CN115135716A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体 - Google Patents

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种氯乙烯树脂组合物，其能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含氯乙烯树脂、增塑剂和氯乙烯‑(甲基)丙烯酸酯共聚物。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体
技术领域
本发明涉及一种氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体。
背景技术
氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，因此被用于各种用途。
具体而言，例如，在汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件的形成中，使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、或在由氯乙烯树脂成型体制成的表皮加衬发泡聚氨酯等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料。
而且，构成汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体通过例如使用粉末搪塑成型等已知的成型方法将包含氯乙烯树脂、增塑剂、颜料等添加剂的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型来制造(例如参考专利文献1)。
具体而言，例如在专利文献1中，通过将包含氯乙烯树脂颗粒、偏苯三酸酯系增塑剂、由酞菁蓝、氧化钛以及碳的混合物形成的颜料等添加剂的氯乙烯树脂组合物进行粉末搪塑成型来制造由氯乙烯树脂成型体形成的表皮。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-291243号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在此，在用作汽车内饰部件的表皮等的氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而形成层叠体时，要求氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接、难以剥离。
然而，将上述以往的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性有改善的余地。
因此，本发明的目的在于提供一种氯乙烯树脂组合物，其能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的目的在于提供一种对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而，本发明的目的在于提供一种氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果将包含氯乙烯树脂、增塑剂和规定的共聚物的氯乙烯树脂组合物成型，则能够得到对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体，从而完成了本发明。
即，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含氯乙烯树脂、增塑剂和氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。像这样，如果使用包含氯乙烯树脂、增塑剂和规定的共聚物的氯乙烯树脂组合物，则能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
另外，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。因此，在本发明中，“氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物”是指氯乙烯-丙烯酸酯共聚物和/或氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
在此，本发明的氯乙烯树脂组合物中，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，上述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量优选为0.5质量份以上且10质量份以下。如果氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量在上述规定范围内，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性，并且提高氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
进而，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中，来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例为3质量％以上且50质量％以下。如果氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中，来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例在上述规定范围内，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性，并且提高氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述增塑剂包含聚酯。如果增塑剂包含聚酯，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)，并且提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性。
进而，本发明的氯乙烯树脂组合物优选上述聚酯含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元。如果聚酯含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率及拉伸强度等)，并且进一步提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则能够容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则能够更容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
进而，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于是将上述任一种氯乙烯树脂组合物成型而成的。像这样，将上述氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥出优异的粘接性。
而且，本发明的氯乙烯树脂成型体优选为汽车仪表板表皮用。本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的汽车仪表板的表皮。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体优选为片状的氯乙烯树脂成型体，上述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒存在于上述片状的氯乙烯树脂成型体的一侧的表面。如果氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒存在于片状的氯乙烯树脂成型体的一侧的表面，则能够进一步提高氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性。
进而，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的层叠体的特征在于具有发泡聚氨酯成型体和上述任一种氯乙烯树脂成型体。具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体的层叠体中，氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接。
而且，本发明的层叠体优选为汽车仪表板用。像这样，如果将本发明的层叠体用于汽车仪表板，则能够使制造的汽车仪表板具有的表皮部分与发泡聚氨酯成型体部分良好地粘接。
发明效果
根据本发明，能够提供一种氯乙烯树脂组合物，其能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，根据本发明，能够提供一种对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而，根据本发明，能够提供一种氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接的层叠体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。
本发明的氯乙烯树脂组合物能够在例如形成本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件具有的表皮等汽车内饰材料。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体能够在例如形成本发明的层叠体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体能够优选用作在制造例如汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件时使用的汽车内饰材料。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
另外，本发明的氯乙烯树脂组合物还可以任意包含除了上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的添加剂。
而且，由于本发明的氯乙烯树脂组合物至少包含上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，因此能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。因此，如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物，则能够得到例如优选作为对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的汽车仪表板用表皮和门饰用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
另外，例如从使用本发明的氯乙烯树脂组合物而容易地得到能够良好地用作汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型，更优选用于粉末搪塑成型。
<(a)氯乙烯树脂>
作为(a)氯乙烯树脂，通常使用颗粒状的氯乙烯树脂。而且，作为(a)氯乙烯树脂，能够含有例如一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒，还能够任意含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。其中，(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂颗粒，更优选含有氯乙烯树脂颗粒和氯乙烯树脂微粒。
而且，(a)氯乙烯树脂能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等以往已知的任一种制造方法来制造。
另外，在本说明书中，“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。
此外，作为(a)氯乙烯树脂，除了由氯乙烯单体单元形成的均聚物以外，还可举出优选含有50质量％以上、进一步优选含有70质量％以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为能够构成氯乙烯系共聚物的能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子，例如，能够使用国际公开第2016/098344号中记载的单体中不对应于能够成为后述的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的共聚单体的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚单体。此外，这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上以任意比率组合使用。
<<氯乙烯树脂颗粒>>
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基体材料)发挥功能。另外，氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法来制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上，更优选为1000以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2800以下。这是因为，如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且使例如拉伸特性、特别是拉伸伸长率更良好。而且，拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如在安全气囊膨胀、展开时碎片不会飞散而是按照设计裂开的延展性优异的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。此外，还因为如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性。
另外，在本发明中，“平均聚合度”能够根据JIS K6720-2来测定。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。这是因为，如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会进一步提高。此外，还因为如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性会进一步提高，并且能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外，在本发明中，“平均粒径”能够根据JIS Z8825，通过激光衍射法作为体积平均粒径进行测定。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，能够为100质量％，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。这是因为，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述下限以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且使拉伸伸长率良好。此外，还因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会提高。
<<氯乙烯树脂微粒>>
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法来制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上，更优选为700以上，优选为2600以下，更优选为2400以下。这是因为，如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性会变得更良好，并且使用该组合物得到的成型体的拉伸伸长率会变得更良好。此外，还因为如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性会提高，并且使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性会提高。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上。这是因为，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上，则例如作为隔离剂的尺寸不会过小，能够使氯乙烯树脂组合物的粉体流动性更加良好。此外，还因为如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性会进一步提高，能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量％，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。这是因为，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上，则能够进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，还因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下，则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
<(b)增塑剂>
(b)增塑剂没有特别限定，优选包含(b1)聚酯。如果本发明的氯乙烯树脂组合物包含(b1)聚酯作为使用的(b)增塑剂，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)，并且提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性。
另外，(b)增塑剂可以包含除了(b1)聚酯以外的其它增塑剂。
<<(b1)聚酯>>
作为增塑剂(b)所包含的(b1)聚酯，没有特别限定，能够使用例如含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)、含有来自癸二酸的结构单元的聚酯(癸二酸系聚酯)、以及含有来自邻苯二甲酸的结构单元的聚酯(邻苯二甲酸系聚酯)等聚酯。另外，这些聚酯可以单独使用一种，也可以将两种以上以任意的比率混合使用。
其中，从进一步提高氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)，并且进一步提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性的观点出发，作为(b1)聚酯，优选使用含有来自己二酸的结构单元的聚酯，特别优选使用含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的聚酯。
以下，为了便于说明，将含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的聚酯称为“聚酯A”。
在此，含有上述规定的结构单元的聚酯A可以具有除了来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1，5-戊二醇的结构单元以外的结构单元，来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1，5-戊二醇的结构单元的合计优选为全部结构单元的50质量％以上，更优选为80质量％以上。此外，含有上述规定的结构单元的聚酯A优选仅具有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元作为重复单元。
而且，含有上述规定的结构单元的聚酯A能够没有特别限定地通过将己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇进行缩合聚合得到。另外，上述缩合聚合能够在催化剂的存在下进行。此外，上述缩合聚合能够使用醇和/或一元酸作为末端终止成分来实施。进而，己二酸与3-甲基-1，5-戊二醇的缩合聚合和得到的缩聚物与上述末端终止成分的终止反应可以一并进行，也可以分别进行。此外，经过缩合聚合和终止反应得到的产物可以实施蒸馏等后处理。而且，作为上述单体、催化剂以及末端终止成分的使用量等缩合聚合的反应条件，能够采用公知的条件。
另外，作为含有上述规定的结构单元的聚酯A，可以使用市售品。
作为用于缩合聚合反应的催化剂，没有特别限定，可举出例如二丁基氧化锡、钛酸四烷基酯等。
此外，作为能够用作末端终止成分的醇，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、庚醇、异庚醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、异十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、溶纤剂、卡必醇、苯酚、壬基苯酚、苄醇以及它们的混合物。
进而，作为能够用作末端终止成分的一元酸，可举出例如乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、苯甲酸以及它们的混合物。
其中，作为末端终止成分，优选2-乙基己醇。
而且，含有上述规定的结构单元的聚酯A的数均分子量优选为1000以上，更优选为2000以上，优选为10000以下，更优选为7000以下。
另外，“数均分子量”能够通过VPO(蒸气压渗透)法来测定。
此外，含有上述规定的结构单元的聚酯A的酸值优选为1mgKOH/g以下。
进而，含有上述规定的结构单元的聚酯A的羟值优选为30mgKOH/g以下。
进而，含有上述规定的结构单元的聚酯A的粘度优选为500mPa·s以上，更优选为1000mPa·s以上，优选为8000mPa·s以下，更优选为5000mPa·s以下。
另外，“粘度”能够根据JIS Z8803，在23℃的温度下进行测定。
[含有比例]
(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，能够为100质量％以下，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)，并且进一步提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性。另一方面，如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述上限以下，则能够确保氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性充分高，并且良好地维持氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
[含量]
而且，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量优选为80质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为100质量份以上，优选为200质量份以下，更优选为180质量份以下，进一步优选为150质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)，并且进一步提高在氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的耐热收缩性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述上限以下，则能够确保氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性充分高，并且良好地维持氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
<<(b2)其它增塑剂>>
氯乙烯树脂组合物所包含的(b)增塑剂可以任意地包含除了上述(b1)聚酯以外的增塑剂(有时称为“(b2)其它增塑剂”)。
作为(b2)其它增塑剂的具体例子，可举出国际公开第2016/098344号记载的增塑剂中除了上述(b1)聚酯以外的增塑剂等。其中，从提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度)的观点出发，优选使用环氧化大豆油。
(b)增塑剂中的上述(b2)其它增塑剂的含有比例没有特别限定，优选为0质量％以上且5质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b2)其它增塑剂的含有比例在上述范围内，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度)。
此外，氯乙烯树脂组合物中的上述(b2)其它增塑剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，能够为0质量份以上且5质量份以下。
而且，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯和(b2)其它增塑剂的合计含量(即，(b)增塑剂的含量)优选为80质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为100质量份以上，优选为205质量份以下，更优选为185质量份以下，进一步优选为155质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯和(b2)其它增塑剂的合计含量((b)增塑剂的含量)在上述规定范围内，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度)。
<(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物>
本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物为将氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体共聚而得到的共聚物。即，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物含有来自氯乙烯的结构单元和来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
而且，由于本发明的氯乙烯树脂组合物包含(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，因此形成的氯乙烯树脂成型体能够对发泡聚氨酯成型体发挥出优异的粘接性。
另外，上述中的“共聚”可以是无规共聚，可以是嵌段共聚，也可以是接枝共聚。即，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物可以是氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的无规共聚物，可以是氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的嵌段共聚物，也可以是氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的接枝共聚物。而且，从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性的观点出发，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物优选为氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体的接枝共聚物。
另外，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物与上述(a)氯乙烯树脂的成分不同。
在此，作为能够与氯乙烯单体共聚的(甲基)丙烯酸酯单体，没有特别限定，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十四烷基酯、丙烯酸正十六烷基酯、丙烯酸环己酯、琥珀酸-2-丙烯酰氧基乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯化合物等。另外，这些(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用仅一种，也可以将多种以任意的比率混合使用。
另外，作为使氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体共聚的方法，能够使用例如乳液聚合法、悬浮聚合法等已知的聚合法。
此外，将氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体共聚而形成(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物时，可以使用除了上述氯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体以外的共聚单体。即，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物可以含有除了上述来自氯乙烯的结构单元和来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元以外的结构单元。
(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，更进一步优选为15质量％以上，优选为80质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为35质量％以下。如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性，并且提高该氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。另一方面，如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例为上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
此外，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚合度优选为600以上，更优选为650以上，进一步优选为700以上，优选为1500以下，更优选为1200以下，进一步优选为1000以下。如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的聚合度在上述规定范围内，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性，并且提高氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
另外，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物通常作为颗粒存在于氯乙烯树脂组合物中。
而且，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒的平均粒径优选为10μm以上，更优选为30μm以上，进一步优选为50μm以上，优选为200μm以下，更优选为180μm以下，进一步优选为160μm以下。如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒的平均粒径在上述规定范围内，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性。
此外，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点优选为250℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为230℃以下，优选为180℃以上，更优选为190℃以上，进一步优选为200℃以上。如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点为上述上限以下，则在将氯乙烯树脂组合物成型为例如片状时，由于(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒在与模具接触的一侧的面良好地熔融，因此能够良好地维持形成的氯乙烯树脂成型体的外观。另一方面，如果(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点为上述下限以上，则在将氯乙烯树脂组合物成型为例如片状时，由于(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒适当地残留在与模具接触的一侧的相反侧的面，能够作为粘接点发挥功能，因此能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性。
另外，在本发明中，(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点能够通过将氯乙烯树脂组合物成型而得到的氯乙烯树脂成型体的表面有无(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒来确认。
例如，当将氯乙烯树脂组合物成型时使用的模具的最高温度设为T℃时，在得到的片状氯乙烯树脂成型体的与模具接触的一侧的表面不存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒，并且，与模具接触的一侧的相反侧的表面存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒的情况下，能够确认(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点为T-30℃以上且T℃以下。例如，当将氯乙烯树脂组合物成型时使用的模具的最高温度设为250℃时，在得到的片状氯乙烯树脂成型体的与模具接触的一侧的表面不存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒，并且，与模具接触的一侧的相反侧的表面存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒的情况下，能够确认(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的熔点在220℃以上且250℃以下的范围内。
另外，作为(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，也能够使用市售品，能够使用例如“AG-40M”、“AG-162E”、“AG-72P”以及“AG-64T”(均为积水化学工业株式会社制)等。
而且，相对于100质量份的上述氯乙烯树脂，氯乙烯树脂组合物中的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量优选为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上，进一步优选为1.2质量份以上，更进一步优选为2质量份以上，再进一步优选为2.7质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下，进一步优选为6质量份以下，更进一步优选为5质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(例如，拉伸伸长率和拉伸强度等)。
<添加剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物除了上述成分以外还可以含有各种添加剂。作为添加剂，没有特别限定，可举出：润滑剂；高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；脱模剂；除了上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂；抗冲击改性剂；除了高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；抗静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂；颜料等。
而且，作为本发明的氯乙烯树脂组合物能够包含的上述添加剂，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的添加剂，其优选含量也能够与国际公开第2016/098344号的记载相同。
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述成分混合来制备。
在此，作为上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和根据需要进一步配合的各种添加剂的混合方法，没有特别限定，可举出例如如下方法：通过干混将除了隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的成分混合，之后，添加隔离剂和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，进行混合。在此，干混优选使用亨舍尔混合机。此外，干混时的温度没有特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。
另外，从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性的观点出发，添加、混合(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物时的温度优选为90℃以下。
<氯乙烯树脂组合物的用途>
而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够优选用于粉体成型，更能够优选用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于通过将上述氯乙烯树脂组合物用任意的方法成型而得到。而且，由于本发明的氯乙烯树脂成型体是使用上述氯乙烯树脂组合物形成的，因此通常至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异。
因此，对于在本发明的氯乙烯树脂成型体加衬发泡聚氨酯成型体而形成的层叠体而言，由于氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接，难以剥离，因此能够优选用作汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。
<氯乙烯树脂成型体的形成方法>
在此，在通过粉末搪塑成型形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的模具温度没有特别限制，优选为200℃以上，更优选为220℃以上，优选为300℃以下，更优选为280℃以下。
而且，制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒于上述温度范围的模具，放置5秒以上且30秒以下的时间后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进一步在任意温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。之后，将模具冷却至10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具中脱模。然后，得到定型成模具的形状的片状成型体。
在此，优选在得到的片状氯乙烯树脂成型体的一侧的表面存在上述(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒。氯乙烯树脂成型体的表面存在的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒通过作为粘接点发挥功能，能够进一步提高氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接性。此外，优选该片状氯乙烯树脂成型体的另一侧的表面不存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒。通过不存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒，能够使该另一侧的表面有良好的外观。
例如，在上述氯乙烯树脂成型体的形成方法中，对于与模具接触的一侧的面，优选通过将(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物充分加热并熔融，使(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒没有残留。如果形成的片状氯乙烯树脂成型体与模具接触的一侧的面不存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒，则通过将该与模具接触的一侧的面制成例如汽车内饰材料的表面，可得到具有良好的表面外观的汽车内饰材料。另一方面，对于与模具接触的一侧的相反侧的面，优选通过使加热温度略低于与模具接触一侧的面，使(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒残留。如果形成的片状氯乙烯树脂成型体的与模具接触的一侧的相反侧的面上存在(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒，则在该与模具接触的一侧的相反侧的面加衬发泡聚氨酯成型体而形成层叠体时，能够使氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体良好地粘接。
另外，氯乙烯树脂成型体的表面存在的(c)氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的至少一部分的颗粒可以从氯乙烯树脂成型体的表面突出。
(层叠体)
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。
而且，本发明的层叠体由于具有例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体，因此氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接。因此，本发明的层叠体优选用作形成汽车内饰部件，特别是形成汽车仪表板的汽车内饰材料。
在此，发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，可举出：(1)分别准备氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体后，通过使用热熔接、热粘接或者公知的粘接剂等来贴合的方法；(2)在氯乙烯树脂成型体上使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类与多元醇类等反应进行聚合，并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中，从工序简单的观点和即使在得到各种形状的层叠体的情况下氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体之间也容易牢固地粘接的观点出发，优选后者的方法(2)。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下的说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。
而且，通过下述的方法测定和评价氯乙烯树脂成型片的低温拉伸伸长率、低温拉伸强度和对发泡聚氨酯成型体的粘接性、以及层叠体的耐热收缩性。此外，通过下述的方法确认氯乙烯树脂成型片的正面和反面有无氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒。
<低温拉伸伸长率和低温拉伸强度>
<<加热前(初始)>>
将得到的氯乙烯树脂成型片用JIS K6251中记载的1号哑铃裁刀冲裁，根据JISK7113，以200mm/分钟的拉伸速度，测定在-35℃的低温下的拉伸断裂伸长率(％)和拉伸断裂应力(MPa)。拉伸断裂伸长率的值越大，则氯乙烯树脂成型片在加热前(初始)的低温下的拉伸伸长率(低温拉伸伸长率)越优异。此外，拉伸断裂应力的值越大，则氯乙烯树脂成型片在加热前(初始)的低温下的拉伸强度(低温拉伸强度)越优异。
<<加热(热老化试验)后>>
将加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱中，在温度130℃的环境下进行加热100小时。接着，将发泡聚氨酯成型体从加热后的层叠体剥离，准备单独的氯乙烯树脂成型片。然后，在与上述初始的情况相同的条件下，测定加热100小时后的氯乙烯树脂成型片的拉伸断裂伸长率(％)和拉伸断裂应力(MPa)。拉伸断裂伸长率的值越大，则氯乙烯树脂成型片加热后的低温拉伸伸长率越优异。此外，拉伸断裂应力的值越大，则氯乙烯树脂成型片加热后的低温拉伸强度越优异。
<对发泡聚氨酯成型体的粘接性>
将加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体切割成长200mm×宽25mm的尺寸，作为试验体。使用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制，产品名“AG-20KNISD”)在200mm/分钟的剥离速度和180°的剥离角度的条件下测定该试验体中的氯乙烯树脂成型片与发泡聚氨酯成型体之间的剥离力(N/25mm)。剥离力的值越大，表示氯乙烯树脂成型片对发泡聚氨酯成型体的粘接性越优异。
<耐热收缩性>
对于加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体，用三坐标测量机(株式会社三丰制“Crysta-Plus M443”)测定短边方向的长度，作为加热前的实测值。之后，作为假设长期使用的加速试验，将层叠体保存在130℃的吉尔式烘箱(株式会社东洋精机制作所制“Geeroven”)内并进行加热，经过100小时后从烘箱中取出层叠体，用上述三坐标测量机测定层叠体的短边方向的长度，作为加热后的实测值。使用加热前后的实测值算出以下述式所表示的热收缩率。另外，热收缩率的值越小，则层叠体的热收缩越小，表示层叠体的耐热收缩性越优异。
热收缩率＝100×(加热前的实测值－加热后的实测值)/加热前的实测值
<有无氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒>
通过目视观察确认氯乙烯树脂成型片的正面和反面有无氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒。另外，氯乙烯树脂成型片的“正面”是指与模具接触的一侧的带咬花的面，氯乙烯树脂成型片的“反面”是指与模具接触的一侧的带咬花的面的相反侧的面(即，加衬发泡聚氨酯成型体的一侧的面)。
(制造例)
实施例和比较例中使用的聚酯如下所述地制备。
<聚酯A>
将作为多元羧酸的己二酸、作为多元醇的3-甲基-1,5-戊二醇、以及作为终止剂(末端终止成分)的2-乙基己醇投入反应容器中，加入钛酸四异丙酯作为催化剂，适当添加溶剂，一边搅拌一边升温。在常压和减压下除去作为副产物的水，最后将温度升高至220～230℃，完成脱水缩合反应。对于得到的产物，通过在压力4～80Pa、外套温度250℃的条件下进行薄膜蒸馏，得到末端由2-乙基己氧基构成的聚酯A(粘度：3600mPa·s，数均分子量：5300，酸值：0.32mgKOH/g，羟值：12.7mgKOH/g)。
(实施例1)
<氯乙烯树脂组成物的制备>
在表1所示的配合成分中，将除了增塑剂(聚酯A和环氧化大豆油)、作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒、以及氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物以外的成分投入到亨舍尔混合机中混合。然后，在混合物的温度上升至80℃的时刻添加全部上述增塑剂，使其干透(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收，上述混合物成为干爽的状态)。之后，在将干透的混合物冷却至温度90℃以下的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒、以及氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，制备氯乙烯树脂组合物。
<氯乙烯树脂成型体的形成>
如下所述地制备尺寸为200mm×300mm×1mm的氯乙烯树脂成型片。
具体而言，将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒于加热至温度250℃的带咬花的模具，放置任意的时间使其熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。之后，将撒有该氯乙烯树脂组成物的带咬花的模具在温度设定为200℃的烘箱内静置，在从静置起经过60秒的时刻，将该带咬花的模具用冷却水冷却。在模具温度冷却至40℃的时刻，将作为氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂成型片从模具中脱模。
然后，对于得到的氯乙烯树脂成型片(尺寸：200mm×300mm×1mm)，按照上述的方法，测定并评价加热前(初始)的低温拉伸伸长率和低温拉伸强度。此外，按照上述的方法，确认氯乙烯树脂成型片的正面和反面有无氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒。结果示于表1。
<层叠体的形成>
将得到的氯乙烯树脂成型片(尺寸：200mm×300mm×1mm)的带咬花的面朝下，铺在200mm×300mm×10mm的模具中。
另一方面，将50份的丙二醇的PO(环氧丙烷)·EO(环氧乙烷)嵌段加成物(羟值28mgKOH/g，末端EO单元的含量＝10％，内部EO单元的含量为4％)、50份的甘油的PO·EO嵌段加成物(羟值21mgKOH/g，末端EO单元的含量＝14％)、2.5份的水、0.2份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(东曹株式会社制，商品名“TEDA-L33”)、1.2份的三乙醇胺、0.5份的三乙胺、以及0.5份的泡沫稳定剂(信越化学工业株式会社制，商品名“F-122”)混合，得到多元醇混合物。此外，将得到的多元醇混合物与聚亚甲基聚亚苯基聚异氰酸酯(聚合MDI)以指数为98的比率混合，制备混合液。然后，将制备的混合液倒在如上所述的铺在模具中的聚乙烯树脂成型片上。之后，用348mm×255mm×10mm的铝板盖住上述模具，将模具密封。密封模具后放置5分钟，由此形成发泡聚氨酯成型体(厚度：9mm，密度：0.2g/cm3)加衬在作为表皮的氯乙烯树脂成型片(厚度：1mm)的层叠体。
然后，将形成的层叠体从模具中取出，按照上述的方法，测定并评价氯乙烯树脂成型片对发泡聚氨酯成型体的粘接性。结果示于表1。
(实施例2～8)
将氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的种类和添加量变更为如表1所示，除此之外，与实施例1同样地制作氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体、以及层叠体。然后，与实施例1同样地进行测定和评价。另外，在实施例4～6中，使用得到的层叠体，按照上述的方法，测定并评价氯乙烯树脂成型片的加热后的低温拉伸伸长率和低温拉伸强度。进而，在实施例5～6中，按照上述的方法，测定并评价得到的层叠体的耐热收缩性。结果示于表1。
(比较例1)
不添加氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，除此之外，与实施例1同样地制作氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体、以及层叠体。然后，与实施例1同样地进行测定和评价。此外，使用得到的层叠体，按照上述的方法，测定并评价氯乙烯树脂成型片的加热后的低温拉伸伸长率和低温拉伸强度、以及层叠体的耐热收缩性。结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003797484150000211
1)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST(注册商标)2000Z”(用悬浮聚合法制备，平均聚合度：2000，平均粒径130μm)
2)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST PQLTX”(用乳液聚合法制备，平均聚合度：800，平均粒径1.8μm)
3)株式会社艾迪科制，产品名“ADK CIZER O-130S”
4)协和化学工业株式会社制，产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”
5)水泽化学工业株式会社制，产品名“MIZUKALIZER DS”
6)昭和电工株式会社制，产品名“Karenz DK-1”
7)堺化学工业株式会社，产品名“SAKAI SZ2000”
8)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LA-72”
9)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB SC-131”
10)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LS-12”
11)积水化学工业株式会社制，产品名“AG-40M”(氯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物，平均粒径：120μm)
12)积水化学工业株式会社制，产品名“AG-162E”(氯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物，平均粒径：90μm)
13)积水化学工业株式会社制，产品名“AG-72P”(氯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物，平均粒径：120μm)
14)积水化学工业株式会社制，产品名“AG-64T”(氯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物，平均粒径：100μm)
15)大日精化工业株式会社制，产品名“DA PX 1720(A)BLACK”
由表1可知，根据包含氯乙烯树脂、增塑剂和氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的实施例1～8的氯乙烯树脂组合物，能够形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
另一方面可知，使用不包含氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的比较例1的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体对发泡聚氨酯成型体的粘接差。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够氯乙烯树脂组合物，其形成对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，根据本发明，能够提供一种对发泡聚氨酯成型体的粘接性优异的氯乙烯树脂成型体。
进而，根据本发明，能够提供一种氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体良好地粘接的层叠体。

Claims (12)

1.一种氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂和氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述氯乙烯树脂，所述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量为0.5质量份以上且10质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物中的来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比例为3质量％以上且50质量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述增塑剂包含聚酯。
5.根据权利要求4所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述聚酯含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂组合物用于粉体成型。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型。
8.一种氯乙烯树脂成型体，其是将权利要求1～7中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
9.根据权利要求8所述的氯乙烯树脂成型体，其中，所述氯乙烯树脂成型体为汽车仪表板表皮用。
10.根据权利要求8或9所述的氯乙烯树脂成型体，其中，所述氯乙烯树脂成型体为片状的氯乙烯树脂成型体，
所述氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的颗粒存在于所述片状的氯乙烯树脂成型体的一侧的表面。
11.一种层叠体，其具有发泡聚氨酯成型体和权利要求8～10中任一项所述的氯乙烯树脂成型体。
12.根据权利要求11所述的层叠体，其中，所述层叠体为汽车仪表板用。
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