JP2022086823A - 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。なお、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。

塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。

そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて粉体成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。

具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステル系可塑剤と、フタロシアニンブルー、酸化チタンおよびカーボンの混合品よりなる顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。

特開平８－２９１２４３号公報

ここで、塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として使用した場合、当該塩化ビニル樹脂成形体から臭気が発生し、自動車の乗員に不快感を与え得ることが問題となっている。そのため、塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制することが求められる。

そこで、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含む塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形すれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含むことを特徴とする。このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。

ここで、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、前記ビタミンＥ類がトコフェロールおよびトコトリエノールの少なくとも一方を含むことが好ましい。ビタミンＥ類としてトコフェロールおよびトコトリエノールの少なくとも一方を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。

また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、前記ビタミンＥ類がδ－トコフェロールを含むことがより好ましい。ビタミンＥ類としてδ－トコフェロールを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を一層抑制することができる。

さらに、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、前記ビタミンＥ類の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０３質量部以上３質量部以下であることが好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中のビタミンＥ類の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。

また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して５０質量部以上であることが好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の含有量が上記所定値以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸び（以下、「低温引張伸び」と称することがある。）を向上させることができる。

そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。

さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述したいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなることを特徴とする。このように、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制されている。

そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いることができる。

さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、臭気の発生が抑制されている。

そして、本発明の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、表皮からの臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルを製造することができる。

本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。

（粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）ビタミンＥ類とを含むことを特徴とする。
なお、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、任意に、上記（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤、および（ｃ）ビタミンＥ類以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）ビタミンＥ類とを含んでいるため、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）ビタミンＥ類とを含んでいるため、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体は低温引張伸びにも優れている。
したがって、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
なお、例えば、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。

＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
（ａ）塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。

また、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、９００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。

［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。

［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを良好にできるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。

＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。

［平均重合度］
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性が向上するからである。

［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好にすることができるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。

［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。

＜（ｂ）可塑剤＞
（ｂ）可塑剤は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に十分な柔軟性を付与し得る成分である。例えば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物に（ｂ）可塑剤を用いることにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体は優れた低温引張伸びを発揮することができる。
なお、（ｂ）可塑剤は、塩化ビニル樹脂成形体から発生する臭気の原因の１つになり得ると推察されるが、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物に（ｂ）可塑剤と後述の（ｃ）ビタミンＥ類とを併用することにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体に優れた低温引張伸びを発揮させつつ、臭気の発生も抑制することができると考えられる。

＜＜含有量＞＞
粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ）可塑剤の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以上であることが一層好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることが更に好ましく、１２０質量部以下であることが一層好ましい。
粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。一方、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。

＜＜種類＞＞
（ｂ）可塑剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
上述した可塑剤の中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、（ｂ）可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、（ｂ）可塑剤としては、少なくともトリメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化植物油とを併用することが好ましい。

＜＜（ｂ１）トリメリット酸エステル＞＞
（ｂ）可塑剤中に含まれ得る（ｂ１）トリメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。

上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチルヘキサノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数６～１８の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数６～１８の直鎖脂肪族アルコールがより好ましい。

中でも、上記（ｂ１）トリメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリエステル化物が好ましい。トリエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
上記（ｂ１）トリメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。

好適な（ｂ１）トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１８である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１８である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、及びこれらの混合物等である。
より好ましい（ｂ１）トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１８である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、及びこれらの混合物等である。

（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合は、特に限定されないが、７５質量％以上であることが好ましく、８８質量％以上であることがより好ましく、９４質量％以上であることが更に好ましく、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９７質量％以下であることが更に好ましい。（ｂ）可塑剤中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。

また、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、４０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、６５質量部以上であることが更に好ましく、７５質量部以上であることが一層好ましく、１９９質量部以下であることが好ましく、１７９質量部以下であることがより好ましく、１４８質量部以下であることが更に好ましく、１１８質量部以下であることが一層好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ１）トリメリット酸エステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。

＜＜（ｂ２）エポキシ化植物油＞＞
（ｂ）可塑剤中に含まれ得る（ｂ２）エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等が挙げられる。中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させる観点から、エポキシ化大豆油を用いることが好ましい。

（ｂ）可塑剤中における上記（ｂ２）エポキシ化植物油の含有割合は、特に限定されないが、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、２５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることが更に好ましい。（ｂ）可塑剤中における（ｂ２）エポキシ化植物油の含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。

また、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ２）エポキシ化植物油の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｂ２）エポキシ化植物油の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。

＜（ｃ）ビタミンＥ類＞
（ｃ）ビタミンＥ類は、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制し得る成分である。なお、臭気の発生の原因は、塩化ビニル樹脂成形体の形成に用いる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物に含まれる成分（例えば、上述の（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤、および後述の添加剤など）であると推察される。

（ｃ）ビタミンＥ類としては、特に限定されないが、トコフェロールおよびトコトリエノール、並びに、これらの誘導体を用いることができる。

ここで、トコフェロールとしては、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロール、および、これらの混合物（「ミックストコフェロール」と称することがある。）などが挙げられる。
トコフェロール誘導体としては、酢酸トコフェロール（トコフェロールと酢酸とのエステル化合物）、ニコチン酸トコフェロール（トコフェロールとニコチン酸とのエステル化合物）、リノール酸トコフェロール（トコフェロールとリノール酸とのエステル化合物）、コハク酸トコフェロール（トコフェロールとコハク酸とのエステル化合物）、およびこれらの塩などが挙げられる。
また、トコトリエノールとしては、α－トコトリエノール、β－トコトリエノール、γ－トコトリエノール、δ－トコトリエノール、および、これらの混合物などが挙げられる。
トコトリエノール誘導体としては、酢酸トコトリエノール（トコトリエノールと酢酸とのエステル化合物）、ニコチン酸トコトリエノール（トコトリエノールとニコチン酸とのエステル化合物）、リノール酸トコトリエノール（トコトリエノールとリノール酸とのエステル化合物）、コハク酸トコトリエノール（トコトリエノールとコハク酸とのエステル化合物）、およびこれらの塩などが挙げられる。
なお、上述したトコフェロールおよびトコトリエノール、並びに、これらの誘導体は、ｄ－体であってもよいし、ｌ－体であってもよいし、ｄｌ－体であってもよいものとする。
また、上述したトコフェロールおよびトコトリエノール、並びに、これらの誘導体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、トコフェロールおよびトコトリエノールの少なくとも一方を用いることが好ましく、δ－トコフェロールを用いることがより好ましい。

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）ビタミンＥ類の含有量は、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０３質量部以上であり、より好ましくは０．０６質量部以上であり、更に好ましくは０．０９質量部以上であり、一層好ましくは０．１８質量部以上であり、好ましくは３質量部以下であり、より好ましくは２．４質量部以下であり、更に好ましくは１．２質量部以下であり、一層好ましくは０．４質量部以下である。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）ビタミンＥ類の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）ビタミンＥ類の含有量は、上記（ｂ）可塑剤１００質量部に対して、好ましくは０．０４質量部以上であり、より好ましくは０．０８質量部以上であり、更に好ましくは０．１質量部以上であり、一層好ましくは０．２質量部以上であり、好ましくは３．２質量部以下であり、より好ましくは２．９質量部以下であり、更に好ましくは１．３質量部以下であり、一層好ましくは０．５質量部以下である。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中における（ｃ）ビタミンＥ類の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。

＜添加剤＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；上記ビタミンＥ類以外の酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。

そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。

＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）ビタミンＥ類と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。

＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
そして、得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いることができ、パウダースラッシュ成形に好適に用いることができる。

（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）ビタミンＥ類とを含んでおり、臭気の発生が抑制されている。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、低温引張伸びにも優れている。
したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちして形成された積層体は、臭気の発生が抑制されているため、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。

＜塩化ビニル樹脂成形体の形成方法＞
ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。

そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。

（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、臭気の発生が抑制されている。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。

ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。

以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、塩化ビニル樹脂成形シートの低温引張伸びおよび臭気強度は、下記の方法で測定および評価した。

＜低温引張伸び＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、－２０℃の低温下における引張破断伸び（％）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは低温下での引張伸び（低温引張伸び）に優れている。

＜臭気強度＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを１Ｌのガラス瓶に入れ、蓋で密閉して、８０℃のオーブン内に２時間静置して加熱した。
加熱後ガラス瓶を取り出し、蓋をあけて、７人のパネラーでビン内部の空気のにおいを嗅ぎ、下記の通り、臭気が強いほど高い級数を示す０級から５級までの基準にて０．５級刻みで判定した。
０級：無臭
１級：やっと感知できる臭い
２級：何のにおいであるかわかる弱い臭い
３級：楽に感知できる臭い
４級：強い臭い
５級：強烈な臭い
７人の判定結果の級数のうち、最大値と最小値とを除いて平均値をとり、得られた値を臭気強度とした。

（実施例１）
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成＞
以下のようにして、寸法が１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを調製した。
具体的には、上述で得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シート（寸法：１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍ）について、上述の方法に従って、臭気強度、および低温引張伸びを測定、評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～７、９～１７）
ビタミンＥ類の種類および使用量を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例８）
表１に示すように、可塑剤としてのトリメリット酸エステルの使用量を変更したこと以外は、実施例７と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１）
ビタミンＥ類を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表１に示す。

１）新第一塩ビ（株）製、製品名「ＺＥＳＴ １０００Ｚ」（懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度１０００、平均粒子径１４５μｍ）
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」（乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ）
３）花王社製、製品名「トリメックスＮ－０８」（トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ_８，Ｃ_１０））
４）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
５）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
６）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
７）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ－１」
８）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
９）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＳＣ－１３１」
１０）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１１）富士フィルム和光純薬社製、製品名「α－トコフェロール」（ｄｌ－α－トコフェロール９８．０％含有）
１２）三菱ケミカルフーズ社製、製品名「イーミックスＤ」（総トコフェロール：≧９０．０％、総トコフェロール中のδ－トコフェロール：≧９０．０％）
１３）三菱ケミカルフーズ社製、製品名「トコリット－９２」（総トコトリエノール：≧６５．０％、総トコフェロール類：≧９２．０％）
１４）扶桑化学工業社製、製品名「フジミックス Ｅ－２０Ｎ」（ミックストコフェロール（α－、β－、γ－、δ－トコフェロールの混合物）、トコフェロール含有量：５０％）
１５）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」

表１より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含む実施例１～１７の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートでは、ビタミンＥ類を含まない比較例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートと比較して、臭気の発生を抑制できていることが分かる。

本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。

Claims (10)

1. 塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、ビタミンＥ類とを含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
2. 前記ビタミンＥ類がトコフェロールおよびトコトリエノールの少なくとも一方を含む、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
3. 前記ビタミンＥ類がδ－トコフェロールを含む、請求項１または２に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
4. 前記ビタミンＥ類の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０３質量部以上３質量部以下である、請求項１～３のいずれかに記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
5. 前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して５０質量部以上である、請求項１～４のいずれかに記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
6. パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項１～５のいずれかに記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
7. 請求項１～６のいずれかに記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
8. 自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項７に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
9. 発泡ポリウレタン成形体と、請求項７または８に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
10. 自動車インスツルメントパネル用である、請求項９に記載の積層体。