JP7092039B2 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents
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Description
具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
ここで、「毛羽付き」とは、表面を布で拭いた際に表面に繊維カスが付着することを指す。
また、本発明は、優れた表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を両立し得る塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することを目的とする。
R1(NR2COR3)n (1)
〔式(1)中、nは2以上6以下の整数であり、R1およびR3はそれぞれ炭化水素基であり、R2は炭化水素基又は水素であり、n個のR2は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR3は互いに同一でも異なっていてもよく、前記n個のR3のうち少なくとも1つは炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基である。〕で示される化合物と、を含むことを特徴とする。このように、塩化ビニル樹脂組成物が、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)上記所定の構造で示される化合物(以下、単に「(c)化合物」と略記する場合がある。)と、を含めば、当該組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体が、優れた表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を両立することができる。
R4(NR5COR6)n (2)
〔式(2)中、nは2以上6以下の整数であり、R4およびR6はそれぞれ独立して、炭化水素基であり、R5は炭化水素基又は水素であり、n個のR5は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR6は互いに同一でも異なっていてもよい。〕で示される化合物であることが好ましい。前記(d)アミド化合物が上記所定の構造で示される化合物であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体が、表面滑り性と、高温条件下での耐ブルーミング性とを、より良好に両立することができるからである。
なお、本発明において、(c)化合物と(d)アミド化合物との混合物が「単一の融点を有する」とは、(c)化合物と(d)アミド化合物とを塩化ビニル樹脂組成物中の存在比と同じ比率で混合してなる混合物の示差走査熱量測定(DSC)において、昇温を行なったときに観測される吸熱のメインピークが単一であることを意味する。
また、本発明によれば、優れた表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を両立し得る塩化ビニル樹脂成形体および積層体が得られる。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、所定の構造を有する(c)化合物とを含み、任意に、所定の(d)アミド化合物および/または添加剤を更に含んでもよい。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記(c)化合物とを含んでいるため、当該組成物を用いて、優れた表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を両立する塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記(c)化合物とを含んでいるため、当該組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、優れた耐毛羽付き性を発揮することもできる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、表面滑り性、常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性、および耐毛羽付き性に優れた自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム用の表皮などの自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、1000以上であることが好ましく、3000以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性をより向上できるからである。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、1000以下が好ましく、900以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性がより向上するからである。
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好に発揮できるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。
そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
(b)可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
上述した可塑剤の中でも、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を容易に良好に得られる観点からは、(b)可塑剤としては、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、(b)可塑剤としては、トリメリット酸エステルおよび/またはピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、少なくともトリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化大豆油とを併用することが更に好ましい。
そして、(b)可塑剤の含有量は、(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、60質量部以上であることがより好ましく、80質量部以上であることが更に好ましく、200質量部以下であることが好ましく、160質量部以下であることがより好ましく、120質量部以下であることが更に好ましく、100質量部以下であることが一層好ましい。(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを十分に高めることができる。また、(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを更に抑制し、表面滑り性および耐毛羽付き性を更に高めることができるからである。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含む所定の化合物は、下記式(1):
R1(NR2COR3)n (1)
〔式(1)中、nは2以上6以下の整数であり、R1はn価の炭化水素基であり、R2は1価の炭化水素基又は水素であり、R3は1価の炭化水素基であり、n個のR2は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR3は互いに同一でも異なっていてもよく、前記n個のR3のうち少なくとも1つは炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基である。〕で示されることを特徴とする。即ち、上記(c)化合物は、炭化水素のn個の水素が-NR2COR3で示されるアミド基で置換された構造を有している。そして、(c)化合物が上記所定の構造を有さなければ、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を良好に両立することができないと共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができない。
また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は(c)化合物を含んでいるため、例えば、後述するその他の滑剤を更に含ませることなく、当該組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性および耐毛羽付き性を十分に高めることができる。
[n]
ここで、上記式(1)のnは2以上6以下の整数であることが必要であり、nは、2以上3以下の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。nが上記所定の範囲内でなければ、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を良好に両立できないと共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができない。
また、上記式(1)のR1はn価の炭化水素基であり、n価の脂肪族炭化水素基であってもよく、n価の芳香族炭化水素基であってもよいが、n価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、n価の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。更には、R1は、n価の鎖式の炭化水素基であることが好ましく、n価の鎖式の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、n価の鎖式の飽和脂肪族炭化水素基であることが更に好ましい。
また、R1が有する炭素数は1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、8以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましい。
R1の構造が上記の通りであれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性をより良好に両立し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができるからである。
また、上記式(1)のR2は1価の炭化水素基又は水素であり、n個のR2は互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、R2の1価の炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基であってもよく、1価の芳香族炭化水素基であってもよいが、1価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、1価の鎖式の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、1価の鎖式の飽和脂肪族炭化水素基であることが更に好ましい。
また、R2の炭化水素基が有する炭素数は1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
R2としては、例えば、水素、メチル基、エチル基が挙げられる。
R2の構造が上記の通りであれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性をより良好に両立し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができるからである。
また、上記式(1)のR3は1価の炭化水素基であり、n個のR3は互いに同一でも異なっていてもよいが、n個のR3のうち少なくとも1つは炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基である必要がある。つまり、(c)化合物には、一分子中にR3の飽和炭化水素基とR3の不飽和炭化水素基とが混在していてもよく、R3の不飽和炭化水素基のみが存在していても良い。R3が上記所定の構造を有さなければ、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を良好に両立させることができないと共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができない。
また、R3の飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であることが好ましく、13以上であることがより好ましく、15以上であることが更に好ましく、23以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、19以下であることが更に好ましく、17であることが特に好ましい。
R3の飽和炭化水素基としては、例えば、CH3(CH2)10-、CH3(CH2)12-、CH3(CH2)14-、CH3(CH2)16-、CH3(CH2)18-、CH3(CH2)20-、CH3(CH2)22-、等が挙げられる。
また、R3の不飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であることが好ましく、13以上であることがより好ましく、15以上であることが更に好ましく、23以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、19以下であることが更に好ましく、17であることが特に好ましい。R3の構造が上記の通りであれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性をより良好に両立し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の耐毛羽付き性を十分に高く確保することができるからである。
そして、上述した中でも、R3としては、炭素-炭素二重結合を有するモノ不飽和炭化水素基が好ましく、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-がより好ましい。
(c)化合物の融点は、20℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、119℃以下であることが好ましく、117℃以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、融点は、対象品の示差走査熱量測定(DSC)において、大気中、昇温速度10℃/分の条件で2回目の昇温を行なったときに観測される融点を指す。
(c)化合物の含有量は、上述した(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり、0.04質量部以上であることが好ましく、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.12質量部以上であることが更に好ましく、0.16質量部以上であることが一層好ましく、0.2質量部以上であることがより一層好ましく、2.0質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂に対する(c)化合物の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性および耐毛羽付き性をより向上できるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂に対する(c)化合物の含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性をより向上できるからである。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、所定の(d)アミド化合物を更に含んでいることが好ましい。そして、(d)アミド化合物が(c)化合物の融点よりも高い融点を有すれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および高温条件下での耐ブルーミング性を良好に両立することができる。ここで、「高温」とは、具体的には、上述した(c)化合物の融点以上の温度を意味する。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が上記(d)アミド化合物を更に含む場合、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体は、当該(c)化合物の融点以上の温度の条件下であっても、優れた耐ブルーミング性を発揮することができる。
具体的に、(d)アミド化合物の融点は、130℃以上であることが好ましく、135℃以上であることがより好ましく、140℃以上であることが更に好ましく、250℃以下であることが好ましく、200℃以下であることがより好ましく、160℃以下であることが更に好ましい。(d)アミド化合物の融点が130℃以上250℃以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。
そして、(d)アミド化合物は、下記式(2):
R4(NR5COR6)n (2)
〔式(2)中、nは2以上6以下の整数であり、R4はn価の炭化水素基であり、R5は1価の炭化水素基又は水素であり、R6は1価の炭化水素基であり、n個のR5は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR6は互いに同一でも異なっていてもよい。〕で示されることが好ましい。即ち、上記(d)アミド化合物は、炭化水素のn個の水素が-NR5COR6で示されるアミド基で置換された構造を有することが好ましい。そして、(d)アミド化合物が上記所定の構造を有すれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性、および高温条件下での耐ブルーミング性をより良好に両立することができる。
ここで、上記式(2)のnは2以上6以下の整数であり、nは、2以上3以下の整数であることが好ましく、2であることがより好ましい。nが上記所定の範囲内であれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。
また、上記式(2)のR4はn価の炭化水素基であり、n価の脂肪族炭化水素基であってもよく、n価の芳香族炭化水素基であってもよいが、n価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、n価の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。更には、R4は、n価の鎖式の炭化水素基であることが好ましく、n価の鎖式の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、n価の鎖式の飽和脂肪族炭化水素基であることが更に好ましい。
また、R4が有する炭素数は1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、8以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましい。なお、R4の炭素数は上述した(c)化合物におけるR1の炭素数と同じであることが好ましい。
R4の構造が上記の通りであれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。
また、上記式(2)のR5は1価の炭化水素基又は水素であり、n個のR5は互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、R5の1価の炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基であってもよく、1価の芳香族炭化水素基であってもよいが、1価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、1価の鎖式の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、1価の鎖式の飽和脂肪族炭化水素基であることが更に好ましい。
また、R5の炭化水素基が有する炭素数は1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
R5としては、例えば、水素、メチル基、エチル基が挙げられる。
R5の構造が上記の通りであれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。
また、上記式(2)のR6は1価の炭化水素基であり、n個のR6は互いに同一でも異なっていてもよい。また、n個のR6の中に、炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。つまり、(d)アミド化合物には、一分子中にR6の飽和炭化水素基とR6の不飽和炭化水素基とが混在していてもよく、R6の飽和炭化水素基のみが存在していても良い。R6が上記所定の構造を有すれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。
また、R6の飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であることが好ましく、13以上であることがより好ましく、15以上であることが更に好ましく、23以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、19以下であることが更に好ましく、17であることが特に好ましい。R6の構造が上記の通りであれば、理由は明らかではないが、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に高めることができるからである。なお、R6の炭素数は上述した(c)化合物におけるR3の炭素数と同じであることが好ましい。
R6の飽和炭化水素基としては、例えば、CH3(CH2)10-、CH3(CH2)12-、CH3(CH2)14-、CH3(CH2)16-、CH3(CH2)18-、CH3(CH2)20-、CH3(CH2)22-、等が挙げられる。
また、R6の不飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であることが好ましく、13以上であることがより好ましく、15以上であることが更に好ましく、23以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、19以下であることが更に好ましく、17であることが特に好ましい。
そして、上述した中でも、R6としては、鎖式の飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、CH3(CH2)10-およびCH3(CH2)16-がより好ましく、CH3(CH2)16-が更に好ましい。
(d)アミド化合物の含有量は、上述した(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり、0.04質量部以上であることが好ましく、0.06質量部以上であることがより好ましく、0.08質量部以上であることが更に好ましく、0.4質量部以下であることが好ましく、0.3質量部以下であることがより好ましく、0.2質量部以下であることが更に好ましい。(a)塩化ビニル樹脂に対する(d)アミド化合物の含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性を更に向上できるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂に対する(d)アミド化合物の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性を更に向上できるからである。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、上述した(c)化合物および(d)アミド化合物以外に滑剤として機能し得る成分(その他の滑剤);過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;などが挙げられる。
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物に含み得る添加剤のうち、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩、離型剤、その他のダスティング剤、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も同様とすることができる。
その他の滑剤としては、特に限定されることなく、上述した(c)化合物および(d)アミド化合物以外の脂肪酸アミド、シリコーンオイル等が挙げられる。
また、シリコーンオイルは、未変性シリコーンオイルであってもよいし、変性シリコーンオイルであってもよいし、これらの混合物であってもよい。
そして、その他の滑剤の含有量は、上述した(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり、0質量部とすることができ、0質量部超とすることもでき、2.0質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以下が更に好ましく、0.2質量部以下が特に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物にその他の滑剤を更に配合すれば、当該組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性および耐毛羽付き性をより高め得る。また、その他の滑剤の含有量を上記上限以下とすれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体の優れた耐ブルーミング性を維持し得る。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)化合物と、必要に応じて更に配合される(d)アミド化合物および/または各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物のいずれかを用いて形成されているため、通常、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記所定の構造を有する(c)化合物とを含んでおり、表面の滑り性、常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性、および耐毛羽付き性に優れている。
従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、表面のべた付きおよびブルーミングが良好に抑制された自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の表皮を製造する際に好適に用いられる。
ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体のいずれかとを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、当該成形体側の表面の滑り性、常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性、および耐毛羽付き性に優れている。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられる。
そして、塩化ビニル樹脂成形体の低温での引張特性、表面滑り性、常温条件下での耐ブルーミング性、および高温条件下での耐ブルーミング性;および、積層体における塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性;は、下記の方法で測定および評価した。
塩化ビニル樹脂成形体の低温での引張特性は、以下の通り、初期(未加熱)および加熱(熱老化試験)後のそれぞれについて、引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定することにより評価した。
<<初期>>
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7161に準拠して、引張速度200mm/分で、-35℃の低温下における引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定した。引張伸びの値が大きいほど、初期(未加熱)の塩化ビニル樹脂成形体の、低温での延性が優れていることを示す。
<<加熱(熱老化試験)後>>
発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度130℃の環境下で100時間、加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定した。引張伸びの値が大きいほど、加熱(熱老化試験)後における塩化ビニル樹脂成形体の、低温での延性が優れていることを示す。
塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性は、以下の通り、動摩擦係数を測定することにより評価した。
具体的には、風合いテスター(トリニティラボ社製、製品名「TL201Ts」)を用いて、温度23℃、相対湿度50%の測定環境下において、荷重:50g、速度:10mm/秒、試験範囲:50mm、計測範囲:試験範囲の前後10mmを除いた30mm、の条件にて、触覚接触子を、塩化ビニル樹脂成形シートの表面に接触させることにより、当該シート表面の動摩擦係数を測定した。動摩擦係数の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性が優れており、表面のべた付きが良好に抑制されていることを示す。
塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を170mm×300mmの寸法に切り出して試験片とした。そして、試験片のうち塩化ビニル樹脂成形体側における任意の20箇所について、色差計(コニカミノルタセンシング社製、製品名「CR-400」)を用いて明度(摩擦試験前のL*値)を測定した。
次に、明度を測定した試料片を、学振型摩耗試験機(大栄科学精器製作所製、製品名「RT-200」)の試料台の上に、塩化ビニル樹脂成形体側が上になるように置いた。また、上記摩耗試験機に500gの荷重を取り付けて試験片に掛かる合計荷重を500g重(約5N)とした。そして、摩耗試験機の先端にペーパータオル(日本製紙クレシア(株)製、製品名「COMFORT」)1枚を取り付けた後、取り付けたペーパータオルを、ペーパータオルが試験片の塩化ビニル樹脂成形体側の表面と接触する状態で10往復させることにより、試験片表面とペーパータオルとを擦った。更に、予め明度を測定した20箇所について、上記と同様の方法で明度(摩耗試験後のL*値)を測定した。そして、20箇所における、測定した摩耗試験前後での明度の差(摩耗試験後のL*値-摩擦試験前のL*値)の平均値をΔL*として算出した。ΔL*の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体の表面の耐毛羽付き性が高く、成形体表面に繊維カスが付着し難いことを示す。
なお、耐毛羽付き性の試験は、温度23℃、相対湿度50%の環境下にて行った。
常温条件下における塩化ビニル樹脂成形体の表面でのブルームの発生程度は、以下の通り評価した。
即ち、塩化ビニル樹脂成形シートの表面(シボ模様が施されている側)の状態について、シート形成直後およびシート形成から2週間後の2回、目視観察した。そして、塩化ビニル樹脂成形シートの表面に白く粉をふいたような部分が確認される場合に、ブルームが発生していると判断して、以下の基準に従って、耐ブルーミング性を評価した。
なお、塩化ビニル樹脂成形シートの保管およびブルームの有無の確認は、常温(23℃)、相対湿度50%の環境下にて行った。
A:シート形成直後とシート形成から2週間後との塩化ビニル樹脂成形シートの表面状態に変化が見られない。
B:シート形成直後に比べ、シート形成から2週間後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面にブルームの発生が僅かに確認できる。
C:シート形成直後に比べ、シート形成から2週間後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面にブルームの発生がはっきりと確認できる。
高温条件下における塩化ビニル樹脂成形体の表面でのブルームの発生程度は、以下の通り評価した。
即ち、塩化ビニル樹脂成形シートの表面(シボ模様が施されている側)の状態について、シート形成直後、およびシートを高温条件(温度120℃)下にて500時間保管した後の2回、目視観察した。そして、塩化ビニル樹脂成形シートの表面に白く粉をふいたような部分が確認される場合に、ブルームが発生していると判断して、以下の基準に従って、高温条件下での耐ブルーミング性を評価した。
A:シート形成直後と高温条件下保管500時間後との塩化ビニル樹脂成形シートの表面状態に変化が見られない。
B:シート形成直後に比べ、高温条件下保管500時間後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面にブルームの発生が僅かに確認できる。
C:シート形成直後に比べ、高温条件下保管500時間後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面にブルームの発生がはっきりと確認できる。
各実施例および比較例で使用した滑剤((c)化合物および/または(d)アミド化合物)を当該実施例および比較例での添加量の質量比と同じ質量比で混合してなる混合物を調製した。得られた混合物について示差走査熱量測定(DSC)を実施し、大気中、昇温速度10℃/分の条件で2回目の昇温を行なったときの融点を測定した。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
表1に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度100℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、8秒~20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、200mm×300mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、初期(未加熱)の低温での引張特性、表面滑り性、常温条件下での耐ブルーミング性および高温条件下での耐ブルーミング性を測定、評価した。結果を表1に示す。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、200mm×300mm×10mmの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)を50部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)を50部、水を2.5部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー社製、商品名「TEDA-L33」)を0.2部、トリエタノールアミンを1.2部、トリエチルアミンを0.5部、および整泡剤(信越化学工業製、商品名「F-122」)を0.5部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シートの上に注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート(厚さ:1mm)に、発泡ポリウレタン成形体(厚み:9mm、密度:0.18g/cm3)が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂シートについて、上述の方法に従って、加熱後の低温での引張特性、および、耐毛羽付き性を測定、評価した。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、添加剤(その他の滑剤)としてのポリエーテル変性シリコーンオイル0.2部を更に添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。なお、ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加は(c)化合物の添加と共に行った。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物の量を0.5部に変更した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物の量を1.0部に変更した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用しなかった以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドを0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、耐毛羽付き性以外は、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドを1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、(d)アミド化合物としてのエチレンビスラウリン酸アミドを0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、耐毛羽付き性以外は、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、(d)アミド化合物としてのエチレンビスラウリン酸アミドを1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中に一つのアミド結合を有する飽和脂肪酸アミド(ラウリン酸アミド)を0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中に一つのアミド結合を有する飽和脂肪酸アミド(ラウリン酸アミド)を1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中に一つのアミド結合を有する飽和脂肪酸アミド(ステアリン酸アミド)を0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、耐毛羽付き性以外は、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中に一つのアミド結合を有する飽和脂肪酸アミド(ステアリン酸アミド)を1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中にアミド結合を一つのみ有する不飽和脂肪酸アミド(オレイン酸アミド)を0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、耐毛羽付き性以外は、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中にアミド結合を一つのみ有する不飽和脂肪酸アミド(オレイン酸アミド)を1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中にアミド結合を一つのみ有する不飽和脂肪酸アミド(エルカ酸アミド)を0.5部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、耐毛羽付き性以外は、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、その他の滑剤としての、分子中にアミド結合を一つのみ有する不飽和脂肪酸アミド(エルカ酸アミド)を1.0部添加した以外は実施例1-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例1-1と同様に測定、評価を行った。結果を表1に示す。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
表2に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度100℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、133℃に単一の融点が観測された。
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、8秒~20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、200mm×300mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、初期(未加熱)の低温での引張特性、表面滑り性および高温条件下での耐ブルーミング性を測定、評価した。結果を表2に示す。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、200mm×300mm×10mmの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)を50部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)を50部、水を2.5部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー社製、商品名「TEDA-L33」)を0.2部、トリエタノールアミンを1.2部、トリエチルアミンを0.5部、および整泡剤(信越化学工業製、商品名「F-122」)を0.5部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シートの上に注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート(厚さ:1mm)に、発泡ポリウレタン成形体(厚み:9mm、密度:0.18g/cm3)が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂シートについて、上述の方法に従って、加熱後の低温での引張特性を測定、評価した。結果を表2に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.1部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、129℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.3部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、137℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物としてのエチレンビスオレイン酸アミドの量を0.2部に変更し、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.1部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、128℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物としてのエチレンビスオレイン酸アミドの量を0.3部に変更し、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.1部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、124℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物としてのエチレンビスオレイン酸アミドの量を0.3部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、128℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物としてのエチレンビスオレイン酸アミドの量を0.25部に変更し、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.05部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、120℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物としてのエチレンビスオレイン酸アミドの量を0.05部に変更し、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.25部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤のみの融点を測定したところ、142℃に単一の融点が観測された。
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)化合物を使用せず、(d)アミド化合物としてのエチレンビスステアリン酸アミドの量を0.3部に変更した以外は実施例2-1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体を形成した。
そして、実施例2-1と同様に測定、評価を行った。結果を表2に示す。
なお、滑剤として用いたエチレンビスステアリン酸アミドの融点は144℃であった。
なお、実施例1-1で滑剤として用いたエチレンビスオレイン酸アミドの融点は117℃であった。
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)花王社製、製品名「トリメックスN-08」
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
5)日本化成社製、製品名「スリパックス(登録商標)O」
6)日本化成社製、製品名「スリパックスE」
7)日本化成社製、製品名「スリパックスL」
8)日本化成社製、製品名「ダイヤミッド(登録商標)Y」
9)日本化成社製、製品名「アマイド(登録商標)AP-1」
10)日本化成社製、製品名「ダイヤミッドO-200」
11)日本化成社製、製品名「ダイヤミッドL-200」
12)信越化学工業社製、製品名「X-50-1039A」(ポリエーテル変性シリコーンオイル)
13)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
14)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
15)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
16)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
17)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
18)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)ブラック」
また、表2より、所定の構造を有する(c)化合物と、当該(c)化合物の融点よりも高い融点を有する(d)アミド化合物とを併用した実施例2-1~2-8では、塩化ビニル樹脂成形体の良好な表面滑り性、および高温条件下での耐ブルーミング性を両立していることが分かる。特に、当該(c)化合物および(d)アミド化合物を併用した実施例2-1~2-8では、(d)アミド化合物を使用しなかった実施例1-1よりも塩化ビニル樹脂成形体の高温条件下での耐ブルーミング性が向上することが分かる。一方、(c)化合物を使用しなかった比較例2-1では、高温条件下での耐ブルーミング性は良好であるものの、塩化ビニル樹脂成形体の表面滑り性が悪化することが分かる。
また、本発明によれば、優れた表面滑り性、および常温(23℃)条件下での耐ブルーミング性を両立し得る塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することができる。
Claims (16)
- (a)塩化ビニル樹脂と、
(b)可塑剤と、
(c)下記式(1):
R1(NR2COR3)n (1)
〔式(1)中、nは2以上6以下の整数であり、R1およびR3はそれぞれ炭化水素基であり、R2は炭化水素基又は水素であり、n個のR2は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR3は互いに同一でも異なっていてもよく、前記n個のR3のうち少なくとも1つは炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基である。〕
で示される化合物と、
(d)前記(c)化合物の融点よりも高い融点を有するアミド化合物と、を含み、
前記(c)化合物がエチレンビスオレイン酸アミドを含み、
前記(d)アミド化合物がエチレンビスステアリン酸アミドを含み、
前記(c)化合物の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり、0.1質量部以上2.0質量部以下であり、
前記(d)アミド化合物の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり、0.06質量部以上0.2質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記R1が有する炭素数が1以上8以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記n個のR3の全てが炭素-炭素不飽和結合を一つ以上有する不飽和炭化水素基である、請求項1または2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記R3の不飽和炭化水素基が有する炭素-炭素不飽和結合の数がそれぞれ1以上4以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記n個のR3が有する炭素数がそれぞれ11以上23以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記R2が水素である、請求項1~5のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(d)アミド化合物の含有量が、前記(c)化合物の含有量の0.3倍以上1倍以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(d)アミド化合物が下記式(2):
R4(NR5COR6)n (2)
〔式(2)中、nは2以上6以下の整数であり、R4およびR6はそれぞれ独立して、炭化水素基であり、R5は炭化水素基又は水素であり、n個のR5は互いに同一でも異なっていてもよく、n個のR6は互いに同一でも異なっていてもよい。〕
で示される化合物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。 - 前記R6が飽和炭化水素基である、請求項8に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記(c)化合物と前記(d)アミド化合物との混合物が単一の融点を有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 前記単一の融点が120℃以上142℃以下である、請求項10に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 粉体成形に用いられる、請求項1~11のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項12に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
- 請求項1~13のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
- 自動車内装部品の表皮用である、請求項14に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
- 発泡ポリウレタン成形体と、請求項14または15に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、を有する積層体。
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