CN118139923A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅,在将上述二氧化硅相对于100质量份的上述氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将上述二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,满足关系式(1):Y≥‑224X+325。另外,氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。
Description
技术领域
本发明涉及一种氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体。
背景技术
氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异,因此被用于各种用途。
具体而言,例如,在汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰件的形成中,使用着由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、将发泡聚氨酯等发泡体加衬于由氯乙烯树脂成型体形成的表皮而成的层叠体等汽车内饰材料。
而且,构成汽车仪表板等汽车内饰件的表皮的氯乙烯树脂成型体可通过例如使用粉末搪塑成型等粉体成型的方法将包含氯乙烯树脂、增塑剂及添加剂的氯乙烯树脂组合物成型来制造(例如,参照专利文献1)。
具体而言,在例如专利文献1中,通过将包含氯乙烯树脂颗粒、聚酯系增塑剂等增塑剂、以及水滑石系稳定剂、沸石系稳定剂及β-二酮类等添加剂的氯乙烯树脂组合物粉末搪塑成型来制造氯乙烯树脂成型体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-197394号公报。
发明内容
发明要解决的问题
这里,在形成将聚氨酯的发泡体(以下,有时称为“发泡聚氨酯成型体”。)加衬于氯乙烯树脂成型体而成的成型体的情况下,要求氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体不剥离而良好地黏合。
然而,在使用将聚酯系增塑剂用作增塑剂的上述现有技术的氯乙烯树脂组合物的情况下,在形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性方面存在改善的余地。
因此,本发明的目的在于提供能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,本发明的目的在于提供与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而,本发明的目的在于提供具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的,进行了深入研究。然后,本发明人发现,如果在包含聚酯系增塑剂的氯乙烯树脂组合物中添加二氧化硅,并以二氧化硅相对于氯乙烯树脂的含量以及二氧化硅的吸油量满足规定的关系式的方式进行调节,则使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥优异的黏合性,进而完成了本发明。
即,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明为[1]一种氯乙烯树脂组合物,其包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅,在将上述二氧化硅相对于100质量份的上述氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将上述二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,满足关系式(1):Y≥-224X+325。
如果像这样,在包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅的氯乙烯树脂组合物中,以二氧化硅相对于100质量份的氯乙烯树脂的含量以及二氧化硅的吸油量满足上述规定的关系式(1)的方式进行调节,则使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥优异的黏合性。
需要说明的是,在本发明中,二氧化硅的“吸油量”能够按照JIS K5101-13-2(颜料试验方法-第13部分:吸油量-第2节:煮沸亚麻油法)进行测定。具体而言,将作为样品的二氧化硅取到玻璃板上,一边将煮沸亚麻油从滴定管慢慢滴下,一边用托盘刀搅拌融合,将急剧变软的时刻的煮沸亚麻油的容量作为终点。
[2]在上述[1]的氯乙烯树脂组合物中,优选上述二氧化硅的吸油量为200mL/100g以上。
如果使用吸油量为上述规定值以上的二氧化硅,则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。此外,如果使用吸油量为上述规定值以上的二氧化硅,则即使在将二氧化硅的添加量控制为少量的情况下,也能够充分提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,因此能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
[3]在上述[1]或[2]的氯乙烯树脂组合物中,优选上述二氧化硅的体积平均粒径为0.1μm以上且100μm以下。
如果使用体积平均粒径为上述规定的范围内的二氧化硅,则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,并且能够确保该氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
需要说明的是,在本发明中,“二氧化硅的体积平均粒径”能够使用本说明书的实施例中记载的方法测定。
[4]在上述[1]~[3]中任一项的氯乙烯树脂组合物中,优选相对于100质量份的上述氯乙烯树脂,上述二氧化硅的含量为0.1质量份以上且2质量份以下。
如果使氯乙烯树脂组合物中的二氧化硅相对于100质量份的氯乙烯树脂的含量为上述规定的范围内,则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,并且能够确保该氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
[5]上述[1]~[4]中任一项的氯乙烯树脂组合物优选进一步满足关系式(2):Y≥-100X+325。
如果氯乙烯树脂组合物进一步满足上述规定的关系式(2),则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。
[6]在上述[1]~[5]中任一项的氯乙烯树脂组合物中,优选上述聚酯系增塑剂含有己二酸系聚酯。
如果使用己二酸系聚酯作为聚酯系增塑剂,则能够提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
[7]在上述[1]~[6]中任一项的氯乙烯树脂组合物中,优选上述聚酯系增塑剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为30质量份以上且200质量份以下。
如果氯乙烯树脂组合物中的聚酯系增塑剂相对于100质量份的氯乙烯树脂的含量为上述规定的范围内,则能够提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)和耐热收缩性,并且能够确保该氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性充分地高。
[8]上述[1]~[7]中任一项的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。
如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型,则能够容易地得到能够作为例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料良好地使用的氯乙烯树脂成型体。
[9]上述[1]~[8]中任一项的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。
如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型,则能够更加容易地得到能够作为例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料良好地使用的氯乙烯树脂成型体。
进而,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明为[10]一种氯乙烯树脂成型体,其为将上述[1]~[9]中任一项的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
像这样,将上述的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异,因此能够作为汽车内饰材料良好地使用。
[11]上述[10]的氯乙烯树脂成型体优选用于汽车仪表板表皮。
如果将本发明的氯乙烯树脂成型体用于汽车仪表板的表皮,则能够制造具有与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的表皮的汽车仪表板。
进而,本发明的目的在于有利地解决上述问题,本发明为[12]一种层叠体,其具有发泡聚氨酯成型体以及上述[10]或[11]的氯乙烯树脂成型体。
具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体的层叠体具有氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地黏合而难以剥离的氯乙烯树脂成型体部分。
[13]上述[12]的层叠体优选用于汽车仪表板。
如果像这样,将本发明的层叠体用于汽车仪表板,则能够使制造的汽车仪表板的表皮与发泡聚氨酯成型体良好地黏合而难以剥离。
发明效果
根据本发明,能够提供能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,根据本发明,能够提供与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而,根据本发明,能够提供具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的氯乙烯树脂组成物能够在例如形成本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且,使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰件所具有的表皮等汽车内饰材料。
此外,本发明的氯乙烯树脂成型体能够在例如形成本发明的层叠体时使用。而且,使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体能够优选用作例如在制造汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰件时使用的汽车内饰材料。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含(a)氯乙烯树脂、(b)聚酯系增塑剂以及(c)二氧化硅,在将(c)二氧化硅相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将(c)二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,满足规定的关系式。
另外,本发明的氯乙烯树脂组合物也可以任意地进一步包含上述的(b)聚酯系增塑剂以外的增塑剂(以下,有时称作“(d)其他增塑剂”。)。
进而,本发明的氯乙烯树脂组合物也可以任意地进一步包含上述的(a)氯乙烯树脂、(b)聚酯系增塑剂、(c)二氧化硅及(d)其他增塑剂以外的添加剂。
这里,(c)二氧化硅是能够提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性的成分。而且,对于氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,不仅受到氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅的含量的影响,也会受到该(c)二氧化硅的吸油量的影响。
例如,即使增加(c)二氧化硅的含量,当(c)二氧化硅的吸油量少时,有时也不能充分提高氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。此外,即使增加(c)二氧化硅的吸油量,当(c)二氧化硅的含量少时,有时也不能充分提高氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。
因此,在以充分提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性为目的的情况下,可以说,(c)二氧化硅的含量的下限会根据(c)二氧化硅的吸油量而变动,此外反之,也可以说,(c)二氧化硅的吸油量的下限会根据(c)二氧化硅的含量而变动。
因此,本发明人经过研究发现,在实现期望的效果的氯乙烯树脂组合物中,在(c)二氧化硅的含量与(c)二氧化硅的吸油量之间确认到线性的负相关关系,在将(c)二氧化硅相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将(c)二氧化硅的吸油量记为YmL/100g、用近似直线表示该相关关系时,Y相对于规定的X处于该近似直线上或处于比该近似直线靠上的区域,在这种情况下,能够充分提高氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。需要说明的是,X和Y均为正的值。
具体而言,本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于,在将(c)二氧化硅相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将(c)二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,满足关系式(1):Y≥-224X+325。
本发明的氯乙烯树脂组合物由于满足上述关系式(I),因此能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体。
而且,在对于使用本发明的氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体的情况下,能够形成氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地黏合而难以剥离的层叠体。
因此,如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物,则能够得到在加衬发泡聚氨酯成型体的情况下良好地黏合而难以剥离的、适合作为汽车仪表板用表皮和车门内饰用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
另外,从例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物而容易地得到能够作为汽车内饰材料良好地使用的氯乙烯树脂成型体的观点出发,本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型,更优选用于粉末搪塑成型。
<(a)氯乙烯树脂>
作为(a)氯乙烯树脂,通常使用颗粒状的氯乙烯树脂。而且,作为(a)氯乙烯树脂,能够含有例如一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒,并能够任意地进一步含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。其中,(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂颗粒,更优选含有氯乙烯树脂颗粒和氯乙烯树脂微粒。
而且,(a)氯乙烯树脂能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有技术中已知的任一制造方法进行制造。
需要说明的是,在本说明书中,“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒,“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。
此外,作为(a)氯乙烯树脂,可举出由氯乙烯单体单元形成的均聚物,除此以外,还可举出优选含有50质量%以上、更优选含有70质量%以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且,作为能够构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子,能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的单体。此外,这些成分可以单独使用一种,也可以以任意的比率组合使用两种以上。
<<氯乙烯树脂颗粒>>
在氯乙烯树脂组合物中,氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基材)发挥功能。需要说明的是,氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法制造。
[平均聚合度]
而且,构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上,更优选为1000以上,优选为5000以下,更优选为3000以下,进一步优选为2800以下。这是因为,如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上,则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度,并且能够使例如拉伸特性、特别是拉伸伸长率更良好。而且,拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作在例如气囊膨胀、展开时碎片不会飞散而是按照设计裂开的、延展性优异的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。此外,这是因为,如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下,则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性。
此外,构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度可以为1700以上,也可以为1700以下。
需要说明的是,在本发明中,“平均聚合度”能够按照JIS K6720-2进行测定。
[平均粒径]
此外,氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上,优选为50μm以上,更优选为100μm以上,优选为500μm以下,更优选为200μm以下。这是因为,如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述下限以上,则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会提高。此外,这是因为,如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述上限以下,则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高,并且能够提高使用该组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
此外,氯乙烯树脂颗粒的平均粒径可以为130μm以上,也可以为130μm以下。
需要说明的是,在本发明中,“平均粒径”能够按照JIS Z8825通过激光衍射法作为体积平均粒径进行测定。
[含有比例]
而且,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,能够为100质量%,优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。这是因为,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述下限以上,则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度,并且能够使拉伸伸长率良好。此外,这是因为,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例在上述上限以下,则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会提高。
此外,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例也可以为89质量%以上。
<<氯乙烯树脂微粒>>
在氯乙烯树脂组合物中,氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外,氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。
[平均聚合度]
而且,构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上,更优选为700以上,优选为2600以下,更优选为2400以下。这是因为,如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上,则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会提高,并且使用该组合物而得到的成型体的拉伸伸长率会变得更加良好。此外,这是因为,如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下,则氯乙烯树脂组合物的熔融性会提高,使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性会提高。
此外,构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度可以为800以上,也可以为800以下。
[平均粒径]
此外,氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm,优选为10μm以下,更优选为5μm以下,优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上。这是因为,如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上,则作为例如隔离剂的尺寸不会过小,会提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外,这是因为,如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下,则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高,能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外,氯乙烯树脂微粒的平均粒径可以为1.8μm以上,也可以为1.8μm以下。
[含有比例]
而且,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量%,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。这是因为,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上,则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会提高。此外,这是因为,如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下,则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
此外,(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例也可以为11质量%以下。
<(b)聚酯系增塑剂>
(b)聚酯系增塑剂是能够对使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体赋予充分的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)的成分。此外,在通过使用(b)聚酯系增塑剂作为增塑剂,形成对使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的情况下,由于(b)聚酯系增塑剂即使在高温下也难以从氯乙烯树脂成型体转移至发泡聚氨酯成型体,因此能够提高氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
作为(b)聚酯系增塑剂,没有特别限定,能够使用例如含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)、含有来自癸二酸的结构单元的聚酯(癸二酸系聚酯)及含有来自邻苯二甲酸的结构单元的聚酯(邻苯二甲酸系聚酯)等聚酯。另外,这些聚酯可以单独使用一种,也可以以任意的比率混合使用两种以上。
其中,从进一步提高氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性的观点出发,作为(b)聚酯系增塑剂,优选使用己二酸系聚酯(含有来自己二酸的结构单元的聚酯)。
(b)聚酯系增塑剂的黏度优选为500mPa·s以上,更优选为1000mPa·s以上,优选为8000mPa·s以下,更优选为5000mPa·s以下。
此外,(b)聚酯系增塑剂的黏度可以为3000mPa·s以上,也可以为3000mPa·s以下。
需要说明的是,“黏度”能够按照JIS Z8803在温度25℃进行测定。
而且,氯乙烯树脂组合物中的(b)聚酯系增塑剂的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为30质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为70质量份以上,更进一步优选为90质量份以上,再更进一步优选为95质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为180质量份以下,进一步优选为150质量份以下,更进一步优选为130质量份以下,再进一步优选为120质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b)聚酯系增塑剂的含量为上述下限以上,则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)和耐热收缩性。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(b)聚酯系增塑剂的含量为上述上限以下,则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性充分地高。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(b)聚酯系增塑剂的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂可以为98质量份以上,也可以为99质量份以下。
<(c)二氧化硅>
(c)二氧化硅(Silica)有时也称为SiO2、硅酸酐、氧化硅等。
而且,(c)二氧化硅是能够提高使用氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性的成分。
另外,本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(c)二氧化硅可以是非晶质二氧化硅,也可以是晶质二氧化硅,从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性的观点出发,优选非晶质二氧化硅。
而且,本发明的氯乙烯树脂组合物在将(c)二氧化硅相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将(c)二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,需要满足关系式(1):Y≥-224X+325。通过氯乙烯树脂组合物满足上述关系式(1),形成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥优异的黏合性。
这里,只要氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂的含量(即,X的值)满足上述关系式(1),就没有特别限定,但是优选为0.1质量份以上,更优选为0.15质量份以上,进一步优选为0.2质量份以上,更进一步优选为0.25质量份以上,优选为2质量份以下,更优选为1.5质量份以下,进一步优选为1质量份以下,更进一步优选为0.8质量份以下,再进一步优选为0.6质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅的含量为上述下限以上,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅的含量为上述上限以下,则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂的含量(即,X的值)可以为0.26质量份以上,也可以为0.27质量份以下。
此外,只要(c)二氧化硅的吸油量(即,Y的值)满足上述关系式(1),就没有特别限定,但是优选为20mL/100g以上,更优选为100mL/100g以上,进一步优选为200mL/100g以上,更进一步优选为250mL/100g以上,再进一步优选为280mL/100g以上。如果(c)二氧化硅的吸油量为上述下限以上,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。进而,如果(c)二氧化硅的吸油量为上述下限以上,则即使在将(c)二氧化硅的添加量控制为少量的情况下,也能够充分提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,因此能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
另外,只要(c)二氧化硅的吸油量的上限满足上述的关系式(1),就没有特别限定,例如可以为1000mL/100g以下,可以为800mL/100g以下,可以为600mL/100g以下,也可以为400mL/100g以下。
此外,(c)二氧化硅的吸油量可以为300mL/100g以上,也可以为300mL/100g以下,还可以为400mL/100g以上。
进而,本发明的氯乙烯树脂组合物优选除了满足上述的关系式(1)以外,还进一步满足关系式(2):Y≥-100X+325。如果氯乙烯树脂组合物进一步满足上述关系式(2),则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。
另外,本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(c)二氧化硅的形态没有特别限定,通常为颗粒状。
而且,(c)二氧化硅的体积平均粒径优选为1μm以上,更优选为2μm以上,进一步优选为3μm以上,更进一步优选为4μm以上,优选为10μm以下,更优选为8μm以下,进一步优选为6μm以下。如果(c)二氧化硅的体积平均粒径为上述规定的范围内,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,并且能够确保该氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
此外,(c)二氧化硅的体积平均粒径也可以为4μm以下。
进而,从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性的观点出发,(c)二氧化硅优选具有多孔结构。
而且,(c)二氧化硅的BET比表面积优选为30m2/g以上,更优选为42m2/g以上,进一步优选为100m2/g以上,更进一步优选为160m2/g以上,再进一步优选为200m2/g以上。如果(c)二氧化硅的BET比表面积为上述下限以上,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。进而,如果(c)二氧化硅的BET比表面积为上述下限以上,则即使在将二氧化硅的添加量控制为少量的情况下,也能够充分提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性,因此能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
(c)二氧化硅的BET比表面积的上限没有特别限定,可以为1500m2/g以下,可以为1200m2/g以下,可以为1000m2/g以下,也可以为800m2/g以下。
此外,(c)二氧化硅的BET比表面积可以为225m2/g以上,可以为225m2/g以下,可以为700m2/g以上,也可以为700m2/g以下。
需要说明的是,在本发明中,“BET比表面积”的意思是使用BET法测定的氮吸附比表面积。
此外,氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的上述(b)聚酯系增塑剂的含量没有特别限定,优选为0.1质量份以上,更优选为0.15质量份以上,进一步优选为0.2质量份以上,更进一步优选为0.25质量份以上,优选为2质量份以下,更优选为1.5质量份以下,进一步优选为1质量份以下,更进一步优选为0.8质量份以下,再进一步优选为0.6质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的(b)聚酯系增塑剂的含量为上述下限以上,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。另一方面,如果氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的(b)聚酯系增塑剂的含量为上述上限以下,则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)充分地高。
另外,氯乙烯树脂组合物中的(c)二氧化硅相对于100质量份的上述(b)聚酯系增塑剂的含量可以为0.27质量份以上,也可以为0.28质量份以下。
<(d)其他增塑剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物也可以任意地进一步包含除上述的(b)聚酯系增塑剂以外的(d)其他增塑剂。
作为(d)其他增塑剂的具体例子,可举出国际公开第2016/098344号中记载的增塑剂中的除了上述的(b)聚酯系增塑剂以外的增塑剂等。其中,从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)的观点出发,优选使用环氧化植物油,更优选使用环氧化大豆油。
氯乙烯树脂组合物中的上述(d)其他增塑剂的含量没有特别限定,相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂,能够为0质量份以上且15质量份以下。
而且,在使用环氧化大豆油等环氧化植物油作为(d)其他增塑剂的情况下,从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)的观点出发,相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂,作为(d)其他增塑剂的环氧化植物油的含量优选为2质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为7质量份以下。
此外,氯乙烯树脂组合物中的上述(d)其他增塑剂的含量没有特别限定,相对于100质量份的上述(b)聚酯系增塑剂,能够为0质量份以上且15质量份以下。
而且,在使用环氧化大豆油等环氧化植物油作为(d)其他增塑剂的情况下,相对于100质量份的上述(b)聚酯系增塑剂,作为(d)其他增塑剂的环氧化植物油的含量优选为2质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为7质量份以下。如果相对于100质量份的(b)聚酯系增塑剂,作为(d)其他增塑剂的环氧化植物油的含量为上述下限以上,则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)。另一方面,如果相对于100质量份的(b)聚酯系增塑剂,作为(d)其他增塑剂的环氧化植物油的含量为上述上限以下,则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性充分地高。
<添加剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物除了含有上述的成分以外还可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂,没有特别限定,可举出:滑剂;高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂;脱模剂;除上述氯乙烯树脂微粒以外的其他隔离剂;耐冲击性改良剂;除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等);抗氧化剂;防霉剂;阻燃剂;抗静电剂;填充剂;光稳定剂;发泡剂;颜料等。
而且,作为本发明的氯乙烯树脂组合物中能够包含的上述添加剂,能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的添加剂,其优选的含量也能够与国际公开第2016/098344号的记载相同。
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
本发明的氯乙烯树脂组合物的制备方法没有特别限定,能够将上述成分混合来制备。
例如,本发明的氯乙烯树脂组合物能够经由下述工序来制造:
(I)将氯乙烯树脂组合物所包含的成分中的除了(c)二氧化硅和任意的隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分在100℃以上且200℃以下混合而得到混合物的干混工序;以及
(II)在得到的混合物的温度小于100℃的条件下,将该混合物、(c)二氧化硅以及任意的隔离剂混合的二氧化硅混合工序。
在干混工序中,将氯乙烯树脂组合物所包含的成分中的除了(c)二氧化硅和任意的隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分在70℃以上且200℃以下混合。
作为氯乙烯树脂组合物所包含的成分中的除了(c)二氧化硅和任意的隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分,可举出作为(a)氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒、(b)聚酯系增塑剂、(d)其他增塑剂、以及任意的各种添加剂(除隔离剂以外)。
另外,在干混工序中,将上述成分“在100℃以上且200℃以下混合”的意思是,在最高温度为100℃以上且200℃以下的条件下进行混合。
而且,干混工序中的上述成分的混合优选使用亨舍尔混合机。
在二氧化硅混合工序中,在上述干混工序中得到的混合物的温度小于70℃的条件下混合该混合物、(c)二氧化硅以及任意的隔离剂。通过在混合物的温度小于100℃的条件下添加(c)二氧化硅而进行混合,使用制造的氯乙烯树脂组合物而形成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥更优异的黏合性。
另外,在二氧化硅混合工序中,针对混合物,可以先添加(c)二氧化硅进行混合,也可以先添加任意的隔离剂(例如氯乙烯树脂微粒)进行混合,还可以同时添加(c)二氧化硅和任意的隔离剂进行混合。
此外,在二氧化硅混合工序中,没有特别限定,通常直接使用上述干混工序中使用的亨舍尔混合机。
而且,在二氧化硅混合工序中将混合物、(c)二氧化硅以及任意的隔离剂混合后,能够不经由将得到的组合物加热至100℃的工序而将该组合物作为本发明的氯乙烯树脂组合物得到。
<氯乙烯树脂组合物的用途>
而且,得到的氯乙烯树脂组成物能够优选用于粉体成型,能够更优选用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于可通过将上述的氯乙烯树脂组合物用任意的方法成型来得到。而且,本发明的氯乙烯树脂成型体由于是使用上述的氯乙烯树脂组合物而形成的,因此通常至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)聚酯系增塑剂、(c)二氧化硅,在将(c)二氧化硅相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将(c)二氧化硅的吸油量记为YmL/g的情况下,满足关系式(1):Y≥-224X+325。而且,本发明的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异。
因此,本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。
<氯乙烯树脂成型体的形成方法>
这里,在通过粉末搪塑成型形成氯乙烯树脂成型体的情况下,粉末搪塑成型时的模具温度没有特别限制,优选为200℃以上,更优选为220℃以上,优选为300℃以下,更优选为280℃以下。
而且,在制造氯乙烯树脂成型体时能够没有特别限定地使用例如以下的方法。即,将本发明的氯乙烯树脂组合物撒在上述温度范围的模具中,放置5秒以上且30秒以下的时间后,抖落剩余的氯乙烯树脂组合物,进而在任意的温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。之后,将模具冷却到10℃以上且60℃以下,将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具中脱模。然后,得到具有模具形状的片状的成型体。
(层叠体)
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体。另外,氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。
而且,本发明的层叠体由于具有使用例如本发明的氯乙烯树脂组合物而形成的、与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体,因此氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体会良好地黏合而难以剥离。因此,本发明的层叠体优选用作汽车内饰件、特别是形成汽车仪表板的汽车内饰材料。
这里,发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定,能够使用例如以下方法。即,可举出:(1)分别准备发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体后,通过使用热熔接、热黏合、或公知的黏合剂等进行贴合的方法;(2)在氯乙烯树脂成型体上使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类和多元醇类等反应而进行聚合,并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡,由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中,从简化工序的方面和在得到各种形状的层叠体的情况下也容易将氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体牢固地黏合的方面出发,优选后者的方法(2)。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行具体说明,但本发明不限定于这些实施例。另外,在以下的说明中,除非另有说明,表示量的“%”和“份”是质量基准。
而且,二氧化硅的体积平均粒径、氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)及与发泡聚氨酯成型体的黏合性通过下述方法进行测定和评价。
<二氧化硅的体积平均粒径>
使用粒度分布仪(岛津制作所制,产品名“SALD-2300”),在使用激光衍射散射法测定的体积基准的粒度分布中,将从小粒径侧起计算的累积体积成为50%的粒径(D50)作为二氧化硅的体积平均粒径(μm)求出。
<拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)>
将得到的氯乙烯树脂成型片用JIS K6251中记载的1号哑铃裁刀进行冲裁,按照JIS K7113,以200mm/分钟的拉伸速度,测定常温(23℃)下的拉伸断裂应力(MPa)和拉伸断裂伸长率(%)。另外,拉伸断裂应力的值越大,氯乙烯树脂成型片的拉伸强度越优异。此外,拉伸断裂伸长率的值越大,氯乙烯树脂成型片的拉伸伸长率越优异。
<与发泡聚氨酯成型体的黏合性>
使用对于得到的氯乙烯树脂成型片加衬有发泡聚氨酯成型体而成的层叠体,将氯乙烯树脂成型片从发泡聚氨酯成型体剥离。通过目视确认剥离后的氯乙烯树脂成型片的表面中的加衬有发泡聚氨酯成型体的表面,评价氯乙烯树脂成型片(氯乙烯树脂成型体)与聚氨酯成型体的黏合性。
将目视确认到的在氯乙烯树脂成型片的整个表面残留有发泡聚氨酯成型体的表面部分的情况记为“泡沫破坏”(表1中的A评价),将仅在氯乙烯树脂成型片的表面的部分部位残留有发泡聚氨酯成型体的表面部分、在其他部位没有残留发泡聚氨酯成型体的表面部分的情况记为“部分表面剥离”(表1中的B评价),将在氯乙烯树脂成型片的整个表面的任何部位都没有残留发泡聚氨酯成型体的表面部分的情况记为“整个表面剥离”(表1中的C评价)。
另外,在氯乙烯树脂成型片的表面残留有发泡聚氨酯成型体的表面部分的部位越多,表示氯乙烯树脂成型片(氯乙烯树脂成型体)与发泡聚氨酯成型体的黏合性越高。
(实施例1)
<氯乙烯树脂组合物的制备>
将示于表1的配合成分中的除了增塑剂(聚酯系增塑剂和环氧化大豆油)、作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以及二氧化硅以外的成分放入到亨舍尔混合机中进行混合。然后,在混合物的温度上升到80℃的时刻将上述增塑剂全部加入,使其干透(指的是增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收,上述混合物变干爽的状态。),继续混合直至最高温度成为100℃以上且200℃以下。之后,在干透的混合物被冷却至小于100℃的温度的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒和二氧化硅,制备氯乙烯树脂组合物。
<氯乙烯树脂成型体的形成>
将得到的氯乙烯树脂组合物撒到加热至250℃的温度的带咬花的金属模具上,放置任意的时间使其熔融后,抖落剩余的氯乙烯树脂组成物。之后,将撒有该氯乙烯树脂组成物的带咬花的金属模具静置在设定温度为200℃的烘箱内,在自静置起经过60秒的时刻,用冷却水将该带咬花的金属模具冷却。在金属模具温度被冷却至40℃的时刻,将145mm×175mm×1mm的作为氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂成型片从金属模具脱模。
使用得到的氯乙烯树脂成型体,评价拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)。结果示于表1。
<层叠体的形成>
将得到的氯乙烯树脂成型片切取为100mm×100mm,将两张切取的氯乙烯树脂成型片以不重叠的方式铺在200mm×300mm×10mm的金属模具中,并将带咬花的一面朝下放置。
另外如下制备混合液:将由50质量份的丙二醇的环氧丙烷-环氧乙烷(PO-EO)嵌段加成物(羟值28、末端EO单元的含量=10%、内部EO单元的含量4%)、50质量份的甘油的PO-EO嵌段加成物(羟值21、末端EO单元的含量=14%)、2.5质量份的水、0.2质量份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(Tosoh株式会社制、商品名:“TEDA-L33”)、1.2质量份的三乙醇胺、0.5质量份的三乙胺以及0.5质量份的整泡剂(信越化学工业株式会社制、商品名:“F-122”)组成的多元醇混合物与聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯(聚合MDI)以指数成为98的比率混合,制备混合液。然后,将制备的混合液分别注入到如上述那样铺在金属模具中的两张氯乙烯树脂成型片上。之后,用348mm×255mm×10mm的铝板盖住金属模具,由此将金属模具密封。在密封5分钟后,将在1mm厚的氯乙烯树脂成型片上加衬有发泡聚氨酯成型体而成的层叠体从金属模具取出,然后立即通过上述所示的方法测定氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性。结果示于表1。
(实施例2~8、比较例1~5)
如表1所示变更使用的二氧化硅的种类和使用量中的至少一者,除此以外,与实施例1同样地进行,制作氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体。然后,使用得到的氯乙烯树脂成型体和层叠体,评价氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸强度、拉伸伸长率)和与发泡聚氨酯成型体的黏合性。结果示于表1。
[表1]
1)新第一氯乙烯株式会社制,产品名“ZEST(注册商标)1700ZI”(用悬浮聚合法制备,平均聚合度:1700,平均粒径:130μm)
2)新第一氯乙烯株式会社制,产品名“ZEST PQLTX”(用乳液聚合法制备、平均聚合度:800、平均粒径:1.8μm)
3)艾迪科株式会社制,产品名“ADK Cizer HPN-3130”(己二酸系聚酯,黏度(25℃):3000mPa·s)
4)艾迪科株式会社制,产品名“ADK Cizer O-130S”
5)协和化学工业株式会社制,产品名“ALCAMIZER(注册商标)5”
6)水泽化学工业株式会社制,产品名“MIZUKALIZER DS”
7)堺化学工业株式会社制,产品名“SAKAI SZ2000”
8)艾迪科株式会社制,产品名“ADK STAB LA-72”
9)艾迪科株式会社制,产品名“ADK STAB LS-12”
10)AGC Si-Tech Co.,Ltd.制,产品名“SUNSPHERE NP-30”(非晶质二氧化硅,吸油量:30mL/100g,BET比表面积:40m2/g)
11)东曹硅化工株式会社制,产品名“Nipsil E-75”(非晶质二氧化硅,吸油量:120mL/100g,BET比表面积:45m2/g)
12)东曹硅化工株式会社制,产品名“Nipsil E-1011”(非晶质二氧化硅,吸油量:230mL/100g,BET比表面积:150m2/g)
13)丸尾钙株式会社制,产品名“FINESIL E-50”(非晶质二氧化硅,吸油量:270mL/100g,BET比表面积:182m2/g)
14)东曹硅化工株式会社制,产品名“Nipsil K-500”(非晶质二氧化硅,吸油量:300mL/100g,BET比表面积:225m2/g)
15)AGC Si-Tech Co.,Ltd.制,产品名“SUNSPHERE H-33”(非晶质二氧化硅,吸油量:400mL/100g,BET比表面积:700m2/g)
16)大日精化株式会社制,产品名“DA PX 1720(A)BLACK”
根据表1可知,如果使用包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅、且在将二氧化硅相对于100质量份的氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下满足关系式(1):Y≥-224X+325的实施例1~8的氯乙烯树脂组合物,则能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体。
另一方面可知,在使用不包含二氧化硅的比较例1的氯乙烯树脂组合物的情况下,形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性差。
此外可知,在使用包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅、但不满足上述规定的关系式的比较例2~5的氯乙烯树脂组合物的情况下,形成的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的黏合性也差。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供能够形成与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外,根据本发明,能够提供与发泡聚氨酯成型体的黏合性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而,根据本发明,能够提供具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
Claims (13)
1.一种氯乙烯树脂组合物,其包含氯乙烯树脂、聚酯系增塑剂以及二氧化硅,
在将所述二氧化硅相对于100质量份的所述氯乙烯树脂的含量记为X质量份、将所述二氧化硅的吸油量记为YmL/100g的情况下,满足关系式(1):Y≥-224X+325。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述二氧化硅的吸油量为200mL/100g以上。
3.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述二氧化硅的体积平均粒径为0.1μm以上且100μm以下。
4.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,相对于100质量份的所述氯乙烯树脂,所述二氧化硅的含量为0.1质量份以上且2质量份以下。
5.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其进一步满足关系式(2):Y≥-100X+325。
6.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,所述聚酯系增塑剂含有己二酸系聚酯。
7.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其中,相对于100质量份的所述氯乙烯树脂,所述聚酯系增塑剂的含量为30质量份以上且200质量份以下。
8.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其用于粉体成型。
9.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物,其用于粉末搪塑成型。
10.一种氯乙烯树脂成型体,其为将权利要求1~9中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
11.根据权利要求10所述的氯乙烯树脂成型体,其用于汽车仪表板表皮。
12.一种层叠体,其具有发泡聚氨酯成型体和权利要求10所述的氯乙烯树脂成型体。
13.根据权利要求12所述的层叠体,其用于汽车仪表板。
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