WO2023189509A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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WO2023189509A1
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chloride resin
mass
resin composition
parts
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Inventor
崇倫 藤原
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日本ゼオン株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded article, and a laminate.
  • Vinyl chloride resins generally have excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance, and are therefore used for various purposes. Specifically, for example, in the formation of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, a skin made of a vinyl chloride resin molded body or a skin made of a vinyl chloride resin molded body is lined with a foam such as foamed polyurethane. Automotive interior materials such as laminates made of these materials are used.
  • the vinyl chloride resin molded body that constitutes the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels is produced by, for example, powdering a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and various additives. It is manufactured by molding using a known molding method such as molding (for example, see Patent Document 1).
  • a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer such as a trimellitic acid ester and a polyester, and additives such as a stabilizer, a mold release agent, and a pigment is powdered.
  • the skin made of vinyl chloride resin molding is manufactured by slush molding.
  • a cut (a ⁇ tear'', (sometimes referred to as "tiers" etc.).
  • a cut (a ⁇ tear'', (sometimes referred to as "tiers" etc.).
  • the present inventor conducted extensive studies with the aim of solving the above problems. Then, the present inventor discovered that by molding a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and starch, a vinyl chloride resin molded article with suppressed tear fusion can be obtained, and the present invention is based on the present invention. Completed the invention.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a vinyl chloride resin, a plasticizer, and starch. It is characterized by In this way, by molding a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and starch, a vinyl chloride resin molded article in which tear fusion is suppressed can be formed.
  • the content of the starch is 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. preferable. If the content of starch in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the content of starch in the vinyl chloride resin composition is within the above prescribed range, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition and the tensile elongation ( (hereinafter sometimes referred to as "low-temperature tensile elongation") can be ensured to be sufficiently high, and the appearance of the vinyl chloride resin molded article can be maintained sufficiently good. Furthermore, if the starch content in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, it is possible to suppress the decrease in low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article before and after heating, and Changes in gloss before and after heating the resin molded body can be sufficiently suppressed.
  • the volume average particle diameter of the starch is 200 ⁇ m or less.
  • starch whose volume average particle diameter is equal to or less than the above-mentioned predetermined value it is possible to suppress the occurrence of unevenness on the surface of the formed vinyl chloride resin molded product, and to make the appearance of the vinyl chloride resin molded product sufficiently good. can be maintained.
  • starch having a volume average particle diameter of not more than the above-mentioned predetermined value it is possible to further suppress tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded body.
  • the "volume average particle diameter" of starch refers to the particle diameter (D50) at which the cumulative volume calculated from the small diameter side is 50% in the particle size distribution (volume basis) measured by laser diffraction method.
  • the content of the starch is 1 part by mass or more and 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the plasticizer. It is preferable that it is below. If the content of starch in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed. In addition, if the content of starch in the vinyl chloride resin composition is within the above prescribed range, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition and the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded body can be sufficiently increased.
  • the starch content in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, it is possible to suppress the decrease in low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article before and after heating, and Changes in gloss before and after heating the resin molded body can be sufficiently suppressed.
  • the content of the plasticizer is 30 parts by mass or more and 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is preferably less than parts by mass. If the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above prescribed range, the vinyl chloride resin composition can be well molded (particularly powder molded), and the vinyl chloride resin composition can be molded into powder. Fluidity can be improved.
  • the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the low temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be improved, and the tear melting of the vinyl chloride resin molded article can be improved. It is possible to further suppress wear. Further, if the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-described range, when a laminate is formed by lining the formed vinyl chloride resin molded body with a foamed polyurethane molded body, It is possible to suppress the thermal shrinkage of the vinyl chloride resin molded body, which occurs when the plasticizer in the vinyl chloride resin molded body transfers to the foamed polyurethane molded body at high temperatures. That is, if the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article can be improved.
  • the plasticizer contains polyester. If polyester is used as a plasticizer, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article can be improved.
  • the content of the polyester is preferably 30 parts by mass or more and 200 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. . If the content of polyester in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the heat shrinkage resistance of the vinyl chloride resin molded product to be formed can be further improved, while the tear adhesion of the vinyl chloride resin molded product can be improved. It can be further suppressed.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [7] above is preferably used for powder molding. If a vinyl chloride resin composition is used for powder molding, a vinyl chloride resin molded article that can be used satisfactorily as an automobile interior material, such as a skin for an automobile instrument panel, can be easily obtained.
  • the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [8] above is preferably used for powder slush molding. If a vinyl chloride resin composition is used in powder slush molding, a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material, such as a skin for an automobile instrument panel, can be obtained more easily.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is a polyvinyl chloride resin molded article according to any one of [1] to [9] above. It is characterized by being formed by molding a vinyl resin composition. In the vinyl chloride resin molded body formed by molding the vinyl chloride resin composition described above, tear fusion is suppressed.
  • the vinyl chloride resin molded article described in [10] above is preferably used for the skin of automobile interior parts. This is because if a vinyl chloride resin molded product is used for the skin of an automobile interior part, it is possible to manufacture an automobile interior part such as an automobile instrument panel that has a skin portion that can be easily ruptured when an airbag is inflated.
  • the present invention aims to advantageously solve the above problems, and [12] the laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded product and a chlorinated polyurethane product according to [10] or [11] above. It is characterized by having a vinyl resin molded body.
  • a laminate having a foamed polyurethane molded product and the above-mentioned vinyl chloride resin molded product is used for manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels, which have a skin portion that can be easily ruptured when an airbag is inflated. It can be suitably used as an interior material.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article in which tear fusion is suppressed. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article in which tear fusion is suppressed. Furthermore, according to the present invention, a laminate including the vinyl chloride resin molded article can be provided.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention.
  • the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used as an automobile interior material, for example, as a skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. I can do it.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention.
  • the laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material used in manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, for example.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) starch, and may optionally further contain an additive. Since the vinyl chloride resin composition of the present invention contains at least the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) starch, Tear fusion can be suppressed. Therefore, if the vinyl chloride resin composition of the present invention is used, a vinyl chloride resin molded article suitable for automobile interior materials, such as an automobile instrument panel skin that can be easily ruptured when an airbag is inflated, can be obtained. can be obtained.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used as a powder. It is preferably used for molding, and more preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin may contain, for example, one or more types of vinyl chloride resin particles, and may optionally further contain one or more types of vinyl chloride resin fine particles. I can do it.
  • the vinyl chloride resin (a) preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles.
  • the vinyl chloride resin (a) can be produced by any conventionally known production method, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
  • “resin particles” refer to particles with a particle size of 30 ⁇ m or more
  • “resin fine particles” refer to particles with a particle size of less than 30 ⁇ m.
  • vinyl chloride resin in addition to a homopolymer consisting of vinyl chloride monomer units, vinyl chloride containing preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more of vinyl chloride monomer units is used.
  • examples include copolymers.
  • Specific examples of monomers (comonomers) copolymerizable with vinyl chloride monomers that can constitute vinyl chloride-based copolymers include, for example, those described in International Publication No. 2016/098344. things can be used. Further, these components may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
  • vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material). Note that the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 900 or more, preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less. It is preferably 2,800 or less, and more preferably 2,800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is at least the above-mentioned lower limit, while ensuring a sufficiently high physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition, e.g. , tensile properties, especially tensile elongation, can be improved.
  • PVC resin moldings with good tensile elongation can be used, for example, in the skin of automobile instrument panels, which have excellent ductility and can crack as designed without scattering debris when an airbag inflates and deploys. It can be suitably used as an automobile interior material.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is below the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the "average degree of polymerization" can be measured in accordance with JIS K6720-2.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. If the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is at least the above-mentioned lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is below the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition is improved. can improve sex.
  • the "average particle diameter" can be measured as a volume average particle diameter by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content ratio of vinyl chloride resin particles in (a) vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, can be 100% by mass, and 95% by mass or more. It is preferably at most 90% by mass, more preferably at most 90% by mass. (a) If the content ratio of vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is equal to or higher than the above lower limit, tensile elongation can be achieved while ensuring sufficient physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition. can be improved. Moreover, if the content rate of the vinyl chloride resin particles in (a) vinyl chloride resin is below the said upper limit, the powder fluidity of a vinyl chloride resin composition can be improved.
  • vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver). Note that the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 2,600 or less, and more preferably 2,400 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent is at least the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved, and the vinyl chloride resin composition can be used.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and 1 ⁇ m or more. is more preferable. If the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is at least the above-mentioned lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved, for example, without excessively reducing the size of the dusting agent.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition will be improved, and the surface of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition will be smooth. can improve sex.
  • the content ratio of vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, It is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. (a) If the content rate of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be improved. On the other hand, if the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin (a) is below the above upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition can be increased.
  • the plasticizer is a component that can impart sufficient flexibility to a vinyl chloride resin molded article formed using a vinyl chloride resin composition.
  • the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and 70 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is more preferably at least 80 parts by mass, even more preferably at least 90 parts by mass, particularly preferably at least 100 parts by mass, and at most 200 parts by mass. It is preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 120 parts by mass or less, even more preferably 115 parts by mass or less, and even more preferably 110 parts by mass or less.
  • the vinyl chloride resin composition can be favorably molded (particularly powder molded). Furthermore, if the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is within the above-mentioned predetermined range, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition and the low temperature of the formed vinyl chloride resin molded body are improved. It is possible to further suppress tear fusion of the vinyl chloride resin molded article while improving tensile elongation and heat shrinkage resistance.
  • plasticizer for example, a primary plasticizer and a secondary plasticizer described in International Publication No. 2016/098344 can be used. One type of these components may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio.
  • plasticizers from the viewpoint of improving the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use at least a primary plasticizer as the (b) plasticizer, and the primary plasticizer and the secondary plasticizer It is more preferable to use them together.
  • the vinyl chloride resin molded body to be formed it is preferable to use at least (b1) polyester as the (b) plasticizer, and the low-temperature tensile elongation and From the viewpoint of simultaneously achieving a high level of heat shrinkage resistance, it is more preferable to use (b1) polyester and (b2) trimellitic acid ester together.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used as a (b) plasticizer even when (b1) polyester is used. Fusion can be sufficiently suppressed. That is, in the vinyl chloride resin composition of the present invention, by using (b1) polyester and (c) starch together, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article is improved, while the vinyl chloride resin Tear fusion of the molded body can be suppressed.
  • the polyester (b1) that may be included in the plasticizer is not particularly limited, and includes, for example, a polyester containing a structural unit derived from adipic acid (adipic acid polyester), a structural unit derived from sebacic acid, etc. Polyesters such as polyester containing structural units derived from phthalic acid (sebacic acid polyester) and polyester containing structural units derived from phthalic acid (phthalic acid polyester) can be used. In addition, these polyesters may be used individually by 1 type, and may be used as a mixture of 2 or more types in arbitrary ratios.
  • polyester containing structural units derived from adipic acid is used as the (b1) polyester. It is preferable.
  • the content of (b1) polyester in the (b) plasticizer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and 80% by mass. % or more, preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less. If the content ratio of the (b1) polyester in the (b) plasticizer is at least the above-mentioned lower limit, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article can be further improved. On the other hand, if the content ratio of (b1) polyester in (b) plasticizer is below the above upper limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded body can be further suppressed. In addition, the content rate of the (b1) polyester in the (b) plasticizer can also be 100 mass % or less.
  • the content of (b1) polyester in the vinyl chloride resin composition is preferably 30 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). More preferably, the amount is 70 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, even more preferably 90 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, and 150 parts by mass. It is more preferably at most 120 parts by mass, even more preferably at least 110 parts by mass, and even more preferably at most 100 parts by mass. If the content of the polyester (b1) in the vinyl chloride resin composition is at least the above-mentioned lower limit, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article can be further improved. On the other hand, if the content of (b1) polyester in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • trimellitic acid ester- (b) Trimellitic acid ester- (b)
  • the trimellitic acid ester (b2) that may be contained in the plasticizer is preferably an ester compound of trimellitic acid and a monohydric alcohol.
  • the above monohydric alcohol include, but are not limited to, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, etc. of aliphatic alcohols.
  • aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms are preferred, and linear aliphatic alcohols having 6 to 18 carbon atoms are more preferred.
  • the trimellitic acid ester (b2) is preferably a triesterified product in which substantially all of the carboxyl groups of trimellitic acid are esterified with the above-mentioned monohydric alcohol.
  • the alcohol residue portions in the triesterified product may be derived from the same alcohol, or may be derived from different alcohols.
  • the above trimellitic acid ester (b2) may be composed of a single compound or may be a mixture of different compounds.
  • trimellitic acid esters include tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and tri-(2-ethylhexyl trimellitate).
  • trimellitic acid esters include tri-n-octyl trimellitate, tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-nonyl trimellitate, and tri-n- trimellitate. These include decyl, trimellitic acid tri-n-alkyl ester (ester having two or more types of alkyl groups with different carbon numbers [however, the number of carbon atoms is 6 to 18] in the molecule), and mixtures thereof.
  • the content of (b2) trimellitic acid ester in the (b) plasticizer is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. , is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. (b) If the content ratio of (b2) trimellitic acid ester in the plasticizer is equal to or higher than the above lower limit, the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product to be formed is further improved, and the vinyl chloride resin molded product is Tear fusion can be further suppressed.
  • the content rate of (b2) trimellitic acid ester in the (b) plasticizer is below the above upper limit, the heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article can be ensured to be sufficiently high.
  • the content rate of (b2) trimellitic acid ester in (b) plasticizer can also be made into 0 mass % or more.
  • the content rate of (b2) trimellitic acid ester in (b) plasticizer can also be 10 mass % or less.
  • the content of (b2) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition can be 0 parts by mass or more, and 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a).
  • the amount is preferably 5 parts by mass or more, further preferably 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and 15 parts by mass. It is more preferable that the amount is less than 1 part. If the content of (b2) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition is equal to or higher than the above lower limit, the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed is further improved, and the vinyl chloride resin molded article is improved.
  • trimellitic acid ester (b2) in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, it is possible to ensure sufficiently high heat shrinkage resistance of the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of (b2) trimellitic acid ester in the vinyl chloride resin composition can also be 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a).
  • the (b) plasticizer contained in the vinyl chloride resin composition may optionally be a plasticizer other than the above-mentioned (b1) polyester and (b2) trimellitic acid ester (also referred to as "(b3) other plasticizer”). ) may also be included.
  • plasticizers include primary plasticizers other than the above-mentioned (b1) polyester and (b2) trimellitic acid ester among the plasticizers described in International Publication No. 2016/098344; Examples include secondary plasticizers.
  • primary plasticizers other than the above-mentioned (b1) polyester and (b2) trimellitic acid ester among the plasticizers described in International Publication No. 2016/098344 examples include secondary plasticizers.
  • secondary plasticizers from the viewpoint of further increasing the tensile properties (particularly tensile elongation) of the formed vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use epoxidized vegetable oil, and it is more preferable to use epoxidized soybean oil.
  • the content ratio of the other plasticizer (b3) in the plasticizer (b) is not particularly limited, but can be, for example, 0% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the content of the other plasticizer (b3) in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but for example, 0 parts by mass or more and 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It can be as follows.
  • (c) Starch is a component that can suppress tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the starch is not particularly limited, and rice starch, wheat starch, corn starch, potato starch, sweet potato starch, mung bean starch, tapioca starch, sago starch, etc. can be used. Note that these may be used alone or in combination of two or more in any ratio. Among them, it is preferable to use rice starch, corn starch, and potato starch, and it is more preferable to use corn starch, since they have the desired volume average particle diameter described below.
  • unmodified starch may be used, or modified starch such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, cationized starch, crosslinked starch, and pregelatinized starch may be used. .
  • (c) Starch is not particularly limited, but particulate starch can be used.
  • the volume average particle diameter of (c) starch is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, even more preferably 2 ⁇ m or more, even more preferably 4 ⁇ m or more, It is even more preferably 8 ⁇ m or more, particularly preferably 12 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, even more preferably 75 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less. is more preferable, it is even more preferable that it is 30 ⁇ m or less, and it is particularly preferable that it is 20 ⁇ m or less.
  • volume average particle diameter of starch is equal to or larger than the above lower limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed. Moreover, if the volume average particle diameter of (c) starch is at least the above-mentioned lower limit, changes in gloss before and after heating of the formed vinyl chloride resin molded article can be sufficiently suppressed. Furthermore, if the volume average particle diameter of the starch (c) is at least the above-mentioned lower limit, a sufficiently high low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded article can be ensured.
  • the volume average particle diameter of (c) starch is below the above upper limit, the occurrence of unevenness on the surface of the vinyl chloride resin molded body to be formed can be suppressed, and the appearance of the vinyl chloride resin molded body can be sufficiently improved. Can be maintained in good condition. Moreover, if the volume average particle diameter of (c) starch is below the above-mentioned upper limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed. Furthermore, if the volume average particle diameter of (c) starch is below the above upper limit, it is possible to sufficiently suppress a change in gloss before and after heating the vinyl chloride resin molded article to be formed, and also to prevent heating of the vinyl chloride resin molded article.
  • the volume average particle diameter of (c) starch may be 15 ⁇ m or less, 12 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or less, 4 ⁇ m or less, or 3 ⁇ m or less.
  • the thickness may be less than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • the content of (c) starch in the vinyl chloride resin composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). , more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, even more preferably 6 parts by mass or more, particularly preferably 8 parts by mass or more, and 30 parts by mass or less. It is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 18 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably 12 parts by mass or less. , is particularly preferably 10 parts by mass or less.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is at least the above-mentioned lower limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition and the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded body can be sufficiently improved. It is possible to maintain a high temperature and maintain a sufficiently good appearance of the vinyl chloride resin molded article.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is within the above-described predetermined range, it is possible to suppress a decrease in low-temperature tensile elongation before and after heating of the formed vinyl chloride resin molded article, and Changes in gloss before and after heating the vinyl chloride resin molded article can be sufficiently suppressed.
  • the content of (c) starch in the vinyl chloride resin composition may be 9 parts by mass or less, or 8 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It may be 6 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 4 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, 2 parts by mass or less. or less.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the plasticizer (b). It is more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, even more preferably 6 parts by mass or more, particularly preferably 8 parts by mass or more, and 30 parts by mass or less. It is preferably at most 20 parts by mass, more preferably at most 18 parts by mass, even more preferably at most 15 parts by mass, even more preferably at most 12 parts by mass, It is especially more preferable that the amount is 10 parts by mass or less.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is at least the above-mentioned lower limit, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition is below the above upper limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition and the low-temperature tensile elongation of the formed vinyl chloride resin molded body can be sufficiently improved. It is possible to maintain a high temperature and maintain a sufficiently good appearance of the vinyl chloride resin molded product.
  • the content of starch (c) in the vinyl chloride resin composition may be 9 parts by mass or less, or 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the above (b) plasticizer. It may be 6 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 4 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, or 2 parts by mass. It may be the following.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the above-mentioned components.
  • Additives include, but are not limited to, lubricants; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketones, and fatty acid metal salts; mold release agents; Sting agent; Impact resistance improver; Perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); Antioxidants; Antifungal agents; Flame retardants; Antistatic agents; Fillers; light stabilizers; foaming agents; pigments; and the like.
  • additives that may be included in the vinyl chloride resin composition of the present invention for example, those described in International Publication No. 2016/098344 can be used, and the preferable content thereof is also disclosed in International Publication No. 2016/098344. It can be similar to the description in No. 098344.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may contain an amide compound as an additive.
  • An amide compound is a compound having an amide group, for example, the following formula (1): R 1 (NR 2 COR 3 ) n (1)
  • R 1 is an n-valent hydrocarbon group
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group or hydrogen
  • R 3 is a monovalent hydrocarbon group is a hydrocarbon group
  • n R 2 may be the same or different from each other
  • n R 3 may be the same or different from each other. That is, the above amide compound has, for example, a structure in which n hydrogens of a hydrocarbon are substituted with an amide group represented by -NR 2 COR 3 .
  • n in the above formula (1) is, for example, an integer of 2 or more and 6 or less, and n may be an integer of 2 or more and 3 or less, or may be 2.
  • R 1 in the above formula (1) is an n-valent hydrocarbon group, and may be an n-valent aliphatic hydrocarbon group or an n-valent aromatic hydrocarbon group. Further, the number of carbon atoms in R 1 may be, for example, 1 or more, 2 or more, 8 or less, or 6 or less.
  • R 1 examples include a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), a dimethylmethylene group, an isopropylene group, a trimethylene group, an isobutylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and the like.
  • R 2 in the above formula (1) is a monovalent hydrocarbon group or hydrogen, and n R 2 may be the same or different from each other.
  • the monovalent hydrocarbon group for R 2 may be a monovalent aliphatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic hydrocarbon group.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group is, for example, a monovalent chain aliphatic hydrocarbon group.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group of R 2 is, for example, 1 or more and 2 or less. Examples of R 2 include hydrogen, a methyl group, and an ethyl group.
  • n R2 's may be hydrogen, or all of the n R2 's may be hydrogen.
  • R 3 in the above formula (1) is a monovalent hydrocarbon group, and n R 3 may be the same or different from each other.
  • the saturated hydrocarbon group of R 3 and the unsaturated hydrocarbon group of R 3 may coexist in one molecule, or only the unsaturated hydrocarbon group of R 3 is present. or only the saturated hydrocarbon group of R3 may be present.
  • the saturated hydrocarbon group of R 3 is, for example, a monovalent chain saturated aliphatic hydrocarbon group. Further, the number of carbon atoms in the saturated hydrocarbon group of R3 may be 11 or more, 13 or more, 15 or more, or 23 or less. However, it may be 21 or less, 19 or less, or 17. Examples of the saturated hydrocarbon group for R 3 include CH 3 (CH 2 ) 10 -, CH 3 (CH 2 ) 12 -, CH 3 (CH 2 ) 14 -, CH 3 ( CH 2 ) 16 -, CH 3 (CH 2 ) 18 -, CH 3 (CH 2 ) 20 -, CH 3 (CH 2 ) 22 -, and the like.
  • the unsaturated hydrocarbon group of R 3 is, for example, a monovalent chain unsaturated aliphatic hydrocarbon group. Further, the number of carbon atoms in the unsaturated hydrocarbon group of R3 may be 11 or more, 13 or more, 15 or more, or 23 or less. It may be 21 or less, 19 or less, or 17.
  • examples of the amide compound include ethylene bisoleic acid amide (especially dimethylene bisoleic acid amide), ethylene biserucic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, ethylene bislauric acid amide, and ethylene bisstearic acid amide.
  • Amides especially dimethylene bis stearic acid amide), ethylene bis palmitic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, and the like.
  • the content of the amide compound in the vinyl chloride resin composition may be 0 parts by mass or 0.1 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). , may be 0.25 parts by mass or more, 1.5 parts by mass or less, 1.25 parts by mass or less, or 1 part by mass or less.
  • the content of the amide compound in the vinyl chloride resin composition may be 0 parts by mass or 0.1 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the plasticizer (b). However, it may be 0.25 parts by mass or more, 1.5 parts by mass or less, 1.25 parts by mass or less, or 1 part by mass or less. .
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention does not need to contain an amide compound.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
  • the method of mixing the above (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, (c) starch, and various additives further blended as necessary is not particularly limited.
  • a method may be mentioned in which the components except the dusting agent (including the vinyl chloride resin fine particles) are mixed by dry blending, and then the dusting agent is added and mixed.
  • the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50°C or higher, more preferably 70°C or higher, and preferably 200°C or lower.
  • the obtained vinyl chloride resin composition can be suitably used for powder molding, and can be suitably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized in that it is obtained by molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the above-mentioned vinyl chloride resin composition, it usually contains at least the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and (c) ) Contains starch, and when notches are formed on the surface, tear fusion can be suppressed.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used in manufacturing the skin of automobile interior parts, and is particularly suitable for manufacturing the skin of automobile instrument panels in which airbags are incorporated. It can be used for.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention can suppress tear adhesion when notches (tears) are formed on the surface, so it can be safely ruptured when the airbag is inflated. It can be used as an excellent skin for automobile instrument panels.
  • the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, and is preferably 200°C or higher, and preferably 220°C or higher.
  • the temperature is more preferably 300°C or lower, and more preferably 280°C or lower.
  • the following method can be used, for example, without particular limitation. That is, after sprinkling the vinyl chloride resin composition of the present invention on a mold in the above temperature range and leaving it for 5 seconds or more and 30 seconds or less, the excess vinyl chloride resin composition is shaken off, and then the mold is heated at an arbitrary temperature. , leave it for 30 seconds or more and 3 minutes or less. Thereafter, the mold is cooled to 10° C. or more and 60° C. or less, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is removed from the mold. Then, a sheet-like molded body having the shape of the mold is obtained.
  • the laminate of the present invention includes a foamed polyurethane molded product and the above-mentioned vinyl chloride resin molded product.
  • the vinyl chloride resin molded article usually constitutes one surface of the laminate.
  • the laminate of the present invention is formed using, for example, the vinyl chloride resin composition of the present invention, and has a vinyl chloride resin molded body in which tear fusion is suppressed. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior material forming automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, and is suitable for forming automobile instrument panels incorporating airbags. It can be particularly suitably used as an interior material.
  • the method for laminating the foamed polyurethane molded product and the vinyl chloride resin molded product is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded body and a vinyl chloride resin molded body are separately prepared and then bonded together by heat fusion, thermal adhesion, or using a known adhesive; (2) vinyl chloride molded body; Polyurethane foam is formed on the vinyl chloride resin molding by reacting isocyanates and polyols, etc., which are the raw materials for the polyurethane foam molding, on the resin molding and polymerizing the polyurethane using a known method. Examples include a method of directly forming a molded body; and the like. Among these, the latter method (2) is preferred because the process is simple and it is easy to firmly adhere the vinyl chloride resin molded product and the foamed polyurethane molded product even when obtaining laminates of various shapes. It is.
  • ⁇ Powder fluidity> Using the vinyl chloride resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples, the bulk density was measured based on the weight in a 100 mL container using a bulk specific gravity measuring device described in JIS K-6720. The obtained powder of the vinyl chloride resin composition in a 100 mL container was returned to the bulk specific gravity measuring device, and the time from immediately opening the damper until all the powder had flowed was measured, and the falling seconds were measured. Got a number. In addition, if it did not flow even after waiting for 1 minute, it was classified as "not flowing". Note that all of the above operations were performed at room temperature (23° C.). Note that the smaller the number of seconds of falling, the better the vinyl chloride resin composition has powder fluidity.
  • the sample was placed in an oven and heated at a temperature of 120° C. for 400 hours.
  • the foamed polyurethane molded body was peeled off from the heated laminate to prepare only a vinyl chloride resin molded sheet.
  • the tensile elongation at break (%) of the vinyl chloride resin molded sheet after heating at 120° C. for 400 hours was measured under the same conditions as in the initial case. The larger the value of the tensile elongation at break, the more excellent the vinyl chloride resin molded sheet is in low-temperature tensile elongation after heating (thermal aging test).
  • ⁇ Tear fusion> A vinyl chloride resin molded sheet was cut into a size of 8 cm length x 2 cm width (thickness: 1 mm) to prepare a strip-shaped test piece. A cut of 2 cm (depth 0.8 mm, residual thickness: 0.2 mm) was made in the width direction with a knife at the center of the length direction on the surface opposite to the textured surface of the test piece. Ta. The test piece was placed in an oven at 120° C. for 5 days and heated, then taken out and cooled at room temperature. Use a tensile testing machine to apply a preload of 0.2 N to the test piece at a rate of 10 mm/min in the length direction as the origin, and then observe the test piece to see if the cut is visible.
  • the sample was pulled at a rate of 200 mm/min in the length direction until the cut was visible, and the displacement from the origin until the notch was visible was measured. Note that it was determined that "the notch was visible” when even a portion of the notch formed in the test piece appeared to be open due to tension.
  • the above operation was repeated to perform measurement five times, and the average value of the displacement from the origin until the notch was visible was obtained.
  • the average value of the displacement from the origin until the notch was visible was 30 mm or less, it was determined that there was no fusion, and when it exceeded 30 mm, it was determined that there was fusion. In the case of "no fusion", it means that tear fusion of the vinyl chloride resin molded sheet can be sufficiently suppressed.
  • the average value of the displacement from the origin to the point where the cut is visible is 30 mm or less, the smaller the average value, the better the ability to suppress tear fusion of the vinyl chloride resin molded sheet. do.
  • ⁇ Gloss change> A laminate consisting of a polyvinyl chloride resin molded sheet lined with a foamed polyurethane molded body was cut into a size of 7 cm x 14 cm to prepare a test piece. The test piece was heated in a gear oven at 120°C for 400 hours, and the amount of change ( ⁇ gloss) in the gloss of the skin before and after heating was determined. Specifically, the amount of change in gloss of the epidermis ( ⁇ gloss) is determined by measuring the gloss on the epidermis side of the test piece (at an angle of incidence of 60°) using a glossmeter (manufactured by Tokyo Denshokusha, product name: Glossmeter GP-60).
  • Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition> Of the ingredients shown in Table 1, except for the plasticizer (adipic acid polyester, trimellitic acid ester, and epoxidized soybean oil) and the dusting agent, vinyl chloride resin particles, were mixed in a Henschel mixer. did. Then, when the temperature of the mixture rose to 80°C, all of the above plasticizer was added and dried up (a state in which the plasticizer was absorbed into the vinyl chloride resin particles, which is vinyl chloride resin, and the above mixture became smooth). ). Thereafter, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 70° C. or lower, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer adipic acid polyester, trimellitic acid ester, and epoxidized soybean oil
  • the dusting agent vinyl chloride resin particles
  • Powder fluidity was evaluated using the obtained vinyl chloride resin composition.
  • the results are shown in Table 1.
  • a vinyl chloride resin molded sheet having dimensions of 145 mm x 175 mm x 1 mm was produced in the following manner. Specifically, the vinyl chloride resin composition obtained above is sprinkled onto a textured mold heated to a temperature of 250°C, left to melt for an arbitrary period of time, and then the excess vinyl chloride resin composition is sprinkled. Dropped. Thereafter, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was placed in an oven set at a temperature of 200°C, and after 60 seconds had passed, the textured mold was cooled with cooling water. .
  • the prepared liquid mixture was poured onto a vinyl chloride resin molded sheet placed in a mold as described above. Thereafter, the mold was sealed by covering it with an aluminum plate measuring 348 mm x 255 mm x 10 mm. By sealing the mold and leaving it for 5 minutes, the polyurethane foam molding (thickness: 9 mm, density: 0.18 g/cm 3 ) lines the vinyl chloride resin molded sheet (thickness: 1 mm) as the skin. A laminate was formed. The formed laminate was taken out from the mold, and the vinyl chloride resin molded sheet in the laminate was evaluated for tear adhesion, change in gloss, and low-temperature tensile elongation after heating. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 7 Preparation of a vinyl chloride resin composition in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of starch used in the preparation of the vinyl chloride resin composition of Example 1 were changed as shown in Table 1. A vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were formed, and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows that by using the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 7 containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and starch, a vinyl chloride resin molded article with suppressed tear adhesion can be obtained. .
  • the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 1 which does not contain starch, is used, tear fusion of the formed vinyl chloride resin molded article cannot be suppressed.
  • a vinyl chloride resin composition capable of forming a vinyl chloride resin molded article in which tear fusion is suppressed. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin molded article in which tear fusion is suppressed. Furthermore, according to the present invention, a laminate including the vinyl chloride resin molded article can be provided.

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Abstract

本発明は、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供する。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんとを含む。なお、塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いることが好ましい。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、各種の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形などの既知の成形方法を用いて成形することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
 具体的には、例えば特許文献1では、塩化ビニル樹脂と、トリメリット酸エステルおよびポリエステルなどの可塑剤と、安定剤、離型剤、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。
国際公開第2020/090556号
 塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成する場合、あらかじめ、塩化ビニル樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体と接触する側の表面に切込み(「裂け目」、「ティア」等と称することもある)を形成する場合がある。例えば、上記積層体を用いた自動車インスツルメントパネルにエアバッグが組み込まれている場合、塩化ビニル樹脂成形体の表面に上記切込みを形成しておくことで、エアバッグが膨張した場合に、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮が良好に破裂し、安全性を向上させることができる。
 ここで、塩化ビニル樹脂成形体の表面に形成された上記切込みが高温下で融着して塞がれると、エアバッグが膨張した際に、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮が良好に破裂し難くなるという問題が生じ得る。
 そのため、塩化ビニル樹脂成形体においては、切込みの融着(以下、「ティア融着」と称することがある。)を抑制することが求められる。
 しかしながら、上記従来技術の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体においては、ティア融着を抑制する点に改善の余地があった。
 そこで、本発明は、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんとを含む塩化ビニル樹脂組成物を成形すれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[1]本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんと、を含むことを特徴とする。このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんとを含む塩化ビニル樹脂組成物を成形すれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。
 ここで、[2]上記[1]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記でんぷんの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性および形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸び(以下、「低温引張伸び」と称することがある。)を十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。さらに、塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制することができる。
 また、[3]上記[1]または[2]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記でんぷんの体積平均粒子径が200μm以下であることが好ましい。体積平均粒子径が上記所定値以下であるでんぷんを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面に凹凸が発生することを抑制して、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。また、体積平均粒子径が上記所定値以下であるでんぷんを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。さらに、体積平均粒子径が上記所定値以下であるでんぷんを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制することができる。
 なお、本発明において、でんぷんの「体積平均粒子径」は、レーザー回折法で測定された粒度分布(体積基準)において小径側から計算した累積体積が50%となる粒子径(D50)を指す。
 さらに、[4]上記[1]~[3]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記でんぷんの含有量が、前記可塑剤100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性および形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。さらに、塩化ビニル樹脂組成物中におけるでんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制することができる。
 また、[5]上記[1]~[4]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上200質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物を良好に成形(特に粉体成形)し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成した場合に、高温下で塩化ビニル樹脂成形体中の可塑剤が発泡ポリウレタン成形体へと移行することで生じる塩化ビニル樹脂成形体の熱収縮を抑制することができる。即ち、塩化ビニル樹脂組成物中における可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
 さらに、[6]上記[1]~[5]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記可塑剤がポリエステルを含有することが好ましい。可塑剤としてポリエステルを用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
 また、[7]上記[6]に記載の塩化ビニル樹脂組成物は、前記ポリエステルの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上200質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中におけるポリエステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。
 そして、[8]上記[1]~[7]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
 さらに、[9]上記[1]~[8]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
 また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[10]本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上記[1]~[9]の何れかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。上述した塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、ティア融着が抑制されている。
 そして、[11]上記[10]に記載の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装部品の表皮用であることが好ましい。塩化ビニル樹脂成形体を自動車内装部品の表皮に使用すれば、エアバッグが膨張した際に良好に破裂し得る表皮部分を有する自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品を製造し得るからである。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、[12]本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上記[10]または[11]に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、エアバッグが膨張した際に良好に破裂し得る表皮部分を有する自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の製造に用いられる自動車内装材として好適に使用することができる。
 本発明によれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)でんぷんとを含み、任意に、添加剤を更に含んでいてもよい。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)でんぷんとを含んでいるため、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を抑制することができる。したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、エアバッグが膨張した際に良好に破裂し得る自動車インスツルメントパネル用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 (a)塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800以上であることが好ましく、900以上であることがより好ましく、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2800以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分に高く確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを向上させることができる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを向上させることができる。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、2600以下が好ましく、2400以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させて、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
<(b)可塑剤>
 (b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に十分な柔軟性を付与し得る成分である。
<<含有量>>
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量は、塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、70質量部以上であることが更に好ましく、80質量部以上であることが一層好ましく、90質量部以上であることがより一層好ましく、100質量部以上であることが特に好ましく、200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましく、120質量部以下であることが更に好ましく、115質量部以下であることが一層好ましく、110質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を良好に成形(特に粉体成形)することができる。さらに、塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性、並びに、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びおよび耐熱収縮性を向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。
<<種類>>
 (b)可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 上述した可塑剤の中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを向上させる観点から、(b)可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。
 さらに、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させる観点から、(b)可塑剤としては、少なくとも(b1)ポリエステルを用いることが好ましく、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びおよび耐熱収縮性を高いレベルで両立させる観点から、(b1)ポリエステルと(b2)トリメリット酸エステルとを併用することがより好ましい。
-(b1)ポリエステル-
 (b)可塑剤として(b1)ポリエステルを用いることで、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させることができる。
 ここで、一般的に、表面に切込みが形成されている塩化ビニル樹脂成形体が高温下に置かれて熱収縮が生じると、熱収縮に伴って切込みが開口するため、ティア融着は生じ難くなる。これに対して、(b)可塑剤として(b1)ポリエステルを用いた場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体は耐熱収縮性に優れ、高温下において熱収縮が生じ難い故に、当該塩化ビニル樹脂成形体の表面に形成された切込み(ティア)が開口し難く、ティア融着が生じ易いと考えられる。しかしながら、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(c)でんぷんを用いることにより、(b)可塑剤として(b1)ポリエステルを用いた場合であっても、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を十分に抑制することができる。即ち、本発明の塩化ビニル樹脂組成物においては、(b1)ポリエステルと(c)でんぷんとを併用することにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を向上させつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を抑制することができる。
 (b)可塑剤に含まれ得る(b1)ポリエステルとしては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(アジピン酸系ポリエステル)、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(セバシン酸系ポリエステル)、およびフタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル(フタル酸系ポリエステル)などのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
 そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びおよび耐熱収縮性を更に向上させる観点から、(b1)ポリエステルとしては、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル(アジピン酸系ポリエステル)を用いることが好ましい。
 (b)可塑剤中における(b1)ポリエステルの含有割合は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましく、80質量%以上であることが一層好ましく、99質量%以下であることが好ましく、95質量%以下であることがより好ましく、90質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b1)ポリエステルの含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。一方、(b)可塑剤中における(b1)ポリエステルの含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。
 なお、(b)可塑剤中における(b1)ポリエステルの含有割合は、100質量%以下とすることもできる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、70質量部以上であることが更に好ましく、80質量部以上であることが一層好ましく、90質量部以上であることがより一層好ましく、200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましく、120質量部以下であることが更に好ましく、110質量部以上であることが一層好ましく、100質量部以下であることがより一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステルの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)ポリエステルの含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。
-(b2)トリメリット酸エステル-
 (b)可塑剤中に含まれ得る(b2)トリメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
 上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、1-ノナノール、1-デカノール、1-ウンデカノール、1-ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数6~18の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数6~18の直鎖脂肪族アルコールがより好ましい。
 中でも、上記(b2)トリメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリエステル化物が好ましい。トリエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
 上記(b2)トリメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。
 好適な(b2)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、およびこれらの混合物等である。
 より好ましい(b2)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、およびこれらの混合物等である。
 (b)可塑剤中における(b2)トリメリット酸エステルの含有割合は、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが更に好ましく、45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることが更に好ましく、20質量%以下であることが一層好ましい。(b)可塑剤中における(b2)トリメリット酸エステルの含有割合が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。一方、(b)可塑剤中における(b2)トリメリット酸エステルの含有割合が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
 なお、(b)可塑剤中における(b2)トリメリット酸エステルの含有割合は、0質量%以上とすることもできる。また、(b)可塑剤中における(b2)トリメリット酸エステルの含有割合は、10質量%以下とすることもできる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)トリメリット酸エステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上とすることができ、1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、10質量部以上であることが更に好ましく、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)トリメリット酸エステルの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)トリメリット酸エステルの含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)トリメリット酸エステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、10質量部以下とすることもできる。
-(b3)その他の可塑剤-
 塩化ビニル樹脂組成物に含まれる(b)可塑剤は、任意で、上述した(b1)ポリエステルおよび(b2)トリメリット酸エステル以外の可塑剤(「(b3)その他の可塑剤」と称することがある。)を更に含んでいてもよい。
 (b3)その他の可塑剤の具体例としては、国際公開第2016/098344号に記載の可塑剤のうち、上述した(b1)ポリエステルおよび(b2)トリメリット酸エステル以外の一次可塑剤、並びに二次可塑剤などが挙げられる。
 中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の引張特性(特に引張伸び)を更に高める観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。
 (b)可塑剤中における上記(b3)その他の可塑剤の含有割合は、特に限定されないが、例えば、0質量%以上5質量%以下とすることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における上記(b3)その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部以上5質量部以下とすることができる。
<(c)でんぷん>
 (c)でんぷんは、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を抑制し得る成分である。
 (c)でんぷんとしては、特に限定されることなく、米でんぷん、小麦でんぷん、とうもろこしでんぷん(コーンスターチ)、馬鈴薯でんぷん、甘藷でんぷん、緑豆でんぷん、タピオカでんぷん、サゴでんぷん等を用いることができる。なお、これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
 中でも、後述する所望の体積平均粒子径を有することから、米でんぷん、とうもろこしでんぷん、および馬鈴薯でんぷんを用いることが好ましく、とうもろこしでんぷんを用いることがより好ましい。
 なお、(c)でんぷんとしては、未変性のでんぷんを用いてもよいし、酸化デンプン、エーテル化デンプン、エステル化デンプン、カチオン化デンプン、架橋デンプン、アルファ化でんぷん等の変性でんぷんを用いてもよい。
 (c)でんぷんとしては、特に限定されないが、粒子状のでんぷんを用いることができる。
 そして、(c)でんぷんの体積平均粒子径は、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましく、2μm以上であることが更に好ましく、4μm以上であることが一層好ましく、8μm以上であることがより一層好ましく、12μm以上であることが特に好ましく、200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、75μm以下であることが更に好ましく、50μm以下であることが一層好ましく、30μm以下であることがより一層好ましく、20μm以下であることが特に好ましい。(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。また、(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢の変化を十分に抑制することができる。さらに、(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。一方、(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面に凹凸が発生することを抑制して、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。また、(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。さらに、(c)でんぷんの体積平均粒子径が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制することができる。
 なお、(c)でんぷんの体積平均粒子径は、15μm以下であってもよいし、12μm以下であってもよいし、8μm以下であってもよいし、4μm以下であってもよいし、3μm以下であってもよいし、2.5μm以下であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましく、3質量部以上であることが更に好ましく、5質量部以上であることが一層好ましく、6質量部以上であることがより一層好ましく、8質量部以上であることが特に好ましく、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、18質量部以下であることが更に好ましく、15質量部以下であることが一層好ましく、12質量部以下であることがより一層好ましく、10質量部以下であることが特に一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性および形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制することができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、9質量部以下であってもよいし、8質量部以下であってもよいし、6質量部以下であってもよいし、5質量部以下であってもよいし、4質量部以下であってもよいし、3質量部以下であってもよいし、2質量部以下であってもよい。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましく、3質量部以上であることが更に好ましく、5質量部以上であることが一層好ましく、6質量部以上であることがより一層好ましく、8質量部以上であることが特に好ましく、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、18質量部以下であることが更に好ましく、15質量部以下であることが一層好ましく、12質量部以下であることがより一層好ましく、10質量部以下であることが特に一層好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性および形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の外観を十分に良好に維持することができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での低温引張伸びの低下を抑制し得ると共に、当該塩化ビニル樹脂成形体の加熱前後での光沢変化を十分に抑制することができる。
 なお、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)でんぷんの含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、9質量部以下であってもよいし、8質量部以下であってもよいし、6質量部以下であってもよいし、5質量部以下であってもよいし、4質量部以下であってもよいし、3質量部以下であってもよいし、2質量部以下であってもよい。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;顔料;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第2016/098344号の記載と同様とすることができる。
<<アミド化合物>>
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、添加剤として、アミド化合物を含んでいてもよい。塩化ビニル樹脂組成物がアミド化合物を更に含むことにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体の脱型性を向上させることができる。
 アミド化合物は、アミド基を有する化合物であり、例えば、下記式(1):
  R(NRCOR   (1)
〔式(1)中、nは2以上6以下の整数であり、Rはn価の炭化水素基であり、Rは1価の炭化水素基または水素であり、Rは1価の炭化水素基であり、n個のRは互いに同一でも異なっていてもよく、n個のRは互いに同一でも異なっていてもよい〕で示される。即ち、上記アミド化合物は、例えば、炭化水素のn個の水素が-NRCORで示されるアミド基で置換された構造を有している。
 ここで、上記式(1)のnは、例えば、2以上6以下の整数であり、nは、2以上3以下の整数であってもよいし、2であってもよい。
 また、上記式(1)のRはn価の炭化水素基であり、n価の脂肪族炭化水素基であってもよいし、n価の芳香族炭化水素基であってもよい。
 また、Rが有する炭素数は、例えば、1以上であってもよいし、2以上であってもよいし、8以下であってもよいし、6以下であってもよい。
 Rとしては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、ジメチルメチレン基、イソプロピレン基、トリメチレン基、イソブチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。
 また、上記式(1)のRは1価の炭化水素基または水素であり、n個のRは互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、Rの1価の炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基であってもよく、1価の芳香族炭化水素基であってもよい。1価の脂肪族炭化水素基は、例えば、1価の鎖式の脂肪族炭化水素基である。また、1価の脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。
 また、Rの炭化水素基が有する炭素数は、例えば、1以上2以下である。
 Rとしては、例えば、水素、メチル基、エチル基が挙げられる。
 Rとしては、n個のRのうち少なくとも1つは水素であってもよいし、n個のRの全てが水素であってもよい。
 また、上記式(1)のRは1価の炭化水素基であり、n個のRは互いに同一でも異なっていてもよい。つまり、(e)アミド化合物には、一分子中にRの飽和炭化水素基とRの不飽和炭化水素基とが混在していてもよく、Rの不飽和炭化水素基のみが存在していてもよいし、Rの飽和炭化水素基のみが存在していてもよい。
 ここで、Rの飽和炭化水素基は、例えば、1価の鎖式の飽和脂肪族炭化水素基である。
 また、Rの飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であってもよいし、13以上であってもよいし、15以上であってもよいし、23以下であってもよいし、21以下であってもよいし、19以下であってもよいし、17であってもよい。
 Rの飽和炭化水素基としては、例えば、CH(CH10-、CH(CH12-、CH(CH14-、CH(CH16-、CH(CH18-、CH(CH20-、CH(CH22-、等が挙げられる。
 また、Rの不飽和炭化水素基は、例えば、1価の鎖式の不飽和脂肪族炭化水素基である。
 また、Rの不飽和炭化水素基が有する炭素数は、それぞれ11以上であってもよいし、13以上であってもよいし、15以上であってもよいし、23以下であってもよいし、21以下であってもよいし、19以下であってもよいし、17であってもよい。
 Rの不飽和炭化水素基としては、例えば、CH(CHCH=CH(CH-、CH(CHCH=CH(CH11-などのモノ不飽和炭化水素基;CH(CH(CH=CHCH(CH-などのジ不飽和炭化水素基;CHCH(CH=CHCH(CH-などのトリ不飽和炭化水素基;テトラ不飽和炭化水素基;ペンタ不飽和炭化水素基;ヘキサ不飽和炭化水素基;などの炭素-炭素二重結合を有する不飽和炭化水素基、並びに、炭素-炭素三重結合を有する不飽和炭化水素基、等が挙げられる。
 具体的には、アミド化合物としては、例えば、エチレンビスオレイン酸アミド(特にジメチレンビスオレイン酸アミド)、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド(特にジメチレンビスステアリン酸アミド)、エチレンビスパルミチン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、等が挙げられる。
 塩化ビニル樹脂組成物中のアミド化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0質量部であってもよいし、0.1質量部以上であってもよいし、0.25質量部以上であってもよいし、1.5質量部以下であってもよいし、1.25質量部以下であってもよいし、1質量部以下であってもよい。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中のアミド化合物の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、0質量部であってもよいし、0.1質量部以上であってもよいし、0.25質量部以上であってもよいし、1.5質量部以下であってもよいし、1.25質量部以下であってもよいし、1質量部以下であってもよい。
 なお、当然ながら、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、アミド化合物を含まなくてもよい。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)でんぷんと、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤(塩化ビニル樹脂微粒子を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、好適に粉体成形に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)でんぷんとを含んでおり、表面に切込みが形成されている場合に、ティア融着を抑制することができる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装部品の表皮を製造する際に好適に用いることができ、特に、エアバッグが組み込まれた自動車インスツルメントパネルの表皮を製造する際に好適に用いることができる。本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、表面に切込み(ティア)が形成されている場合にティア融着を抑制することができるため、エアバッグが膨張した際に良好に破裂し得る、安全性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮として用いることができる。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成され、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を有している。したがって、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられ、エアバッグが組み込まれた自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として特に好適に用いることができる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 そして、各種の測定および評価は、下記の方法に従って実施した。
<粉体流動性>
 実施例および比較例で得られた塩化ビニル樹脂組成物を用いて、JIS K-6720に記載のかさ比重測定装置を使用し、100mLの容器に入った重量よりかさ密度を測定した。その際に得られた100mLの容器に入った塩化ビニル樹脂組成物の粉体をかさ比重測定装置に戻し、直ちにダンパーを開けてからすべての粉体が流動するまでの時間を測定し、落下秒数を得た。なお、1分間待っても流れ切らない場合は「流動せず」とした。なお、上記操作はいずれも常温(23℃)下にて行った。なお、落下秒数が小さいほど、塩化ビニル樹脂組成物は粉体流動性に優れていることを示す。
<低温引張伸び>
[加熱前(初期)]
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、-10℃の低温下における引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートが加熱前(初期)の低温引張伸びに優れていることを示す。
[加熱(熱老化試験)後]
 発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度120℃の環境下で400時間、加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを準備した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、120℃400時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートが加熱(熱老化試験)後の低温引張伸びに優れていることを示す。
[加熱前後での変化率]
 加熱前の引張破断伸びの値をXとし、加熱後の引張破断伸びの値をYとして、式:(加熱前後の変化率)=100×(Y-X)/X[%]により、引張破断伸びの加熱前後での変化率を算出した。
<ティア融着>
 塩化ビニル樹脂成形シートを長さ8cm×幅2cm(厚み:1mm)の寸法に裁断して、短冊状の試験片を作製した。当該試験片のシボ付き面とは反対側の面に対して、長さ方向中央の位置にて、ナイフにより幅方向に2cm(深さ0.8mm、残厚:0.2mm)の切込みを入れた。当該試験片を120℃のオーブンに5日間入れて加熱した後、取り出して、室温にて冷却した。引張試験機を用いて、当該試験片に対して、長さ方向に10mm/minで0.2Nの予備負荷を掛けたときの位置を原点として、次いで、試験片を観察しながら、切込みが見えるまで長さ方向に200mm/minで引張を行い、原点から切込みが見えるまでの変位を計測した。なお、試験片に形成された切込みが引張により一部でも開口して見えた時点で「切込みが見えた」ものと判断した。上記の操作を繰り返して5回計測を行い、原点から切込みが見えるまでの変位の平均値を得た。原点から切込みが見えるまでの変位の平均値が、30mm以下である場合は「融着なし」と判定し、30mm超である場合は「融着あり」と判定した。「融着なし」の場合、塩化ビニル樹脂成形シートのティア融着を十分に抑制できることを意味する。さらに、原点から切込みが見えるまでの変位の平均値が30mm以下である場合、当該平均値が小さい値であるほど、塩化ビニル樹脂成形シートのティア融着を抑制する性能が優れていることを意味する。
<光沢変化>
 塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を7cm×14cmの寸法に切り出して試験片とした。
 ギヤーオーブン中に、120℃の条件で試験片を400時間加熱して、加熱前後の表皮の光沢度(グロス)の変化量(Δグロス)を求めた。
 具体的には、表皮の光沢度の変化量(Δグロス)は、試験片の表皮側の光沢度(入射角60°)をグロスメータ(東京電色社製、製品名「グロスメータGP-60」)で測定し、加熱前の光沢度と加熱後の光沢度との差であるΔグロス(加熱後の光沢度-加熱前の光沢度)を求めた。Δグロスがゼロに近いほど、塩化ビニル樹脂成形シートの加熱前後での光沢変化を抑制することができることを示す。
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤(アジピン酸系ポリエステル、トリメリット酸エステル、およびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
 得られた塩化ビニル樹脂組成物を用いて、粉体流動性を評価した。結果を表1に示す。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 以下のようにして、寸法が145mm×175mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを作製した。
 具体的には、上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを用いて、加熱前(初期)の低温引張伸びを評価した。結果を表1に示す。
<積層体の形成>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シート(寸法:145mm×175mm×1mm)を、200mm×300mm×10mmの金型の中に、シボ付き面を下にして2枚並べて敷いた。
 別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド(PO・EO)ブロック付加物(水酸基価28mgKOH/g、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)50質量部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21mgKOH/g、末端EO単位の含有量=14%)50質量部、水2.5質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ-ル溶液(東ソー(株)製、商品名:「TEDA-L33」)0.2質量部、トリエタノールアミン1.2質量部、トリエチルアミン0.5質量部及び整泡剤(信越化学工業(株)製、商品名:「F-122」)0.5質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート上に注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート(厚さ:1mm)に発泡ポリウレタン成形体(厚さ:9mm、密度:0.18g/cm)が裏打ちされてなる積層体が形成された。
 形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂成形シートについて、ティア融着、光沢変化、および加熱後の低温引張伸びを評価した。結果を表1に示す。
(実施例2~7)
 実施例1の塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、でんぷんの種類および使用量を表1に示す通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物の調製、塩化ビニル樹脂成形シートの形成、および積層体の形成を行い、各種の測定および評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例1)
 実施例1の塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、でんぷんを添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物の調製、塩化ビニル樹脂成形シートの形成、および積層体の形成を行い、各種の測定および評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
1)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)1700ZI」(懸濁重合法で調製、平均重合度:1700、平均粒子径:129μm)
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)花王社製、製品名「トリメックスN-08」(トリメリット酸トリ-n-アルキル(n-アルキル基としてn-オクチル基およびn-デシル基が混在))
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー HPN-3130」
5)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
6)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
7)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
8)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
9)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LA-63P」
10)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
11)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
12)上越コーンスターチ社製、製品名「ファインスノウ」(米でんぷん、体積平均粒子径:2.2μm)
13)上越コーンスターチ社製、製品名「モチールB」(米でんぷん、体積平均粒子径:3.0μm)
14)関東化学社製、製品名「でんぷん(とうもろこし)」(とうもろこしでんぷん、体積平均粒子径:15.6μm)
15)関東化学社製、製品名「でんぷん(ばれいしょ)」(馬鈴薯でんぷん、体積平均粒子径:43.6μm)
16)日本化成社製、製品名「スリパックス(登録商標)O」
17)大日精化社製、製品名「DA PA 4720」
 表1より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんとを含む実施例1~7の塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体が得られることが分かる。
 一方、でんぷんを含まない比較例1の塩化ビニル樹脂組成物を用いた場合、形成される塩化ビニル樹脂成形体のティア融着を抑制できないことがわかる。
 本発明によれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、ティア融着が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims (12)

  1.  塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、でんぷんとを含む、塩化ビニル樹脂組成物。
  2.  前記でんぷんの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記でんぷんの体積平均粒子径が200μm以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記でんぷんの含有量が、前記可塑剤100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上200質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  前記可塑剤がポリエステルを含有する、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  前記ポリエステルの含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して、30質量部以上200質量部以下である、請求項6に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  粉体成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  9.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  10.  請求項1~9のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  11.  自動車内装部品の表皮用である、請求項10に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  12.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項10に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
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