキサイド単位〔－（Ｏ－Ｒ^２）－〕の繰り返し単位数ｎは、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることが更に好ましく、５以上であることが一層好ましく、８以上であることがより一層好ましく、１０以上であることが更に一層好ましく、３０以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましく、２０以下であることが更に好ましく、１８以下であることが一層好ましく、１６以下であることがより一層好ましい。アルキレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎが上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル組成物の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性、および低温下での引張特性をより一層向上させることができる。
　なお、上記式（Ｉ）で表されるフェノール化合物が分子内に水酸基を２個以上有する場合、当該フェノール化合物の変性物においては、２個以上の水酸基のうち、少なくとも１個の水酸基が上述した官能基に置換されていればよいものとする。

　そして、形成される塩化ビニル組成物の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性、および低温下での引張特性を更に向上させる観点から、本発明の可塑剤組成物は、（ｂ２）フェノール類およびその変性物として、上記式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ、およびＺがいずれも水素原子であるフェノール類、即ち、下記式（Ｉａ）：

で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方を含むことが好ましく、上記式（Ｉａ）で表されるフェノール類の変性物を少なくとも含むことがより好ましく、上記式（Ｉａ）で表されるフェノール類のアルキレンオキサイド変性物、即ち、下記式（Ｉａ－１）：

で表される化合物を含むことが更に好ましく、上記式（Ｉａ）で表されるフェノール類のエチレンオキサイド変性物、即ち、下記式（Ｉａ－２）：

で表される化合物を含むことが特に好ましい。なお、上記式（Ｉａ）、（Ｉａ－１）、および（Ｉａ－２）中、Ｒ^１は上記式（Ｉ）中のものと同じであり、Ｒ^２およびｎは上記式（ＩＩ）中のものと同じである。

　（ｂ２）フェノール類およびその変性物としては、特に限定されることはなく、化学合成により得られたものを用いてもよいし、天然物から抽出等して得られたもの、およびそれを必要に応じて更に変性等の処理をして得られたものを用いてもよい。

　（ｂ２）フェノール類およびその変性物の具体例としては、カシューナッツシェルリキッド、カルダノール、アナカルド酸、カードル、および、２－メチルカードル、並びに、これらの変性物などが挙げられる。

　カシューナッツシェルリキッド（「ＣＮＳＬ」、「カシューナッツ殻液」等と称することもある。）は、カシューナッツの殻から得られる液体成分であり、上記カルダノール、アナカルド酸、カードル、および２－メチルカードルなどを含む混合物である。

　ここで、カルダノール（「カーダノール」と称することもある。）は、式（Ｉａ）：

で表され、Ｒ^１は炭素数が１５である直鎖状の鎖式炭化水素基である化合物である。
　アナカルド酸は、式（Ｉｂ）：

で表され、Ｒ^１は炭素数が１５である直鎖状の鎖式炭化水素基である化合物である。
　カードル（「カルドール」と称することもある。）は、式（Ｉｃ）：

で表され、Ｒ^１は炭素数が１５である直鎖状の鎖式炭化水素基である化合物である。
　２－メチルカードル（「２－メチルカルドール」と称することもある。）は、式（Ｉｄ）：

で表され、Ｒ^１は炭素数が１５である直鎖状の鎖式炭化水素基である化合物である。
　そして、カルダノール、アナカルド酸、カードル、および２－メチルカードルのそれぞれが有する炭素数が１５である直鎖状の鎖式炭化水素基Ｒ^１は、
－（ＣＨ_２）_１４ＣＨ_３、
－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_５ＣＨ_３、
－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_２ＣＨ_３、
－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ_３、または、
－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２のいずれかである。
　なお、カルダノール、アナカルド酸、カードル、および２－メチルカードルは、それぞれ、Ｒ^１が上述した構造のうちいずれか１種のみである単一の化合物であってもよいし、Ｒ^１の構造のみが異なる２種以上の化合物の混合物であってもよい。

　中でも、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性、および低温下での引張特性を更に向上させる観点から、カルダノールおよびその変性物を用いることが好ましく、カルダノールの変性物を用いることがより好ましく、カルダノールのアルキレンオキサイド変性物を用いることが更に好ましく、カルダノールのエチレンオキサイド変性物を用いることが特に好ましい。

　なお、上述した（ｂ２）フェノール類およびその変性物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。

　（ｂ）可塑剤組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量は、上記（ｂ１）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましく、２．５質量部以上であることが一層好ましく、３質量部以上であることがより一層好ましく、４質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが更に好ましく、８質量部以下であることが一層好ましく、６質量部以下であることがより一層好ましく、５質量部以下であることが特に好ましい。（ｂ）可塑剤組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性および低温下での引張特性を更に向上させることができる。一方、（ｂ）可塑剤組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
　また、（ｂ）可塑剤組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量は、上記（ｂ１）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、４質量部以下であってもよいし、３質量部以下であってもよいし、２．５質量部以下であってもよいし、２質量部以下であってもよい。

　また、樹脂組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましく、２．５質量部以上であることが一層好ましく、３質量部以上であることがより一層好ましく、４質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが更に好ましく、８質量部以下であることが一層好ましく、６質量部以下であることがより一層好ましく、５質量部以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性および低温下での引張特性を更に向上させることができる。一方、樹脂組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
　また、樹脂組成物中における（ｂ２）フェノール類およびその変性物の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、４質量部以下であってもよいし、３質量部以下であってもよいし、２．５質量部以下であってもよいし、２質量部以下であってもよい。

＜（ｂ３）その他の可塑剤＞
　（ｂ）本発明の可塑剤組成物は、任意で、上述した（ｂ１）ポリエステル系可塑剤、並びに、（ｂ２）フェノール類およびその変性物以外の（ｂ３）その他の可塑剤を更に含んでいてもよい。

　（ｂ３）その他の可塑剤の具体例としては、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載の可塑剤のうち、上述した（ｂ１）ポリエステル系可塑剤、（ｂ２）フェノール類およびその変性物以外の可塑剤などが挙げられる。中でも、形成される樹脂成形体の低温下での引張特性を更に高める観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。

　（ｂ）可塑剤組成物中における上記（ｂ３）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ｂ１）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
　そして、（ｂ３）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温下での引張特性を一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、（ｂ３）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ｂ１）ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。

　樹脂組成物中における上記（ｂ３）その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
　そして、（ｂ３）その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温下での引張特性を一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、（ｂ３）その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。

　なお、樹脂組成物中における（ｂ１）ポリエステル系可塑剤、（ｂ２）フェノール類およびその変性物、並びに（ｂ３）その他の可塑剤の合計含有量（即ち、（ｂ）可塑剤組成物の含有量）は、樹脂１００質量部に対して、３１質量部以上であることが好ましく、５３．５質量部以上であることがより好ましく、７５質量部以上であることが更に好ましく、８６．５質量部以上であることが一層好ましく、９７質量部以上であることがより一層好ましく、２３５質量部以下であることが好ましく、２０５質量部以下であることがより好ましく、１６７質量部以下であることが更に好ましくは、１４５質量部以下であることが一層好ましく、１２３質量部以下であることがより一層好ましく、１１３質量部以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の可塑剤組成物の含有量が上記所定の範囲内であれば、樹脂組成物の成形（例えば、粉体成形）を容易に行い得ると共に、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性、発泡ポリウレタン成形体への接着性および低温下での引張特性を高いレベルで並立することができる。

＜添加剤＞
　本発明の樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。

　そして、本発明の樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。

＜樹脂組成物の調製方法＞
　本発明の樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
　ここで、上記（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。

＜樹脂組成物の用途＞
　そして、得られた樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。

（樹脂成形体）
　本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物とを含む。即ち、本発明の樹脂成形体は、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、（ｂ１）ポリエステル系可塑剤と、（ｂ２）フェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含む。そして、本発明の樹脂成形体は、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れている。したがって、本発明の樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちした場合、樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着し、剥離し難い積層体を形成することができる。また、本発明の樹脂成形体は、耐熱収縮性、および低温下での引張特性にも優れている。
　したがって、本発明の樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。

＜樹脂成形体の形成方法＞
　ここで、パウダースラッシュ成形により樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。

　そして、樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。

（積層体）
　本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した樹脂成形体とを有する。なお、樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
　そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて形成され、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を有しているため、樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とが良好に接着していて、剥離し難い。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。

　ここで、発泡ポリウレタン成形体と樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　そして、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の低温下での引張特性、耐熱収縮性、および、発泡ポリウレタン成形体への接着性は、下記の方法で測定および評価した。

＜低温下での引張特性（引張強度、引張伸び）＞
［初期］
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、－２５℃の低温下における引張破断伸び（％）および引張破断応力（ＭＰａ）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張伸びに優れている。また、引張破断応力の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張強度に優れている。
［加熱（熱老化試験）後］
　発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度１３０℃の環境下で１００時間加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、１００時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張破断伸び（％）および引張破断応力（ＭＰａ）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは加熱（熱老化試験）後の低温での引張伸びに優れている。また、引張破断応力の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは加熱（熱老化試験）後の低温下での引張強度に優れている。

＜耐熱収縮性＞
　得られた積層体の塩化ビニル樹脂成形シートに対して、短手方向の長さを三次元測定機（ミツトヨ社製「Ｃｒｙｓｔａ－Ｐｌｕｓ Ｍ４４３」）にて測定し、加熱前の実測値とした。
　その後、当該積層体を１２０℃のギア式オーブン（東洋精機製作所社製「ギアオーブン」）内に保管して加熱を行い、６００時間経過後にオーブンから積層体を取り出し、積層体の塩化ビニル樹脂成形シートの短手方向の長さを上記三次元測定機で測定し、加熱後の実測値とした。加熱前後の実測値を用いて、下記式で示される熱収縮率（％）を算出した。
　　熱収縮率［％］＝１００×（加熱前の実測値－加熱後の実測値）／加熱前の実測値
　なお、熱収縮率の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートの熱収縮が小さく、塩化ビニル樹脂成形シートは耐熱収縮性に優れていることを示す。

＜発泡ポリウレタン成形体への接着性＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートを発泡ポリウレタン成形体から剥がした。剥がした後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面のうち、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた表面を目視で確認し、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）のポリウレタン成形体への接着性を評価した。
　目視確認した塩化ビニル樹脂成形シートの全面に発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残っている場合を「フォーム破壊」（表１中のＡ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シートの表面の一部の箇所のみに発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残り、他の箇所には発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「一部界面剥離」（表１中のＢ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シート全面のいずれの箇所にも発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「全部界面剥離」（表１中のＣ評価）とした。
　なお、塩化ビニル樹脂成形シートの表面において、発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残って箇所が多いほど、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の発泡ポリウレタン成形体への接着性が高いことを示す。

（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　表１に示す配合成分のうち、可塑剤組成物（ポリエステル系可塑剤、フェノール類およびその変性物、並びに、その他の可塑剤）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤組成物を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させて、最高温度が１００℃以上２００℃以下になるまで混合を継続した。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃未満に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形シートの形成＞
　得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
　得られた塩化ビニル樹脂成形シートを用いて、初期（未加熱状態）における低温下での引張特性（引張強度、引張伸び）を評価した。結果を表１に示す。
＜積層体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート（寸法：２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
　別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー（株）製、商品名：「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名：「Ｆ－１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ））とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体が形成された。
　形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂成形シートについて、加熱（熱老化試験）後における低温下での引張特性、耐熱収縮性および発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～１１、比較例１～３）
　塩化ビニル樹脂組成物の調製に用いる可塑剤組成物の配合組成を表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を作製した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートの低温下での引張特性、耐熱収縮性および発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。

　なお、表１中、「ＥО変性」は「エチレンオキサイド変性」を意味する。

１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１３００ＳＩ」(懸濁重合法で調製、平均重合度：１３００、平均粒子径：１１５μｍ)
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー ＨＰＮ－３１３０」（アジピン酸系ポリエステル、粘度（２５℃）：３，０００ｍＰａ・ｓ）
４）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＮＸ－２０２６」（未変性カルダノール）
５）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＮＣ－５１３」（エポキシ変性カルダノール）
６）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＬＩＴＥ ２０２０」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝１）
７）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＧＸ－５１６６」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝７）
８）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＧＸ－５１６７」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝９）
９）Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社製、製品名「ＧＸ－５１７０」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝１２）
１０）花王社製、製品名「トリメックスＮ－０８」
１１）田岡工業社製、製品名「ＤＯＤＮ」
１２）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
１３）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
１４）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
１５）堺化学工業社製、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１６）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＡ－７２」
１７）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１８）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ ４７２０ ブラック」

　表１より、ポリエステル系可塑剤と、所定の構造を有するフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含有する可塑剤組成物を含む実施例１～１１の樹脂組成物を用いれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
　一方、所定の構造を有するフェノール類およびその変性物のいずれも含有しない可塑剤組成物を含む比較例１～３の樹脂組成物を用いた場合、形成される樹脂成形体は発泡ポリウレタン成形体への接着性に劣ることが分かる。

　本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成し得る樹脂組成物を調製可能な可塑剤組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、発泡ポリウレタン成形体への接着性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims (20)

1. 　ポリエステル系可塑剤と、下記式（Ｉ）：
   

   

   〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子またはカルボキシ基であり、Ｙは水素原子または水酸基であり、Ｚは水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１は置換基を有していてもよい炭化水素基である。〕
   で表されるフェノール類およびその変性物の少なくとも一方と、を含む可塑剤組成物。
2. 　前記Ｒ^１が、炭素数が５以上２５以下である鎖式炭化水素基である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
3. 　前記フェノール類のアルキレンオキサイド変性物を含む、請求項１に記載の可塑剤組成物。
4. 　前記フェノール類のアルキレンオキサイド変性物が、上記式（Ｉ）中の水酸基が式（ＩＩ）：－（Ｏ－Ｒ^２）_ｎ－ＯＨ〔式（ＩＩ）中、Ｒ^２はアルキレン基であり、ｎは１以上の整数である。〕で表される官能基に置換されてなる、請求項３に記載の可塑剤組成物。
5. 　前記Ｒ^２がエチレン基である、請求項４に記載の可塑剤組成物。
6. 　前記ｎが１以上３０以下の整数である、請求項４に記載の可塑剤組成物。
7. 　前記ポリエステル系可塑剤がアジピン酸系ポリエステルを含有する、請求項１に記載の可塑剤組成物。
8. 　前記フェノール類およびその変性物の含有量が、前記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
9. 　樹脂と、請求項１～８のいずれかに記載の可塑剤組成物と、を含む、樹脂組成物。
10. 　前記樹脂がハロゲンを含有する、請求項９に記載の樹脂組成物。
11. 　前記樹脂のガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、請求項９に記載の樹脂組成物。
12. 　前記樹脂が塩化ビニル樹脂を含む、請求項９に記載の樹脂組成物。
13. 　前記ポリエステル系可塑剤の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上２００質量部以下である、請求項９に記載の樹脂組成物。
14. 　前記フェノール類およびその変性物の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である、請求項９に記載の樹脂組成物。
15. 　粉体成形に用いられる、請求項９に記載の樹脂組成物。
16. 　パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項９に記載の樹脂組成物。
17. 　請求項９に記載の樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体。
18. 　自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項１７に記載の樹脂成形体。
19. 　発泡ポリウレタン成形体と、請求項１７に記載の樹脂成形体とを有する、積層体。
20. 　自動車インスツルメントパネル用である、請求項１９に記載の積層体。