CN117413015A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体 - Google Patents

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种氯乙烯树脂组合物，其抑制了成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于，包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，上述乙酰丙酮锌的含量为上述尿嘧啶化合物的含量的0.5倍以上，上述脂肪酸金属盐的含量为上述乙酰丙酮锌的含量的1.6倍以上。另外，氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体
技术领域
本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体。
背景技术
氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，因此被用于各种用途。
具体而言，例如在汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件的形成中，使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、对由氯乙烯树脂成型体形成的表皮加衬发泡聚氨酯等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料。
而且，构成汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体通过例如使用粉末搪塑成型等粉体成型的方法将包含氯乙烯树脂、增塑剂以及添加剂的氯乙烯树脂组合物成型来进行制造(例如，参考专利文献1)。
具体而言，例如在专利文献1中，通过将包含氯乙烯树脂颗粒、增塑剂、以及水滑石系稳定剂、沸石系稳定剂和β-二酮类等添加剂的氯乙烯树脂组合物粉末搪塑成型，制造了氯乙烯树脂成型体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-279640号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在此，在将氯乙烯树脂组合物例如粉体成型时，在使用的金属模具存在温度分布的情况下，有时由成型温度的差导致氯乙烯树脂组合物的色调发生变化。而且，当发生该色调变化时，形成的氯乙烯树脂成型体可能发生色调不均。因此，从减少氯乙烯树脂成型体的色调不均的观点出发，在氯乙烯树脂组合物中，要求抑制成型温度的差导致的色调变化。
本发明人进行了研究，结果发现如果在氯乙烯树脂组合物中添加尿嘧啶化合物和乙酰丙酮锌，则能够抑制成型温度的差导致的色调变化。
然而，本发明人进一步进行了研究，结果发现上述包含尿嘧啶化合物和乙酰丙酮锌的氯乙烯树脂组合物在减少将该氯乙烯树脂组合物成型而得到的氯乙烯树脂成型体的表面产生的茶色斑点的方面仍有改善的余地。
此外，上述包含尿嘧啶化合物和乙酰丙酮锌的氯乙烯树脂组合物在抑制成型温度的差导致的色调变化的方面也有进一步改善的余地。
因此，本发明的目的在于提供一种氯乙烯树脂组合物，其抑制了成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的目的在于提供一种使用该氯乙烯树脂组合物形成的茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
进而，本发明的目的在于提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果在氯乙烯树脂组合物中添加尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌以及规定的脂肪酸金属盐，使乙酰丙酮锌的含量相对于尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上并且使规定的脂肪酸金属盐的含量相对于乙酰丙酮锌的含量的倍率为规定值以上，则能够抑制成型温度的差导致的色调变化并且减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点，从而完成了本发明。
即，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明是[1]一种氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，上述乙酰丙酮锌的含量为上述尿嘧啶化合物的含量的0.5倍以上，上述脂肪酸金属盐的含量为上述乙酰丙酮锌的含量的1.6倍以上。
像这样，如果在包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐的氯乙烯树脂组合物中，使乙酰丙酮锌的含量相对于尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上，并且使除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐的含量相对于乙酰丙酮锌的含量的倍率为规定值以上，则能够抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且减少将氯乙烯树脂组合物成型而得到的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
[2]在上述[1]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述尿嘧啶化合物由下式(I)表示，
[化学式1]
[式(I)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或给电子基团，R3表示氢原子或氨基。]
如果尿嘧啶化合物是由上述规定的式子表示的化合物，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
[3]在上述[1]或[2]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述尿嘧啶化合物包含6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。
如果使用6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶作为尿嘧啶化合物，则能够进一步抑制由氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
[4]在上述[1]～[3]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述尿嘧啶化合物的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为0.05质量份以上。
如果氯乙烯树脂组合物中的尿嘧啶化合物的含量为上述规定值以上，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
[5]在上述[1]～[4]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述脂肪酸金属盐含有脂肪酸钙和脂肪酸钡中的至少一种。
如果氯乙烯树脂组合物包含脂肪酸钙和脂肪酸钡中的至少一种作为脂肪酸金属盐，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
[6]在上述[1]～[5]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述脂肪酸金属盐含有碳原子数为6以上且22以下的脂肪酸的金属盐。
如果使用碳原子数为6以上且22以下的脂肪酸的金属盐作为除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
[7]在上述[1]～[6]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述氯乙烯树脂组合物用于粉体成型。
如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则能够容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
[8]在上述[1]～[7]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型。
如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则能够更容易地得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
进而，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明是[9]一种氯乙烯树脂成型体，其为将上述[1]～[8]中任一项的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
像这样，将上述氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的色调不均减少并且茶色斑点少，外观优异，因此能够良好地用作汽车内饰材料。
[10]上述[9]的氯乙烯树脂成型体优选为汽车仪表板表皮用。
如果将本发明的氯乙烯树脂成型体用于汽车仪表板的表皮，则能够制造具有色调不均减少、茶色斑点少、外观优异的表皮的汽车仪表板。
进而，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明是[11]一种层叠体，其具有发泡聚氨酯成型体和上述[9]或[10]的氯乙烯树脂成型体。
具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体的层叠体具有色调不均减少、茶色斑点少、外观优异的氯乙烯树脂成型体部分。
[12]上述[11]的层叠体优选为汽车仪表板用。
像这样，如果将本发明的层叠体用于汽车仪表板，则能够减少制造的汽车仪表板的表皮中的色调不均并且减少茶色斑点，使外观良好。
发明效果
根据本发明，能够提供一种氯乙烯树脂组合物，其抑制了成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
此外，根据本发明，能够提供一种使用该氯乙烯树脂组合物形成的茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
进而，根据本发明，能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的氯乙烯树脂组合物能够在例如形成本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件具有的表皮等汽车内饰材料。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体能够在例如形成本发明的层叠体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体能够优选用作例如在制造汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件时使用的汽车内饰材料。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于，包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)尿嘧啶化合物、(d)乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐，(d)乙酰丙酮锌的含量相对于(c)尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上，并且(e)脂肪酸金属盐的含量相对于(d)乙酰丙酮锌的含量为规定值以上。另外，在本说明书中，简称为“(e)脂肪酸金属盐”时，是指除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物能够任意地进一步包含除乙酰丙酮锌以外的β-二酮类(以下，有时称为“(f)其它β-二酮类”)。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物能够任意地进一步包含(g)脂肪酸锌。
进而，本发明的氯乙烯树脂组合物也可以进一步包含除上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)尿嘧啶化合物、(d)乙酰丙酮锌、(e)脂肪酸金属盐、(f)其它β-二酮类以及(g)脂肪酸锌以外的添加剂。
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物至少包含上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)尿嘧啶化合物、(d)乙酰丙酮锌以及(e)脂肪酸金属盐，(d)乙酰丙酮金属盐的含量相对于(c)尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上并且(e)脂肪酸金属盐的含量相对于(d)乙酰丙酮锌的含量为规定值以上，因此能够抑制成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
因此，如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物，则能够得到适合作为色调不均减少、茶色斑点少、外观优异的汽车仪表板用表皮和门饰用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
此外，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体即使在例如270℃以上的高温加热的情况下，也能够抑制泛黄等色调变化。
另外，例如，从使用本发明的氯乙烯树脂组合物容易地得到能够良好地用作汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型，更优选用于粉末搪塑成型。
<(a)氯乙烯树脂>
作为(a)氯乙烯树脂，通常使用颗粒状的氯乙烯树脂。而且，作为(a)氯乙烯树脂，例如能够含有一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒，还能够任意地进一步含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。(a)氯乙烯树脂尤其优选至少含有氯乙烯树脂颗粒，更优选含有氯乙烯树脂颗粒和氯乙烯树脂微粒。
而且，(a)氯乙烯树脂也能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一种制造方法来制造。
另外，在本说明书中，“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。
此外，作为(a)氯乙烯树脂，除由氯乙烯单体单元形成的均聚物以外，还可举出优选含有50质量％以上、更优选含有70质量％以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为能够构成氯乙烯系共聚物的能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的单体。此外，这些成分可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。
《氯乙烯树脂颗粒》
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基材)发挥功能。另外，氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法来制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上，更优选为1000以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2800以下。这是因为，如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且使例如拉伸特性、特别是拉伸伸长率更加良好。而且，拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如在气囊膨胀、展开时碎片不会飞散而是按照设计裂开的、延展性优异的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。此外，还因为如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性。
另外，在本发明中，“平均聚合度”能够根据JIS K6720-2来进行测定。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。这是因为，如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。此外，还因为如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，并且能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外，在本发明中，“平均粒径”能够根据JIS Z8825通过激光衍射法作为体积平均粒径来进行测定。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，能够为100质量％，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。这是因为，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述下限以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且使拉伸伸长率良好。此外，还因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。
《氯乙烯树脂微粒》
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法来进行制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上，更优选为700以上，优选为2600以下，更优选为2400以下。这是因为，如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高，并且使用该组合物得到的成型体的拉伸伸长率变得更加良好。此外，还因为如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，并且使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性提高。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上。这是因为，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上，则例如不会使作为隔离剂的尺寸过小，提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，还因为如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量％，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。这是因为，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。此外，还因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下，则能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
<(b)增塑剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(b)增塑剂。通过使氯乙烯树脂组合物包含(b)增塑剂，形成的氯乙烯树脂成型体能够发挥充分的柔软性，因此能够优选用作例如汽车内饰材料。
在此，氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂优选为50质量份以上，更优选为60质量份以上，进一步优选为70质量份以上，更进一步优选为80质量份以上，再进一步优选为90质量份以上，优选为200质量份以下，更优选为180质量份以下，进一步优选为160质量份以下，更进一步优选为140质量份以下，再进一步优选为120质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂为上述下限以上，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的柔软性。进而，如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量为上述下限以上，则能够抑制配合成分在形成的氯乙烯树脂成型体的表面析出(喷霜)。即，能够提高氯乙烯树脂成型体的耐喷霜性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。
作为本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(b)增塑剂，没有特别限定，优选使用例如(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯。另外，作为(b)增塑剂，也可以使用除(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯以外的增塑剂(以下，有时称为“(b3)其它增塑剂”)。
《(b1)聚酯》
(b)增塑剂优选包含(b1)聚酯。如果(b)增塑剂包含(b1)聚酯，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
作为(b)增塑剂所能够包含的(b1)聚酯，没有特别限定，能够使用例如含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)、含有来自癸二酸的结构单元的聚酯(癸二酸系聚酯)、以及含有来自邻苯二甲酸的结构单元的聚酯(邻苯二甲酸系聚酯)等聚酯。另外，这些聚酯可以单独使用一种，也可以以任意的比率混合使用两种以上。
从进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化、并且进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的加热后的耐热收缩性的观点出发，作为(b1)聚酯，尤其优选使用含有来自己二酸的结构单元的聚酯，特别优选使用含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的聚酯。
以下，为了便于说明，将含有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的聚酯称为“聚酯A”。
在此，含有上述规定的结构单元的聚酯A可以具有除来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元以外的结构单元，来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元的合计优选为全部结构单元的50质量％以上，更优选为全部结构单元的80质量％以上。此外，含有上述规定的结构单元的聚酯A优选仅具有来自己二酸的结构单元和来自3-甲基-1,5-戊二醇的结构单元作为重复单元。
而且，含有上述规定的结构单元的聚酯A能够没有特别限定地通过将己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇进行缩聚而得到。另外，上述缩聚能够在催化剂的存在下实施。此外，上述缩聚能够使用醇和/或一元酸作为末端终止成分来实施。进而，己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇的缩聚和得到的缩聚物与上述末端终止成分的终止反应可以一起进行，也可以分别进行。此外，也可以对经过缩聚和终止反应而得到的产物实施蒸馏等后处理。而且，作为上述单体、催化剂以及末端终止成分的使用量等缩聚的反应条件，能够采用公知的条件。
另外，作为含有上述规定的结构单元的聚酯A，可以使用市售品。
作为用于缩聚反应的催化剂，没有特别限定，可举出例如二丁基氧化锡、钛酸四烷基酯等。
此外，作为能够用作末端终止成分的醇，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、庚醇、异庚醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、异十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、溶纤剂、卡必醇、苯酚、壬基苯酚、苄醇以及它们的混合物。
进而，作为能够用作末端终止成分的一元酸，可举出例如乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、苯甲酸以及它们的混合物。
作为末端终止成分，尤其优选2-乙基己醇。
而且，含有上述规定的结构单元的聚酯A的数均分子量优选为1000以上，更优选为2000以上，优选为10000以下，更优选为7000以下。
另外，“数均分子量”能够通过VPO(蒸气压渗透压)法来进行测定。
此外，含有上述规定的结构单元的聚酯A的酸值优选为1以下。
进而，含有上述规定的结构单元的聚酯A的羟值优选为30以下。
进而，含有上述规定的结构单元的聚酯A的黏度优选为500mPa·s以上，更优选为1000mPa·s以上，优选为8000mPa·s以下，更优选为5000mPa·s以下。
另外，“黏度”能够根据JIS Z8803在温度23℃下进行测定。
(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。另一方面，如果(b)增塑剂中的(b1)聚酯的含有比例为上述上限以下，则能够良好地维持形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性。
而且，氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为30质量份以上，更优选为40质量份以上，进一步优选为50质量份以上，更进一步优选为60质量份以上，优选为120质量份以下，更优选为110质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述下限以上，则能够进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)聚酯的含量为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。
《(b2)偏苯三酸酯》
(b)增塑剂优选包含(b2)偏苯三酸酯。如果(b)增塑剂包含(b2)偏苯三酸酯，则由于(b2)偏苯三酸酯被上述(a)氯乙烯树脂良好地吸收，因此能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，如果(b)增塑剂包含(b2)偏苯三酸酯，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性。
(b)增塑剂中包含的(b2)偏苯三酸酯优选为偏苯三酸与一元醇的酯化合物。
作为上述一元醇的具体例子，没有特别限定，可举出1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇等脂肪族醇。作为一元醇，尤其优选碳原子数为6～18的脂肪族醇，更优选碳原子数为6～18的直链脂肪族醇。
作为上述(b2)偏苯三酸酯，尤其优选通过上述一元醇将偏苯三酸的羧基实质上全部酯化的三酯化物。三酯化物中的醇残基部分可以来自相同的醇，也可以分别来自不同的醇。
上述(b2)偏苯三酸酯可以由单一化合物形成，也可以是不同的化合物的混合物。
优选的(b2)偏苯三酸酯的具体例子为偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯(在分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)、偏苯三酸三正烷基酯(在分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)以及它们的混合物等。
更优选的(b2)偏苯三酸酯的具体例子为偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三正烷基酯(在分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)以及它们的混合物等。
(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例为上述下限以上，则能够进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性，并且进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性。另一方面，如果(b)增塑剂中的(b2)偏苯三酸酯的含有比例为上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
而且，氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为5质量份以上，优选为80质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为50质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量为上述下限以上，则能够进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性，并且进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)偏苯三酸酯的含量为上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。
《(b3)其它增塑剂》
氯乙烯树脂组合物所包含的(b)增塑剂可以任意地包含除上述(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯以外的(b3)其它增塑剂。
作为(b3)其它增塑剂的具体例子，可举出国际公开第2016/098344号中记载的增塑剂中除上述(b1)聚酯和(b2)偏苯三酸酯以外的增塑剂等。从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性的观点出发，尤其优选使用环氧化大豆油。
(b)增塑剂中的上述(b3)其它增塑剂的含有比例没有特别限定，优选为0质量％以上且15质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b3)其它增塑剂的含有比例在上述范围内，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的加热后的低温拉伸伸长率。
此外，氯乙烯树脂组合物中的上述(b3)其它增塑剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，能够为0质量份以上且15质量份以下。
另外，从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体在低温下的柔软性的观点出发，作为(b3)其它增塑剂，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，优选使用2质量份以上且7质量份以下的环氧化大豆油等环氧化植物油。
<(c)尿嘧啶化合物>
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(c)尿嘧啶化合物。本发明的氯乙烯树脂组合物通过包含(c)尿嘧啶化合物，能够抑制成型温度的差导致的色调变化。此外，在本发明的氯乙烯树脂组合物中，通过并用(c)尿嘧啶化合物、后述的(d)乙酰丙酮锌以及(e)脂肪酸金属盐，能够减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(c)尿嘧啶化合物为具有尿嘧啶骨架的化合物。
而且，从进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，(c)尿嘧啶化合物优选由下式(I)表示，
[化学式2]
式(I)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或给电子基团，R3表示氢原子或氨基。
在此，从进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，上式(I)中，优选R1和R2中的至少一者为给电子基团，更优选R1和R2两者为给电子基团。
而且，上述式(I)中，在R1和/或R2为给电子基团的情况下，作为给电子基团，没有特别限定，能够举出烷基、氨基、二烷基氨基等。从更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，作为给电子基团，尤其优选烷基，更优选碳原子数为6以下的烷基，最优选甲基。
另外，上式(I)中，R1和R2可以相同，也可以不同。
而且，作为由上式(I)表示的(c)尿嘧啶化合物的具体例子，可举出尿嘧啶、6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、6-氨基-1,3-二乙基尿嘧啶、6-氨基-1,3-二正丙基尿嘧啶、6-氨基-1,3-二正丁基尿嘧啶、6-氨基-1,3-二正戊基尿嘧啶、6-氨基-1,3-二正己基尿嘧啶等。从更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，作为(c)尿嘧啶化合物，尤其优选使用6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。另外，这些(c)尿嘧啶化合物可以单独使用一种，也可以以任意的比率混合使用两种以上。
而且，氯乙烯树脂组合物中的(c)尿嘧啶化合物的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.05质量份以上，更优选为0.10质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上，更进一步优选为0.20质量份以上，再进一步优选为0.25质量份以上，特别优选为0.40质量份以上，优选为3.00质量份以下，更优选为2.00质量份以下，进一步优选为1.60质量份以下，更进一步优选为1.20质量份以下，再进一步优选为0.80质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(c)尿嘧啶化合物的含量为上述下限以上，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)尿嘧啶化合物的含量为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和形成的氯乙烯树脂成型体的耐喷霜性。
<(d)乙酰丙酮锌>
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(d)乙酰丙酮锌。本发明的氯乙烯树脂组合物通过包含(d)乙酰丙酮锌，能够抑制成型温度的差导致的色调变化。
氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.05质量份以上，更优选为0.10质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上，更进一步优选为0.25质量份以上，再进一步优选为0.35质量份以上，优选为2.0质量份以下，更优选为1.5质量份以下，进一步优选为0.8质量份以下，更进一步优选为0.50质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量为上述下限以上，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量为上述上限以下，则能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
而且，氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量以质量基准计需要为(c)尿嘧啶化合物的含量的0.5倍以上，优选为0.6倍以上，更优选为0.7倍以上，进一步优选为0.8倍以上，优选为3倍以下，更优选为2倍以下，进一步优选为1.5倍以下，更进一步优选为1.2倍以下，再进一步优选为1.0倍以下，特别优选为0.9倍以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量相对于(c)尿嘧啶化合物的含量的倍率为上述下限以上，则能够抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌的含量相对于(c)尿嘧啶化合物的含量的倍率为上述上限以下，则能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
<(e)脂肪酸金属盐(除脂肪酸锌以外)>
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(e)脂肪酸金属盐。(e)脂肪酸金属盐为脂肪酸的除锌以外的金属盐。本发明的氯乙烯树脂组合物通过包含除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐，能够抑制成型温度的差导致的色调变化。进而，本发明的氯乙烯树脂组合物通过包含除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐，能够减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
另外，通过本发明的氯乙烯树脂组合物包含除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐能够减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点的原因尚不明确，但推测如下所述。可以认为，在氯乙烯树脂组合物的成型时，由于(a)氯乙烯树脂的热分解而产生的氯化氢与(d)乙酰丙酮锌反应，由此生成氯化锌。由于所谓的锌烧(Zinc burning)现象，氯化锌能够导致在形成的氯乙烯树脂成型体的表面产生茶色斑点。与此相对，可以认为，通过除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐与氯化锌反应，可抑制产生由锌烧现象导致的茶色斑点。
(e)脂肪酸金属盐的脂肪酸的碳原子数没有特别限定，优选为6以上，更优选为8以上，进一步优选为10以上，优选为22以下，更优选为21以下，进一步优选为20以下，更进一步优选为18以下。如果使用碳原子数为上述规定的范围内的脂肪酸的金属盐作为(e)脂肪酸金属盐，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
而且，从更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且更进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点的观点出发，(e)脂肪酸金属盐的脂肪酸特别优选硬脂酸。
作为(e)脂肪酸金属盐的金属，只要是除锌以外的金属则没有特别限定，优选钙和钡，更优选钙。如果使用脂肪酸钙和脂肪酸钡中的至少一种作为(e)脂肪酸金属盐，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
另外，作为(e)脂肪酸金属盐，可以单独使用一种，也可以以任意的比率混合使用两种以上。
氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.10质量份以上，更优选为0.20质量份以上，进一步优选为0.40质量份以上，更进一步优选为0.50质量份以上，再进一步优选为0.60质量份以上，特别优选为0.70质量份以上，优选为4.0质量份以下，更优选为3.0质量份以下，进一步优选为2.0质量份以下，更进一步优选为1.0质量份以下，特别优选为0.86质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量为上述下限以上，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量为上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐喷霜性。
氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量以质量基准计需要为上述(d)乙酰丙酮锌的含量的1.6倍以上，优选为1.7倍以上，更优选为1.8倍以上，进一步优选为1.9倍以上，进一步优选为2倍以上，优选为6倍以下，更优选为5倍以下，进一步优选为4倍以下，更进一步优选为3倍以下，再进一步优选为2.4倍以下，特别优选为2.3倍以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量相对于(d)乙酰丙酮锌的含量的倍率为上述下限以上，则能够抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(e)脂肪酸金属盐的含量相对于(d)乙酰丙酮锌的含量的倍率为上述上限以下，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐喷霜性。
<(f)其它β-二酮类>
本发明的氯乙烯树脂组合物优选进一步包含除上述(d)乙酰丙酮锌以外的β-二酮类((f)其它β-二酮类)。如果除上述(d)乙酰丙酮锌以外进一步使用(f)其它β-二酮类，则能够进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
作为(f)其它β-二酮类，可举出例如：乙酰丙酮；乙酰丙酮钙、乙酰丙酮镁、乙酰丙酮锂、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮镍等乙酰丙酮的除锌以外的金属盐；以及除乙酰丙酮以外的β-二酮化合物及其金属盐等。另外，除乙酰丙酮以外的β-二酮化合物的金属盐为除乙酰丙酮以外的β-二酮化合物的共轭碱与金属离子键合而形成的金属络合物。
而且，作为(f)其它β-二酮类，从更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，优选使用二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷等具有苯甲酰基的β-二酮化合物，更优选使用硬脂酰苯甲酰甲烷。
氯乙烯树脂组合物中的(f)其它β-二酮类的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.40质量份以上，更优选为0.50质量份以上，进一步优选为0.60质量份以上，优选为2.00质量份以下，更优选为1.50质量份以下，进一步优选为1.20质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(f)其它β-二酮类的含量为上述规定的范围内，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
氯乙烯树脂组合物中的(f)其它β-二酮类与(c)尿嘧啶化合物的质量比((f)其它β-二酮类/(c)尿嘧啶化合物)优选为2/15以上，更优选为2/5以上，进一步优选为1/1以上，更进一步优选为4/3以上，优选为40/1以下，更优选为20/1以下，进一步优选为5/1以下，更进一步优选为3/1以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(f)其它β-二酮类与(c)尿嘧啶化合物的质量比((f)其它β-二酮类/(c)尿嘧啶化合物)为上述规定的范围内，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌与(f)其它β-二酮类的质量比((d)乙酰丙酮锌/(f)其它β-二酮类)优选为1/10以上，更优选为1/5以上，进一步优选为3/10以上，更进一步优选为2/5以上，优选为3/1以下，更优选为3/2以下，进一步优选为3/5以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌与(f)其它β-二酮类的质量比((d)乙酰丙酮锌/(f)其它β-二酮类)为上述规定的范围内，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。另外，氯乙烯树脂组合物中的(d)乙酰丙酮锌与(f)其它β-二酮类的质量比((d)乙酰丙酮锌/(f)其它β-二酮类)可以为1/2以上，也可以为1/2以下。
<(g)脂肪酸锌>
本发明的氯乙烯树脂组合物优选除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐之外，进一步包含(g)脂肪酸锌。通过本发明的氯乙烯树脂组合物进一步包含(g)脂肪酸锌，能够进一步抑制成型温度的差导致的色调变化。
(g)脂肪酸锌的脂肪酸的碳原子数没有特别限定，优选为6以上，更优选为8以上，进一步优选为10以上，优选为22以下，更优选为21以下，进一步优选为20以下。如果使用碳原子数为上述规定的范围内的脂肪酸的锌盐作为(g)脂肪酸锌，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。
而且，从再进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化的观点出发，特别优选使用硬脂酸锌作为(g)脂肪酸锌。
另外，作为(g)脂肪酸锌，可以单独使用一种，也可以以任意的比率混合使用两种以上。
氯乙烯树脂组合物中的(g)脂肪酸锌的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.05质量份以上，更优选为0.10质量份以上，进一步优选为0.15质量份以上，优选为4.0质量份以下，更优选为3.0质量份以下，进一步优选为2.0质量份以下，更进一步优选为1.0质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(g)脂肪酸锌的含量为上述下限以上，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(g)脂肪酸锌的含量为上述上限以下，则能够进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
氯乙烯树脂组合物中的除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐与(g)脂肪酸锌的质量比((e)脂肪酸金属盐/(g)脂肪酸锌)优选为2/1以上，更优选为5/2以上，进一步优选为3/1以上，更进一步优选为4/1以上，再一步优选为5/1以上，优选为20/1以下，更优选为15/1以下，进一步优选为10/1以下。如果氯乙烯树脂组合物中的除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐与(g)脂肪酸锌的质量比((e)脂肪酸金属盐/(g)脂肪酸锌)为上述规定的范围内，则能够更进一步抑制氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化并且进一步减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
＜添加剂＞
本发明的氯乙烯树脂组合物除上述成分以外，可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂，没有特别限定，可举出：润滑剂；高氯酸处理水滑石、沸石等稳定剂；离型剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂；抗冲击改性剂；除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；抗静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂；颜料等。
而且，作为本发明的氯乙烯树脂组合物能够包含的上述添加剂，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的添加剂，其优选含量也能够与国际公开第2016/098344号的记载相同。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物也可以包含硅油。
另外，作为氯乙烯树脂组合物能够包含的硅油，可举出例如日本特开2018-35304号公报中记载的硅油等。
而且，氯乙烯树脂组合物中的硅油的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上，优选为1质量份以下，更优选为0.8质量份以下。
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述成分混合而制备。
在此，作为上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)尿嘧啶化合物、(d)乙酰丙酮锌、(e)脂肪酸金属盐、根据需要进一步配合的(f)其它β-二酮类、(g)脂肪酸锌和各种添加剂的混合方法，没有特别限定，可举出例如通过干混将除隔离剂(包括氯乙烯树脂微粒)以外的成分混合，之后添加隔离剂而进行混合的方法。在此，干混优选使用亨舍尔混合机。此外，干混时的温度没有特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。
<氯乙烯树脂组合物的用途>
而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够优选用于粉体成型，能够更优选用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，通过将上述氯乙烯树脂组合物以任意的方法成型而得到。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体由于使用上述氯乙烯树脂组合物形成，因此通常至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)尿嘧啶化合物、(d)乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的(e)脂肪酸金属盐，(d)乙酰丙酮锌的含量相对于(c)尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上并且(e)脂肪酸金属盐的含量相对于(d)乙酰丙酮锌的含量的倍率为规定值以上。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体的色调不均减少并且茶色斑点少，外观优异。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体即使在用例如270℃以上的高温加热的情况下，也能够抑制泛黄等色调变化。
因此，本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。
<氯乙烯树脂成型体的形成方法>
在此，在通过粉末搪塑成型来形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的金属模具温度没有特别限制，优选为200℃以上，更优选为220℃以上，优选为300℃以下，更优选为280℃以下。
另外，即使在例如粉末搪塑成型时的金属模具存在温度分布的情况下，由于在成型中使用上述本发明的氯乙烯树脂组合物，因此形成的本发明的氯乙烯树脂成型体色调不均减少。
而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒在上述温度范围的金属模具中，放置5秒以上且30秒以下的时间后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进一步在任意温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。之后，将金属模具冷却至10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从金属模具中脱模。然后，得到具有金属模具形状的片状的成型体。
(层叠体)
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。
而且，本发明的层叠体由于具有例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物而形成的色调不均减少并且茶色斑点少、外观优异的氯乙烯树脂成型体，因此可优选用作形成汽车内饰部件、特别是汽车仪表板的汽车内饰材料。
此外，本发明的层叠体即使在用例如270℃以上的高温加热的情况下，也能够抑制氯乙烯树脂成型体部分的泛黄等色调变化。
在此，发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，可举出：(1)在分别准备发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体后，通过使用热熔合、热黏合或公知的黏合剂等进行贴合的方法；(2)使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类与多元醇类等在氯乙烯树脂成型体上反应并进行聚合，并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。从工序简化、以及在得到各种形状的层叠体的情况下都容易牢固地黏合氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体的方面出发，尤其优选后者的方法(2)。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下的说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。
而且，通过下述的方法测定和评价氯乙烯树脂组合物的成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。
<成型温度的差导致的色调变化>
将在各实施例和比较例中得到的氯乙烯树脂组合物撒于加热至温度230℃的带咬花的金属模具，放置任意的时间使其熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将撒有该氯乙烯树脂组合物的带咬花的金属模具静置在温度设定为200℃的烘箱内，在从静置起经过60秒的时刻用冷却水冷却该带咬花的金属模具。在将金属模具温度冷却至40℃的时刻，将作为氯乙烯树脂成型体的150mm×200mm×1mm的氯乙烯树脂成型片从金属模具中脱模。
此外，将金属模具的温度从230℃提高至270℃，除此以外，采用与上述相同的操作进行成型。
利用分光测色仪(柯尼卡美能达制“CM-700d”)对以230℃和270℃的各金属模具温度成型而得到的氯乙烯树脂成型片的色调进行测色。另外，将氯乙烯树脂成型片的带咬花的面分割成九份，对分割后的各个格子的中央点合计九个点进行测色，求出b*的值的平均值。然后，用金属模具温度270℃的b*的值的平均值减去金属模具温度230℃的b*的值的平均值，计算出Δb*的值。Δb*的值越小，则表示氯乙烯树脂组合物越抑制成型温度的差导致的色调变化。
<外观(茶色斑点)>
在上述成型温度的差导致的色调变化的评价方法中，目视观察氯乙烯树脂组合物在金属模具温度270℃成型时得到的氯乙烯树脂成型片(氯乙烯树脂成型体)的带咬花的面，判定茶色斑点的有无。如果氯乙烯树脂成型体的表面没有茶色斑点，则可认为该氯乙烯树脂成型体的外观优异。
(制造例)
如下所述地制备在实施例和比较例中使用的聚酯。
<聚酯A>
将作为多元羧酸的己二酸、作为多元醇的3-甲基-1,5-戊二醇、以及作为终止剂(末端终止成分)的2-乙基己醇投入反应容器，加入钛酸四异丙酯作为催化剂，适当添加溶剂，一边搅拌一边升温。通过常压和减压除去作为副产物的水，最后将温度提高至220～230℃，完成脱水缩合反应。通过在压力4～80Pa、夹套温度250℃的条件下对得到的产物进行薄膜蒸馏，得到末端由2-乙基己氧基构成的聚酯A(黏度：3600mPa·s，数均分子量：5300，酸值：0.32，羟值：12.7)。
(实施例1)
<氯乙烯树脂组合物的制备>
表1所示的配合成分中，将除增塑剂(偏苯三酸酯、聚酯A、以及环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分放入亨舍尔混合机中进行混合。然后，在混合物的温度上升至80℃的时刻添加全部上述增塑剂，使其干透(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收，上述混合物成为干爽的状态)。之后，在将干透的混合物冷却至温度70℃以下的时刻，添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(实施例2)
如表1所示地变更硬脂酸钙的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(实施例3)
不使用硬脂酸锌，除此以外，与实施例2同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(实施例4)
使用硬脂酸钡代替硬脂酸钙，除此以外，与实施例2同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(实施例5)
如表1所示地变更乙酰丙酮锌和硬脂酸钙的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(实施例6)
如表1所示地变更6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、乙酰丙酮锌和硬脂酸钙的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(比较例1)
不使用6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、乙酰丙酮锌和硬脂酸钙，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(比较例2)
不使用乙酰丙酮锌和硬脂酸钙，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(比较例3～5)
如表1所示地变更乙酰丙酮锌和/或硬脂酸钙的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
(比较例6)
不使用6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶，除此以外，与实施例2同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物。然后，使用得到的氯乙烯树脂组合物评价成型温度的差导致的色调变化和氯乙烯树脂成型体的外观(茶色斑点)。结果示于表1。
[表1]
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1)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST(注册商标)1700ZI”(通过悬浮聚合法制备，平均聚合度：1700，平均粒径：130μm)
2)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST PQLTX”(通过乳液聚合法制备，平均聚合度：800，平均粒径：1.8μm)
3)花王株式会社制，产品名“Trimex N-08”
4)株式会社艾迪科制，产品名“ADK CIZER O-130S”
5)协和化学工业株式会社制，产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”
6)水泽化学工业株式会社制，产品名“MIZUKALIZER DS”
7)昭和电工株式会社制，产品名“Karenz DK-1”
8)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LA-63P”
9)堺化学工业株式会社，产品名“SAKAI SZ2000”
10)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LS-12”
11)信越有机硅株式会社制，产品名“KF-96H-30万cs”(未改性硅油(聚二甲基硅氧烷)，黏度：30×104cs)
12)大日精化株式会社制，产品名“DA P-1050WHITE”
13)大日精化株式会社制，产品名“DA PX-1446YELLOW”
由表1可知，包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，乙酰丙酮锌的含量相对于尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上并且除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐的含量相对于乙酰丙酮锌的含量的倍率为规定值以上的氯乙烯树脂组合物，能够抑制成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
另一方面，可知不包含尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐的比较例1的氯乙烯树脂组合物无法充分抑制成型温度的差导致的色调变化。
此外，可知包含尿嘧啶化合物但不包含乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐的比较例2的氯乙烯树脂组合物也无法充分抑制成型温度的差导致的色调变化。
进而，可知比较例3的氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，但乙酰丙酮锌的含量相对于尿嘧啶化合物的含量的倍率小于规定值并且规定的脂肪酸金属盐的含量相对于乙酰丙酮锌的含量的倍率也小于规定值，该氯乙烯树脂组合物无法充分抑制成型温度的差导致的色调变化，无法充分减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
此外，可知比较例4～5的氯乙烯树脂组合物包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，乙酰丙酮锌的含量相对于尿嘧啶化合物的含量的倍率为规定值以上，但规定的脂肪酸金属盐的含量相对于乙酰丙酮锌的含量的倍率小于规定值，该氯乙烯树脂组合物至少无法充分减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
进而，可知包含乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐但不包含尿嘧啶化合物的比较例6的氯乙烯树脂组合物无法充分抑制成型温度的差导致的色调变化，无法充分减少形成的氯乙烯树脂成型体的表面的茶色斑点。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种氯乙烯树脂组合物，其抑制了成型温度的差导致的色调变化并且能够形成茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
此外，根据本发明，能够提供一种使用该氯乙烯树脂组合物而形成的茶色斑点少的氯乙烯树脂成型体。
进而，根据本发明，能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。

Claims (12)

1.一种氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂、尿嘧啶化合物、乙酰丙酮锌和除脂肪酸锌以外的脂肪酸金属盐，
所述乙酰丙酮锌的含量为所述尿嘧啶化合物的含量的0.5倍以上，
所述脂肪酸金属盐的含量为所述乙酰丙酮锌的含量的1.6倍以上。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述尿嘧啶化合物由下式(I)表示，
式(I)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或给电子基团，
R3表示氢原子或氨基。
3.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述尿嘧啶化合物包含6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。
4.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述尿嘧啶化合物的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为0.05质量份以上。
5.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述脂肪酸金属盐含有脂肪酸钙和脂肪酸钡中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述脂肪酸金属盐含有碳原子数为6以上且22以下的脂肪酸的金属盐。
7.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其用于粉体成型。
8.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其用于粉末搪塑成型。
9.一种氯乙烯树脂成型体，其为将权利要求1～8中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。
10.根据权利要求9所述的氯乙烯树脂成型体，其为汽车仪表板表皮用。
11.一种层叠体，其具有发泡聚氨酯成型体和权利要求9所述的氯乙烯树脂成型体。
12.根据权利要求11所述的层叠体，其为汽车仪表板用。
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