CN118339230A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体 - Google Patents

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体 Download PDF

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CN118339230A CN202380014662.1A CN202380014662A CN118339230A CN 118339230 A CN118339230 A CN 118339230A CN 202380014662 A CN202380014662 A CN 202380014662A CN 118339230 A CN118339230 A CN 118339230A
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Abstract

本发明提供一种能够形成可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。本发明的氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉。另外,氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体
技术领域
本发明涉及一种氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体。
背景技术
氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异,因此被用于各种用途。
具体而言,例如在形成汽车仪表板和门饰板等汽车内饰件时,可使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、在由氯乙烯树脂成型体形成的表皮上加衬发泡聚氨酯等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料。
而且,构成汽车仪表板等汽车内饰件的表皮的氯乙烯树脂成型体可通过例如采用粉体成型等已知的成型方法将氯乙烯树脂组合物成型来制造,上述氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂、以及各种添加剂(例如,参照专利文献1)。
具体而言,例如在专利文献1中,通过将氯乙烯树脂组合物进行粉末搪塑成型来制造由氯乙烯树脂成型体形成的表皮,上述氯乙烯树脂组合物包含:氯乙烯树脂;偏苯三酸酯和聚酯等增塑剂;以及稳定剂、离型剂、颜料等添加剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2020/090556号。
发明内容
发明要解决的问题
在形成将发泡聚氨酯成型体加衬在由氯乙烯树脂成型体形成的表皮上而成的层叠体的情况下,有时会预先在氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体接触的一侧的表面形成切口(有时也称作“裂口”、“裂缝(tear)”等)。例如,在使用上述层叠体的汽车仪表板中组装有气囊的情况下,通过预先在氯乙烯树脂成型体的表面形成上述切口,能够在气囊膨胀的情况下使由氯乙烯树脂成型体形成的表皮良好地破裂,提高安全性。
在此,当氯乙烯树脂成型体的表面形成的上述切口在高温下熔接而闭合时,会产生在气囊膨胀时由氯乙烯树脂成型体形成的表皮难以良好地破裂的问题。
因此,在氯乙烯树脂成型体中,要求抑制切口的熔接(以下有时也称作“裂缝熔接”)。
然而,对于使用上述现有技术的氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体,在抑制裂缝熔接的方面还有改善的余地。
因此,本发明的目的在于提供一种能够形成可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,本发明的目的在于提供一种可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。
进而,本发明的目的在于提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后,本发明人发现,如果将包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉的氯乙烯树脂组合物成型,则能够得到可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体,从而完成了本发明。
即,本发明以有利地解决上述问题为目的,[1]本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉。如果像这样将包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉的氯乙烯树脂组合物成型,则能够形成可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。
在此,[2]上述[1]所述的氯乙烯树脂组合物优选上述淀粉的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为1质量份以上且30质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够确保氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和所形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率(以下,有时称作“低温拉伸伸长率”)足够高,并且能够充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。进而,如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低,并且能够充分抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化。
此外,[3]上述[1]或[2]所述的氯乙烯树脂组合物优选上述淀粉的体积平均粒径为200μm以下。如果使用体积平均粒径为上述规定值以下的淀粉,则能够抑制在所形成的氯乙烯树脂成型体的表面产生凹凸,充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。此外,如果使用体积平均粒径为上述规定值以下的淀粉,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。进而,如果使用体积平均粒径为上述规定值以下的淀粉,则能够充分抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化,并且能够抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低。
另外,本发明中,淀粉的“体积平均粒径”是指在用激光衍射法测定的粒度分布(体积基准)中从小径侧起计算的累积体积成为50%的粒径(D50)。
进而,[4]上述[1]~[3]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物优选上述淀粉的含量相对于100质量份的上述增塑剂为1质量份以上且30质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够确保氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率足够高,并且能够充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。进而,如果氯乙烯树脂组合物中的淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低,并且能够充分抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化。
此外,[5]上述[1]~[4]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物优选上述增塑剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为30质量份以上且200质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量在上述规定的范围内,则能够使氯乙烯树脂组合物良好地成型(特别是粉体成型),并且能够提高该氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量在上述规定的范围内,则能够在提高所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率的同时,进一步抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量在上述规定的范围内,则在形成将发泡聚氨酯成型体加衬在所形成的氯乙烯树脂成型体上而成的层叠体的情况下,能够抑制由于氯乙烯树脂成型体中的增塑剂在高温下转移至发泡聚氨酯成型体中而产生的氯乙烯树脂成型体的热收缩。即,如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量在上述规定范围内,则能够提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
进而,[6]上述[1]~[5]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物优选上述增塑剂含有聚酯。如果使用聚酯作为增塑剂,则能够提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
此外,[7]上述[6]所述的氯乙烯树脂组合物优选上述聚酯的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为30质量份以上且200质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的聚酯的含量在上述规定的范围内,则能够在进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性的同时,进一步抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
而且,[8]上述[1]~[7]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型,则可容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
进而,[9]上述[1]~[8]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型,则可更容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
此外,本发明以有利地解决上述问题为目的,[10]本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于其是将上述[1]~[9]中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。将上述氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接得到抑制。
而且,[11]上述[10]所述的氯乙烯树脂成型体优选用于汽车内饰件的表皮。这是因为,如果将氯乙烯树脂成型体用于汽车内饰件的表皮,则能够制造具有能够在气囊膨胀时良好地破裂的表皮部分的汽车仪表板等汽车内饰件。
进而,本发明以有利地解决上述问题为目的,[12]本发明的层叠体的特征在于具有发泡聚氨酯成型体和上述[10]或[11]所述的氯乙烯树脂成型体。具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体的层叠体能够优选用作在具有能够在气囊膨胀时良好地破裂的表皮部分的汽车仪表板等汽车内饰件的制造中使用的汽车内饰材料。
发明效果
根据本发明,能够提供一种能够形成可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,根据本发明,能够提供一种可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。
进而,根据本发明,能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的氯乙烯树脂组合物能够在形成例如本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且,使用本发明的氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板和门饰板等汽车内饰件所具有的表皮等汽车内饰材料。
此外,本发明的氯乙烯树脂成型体能够在形成例如本发明的层叠体时使用。而且,使用本发明的氯乙烯树脂成型体而形成的层叠体能够优选用作在制造例如汽车仪表板和门饰板等汽车内饰件时使用的汽车内饰材料。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、以及(c)淀粉,还可以任意地包含添加剂。而且,本发明的氯乙烯树脂组合物由于至少包含上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、以及(c)淀粉,因此能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。因此,如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物,则能够得到优选用作例如能够在气囊膨胀时良好地破裂的汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
另外,从例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物容易地得到能够良好地用作汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体的观点出发,本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型,更优选用于粉末搪塑成型。
<(a)氯乙烯树脂>
作为(a)氯乙烯树脂,通常使用颗粒状的氯乙烯树脂。而且,作为(a)氯乙烯树脂,例如能够含有一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒,还能够任意含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。其中,(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂颗粒,更优选含有氯乙烯树脂颗粒和氯乙烯树脂微粒。
而且,(a)氯乙烯树脂能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等以往已知的任一种制造方法来制造。
另外,在本说明书中,“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒,“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。
此外,作为(a)氯乙烯树脂,除了由氯乙烯单体单元形成的均聚物之外,还可举出含有优选50质量%以上、更优选70质量%以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且,作为能够构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子,能够使用例如在国际公开第2016/098344号中记载的单体。此外,这些成分可以单独使用一种,也可以以任意的比率组合使用两种以上。
《氯乙烯树脂颗粒》
在氯乙烯树脂组合物中,氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基材)发挥功能。另外,氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法制造。
[平均聚合度]
而且,构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上,更优选为900以上,优选为5000以下,更优选为3000以下,进一步优选为2800以下。如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上,则能够在确保使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度足够高的同时,提高例如拉伸特性、特别是拉伸伸长率。而且,拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如气囊膨胀、展开时碎片不会飞散而是按照设计裂开的、延展性优异的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。另一方面,如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性。
另外,在本发明中“平均聚合度”能够根据JIS K6720-2进行测定。
[平均粒径]
此外,氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上,优选50μm以上,更优选100μm以上,优选500μm以下,更优选200μm以下。如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述下限以上,则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面,如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性,提高使用该氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外,在本发明中,“平均粒径”能够根据JIS Z8825,通过激光衍射法作为体积平均粒径进行测定。
[含有比例]
而且,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,能够为100质量%,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述下限以上,则能够在充分确保使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度的同时,提高拉伸伸长率。此外,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。
<<氯乙烯树脂微粒>>
在氯乙烯树脂组合物中,氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外,氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。
[平均聚合度]
而且,构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上,更优选为700以上,优选为2600以下,更优选为2400以下。如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上,则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性,并且能够提高使用该氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。另一方面,如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性,提高使用该氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[平均粒径]
此外,氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm,优选为10μm以下,更优选为5μm以下,优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上。如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上,则例如能够使作为隔离剂的尺寸不会过小,提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面,如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性,提高使用该氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[含有比例]
而且,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量%,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上,则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下,则能够提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
<(b)增塑剂>
(b)增塑剂是能够对使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体赋予充分的柔软性的成分。
《含量》
氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量相对于100质量份的氯乙烯树脂优选为30质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为70质量份以上,更进一步优选为80质量份以上,特别优选为100质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,更进一步优选为115质量份以下,再更进一步优选为110质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量为上述下限以上,则能够将氯乙烯树脂组合物良好地成型(特别是粉体成型)。进而,如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量在上述规定的范围内,则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性、以及所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率和耐热收缩性的同时,进一步抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
<<种类>>
作为(b)增塑剂,能够使用例如在国际公开第2016/098344号中记载的主增塑剂和辅助增塑剂等。这些成分可以单独使用一种,也可以以任意的比率组合使用两种以上。
在上述增塑剂中,从提高所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率的观点出发,作为(b)增塑剂,优选至少使用主增塑剂,更优选并用主增塑剂和辅助增塑剂。
进而,从提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性的观点出发,作为(b)增塑剂,优选至少使用(b1)聚酯,从高水平地兼顾该氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率和耐热收缩性的观点出发,更优选并用(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯。
-(b1)聚酯-
通过使用(b1)聚酯作为(b)增塑剂,能够提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
在此,一般而言,当在表面形成有切口的氯乙烯树脂成型体被置于高温下而产生热收缩时,切口会随着热收缩而开口,因此不易产生裂缝熔接。与此相对,认为在使用(b1)聚酯作为(b)增塑剂的情况下,所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性优异,在高温下难以产生热收缩,因此在该氯乙烯树脂成型体的表面形成的切口(裂缝)不易开口,容易产生裂缝熔接。但是,本发明的氯乙烯树脂组合物通过使用(c)淀粉,即使在使用(b1)聚酯作为(b)增塑剂的情况下,也能够充分抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。即,在本发明的氯乙烯树脂组合物中,通过并用(b1)聚酯和(c)淀粉,能够在提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性的同时,抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
作为(b)增塑剂所能够包含的(b1)聚酯,没有特别限定,能够使用例如含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)、含有来自癸二酸的结构单元的聚酯(癸二酸系聚酯)、以及含有来自邻苯二甲酸的结构单元的聚酯(邻苯二甲酸系聚酯)等聚酯。另外,这些聚酯可以单独使用一种,也可以以任意的比例混合使用两种以上。
而且,从进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率和耐热收缩性的观点出发,作为(b1)聚酯,优选使用含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)。
(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为80质量%以上,优选为99质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下。如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述下限以上,则能够进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。另一方面,如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述上限以下,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
另外,(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例也能够为100质量%以下。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为30质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为70质量份以上,更进一步优选为80质量份以上,再更进一步优选为90质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,更进一步优选为110质量份以上,再更进一步优选为100质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述下限以上,则能够进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述上限以下,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
-(b2)偏苯三酸酯-
(b)增塑剂所能够包含的(b2)偏苯三酸酯优选为偏苯三酸与一元醇的酯化合物。
作为上述一元醇的具体例子,没有特别限定,可举出1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇等脂肪族醇。其中,作为一元醇,优选碳原子数为6~18的脂肪族醇,更优选碳原子数为6~18的直链脂肪族醇。
其中,作为上述(b2)偏苯三酸酯,优选为通过上述的一元醇将偏苯三酸的羧基实质上全部酯化后的三酯化物。三酯化物中的醇残基部分可以是来自于相同的醇,也可以是来自于各自不同的醇。
上述(b2)偏苯三酸酯可以是由单一化合物形成的,也可以是不同化合物的混合物。
优选的(b2)偏苯三酸酯的具体例子为:偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯(分子中具有两种以上碳原子数不同的烷基(其中,碳原子数为6~18)的酯)、偏苯三酸三正烷基酯(分子中具有两种以上碳原子数不同的烷基(其中,碳原子数为6~18)的酯)、以及它们的混合物等。
更优选的(b2))偏苯三酸酯的具体例子为:偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三正烷基酯(分子中具有两种以上碳原子数不同的烷基(其中,碳原子数为6~18)的酯)、以及它们的混合物等。
(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,优选为45质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为20质量%以下。如果(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例为上述下限以上,则能够进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率,并且能够进一步抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。另一方面,如果(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例为上述上限以下,则能够确保所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性足够高。
另外,(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例也能够为0质量%以上。此外,(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例也能够为10质量%以下。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂能够为0质量份以上,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量为上述下限以上,则能够进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率,并且能够进一步抑制该氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量为上述上限以下,则能够确保所形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性足够高。
另外,氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂也能够为10质量份以下。
-(b3)其它增塑剂-
氯乙烯树脂组合物所包含的(b)增塑剂还可以任意地包含除了上述(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯以外的增塑剂(有时称作“(b3)其它增塑剂”)。
作为(b3)其它增塑剂的具体例子,可举出国际公开第2016/098344号中记载的增塑剂中的、除上述(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯以外的主增塑剂、以及辅助增塑剂等。
其中,从进一步提高所形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(特别是拉伸伸长率)的观点出发,优选使用环氧化植物油,更优选使用环氧化大豆油。
(b)增塑剂中的上述(b3)其它增塑剂的含有比例没有特别限定,能够为例如0质量%以上且5质量%以下。
此外,氯乙烯树脂组合物中的上述(b3)其它增塑剂的含量没有特别限定,例如相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂能够为0质量份以上且5质量份以下。
<(c)淀粉>
(c)淀粉是能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接的成分。
作为(c)淀粉,没有特别限定,能够使用大米淀粉、小麦淀粉、玉米淀粉(cornstarch)、土豆淀粉、甘薯淀粉、绿豆淀粉、木薯淀粉、西米淀粉等。另外,这些可以仅单独使用一种,也可以以任意的比率混合使用两种以上。
其中,从具有后述的期望的体积平均粒径的观点出发,优选使用大米淀粉、玉米淀粉和土豆淀粉,更优选使用玉米淀粉。
另外,作为(c)淀粉,可以使用未改性的淀粉,也可以使用氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉、阳离子化淀粉、交联淀粉、预糊化淀粉等改性淀粉。
作为(c)淀粉,没有特别限定,能够使用颗粒状的淀粉。
而且,(c)淀粉的体积平均粒径优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上,进一步优选为2μm以上,更进一步优选为4μm以上,再更进一步优选为8μm以上,特别优选为12μm以上,优选为200μm以下,更优选为100μm以下,进一步优选为75μm以下,更进一步优选为50μm以下,再更进一步优选为30μm以下,特别优选为20μm以下。如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述下限以上,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。此外,如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述下限以上,则能够充分抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化。进而,如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述下限以上,则能够确保所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率足够高。另一方面,如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述上限以下,则能够抑制在所形成的氯乙烯树脂成型体的表面产生凹凸,充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。此外,如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述上限以下,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。进而,如果(c)淀粉的体积平均粒径为上述上限以下,则能够充分抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化,并且能够抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低。
另外,(c)淀粉的体积平均粒径可以为15μm以下,也可以为12μm以下,也可以为8μm以下,也可以为4μm以下,也可以为3μm以下,也可以为2.5μm以下。
氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为3质量份以上,更进一步优选为5质量份以上,再更进一步优选为6质量份以上,特别优选为8质量份以上,优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为18质量份以下,更进一步优选为15质量份以下,再更一步优选为12质量份以下,特别优选为10质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量为上述下限以上,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量为上述上限以下,则能够确保氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率足够高,并且能够充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低,并且能够充分抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂可以为9质量份以下,也可以为8质量份以下,也可以为6质量份以下,也可以为5质量份以下,也可以为4质量份以下,也可以为3质量份以下,也可以为2质量份以下。
氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量相对于100质量份的上述(b)增塑剂优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为3质量份以上,更进一步优选为5质量份以上,再更进一步优选为6质量份以上,特别优选为8质量份以上,优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为18质量份以下,更进一步优选为15质量份以下,再更一步优选为12质量份以下,特别进一步优选为10质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量为上述下限以上,则能够进一步抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量为上述上限以下,则能够确保氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和所形成的氯乙烯树脂成型体的低温拉伸伸长率足够高,并且能够充分良好地维持该氯乙烯树脂成型体的外观。此外,如果氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量在上述规定的范围内,则能够抑制所形成的氯乙烯树脂成型体在加热前后的低温拉伸伸长率的降低,并且能够充分抑制该氯乙烯树脂成型体在加热前后的光泽变化。
另外,氯乙烯树脂组合物中的(c)淀粉的含量相对于100质量份的上述(b)增塑剂可以为9质量份以下,也可以为8质量份以下,也可以为6质量份以下,也可以为5质量份以下,也可以为4质量份以下,也可以为3质量份以下,也可以为2质量份以下。
<添加剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物除了上述的成分以外还可以含有各种添加剂。作为添加剂,没有特别限定,可举出:润滑剂;高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂;离型剂;除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂;耐冲击性改良剂;除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等);抗氧化剂;防霉剂;阻燃剂;抗静电剂;填充剂;光稳定剂;发泡剂;颜料等。
而且,作为本发明的氯乙烯树脂组合物所能够包含的上述添加剂,能够使用例如在国际公开第2016/098344号中记载的添加剂,其优选含量也能够与国际公开第2016/098344号的记载相同。
《酰胺化合物》
此外,本发明的氯乙烯树脂组合物也可以包含酰胺化合物作为添加剂。通过氯乙烯树脂组合物进一步包含酰胺化合物,能够提高所形成的氯乙烯树脂成型体的脱模性。
酰胺化合物为具有酰胺基的化合物,可用例如下述式(1)表示:
R1(NR2COR3)n (1)
[式(1)中,n为2以上且6以下的整数,R1为n价的烃基,R2为一价的烃基或氢,R3为一价的烃基,n个R2可以彼此相同或不同,n个R3可以彼此相同或不同]。即,上述酰胺化合物具有例如烃中的n个氢被用-NR2COR3表示的酰胺基取代的结构。
在此,上述式(1)的n为例如2以上且6以下的整数,n可以为2以上且3以下的整数,也可以为2。
此外,上述式(1)的R1为n价的烃基,可以为n价的脂肪族烃基,也可以为n价的芳香族烃基。
此外,R1所具有的碳原子数例如可以为1以上,也可以为2以上,可以为8以下,也可以为6以下。
作为R1,可举出例如亚甲基、甲基亚甲基、亚乙基(二亚甲基)、二甲基亚甲基、异亚丙基、三亚甲基、异亚丁基、四亚甲基、六亚甲基等。
此外,上述式(1)的R2为一价的烃基或氢,n个R2可以彼此相同或不同。在此,作为R2的一价的烃基,可以是一价的脂肪族烃基,也可以是一价的芳香族烃基。一价的脂肪族烃基为例如一价的链状的脂肪族烃基。此外,一价的脂肪族烃基可以是饱和脂肪族烃基,也可以是不饱和脂肪族烃基。
此外,R2的烃基所具有的碳原子数为例如1以上且2以下。
作为R2,可举出例如氢、甲基、乙基。
作为R2,可以是n个R2中的至少一个为氢,也可以是n个R2全部为氢。
此外,上述式(1)的R3为一价的烃基,n个R3可以彼此相同或不同。即,对于(e)酰胺化合物,一个分子中可以混合存在R3的饱和烃基和R3的不饱和烃基,也可以仅存在R3的不饱和烃基,还可以仅存在R3的饱和烃基。
在此,R3的饱和烃基为例如一价的链状的饱和脂肪族烃基。
此外,R3的饱和烃基所具有的碳原子数可以分别为11以上,也可以为13以上,也可以为15以上,也可以为23以下,也可以为21以下,也可以为19以下,也可以为17。
作为R3的饱和烃基,可举出例如CH3(CH2)10-、CH3(CH2)12-、CH3(CH2)14-、CH3(CH2)16-、CH3(CH2)18-、CH3(CH2)20-、CH3(CH2)22-等。
此外,R3的不饱和烃基为例如一价的链状的不饱和脂肪族烃基。
此外,R3的不饱和烃基所具有的碳原子数可以分别为11以上,也可以为13以上,也可以为15以上,也可以为23以下,也可以为21以下,也可以为19以下,也可以为17。
作为R3的不饱和烃基,可举出例如:CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11-等单不饱和烃基;CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6-等双不饱和烃基;CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6-等三不饱和烃基;四不饱和烃基;五不饱和烃基;六不饱和烃基等具有碳碳双键的不饱和烃基、以及具有碳碳三键的不饱和烃基等。
具体而言,作为酰胺化合物,可举出例如亚乙基双油酸酰胺(特别是二亚甲基双油酸酰胺)、亚乙基双芥酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺(特别是二亚甲基双硬脂酸酰胺)、亚乙基双棕榈酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺等。
氯乙烯树脂组合物中的酰胺化合物的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂也可以为0质量份,也可以为0.1质量份以上,也可以为0.25质量份以上,也可以为1.5质量份以下,也可以为1.25质量份以下,也可以为1质量份以下。
此外,氯乙烯树脂组合物中的酰胺化合物的含量相对于100质量份的上述(b)增塑剂可以为0质量份,也可以为0.1质量份以上,也可以为0.25质量份以上,可以为1.5质量份以下,也可以为1.25质量份以下,也可以为1质量份以下。
另外,理所当然地,本发明的氯乙烯树脂组合物也可以不包含酰胺化合物。
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述成分混合进行制备。
在此,作为上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)淀粉、以及根据需要进一步配合的各种添加剂的混合方法,没有特别限定,可举出例如在通过干混将除了隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分混合后添加隔离剂进行混合的方法。在此,干混优选使用亨舍尔混合机。此外,干混时的温度没有特别限定,优选为50℃以上,更优选为70℃以上,优选为200℃以下。
<氯乙烯树脂组合物的用途>
而且,得到的氯乙烯树脂组合物能够优选用于粉体成型,能够更优选用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于,通过将上述的氯乙烯树脂组合物以任意的方法成型而得到。而且,本发明的氯乙烯树脂成型体是使用上述氯乙烯树脂组合物形成的,因此通常至少包含上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)淀粉,在表面形成有切口的情况下,能够抑制裂缝熔接。
而且,本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选在制造汽车内饰件的表皮时使用,特别是能够优选在制造组装有气囊的汽车仪表板的表皮时使用。本发明的氯乙烯树脂成型体能够在表面形成有切口(裂缝)的情况下抑制裂缝熔接,因此能够用作能够在气囊膨胀时良好地破裂的、安全性优异的汽车仪表板的表皮。
<氯乙烯树脂成型体的形成方法>
在此,在通过粉末搪塑成型来形成氯乙烯树脂成型体的情况下,粉末搪塑成型时的模具温度没有特别限制,优选为200℃以上,更优选为220℃以上,优选为300℃以下,更优选为280℃以下。
而且,在制造氯乙烯树脂成型体时,没有特别限定,能够使用例如以下方法。即,将本发明的氯乙烯树脂组合物撒入上述温度范围的模具内,放置5秒以上且30秒以下的时间后,抖落剩余的氯乙烯树脂组合物,进而,在任意温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。之后,将模具冷却至10℃以上且60℃以下,将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具中脱模。然后,得到定型为模具形状的片状的成型体。
(层叠体)
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体。另外,氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。
而且,本发明的层叠体是使用例如本发明的氯乙烯树脂组合物而形成的,具有可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。因此,本发明的层叠体能够优选用作例如形成汽车仪表板和门饰板等汽车内饰件的汽车内饰材料,能够特别优选用作形成组装有气囊的汽车仪表板的汽车内饰材料。
在此,发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定,能够使用例如以下方法。即,可举出:(1)分别准备发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体之后,使用热熔接、热黏合或公知的黏合剂等进行贴合的方法;(2)使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类与多元醇类等在氯乙烯树脂成型体上反应而进行聚合,并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡,由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中,从工序简单的方面和在得到各种形状的层叠体的情况下都容易使氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体牢固地黏合的方面出发,优选后者的方法(2)。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不限定于这些实施例。另外,在以下说明中,只要没有特别说明,表示量的“%”和“份”为质量基准。
而且,各种测定和评价按照下述方法实施。
<粉体流动性>
使用实施例和比较例中得到的氯乙烯树脂组合物,利用JIS K-6720中记载的堆积比重测定装置,通过装在100mL容器中的重量测定堆积密度。将此时得到的装在100mL容器中的氯乙烯树脂组合物的粉体放回堆积比重测定装置,立即测定从打开挡板到所有粉体流动为止的时间,得到下落秒数。另外,将等待1分钟也没有流动的情况记为“不流动”。另外,上述操作均在常温(23℃)下进行。另外,下落秒数越小,表示氯乙烯树脂组合物的粉体流动性越优异。
<低温拉伸伸长率>
[加热前(初始)]
用JIS K6251中记载的1号哑铃裁刀将得到的氯乙烯树脂成型片进行冲裁,按照JIS K7113,以200mm/分钟的拉伸速度测定在-10℃的低温下的拉伸断裂伸长率(%)。拉伸断裂伸长率的值越大,表示氯乙烯树脂成型片在加热前(初始)的低温拉伸伸长率越优异。
[加热(热老化试验)后]
将加衬了发泡聚氨酯成型体的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱,在温度120℃环境下加热400小时。接着,从加热后的层叠体上剥离发泡聚氨酯成型体,仅准备氯乙烯树脂成型片。然后,在与上述初始的情况相同的条件下,测定在120℃加热400小时后的氯乙烯树脂成型片的拉伸断裂伸长率(%)。拉伸断裂伸长率的值越大,表示氯乙烯树脂成型片的加热(热老化试验)后的低温拉伸伸长率越优异。
[加热前后的变化率]
将加热前的拉伸断裂伸长率的值记为X,将加热后的拉伸断裂伸长率的值记为Y,通过公式:(加热前后的变化率)=100×(Y-X)/X[%]计算拉伸断裂伸长率在加热前后的变化率。
<裂缝熔接>
将氯乙烯树脂成型片裁切成长8cm×宽2cm(厚度:1mm)的尺寸,制作长方形的试验片。对于该试验片的、与带咬花面为相反侧的面,在长度方向的中央位置处用小刀沿宽度方向切2cm(深度0.8mm,剩余厚度:0.2mm)的切口。将该试验片放入120℃的烘箱中5天而进行加热,然后取出,在室温冷却。使用拉伸试验机,将对该试验片沿长度方向以10mm/分钟施加0.2N的预载荷时的位置记为原点,接下来,一边观察试验片,一边沿长度方向以200mm/分钟进行拉伸直至观察到切口为止,测量从原点至观察到切口为止的位移。另外,在观察到试验片上形成的切口的一部分因拉伸而开口的时刻,即判断为“观察到切口”。重复上述操作,进行5次测量,得到从原点至观察到切口为止的位移的平均值。在从原点至观察到切口为止的位移的平均值为30mm以下的情况下判断为“无熔接”,在从原点至观察到切口为止的位移的平均值大于30mm的情况下判断为“有熔接”。“无熔接”的情况意味着能够充分抑制氯乙烯树脂成型片的裂缝熔接。进而,在从原点至观察到切口为止的位移的平均值为30mm以下的情况下,该平均值越小,意味着抑制氯乙烯树脂成型片的裂缝熔接的性能越优异。
<光泽变化>
将在氯乙烯树脂成型片上加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体切成7cm×14cm的尺寸,作为试验片。
在吉尔式烘箱中,将试验片在120℃的条件下加热400小时,求出加热前后的表皮的光泽度(Gloss)的变化量(ΔGloss)。
具体而言,如下求出表皮的光泽度的变化量(ΔGloss):用光泽度仪(东京电色株式会社制,产品名“光泽度仪GP-60”)测定试验片的表皮侧的光泽度(入射角60°),并求出加热前的光泽度与加热后的光泽度之差即ΔGloss(加热后的光泽度-加热前的光泽度)。ΔGloss越接近于零,表示越能够抑制氯乙烯树脂成型片在加热前后的光泽变化。
(实施例1)
<氯乙烯树脂组合物的制备>
将表1所示配合成分中的除了增塑剂(己二酸系聚酯、偏苯三酸酯和环氧化大豆油)以及作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分放入亨舍尔混合器中混合。然后,在混合物的温度上升到80℃的时刻加入全部上述增塑剂,使其干透(指的是增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收,上述混合物变成干爽的状态)。之后,在干透后的混合物的温度冷却至70℃以下的时刻加入作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒,制备氯乙烯树脂组合物。
使用得到的氯乙烯树脂组合物评价粉体流动性。结果示于表1。
<氯乙烯树脂成型体的形成>
如下操作,制作尺寸为145mm×175mm×1mm的氯乙烯树脂成型片。
具体而言,将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒入加热至温度250℃的带咬花的模具内,放置任意的时间使其熔融后,抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。之后,将撒入了该氯乙烯树脂组合物的带咬花的模具在设定为温度200℃的烘箱内静置,从静置开始经过60秒的时刻用冷却水将该带咬花的模具冷却。在模具温度冷却至40℃的时刻,将作为氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂成型片从模具中脱模。
使用得到的氯乙烯树脂成型片评价加热前(初始)的低温拉伸伸长率。结果示于表1。
<层叠体的形成>
将得到的氯乙烯树脂成型片(尺寸:145mm×175mm×1mm)以使带咬花的面朝下的方式两张并排地铺在200mm×300mm×10mm的模具中。
另外将下述多元醇混合物与多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合MDI)以指数成为98的比率混合来制备混合液,上述多元醇混合物由50质量份的丙二醇的环氧丙烷·环氧乙烷(PO·EO)嵌段加成物(羟值为28mgKOH/g,末端EO单元的含量=10%,内部EO单元的含量为4%)、50质量份的甘油的PO·EO嵌段加成物(羟值为21mgKOH/g,末端EO单元的含量=14%)、2.5质量份的水、0.2质量份的三乙烯二胺的乙二醇溶液(东曹株式会社制,商品名:“TEDA-L33”)、1.2质量份的三乙醇胺、0.5质量份的三乙胺以及0.5质量份的稳泡剂(信越化学工业株式会社制,商品名:“F-122”)构成。然后,将制备的混合液倒在如上所述铺在模具中的氯乙烯树脂成型片上。之后,用348mm×255mm×10mm的铝板盖住模具,由此将模具密封。将模具密封后放置5分钟,由此形成了在作为表皮的氯乙烯树脂成型片(厚度:1mm)上加衬发泡聚氨酯成型体(厚度:9mm,密度:0.18g/cm3)而成的层叠体。
将所形成的层叠体从模具中取出,对层叠体中的氯乙烯树脂成型片评价裂缝熔接、光泽变化及加热后的低温拉伸伸长率。结果示于表1。
(实施例2~7)
在制备实施例1的氯乙烯树脂组合物时,将淀粉的种类和使用量如表1所示进行变更,除此以外,与实施例1同样地进行氯乙烯树脂组合物的制备、氯乙烯树脂成型片的形成、以及层叠体的形成,进行各种测定和评价。结果示于表1。
(比较例1)
在制备实施例1的氯乙烯树脂组合物时,不添加淀粉,除此以外,与实施例1同样地进行氯乙烯树脂组合物的制备、氯乙烯树脂成型片的形成、以及层叠体的形成,进行各种测定和评价。结果示于表1。
[表1]
1)新第一氯乙烯株式会社制,产品名“ZEST(注册商标)1700ZI”(通过悬浮聚合法制备,平均聚合度:1700,平均粒径:129μm)
2)新第一氯乙烯株式会社制,产品名“ZEST PQLTX”(通过乳液聚合法制备,平均聚合度:800,平均粒径:1.8μm)
3)花王株式会社制,产品名“Trimex N-08”(偏苯三酸三正烷基酯(混合存在正辛基和正癸基作为正烷基))
4)株式会社艾迪科制,产品名“ADK CIZER HPN-3130”
5)株式会社艾迪科制,产品名“ADK CIZER O-130S”
6)协和化学工业株式会社制,产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”
7)水泽化学工业株式会社制,产品名“MIZUKALIZER DS”
8)昭和电工株式会社制,产品名“Karenz DK-1”
9)株式会社艾迪科制,产品名“Adeka Stab LA-63P”
10)堺化学工业株式会社,产品名“SAKAI SZ2000”
11)株式会社艾迪科制,产品名“Adeka Stab LS-12”
12)Joetsu Cornstarch Co.,Ltd.制,产品名“FINE SNOW”(大米淀粉,体积平均粒径:2.2μm)
13)Joetsu Cornstarch Co.,Ltd.制,产品名“Motyl B”(大米淀粉,体积平均粒径:3.0μm)
14)关东化学株式会社制,产品名“淀粉(玉米)”(玉米淀粉,体积平均粒径:15.6μm)
15)关东化学株式会社制,产品名“淀粉(土豆)”(土豆淀粉,体积平均粒径:43.6μm)
16)日本化成株式会社制,产品名“SLIPACK(注册商标)O”
17)大日精化株式会社制,产品名“DA PA 4720”
由表1可知,如果使用包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉的实施例1~7的氯乙烯树脂组合物,则能够得到可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。
另一方面可知,在使用不包含淀粉的比较例1的氯乙烯树脂组合物的情况下,无法抑制所形成的氯乙烯树脂成型体的裂缝熔接。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供一种能够形成可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,根据本发明,能够提供一种可抑制裂缝熔接的氯乙烯树脂成型体。
进而,根据本发明,能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。

Claims (12)

1.一种氯乙烯树脂组合物,其包含氯乙烯树脂、增塑剂以及淀粉。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述淀粉的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为1质量份以上且30质量份以下。
3.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述淀粉的体积平均粒径为200μm以下。
4.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述淀粉的含量相对于100质量份的所述增塑剂为1质量份以上且30质量份以下。
5.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述增塑剂的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为30质量份以上且200质量份以下。
6.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述增塑剂含有聚酯。
7.根据权利要求6所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述聚酯的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为30质量份以上且200质量份以下。
8.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述氯乙烯树脂组合物用于粉体成型。
9.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型。
10.一种氯乙烯树脂成型体,其是将权利要求1~9中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
11.根据权利要求10所述的氯乙烯树脂成型体,其中,所述氯乙烯树脂成型体用于汽车内饰件的表皮。
12.一种层叠体,其具有发泡聚氨酯成型体和权利要求10所述的氯乙烯树脂成型体。
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