WO2023182060A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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WO2023182060A1
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chloride resin
resin composition
mass
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智 岩渕
浩 藤澤
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日本ゼオン株式会社
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    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded article, and a laminate.
  • Vinyl chloride resins generally have excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance, and are therefore used for various purposes. Specifically, for example, in the formation of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, a skin made of a vinyl chloride resin molded body or a skin made of a vinyl chloride resin molded body is lined with a foam such as foamed polyurethane. Automotive interior materials such as laminates made of these materials are used.
  • the vinyl chloride resin molded body that constitutes the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels is made by powdering a vinyl chloride resin composition containing, for example, vinyl chloride resin, a plasticizer, and additives such as pigments. It is manufactured by powder molding using a known molding method such as slush molding (for example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 discloses a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin particles, a trimellitic acid ester plasticizer, and additives such as a pigment made of a mixture of phthalocyanine blue, titanium oxide, and carbon.
  • the skin made of vinyl chloride resin molding is manufactured by powder slush molding the product.
  • the present inventor conducted extensive studies with the aim of solving the above problems.
  • the present inventor has also found that by molding a vinyl chloride resin composition obtained by adding a lactone compound having a cis isomer content of a predetermined value or more to a vinyl chloride resin to a predetermined content. discovered that a vinyl chloride resin molded article with suppressed odor generation could be obtained, and completed the present invention.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention comprises a vinyl chloride resin, a plasticizer, and the following formula (I):
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, or a hydrocarbon group which may have a substituent. . ]
  • the content of the lactone compound is 0.005 parts by mass or more and 15 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • R 1 preferably represents a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 has 1 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group constituting R 1 in the above formula (I) is 1 or more and 20 or less, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 is a chain hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 in the above formula (I) is a chain hydrocarbon group, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or , is preferably an alkenyl group having 2 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 in the above formula (I) is the above-described predetermined alkyl group or alkenyl group, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 is an alkenyl group having 2 or more and 10 or less carbon atoms. It is preferable.
  • the hydrocarbon group constituting R 1 in the above formula (I) is the above-mentioned predetermined alkenyl group, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • each of R 2 to R 4 represents a hydrogen atom.
  • R 2 to R 4 in the above formula (I) are all hydrogen atoms, it is possible to further suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the lactone-based compound contains jasmine lactone. If jasmine lactone is used as the lactone compound, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [8] above, wherein the content of the plasticizer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is preferable that the amount is less than 1 part. If the content of the lactone compound relative to the plasticizer is within the above-determined range, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed, and the tensile strength of the vinyl chloride resin molded article at low temperatures can be improved. A sufficiently high elongation (hereinafter sometimes referred to as "low-temperature tensile elongation”) can be ensured.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [9] above is preferably used for powder molding. If a vinyl chloride resin composition is used for powder molding, a vinyl chloride resin molded article that can be used satisfactorily as an automobile interior material, such as a skin for an automobile instrument panel, can be easily obtained.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [10] above is preferably used for powder slush molding. If a vinyl chloride resin composition is used in powder slush molding, a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material, such as a skin for an automobile instrument panel, can be obtained more easily.
  • the present invention aims to advantageously solve the above-mentioned problems, and [12] the vinyl chloride resin molded article of the present invention comprises a vinyl chloride resin molded article according to any one of [1] to [11] above. It is characterized by being formed by powder molding a vinyl resin composition. In this way, the vinyl chloride resin molded product obtained by powder-molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition has suppressed odor generation.
  • the vinyl chloride resin molded article described in [12] above is preferably used for automobile instrument panel skins.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as a skin of an automobile instrument panel in which odor generation is suppressed.
  • the present invention aims to advantageously solve the above problems, and [14] the laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded product and a chlorinated polyurethane product according to [12] or [13] above. It is characterized by having a vinyl resin molded body. A laminate including a foamed polyurethane molded product and the above-mentioned vinyl chloride resin molded product has suppressed odor generation.
  • the laminate described in [14] above is preferably for use in automobile instrument panels. As described above, by using the laminate of the present invention in an automobile instrument panel, it is possible to manufacture an automobile instrument panel in which odor generation from the skin is suppressed.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article with suppressed odor generation. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article in which odor generation is suppressed. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate that includes the vinyl chloride resin molded article and suppresses the generation of odor.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention.
  • the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used as an automobile interior material, for example, as a skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. I can do it.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention.
  • the laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material used in manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, for example.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention comprises (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a lactone compound having a predetermined structure (hereinafter abbreviated as "(c) lactone compound"). (c) The content of the lactone compound is within a predetermined range.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally further contain additives other than the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) lactone compound.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention includes at least the above (a) vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a lactone compound, and the content of the (c) lactone compound is Since it is within the predetermined range, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article in which odor generation is suppressed. Therefore, by using the vinyl chloride resin composition of the present invention, a vinyl chloride resin molded article suitable for automobile interior materials such as automobile instrument panel skins and door trim skins with suppressed odor generation can be produced. Obtainable. Moreover, the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention has excellent low-temperature tensile elongation.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used as a powder. It is preferably used for molding, and more preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin may contain, for example, one or more types of vinyl chloride resin particles, and may optionally further contain one or more types of vinyl chloride resin fine particles. I can do it.
  • the vinyl chloride resin (a) preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles.
  • the vinyl chloride resin (a) can be produced by any conventionally known production method, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
  • “resin particles” refer to particles with a particle size of 30 ⁇ m or more
  • “resin fine particles” refer to particles with a particle size of less than 30 ⁇ m.
  • vinyl chloride resin in addition to a homopolymer consisting of vinyl chloride monomer units, vinyl chloride containing preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more of vinyl chloride monomer units is used.
  • examples include copolymers.
  • Specific examples of monomers (comonomers) copolymerizable with vinyl chloride monomers that can constitute vinyl chloride-based copolymers include, for example, those described in International Publication No. 2016/098344. things can be used. Further, these components may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
  • vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material). Note that the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 900 or more, preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less. It is preferably 2,800 or less, and more preferably 2,800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is at least the above-mentioned lower limit, while ensuring a sufficiently high physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition, e.g. , tensile properties, especially tensile elongation, can be improved.
  • PVC resin moldings with good tensile elongation can be used, for example, in the skin of automobile instrument panels, which have excellent ductility and can crack as designed without scattering debris when an airbag inflates and deploys. It can be suitably used as an automobile interior material.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is below the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the "average degree of polymerization" can be measured in accordance with JIS K6720-2.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. If the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is at least the above-mentioned lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is below the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition is improved. can improve sex.
  • the "average particle diameter" can be measured as a volume average particle diameter by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content ratio of vinyl chloride resin particles in (a) vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, can be 100% by mass, and 95% by mass or more. It is preferably at most 90% by mass, more preferably at most 90% by mass. (a) If the content ratio of vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is equal to or higher than the above lower limit, tensile elongation can be achieved while ensuring sufficient physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition. can be improved. Moreover, if the content rate of the vinyl chloride resin particles in (a) vinyl chloride resin is below the said upper limit, the powder fluidity of a vinyl chloride resin composition can be improved.
  • vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver). Note that the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 2,600 or less, and more preferably 2,400 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent is at least the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved, and the vinyl chloride resin composition can be used.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and 1 ⁇ m or more. is more preferable. If the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is at least the above-mentioned lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved, for example, without excessively reducing the size of the dusting agent.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition will be improved, and the surface of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition will be smooth. can improve sex.
  • the content ratio of vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, It is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. (a) If the content rate of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin (a) is below the above upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition can be increased.
  • the plasticizer is a component that can impart sufficient flexibility to a vinyl chloride resin molded article formed using a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition the formed vinyl chloride resin molded article can exhibit excellent low-temperature tensile elongation.
  • plasticizer may be one of the causes of odor generated from vinyl chloride resin molded articles, but (b) plasticizer and (c) lactone, which will be described later, are added to the vinyl chloride resin composition. It is thought that by using the polyvinyl chloride resin molded article in combination with a polyvinyl chloride resin molded article, it is possible to exhibit excellent low-temperature tensile elongation while also suppressing the generation of odor.
  • the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 60 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). More preferably, the amount is 70 parts by mass or more, even more preferably 80 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, and 150 parts by mass. It is more preferably at most 120 parts by mass, even more preferably at most 100 parts by mass.
  • the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is at least the above-mentioned lower limit, the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed can be sufficiently suppressed, while the vinyl chloride resin molded article can be Low-temperature tensile elongation can be further improved.
  • the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, the vinyl chloride resin molding can be performed while ensuring a sufficiently high low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molding to be formed. It is possible to further suppress the generation of odor from the body.
  • plasticizer for example, a primary plasticizer and a secondary plasticizer described in International Publication No. 2016/098344 can be used. One type of these components may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio.
  • plasticizers from the viewpoint of further improving the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use at least a primary plasticizer as the (b) plasticizer; It is more preferable to use the agent together.
  • the plasticizer (b) it is preferable to use at least a trimellitic acid ester, and it is more preferable to use a trimellitic acid ester and an epoxidized vegetable oil in combination.
  • trimellitic acid ester (b1) that may be contained in the plasticizer is preferably an ester compound of trimellitic acid and a monohydric alcohol.
  • monohydric alcohol examples include, but are not limited to, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, etc. of aliphatic alcohols.
  • aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms are preferred as monohydric alcohols.
  • the trimellitic acid ester (b1) is preferably a triesterified product in which substantially all of the carboxyl groups of trimellitic acid are esterified with the above-mentioned monohydric alcohol.
  • the alcohol residue portions in the triesterified product may be derived from the same alcohol, or may be derived from different alcohols.
  • the above trimellitic acid ester (b1) may be composed of a single compound or may be a mixture of different compounds.
  • trimellitic acid esters include tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and tri-(2-ethylhexyl trimellitate).
  • the content of (b1) trimellitic acid ester in the plasticizer (b) is not particularly limited, but is preferably 75% by mass or more, more preferably 88% by mass or more, and 94% by mass or more. It is more preferably at most 99% by mass, more preferably at most 98% by mass, even more preferably at most 97% by mass. If the content ratio of (b1) trimellitic acid ester in the (b) plasticizer is within the above-mentioned predetermined range, the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be further increased.
  • the content of (b1) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition is preferably 40 parts by mass or more, and 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). More preferably, it is 65 parts by mass or more, even more preferably 75 parts by mass or more, preferably 199 parts by mass or less, more preferably 179 parts by mass or less, 148 parts by mass or less. It is more preferably at most 118 parts by mass, even more preferably at most 98 parts by mass.
  • the content of trimellitic acid ester (b1) in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be further increased. Moreover, if the content of trimellitic acid ester (b1) in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • Epoxidized vegetable oil ⁇ (b2) Epoxidized vegetable oil>> (b)
  • the epoxidized vegetable oil (b2) that may be included in the plasticizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and the like. Among them, it is preferable to use epoxidized soybean oil from the viewpoint of further improving the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of the epoxidized vegetable oil (b2) in the plasticizer (b) is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 3% by mass or more. It is more preferably at most 25% by mass, more preferably at most 12% by mass, even more preferably at most 6% by mass. If the content ratio of (b2) epoxidized vegetable oil in the (b) plasticizer is within the above-mentioned predetermined range, the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be further increased.
  • the content of (b2) epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but it is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a), and 2 parts by mass or more. It is more preferably at least 10 parts by mass, more preferably at most 5 parts by mass. If the content of (b2) epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be further increased.
  • the lactone compound (c) in the vinyl chloride resin composition is a component that can suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the cause of the odor is the components contained in the vinyl chloride resin composition used to form the vinyl chloride resin molded article (for example, the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and the below-mentioned additives). etc.).
  • the lactone compound has the following formula (I): [In formula (I), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, or a hydrocarbon group which may have a substituent. . ] is a compound represented by
  • halogen atoms that can constitute R 1 to R 4 include fluorine atoms and chlorine atoms.
  • the (unsubstituted) hydrocarbon group that can constitute R 1 to R 4 may be a cyclic hydrocarbon group such as an aromatic hydrocarbon group, or a chain hydrocarbon group.
  • a chain hydrocarbon group is preferable.
  • the chain hydrocarbon group may be linear or branched, but from the viewpoint of further suppressing the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded product, Preferably, the shape is Here, the above hydrocarbon group may be an unsaturated hydrocarbon group having an unsaturated bond (carbon-carbon double bond, carbon-carbon triple bond), or a saturated hydrocarbon group having no unsaturated bond.
  • an unsaturated hydrocarbon group is preferable.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 1 or more, but from the viewpoint of further suppressing the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded product, it is preferably 2 or more, and 3 or more. More preferably, it is 4 or more, even more preferably 5 or more, preferably 20 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 8 or less, It is more preferably 6 or less, and particularly preferably 5.
  • the substituent is not particularly limited, but includes, for example, a halogen atom (chlorine atom, fluorine atom, etc.), a hydroxyl group, an amino group, a thiol group. etc.
  • the said hydrocarbon group may have only one type of these substituents, and may have two or more types.
  • R 1 may have one substituent, or may have two or more substituents.
  • the hydrocarbon groups that can constitute R 1 to R 4 are preferably hydrocarbon groups without substituents from the viewpoint of further suppressing the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the hydrocarbon group that can constitute R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 or more and 20 or less carbon atoms, or An alkenyl group having 2 or more and 20 or less carbon atoms is preferable.
  • hydrocarbon group that can constitute R 1 to R 4 include methyl group, ethyl group, and n-propyl group, from the viewpoint of further suppressing the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded product.
  • Examples include alkenyl groups having 2 or more and 10 or less carbon atoms.
  • alkenyl groups having 2 or more and 10 or less carbon atoms are preferred. More preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 5 or more, preferably 8 or less, and more preferably 6 or less. , 5 are particularly preferred.
  • alkenyl groups as hydrocarbon groups that can constitute R 1 to R 4 include 4-pentenyl group, 3-pentenyl group, trans-2-pentenyl group, cis-2-pentenyl group, 1-pentenyl group, etc. Particularly preferred is a pentenyl group.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, or a hydrocarbon group which may have a substituent.
  • R 1 represents at least a hydrocarbon group
  • at least one of R 2 to R 4 represents a hydrogen atom.
  • at least two of R 2 to R 4 represent a hydrogen atom
  • the lactone compound (c) represented by the above formula (I) is a lactone compound in which R 1 represents a cis-2-pentenyl group and R 2 to R 4 all represent a hydrogen atom, that is, the following: It is particularly preferred to use jasmine lactone of formula (Ia).
  • the content of the (c) lactone compound in the vinyl chloride resin composition needs to be 0.005 parts by mass or more, preferably 0.005 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a).
  • 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, still more preferably 0.07 parts by mass or more, even more preferably 0.08 parts by mass or more and 15 parts by mass or less. is required, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 0.8 parts by mass or less, even more preferably 0.5 parts by mass or less, and particularly preferably is 0.1 part by mass or less.
  • the content of the lactone compound (c) in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be sufficiently suppressed. Further, if the content of the lactone compound (c) in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, a sufficiently high low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be ensured.
  • the content of the lactone compound (c) in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the plasticizer (b). or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, even more preferably 0.07 parts by mass or more, even more preferably 0.08 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less, It is more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 0.8 parts by mass or less, even more preferably 0.5 parts by mass or less, and particularly preferably 0. It is 1 part by mass or less.
  • the content of the lactone compound (c) in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed, and the vinyl chloride resin A sufficiently high low-temperature tensile elongation of the molded article can be ensured.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the above-mentioned components.
  • Additives include, but are not limited to, lubricants; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketones, and fatty acid metal salts; mold release agents; Sting agent; Impact resistance improver; Perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); Antioxidants; Antifungal agents; Flame retardants; Antistatic agents; Fillers; light stabilizers; foaming agents; pigments; and the like.
  • additives that may be included in the vinyl chloride resin composition of the present invention for example, those described in International Publication No. 2016/098344 can be used, and the preferable content thereof is also disclosed in International Publication No. 2016/098344. It can be similar to the description in No. 098344.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
  • the components except the dusting agent are mixed by dry blending, and then the dusting agent is added and mixed.
  • the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50°C or higher, more preferably 70°C or higher, and preferably 200°C or lower.
  • the obtained vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but can be suitably used for powder molding, and even more suitably for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized in that it is obtained by molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the above-mentioned vinyl chloride resin composition, it usually contains at least (a) vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and a predetermined amount of (c) contains a lactone-based compound, and the generation of odor is suppressed. Moreover, since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the above-mentioned vinyl chloride resin composition, it also has excellent low-temperature tensile elongation.
  • the laminate formed by lining the polyvinyl chloride resin molded product of the present invention with a foamed polyurethane molded product is suitable as an automobile interior material such as the outer skin of an automobile instrument panel because odor generation is suppressed. It can be used for.
  • the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, and is preferably 200°C or higher, and preferably 220°C or higher.
  • the temperature is more preferably 300°C or lower, and more preferably 280°C or lower.
  • the following method can be used, for example, without particular limitation. That is, after sprinkling the vinyl chloride resin composition of the present invention on a mold in the above temperature range and leaving it for 5 seconds or more and 30 seconds or less, the excess vinyl chloride resin composition is shaken off, and then the mold is heated at an arbitrary temperature. , leave it for 30 seconds or more and 3 minutes or less. Thereafter, the mold is cooled to 10° C. or more and 60° C. or less, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is removed from the mold. Then, a sheet-like molded body having the shape of the mold is obtained.
  • the laminate of the present invention includes a foamed polyurethane molded product and the above-mentioned vinyl chloride resin molded product.
  • the vinyl chloride resin molded article usually constitutes one surface of the laminate. Since the laminate of the present invention includes, for example, a vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention, the generation of odor is suppressed. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior component, particularly an automobile interior material forming an automobile instrument panel.
  • the method for laminating the foamed polyurethane molded product and the vinyl chloride resin molded product is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded body and a vinyl chloride resin molded body are separately prepared and then bonded together by heat fusion, thermal adhesion, or using a known adhesive; (2) vinyl chloride molded body; Polyurethane foam is formed on the vinyl chloride resin molding by reacting isocyanates and polyols, etc., which are the raw materials for the polyurethane foam molding, on the resin molding and polymerizing the polyurethane using a known method. Examples include a method of directly forming a molded body; and the like. Among these, the latter method (2) is preferred because the process is simple and it is easy to firmly adhere the vinyl chloride resin molded product and the foamed polyurethane molded product even when obtaining laminates of various shapes. It is.
  • Grade 0 Odorless Grade 1: Odor that can barely be detected Grade 2: Weak odor that tells you what the smell is Grade 3: Odor that can be easily detected Grade 4: Strong odor Grade 5: Intense odor Among the series of judgment results of 7 people , the maximum value and the minimum value were removed, the average value was taken, and the obtained value was taken as the odor intensity.
  • Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition> Among the ingredients shown in Table 1, the ingredients excluding the plasticizer and the vinyl chloride resin fine particles serving as a dusting agent were placed in a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rose to 80°C, all of the above plasticizer was added and dried up (a state in which the plasticizer was absorbed into the vinyl chloride resin particles, which is vinyl chloride resin, and the above mixture became smooth). ). Thereafter, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 70° C. or lower, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • a vinyl chloride resin molded sheet having dimensions of 150 mm x 200 mm x 1 mm was prepared as follows. Specifically, the vinyl chloride resin composition obtained above is sprinkled onto a textured mold heated to a temperature of 250°C, left to melt for an arbitrary period of time, and then the excess vinyl chloride resin composition is sprinkled. Dropped. Thereafter, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was placed in an oven set at a temperature of 200°C, and after 60 seconds had passed, the textured mold was cooled with cooling water. . When the mold temperature was cooled to 40° C., the vinyl chloride resin molded sheet as a vinyl chloride resin molded article was removed from the mold.
  • the obtained vinyl chloride resin molded sheet (dimensions: 150 mm x 200 mm x 1 mm) was then measured and evaluated for odor intensity and low temperature tensile elongation according to the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 5 Comparative Examples 1 to 3
  • a vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molded article were produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of jasmine lactone used as the lactone compound was changed as shown in Table 1. Then, measurements and evaluations were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 5 contain a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a lactone compound having a predetermined structure, and the content of the lactone compound is within a predetermined range. It can be seen that the vinyl chloride resin molded sheet formed using the above method has suppressed odor generation. On the other hand, it can be seen that the vinyl chloride resin molded sheet formed using the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 1 that does not contain a lactone compound having a predetermined structure cannot suppress the generation of odor.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article with suppressed odor generation. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article in which odor generation is suppressed. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate that includes the vinyl chloride resin molded article and suppresses the generation of odor.

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Abstract

本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供する。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、下記式(I)〔式(I)中、R1~R4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、または、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。〕で表されるラクトン系化合物と、を含み、前記ラクトン系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.005質量部以上15質量部以下である。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて粉体成形することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
 具体的には、例えば特許文献1では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステル系可塑剤と、フタロシアニンブルー、酸化チタンおよびカーボンの混合品よりなる顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。
特開平8-291243号公報
 ここで、塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として使用した場合、当該塩化ビニル樹脂成形体から臭気が発生し、自動車の乗員に不快感を与え得ることが問題となっている。そのため、塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制することが求められている。
 そこで、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、シス体の含有率が所定値以上であるラクトン系化合物を、塩化ビニル樹脂に対して所定の含有量となるように添加してなる塩化ビニル樹脂組成物を成形すれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[1]本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、または、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。〕で表されるラクトン系化合物と、を含み、前記ラクトン系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.005質量部以上15質量部以下であることを特徴とする。このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、上記所定の構造を有するラクトン系化合物とを含み、当該ラクトン系化合物の含有量が所定の範囲内である塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。
 ここで、[2]上記[1]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記Rが炭化水素基を示すことが好ましい。上記式(I)中のRが炭化水素基であるラクトン系化合物を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 さらに、[3]上記[2]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記Rを構成する炭化水素基の炭素数が1以上20以下であることが好ましい。上記式(I)中のRを構成する炭化水素基の炭素数が1以上20以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制することができる。
 また、[4]上記[2]または[3]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記Rを構成する炭化水素基が鎖式炭化水素基であることが好ましい。上記式(I)中のRを構成する炭化水素基が鎖式炭化水素基であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制することができる。
 さらに、[5]上記[2]~[4]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記Rを構成する炭化水素基が、炭素数が1以上20以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基であることが好ましい。上記式(I)中のRを構成する炭化水素基が上記所定のアルキル基またはアルケニル基であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制することができる。
 また、[6]上記[2]~[5]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記Rを構成する炭化水素基が、炭素数が2以上10以下であるアルケニル基であることが好ましい。上記式(I)中のRを構成する炭化水素基が上記所定のアルケニル基であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生をより一層抑制することができる。
 さらに、[7]上記[1]~[6]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記R~Rがいずれも水素原子を示すことが好ましい。上記式(I)中のR~Rがいずれも水素原子であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 また、[8]上記[1]~[7]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記ラクトン系化合物がジャスミンラクトンを含有することが好ましい。ラクトン系化合物としてジャスミンラクトンを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 さらに、[9]上記[1]~[8]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して50質量部以上200質量部以下であることが好ましい。可塑剤に対するラクトン系化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸び(以下、「低温引張伸び」と称することがある。)を十分に高く確保することができる。
 そして、[10]上記[1]~[9]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
 また、[11]上記[1]~[10]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[12]本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上記[1]~[11]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなることを特徴とする。このように、上述した塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制されている。
 そして、[13]上記[12]に記載の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いることができる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[14]本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上記[12]または[13]に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、臭気の発生が抑制されている。
 そして、[15]上記[14]に記載の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、表皮からの臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
 本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)所定の構造を有するラクトン系化合物(以下、「(c)ラクトン系化合物」と略記する場合がある)とを含み、(c)ラクトン系化合物の含有量が所定の範囲内であることを特徴とする。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意に、上記(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および(c)ラクトン系化合物以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ラクトン系化合物とを含み、(c)ラクトン系化合物の含有量が所定の範囲内であるため、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体は低温引張伸びにも優れている。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 (a)塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800以上であることが好ましく、900以上であることがより好ましく、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2800以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分に高く確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを向上させることができる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを向上させることができる。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、2600以下が好ましく、2400以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
<(b)可塑剤>
 (b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に十分な柔軟性を付与し得る成分である。例えば、塩化ビニル樹脂組成物に(b)可塑剤を用いることにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体は優れた低温引張伸びを発揮することができる。
 なお、(b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂成形体から発生する臭気の原因の1つになり得ると推察されるが、塩化ビニル樹脂組成物に(b)可塑剤と後述の(c)ラクトン系化合物とを併用することにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体に優れた低温引張伸びを発揮させつつ、臭気の発生も抑制することができると考えられる。
<<含有量>>
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、50質量部以上であることがより好ましく、60質量部以上であることが更に好ましく、70質量部以上であることが一層好ましく、80質量部以上であることがより一層好ましく、200質量部以下であることが好ましく、180質量部以下であることがより好ましく、150質量部以下であることが更に好ましく、120質量部以下であることが一層好ましく、100質量部以下であることがより一層好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中の(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中の(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
<<種類>>
 (b)可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 上述した可塑剤の中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、(b)可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、(b)可塑剤としては、少なくともトリメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化植物油とを併用することがより好ましい。
<<(b1)トリメリット酸エステル>>
 (b)可塑剤中に含まれ得る(b1)トリメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
 上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、1-ノナノール、1-デカノール、1-ウンデカノール、1-ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数6~18の脂肪族アルコールが好ましい。
 中でも、上記(b1)トリメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリエステル化物が好ましい。トリエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
 上記(b1)トリメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。
 好適な(b1)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、及びこれらの混合物等である。
 (b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合は、特に限定されないが、75質量%以上であることが好ましく、88質量%以上であることがより好ましく、94質量%以上であることが更に好ましく、99質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましく、97質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、65質量部以上であることが更に好ましく、75質量部以上であることが一層好ましく、199質量部以下であることが好ましく、179質量部以下であることがより好ましく、148質量部以下であることが更に好ましく、118質量部以下であることが一層好ましく、98質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
<<(b2)エポキシ化植物油>>
 (b)可塑剤中に含まれ得る(b2)エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等が挙げられる。中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させる観点から、エポキシ化大豆油を用いることが好ましい。
 (b)可塑剤中における上記(b2)エポキシ化植物油の含有割合は、特に限定されないが、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましく、25質量%以下であることが好ましく、12質量%以下であることがより好ましく、6質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b2)エポキシ化植物油の含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)エポキシ化植物油の含有量は、特に限定されないが、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましく、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)エポキシ化植物油の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
<ラクトン系化合物>
 塩化ビニル樹脂組成物中の(c)ラクトン系化合物は、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制し得る成分である。なお、臭気の発生の原因は、塩化ビニル樹脂成形体の形成に用いる塩化ビニル樹脂組成物に含まれる成分(例えば、上述の(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および後述の添加剤など)であると推察される。
 ここで、(c)ラクトン系化合物は、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、または、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。〕で表される化合物である。
 R~Rを構成し得るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。
 R~Rを構成し得る(無置換の)炭化水素基としては、芳香族炭化水素基等の環式炭化水素基であってもよいし、鎖式炭化水素基であってもよいが、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、鎖式炭化水素基であることが好ましい。そして、鎖式炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいが、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制する観点から、直鎖状であることが好ましい。
 ここで、上記炭化水素基は、不飽和結合(炭素-炭素二重結合、炭素-炭素三重結合)を有する不飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和炭化水素基であってもよいが、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、不飽和炭化水素基であることが好ましい。
 また、上記炭化水素基の炭素数は、1以上であればよいが、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましく、4以上であることが更に好ましく、5以上であることが一層好ましく、20以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましく、8以下であることが更に好ましく、6以下であることが一層好ましく、5であることが特に好ましい。
 R~Rを構成し得る炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子(塩素原子、フッ素原子等)、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基等が挙げられる。なお、上記炭化水素基は、これらの置換基を1種類のみ有していてもよいし、2種類以上有していてもよい。また、Rは、1個の置換基を有していてもよいし、2個以上の置換基を有していてもよい。
 なお、R~Rを構成し得る炭化水素基は、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、置換基を有しない炭化水素基であることが好ましい。
 そして、R~Rを構成し得る炭化水素基は、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、炭素数が1以上20以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基であることが好ましい。
 R~Rを構成し得る炭化水素基のより好ましい具体例としては、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制する観点から、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等の、炭素数が1以上10以下であるアルキル基;エテニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基(アリル基)、2-ブテニル基、3-ブテニル基、イソブテニル基、4-ペンテニル基、3-ペンテニル基、トランス-2-ペンテニル基、シス-2-ペンテニル基、1-ペンテニル基、3-メチル-2-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数が2以上10以下であるアルケニル基;などが挙げられる。
 中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生をより一層抑制する観点から、R~Rを構成し得る炭化水素基としては、炭素数が2以上10以下であるアルケニル基が更に好ましい。上記アルケニル基の炭素数は、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、5以上であることが更に好ましく、8以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましく、5であることが特に好ましい。即ち、R~Rを構成し得る炭化水素基としてのアルケニル基は、4-ペンテニル基、3-ペンテニル基、トランス-2-ペンテニル基、シス-2-ペンテニル基、1-ペンテニル基等のペンテニル基であることが特に好ましい。
 上記式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、または、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す限り、特に限定されることはない。
 そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、Rが少なくとも炭化水素基を示すことが好ましく、また、R~Rのうち少なくとも1つが水素原子を示すことが好ましく、R~Rのうち少なくとも2つが水素原子を示すことがより好ましく、R~Rがいずれも水素原子を示すことが更に好ましい。
 そして、上記式(I)で表される(c)ラクトン系化合物としては、Rがシス-2-ペンテニル基を示し、R~Rがいずれも水素原子を示すラクトン化合物、即ち、下記式(Ia)で表されるジャスミンラクトンを用いることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ラクトン系化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.005質量部以上であることが必要であり、好ましくは0.05質量部以上であり、より好ましくは0.06質量部以上であり、更に好ましくは0.07質量部以上であり、一層好ましくは0.08質量部以上であり、15質量部以下であることが必要であり、好ましくは10質量部以下であり、より好ましくは5質量部以下であり、更に好ましくは0.8質量部以下であり、一層好ましくは0.5質量部以下であり、特に好ましくは0.1質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ラクトン系化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ラクトン系化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ラクトン系化合物の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、好ましくは0.005質量部以上であり、より好ましくは0.05質量部以上であり、更に好ましくは0.06質量部以上であり、一層好ましくは0.07質量部以上であり、より一層好ましくは0.08質量部以上であり、好ましくは15質量部以下であり、より好ましくは10質量部以下であり、更に好ましくは5質量部以下であり、一層好ましくは0.8質量部以下であり、より一層好ましくは0.5質量部以下であり、特に好ましくは0.1質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ラクトン系化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;顔料;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第2016/098344号の記載と同様とすることができる。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ラクトン系化合物と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤(塩化ビニル樹脂微粒子を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、特に限定されないが、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形に更に好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、所定量の(c)ラクトン系化合物とを含んでおり、臭気の発生が抑制されている。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、低温引張伸びにも優れている。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちして形成された積層体は、臭気の発生が抑制されているため、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、臭気の発生が抑制されている。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 そして、塩化ビニル樹脂成形シートの低温引張伸びおよび臭気強度は、下記の方法で測定および評価した。
<低温引張伸び>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、-35℃の低温下における引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは低温下での引張伸び(低温引張伸び)に優れている。
<臭気強度>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを1Lのガラス瓶に入れ、蓋で密閉して、80℃のオーブン内に2時間静置して加熱した。
 加熱後ガラス瓶を取り出し、蓋をあけて、7人のパネラーでビン内部の空気のにおいを嗅ぎ、下記の通り、臭気が強いほど高い級数を示す0級から5級までの基準にて0.5級刻みで判定した。
  0級:無臭
  1級:やっと感知できる臭い
  2級:何のにおいであるかわかる弱い臭い
  3級:楽に感知できる臭い
  4級:強い臭い
  5級:強烈な臭い
 7人の判定結果の級数のうち、最大値と最小値とを除いて平均値をとり、得られた値を臭気強度とした。
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 以下のようにして、寸法が150mm×200mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを調製した。
 具体的には、上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シート(寸法:150mm×200mm×1mm)について、上述の方法に従って、臭気強度、および低温引張伸びを測定、評価した。結果を表1に示す。
(実施例2~5、比較例1~3)
 ラクトン系化合物としてのジャスミンラクトンの使用量を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
1)新第一塩ビ(株)製、製品名「ZEST 1700ZI」(懸濁重合で得られた塩化ビニル樹脂粒子、平均重合度1700、平均粒子径130μm)
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)花王社製、製品名「トリメックスT-08」(トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル)
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
5)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
6)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
7)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
8)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
9)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
10)日本ゼオン社製、製品名「ジャスミンラクトン」
11)大日精化社製、製品名「DA P 4720 ブラック」
 表1より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、所定の構造を有するラクトン系化合物とを含み、当該ラクトン系化合物の含有量が所定の範囲内である実施例1~5の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートは、臭気の発生が抑制されていることが分かる。
 一方、所定の構造を有するラクトン系化合物を含まない比較例1の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートでは、臭気の発生を抑制できないことが分かる。
 さらに、所定の構造を有するラクトン系化合物の含有量が所定の範囲に満たない比較例2の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートにおいても、臭気の発生を十分に抑制できないことが分かる。
 また、所定の構造を有するラクトン系化合物の含有量が所定の範囲を超える比較例3の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートにおいても、臭気の発生を十分に抑制できないことが分かる。
 本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。

Claims (15)

  1.  塩化ビニル樹脂と、
     可塑剤と、
     下記式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式(I)中、R~Rは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、または、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。〕で表されるラクトン系化合物と、を含み、
     前記ラクトン系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.005質量部以上15質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物。
  2.  前記Rが炭化水素基を示す、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記Rを構成する炭化水素基の炭素数が1以上20以下である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記Rを構成する炭化水素基が鎖式炭化水素基である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  前記Rを構成する炭化水素基が、炭素数が1以上20以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  前記Rを構成する炭化水素基が、炭素数が2以上10以下であるアルケニル基である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  前記R~Rがいずれも水素原子を示す、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  前記ラクトン系化合物がジャスミンラクトンを含有する、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  9.  前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して50質量部以上200質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  10.  粉体成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  11.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  12.  請求項1~11のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  13.  自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項12に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  14.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項12に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
  15.  自動車インスツルメントパネル用である、請求項14に記載の積層体。
     
PCT/JP2023/009722 2022-03-25 2023-03-13 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 WO2023182060A1 (ja)

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