WO2023008443A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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WO2023008443A1
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vinyl chloride
chloride resin
mass
resin composition
parts
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智 岩渕
浩 藤澤
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日本ゼオン株式会社
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded article and a laminate.
  • Vinyl chloride resins are generally used in various applications because of their excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
  • the skin composed of a vinyl chloride resin molded body or the skin composed of a vinyl chloride resin molded body is lined with a foam such as foamed polyurethane.
  • Automobile interior materials such as laminates formed by
  • the vinyl chloride resin molded body that constitutes the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels is made of, for example, a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin, a plasticizer, and additives such as pigments. It is manufactured by powder molding using a known molding method such as slush molding (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 discloses a vinyl chloride resin composition containing vinyl chloride resin particles, a trimellitate ester plasticizer, and additives such as pigments made of a mixture of phthalocyanine blue, titanium oxide, and carbon.
  • powder slush molding we manufacture skins made of vinyl chloride resin moldings.
  • a further object of the present invention is to provide a laminate having the vinyl chloride resin molded article and in which the generation of odor is suppressed.
  • the inventor of the present invention conducted intensive studies with the aim of solving the above problems. Then, the present inventors molded a vinyl chloride resin composition obtained by adding a jasmonic acid-based compound having a cis-form content of a predetermined value or more to a vinyl chloride resin so as to have a predetermined content. The present inventors have also found that a vinyl chloride resin molded article in which the generation of odor is suppressed can be obtained, and have completed the present invention.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and the present invention provides [1] a vinyl chloride resin, a plasticizer, and the following formula (I): [In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group, and R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. ] and a jasmonic acid-based compound represented by, wherein the content of the cis-form of the jasmonic acid-based compound is 3% by mass or more, and the content of the jasmonic acid-based compound is 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 0.001 parts by mass or more and 15 parts by mass or less of the vinyl chloride resin composition.
  • a vinyl chloride resin containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a jasmonic acid-based compound having a cis-isomer content of a predetermined value or more, and having a content of the jasmonic acid-based compound within a predetermined range.
  • the content of the cis isomer of the jasmonic acid compound can be measured by determining the ratio of the amount of the cis isomer to the total amount of the cis isomer and the trans isomer from the peak area value of gas chromatography. can.
  • R 1 preferably represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. .
  • R 1 in the above formula (I) is the above-mentioned predetermined alkyl group or alkenyl group, it is possible to further suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molding.
  • R 2 preferably represents an alkyl group having 1 or more and 20 or less carbon atoms.
  • the jasmonic acid compound comprises methyldihydrojasmonate, n-propyldihydrojasmonate, and methyljasmonate. It is preferable to contain at least one selected from the group.
  • the content of the cis form of the jasmonic acid compound may be 80% by mass or less.
  • the content of the plasticizer is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. is preferred. If the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the vinyl chloride resin molded article to be formed can further suppress the generation of odor, and the vinyl chloride resin molded article can be kept at a low temperature. It is possible to improve the tensile elongation at (hereinafter sometimes referred to as "low temperature tensile elongation").
  • the vinyl chloride resin composition of any one of [1] to [6] above is preferably used for powder molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding it is possible to easily obtain a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material such as an automobile instrument panel skin.
  • the vinyl chloride resin composition of any one of [1] to [7] above is preferably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin composition for powder slush molding it is possible to more easily obtain a vinyl chloride resin molded article that can be favorably used as an automobile interior material such as an automobile instrument panel skin.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and the present invention provides [9] a vinyl chloride resin composition according to any one of the above [1] to [8] which is subjected to powder molding. It is a vinyl chloride resin molding formed by As described above, the vinyl chloride resin molding obtained by powder-molding the vinyl chloride resin composition described above has suppressed generation of odor.
  • the vinyl chloride resin molded article of [9] is preferably used as an instrument panel skin for automobiles.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as the skin of automobile instrument panels in which the generation of odor is suppressed.
  • an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and the present invention provides a polyurethane foam molded article and a vinyl chloride resin molded article of the above [9] or [10]. It is a laminate having A laminate having a foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article described above has suppressed generation of odor.
  • the laminate of [11] is preferably for automotive instrument panels.
  • the laminate of the present invention for an automobile instrument panel, it is possible to manufacture an automobile instrument panel in which the generation of odor from the outer skin is suppressed.
  • the vinyl-chloride resin composition which can form the vinyl-chloride resin molding by which generation
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention. Then, the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be suitably used as an automobile interior material, such as a skin provided for automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. can be done. Moreover, the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be used, for example, when forming the laminate of the present invention. A laminate formed using the vinyl chloride resin molded article of the present invention can be suitably used as an automobile interior material for manufacturing automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention comprises (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a jasmonic acid compound having a cis-isomer content of a predetermined value or more, and (c) It is characterized in that the content of the jasmonic acid-based compound is within a predetermined range.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may optionally further contain additives other than (a) the vinyl chloride resin, (b) the plasticizer, and (c) the jasmonic acid-based compound.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains at least the above (a) vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a jasmonic acid-based compound, and contains (c) a jasmonic acid-based compound. Since the amount is within the predetermined range, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article in which the generation of odor is suppressed. Therefore, by using the vinyl chloride resin composition of the present invention, a vinyl chloride resin molded article suitable as an automobile interior material, such as an automobile instrument panel skin and a door trim skin with suppressed odor generation, can be produced. Obtainable.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains at least the above (a) vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a jasmonic acid compound, the vinyl chloride resin of the present invention
  • a vinyl chloride resin molded article formed using the composition is also excellent in low-temperature tensile elongation.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is a powder. It is preferably used for molding, more preferably for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin a particulate vinyl chloride resin is usually used.
  • the vinyl chloride resin may contain, for example, one or two or more types of vinyl chloride resin particles, and optionally one or two or more types of vinyl chloride resin fine particles. can be done.
  • the vinyl chloride resin preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles.
  • the vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization.
  • “resin particles” refer to particles having a particle diameter of 30 ⁇ m or more
  • “resin fine particles” refer to particles having a particle diameter of less than 30 ⁇ m.
  • the (a) vinyl chloride resin may be a homopolymer composed of vinyl chloride monomer units, or vinyl chloride containing vinyl chloride monomer units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. system copolymers.
  • monomers (comonomers) that can be copolymerized with a vinyl chloride monomer that can constitute a vinyl chloride copolymer include, for example, those described in International Publication No. 2016/098344. can use things.
  • these components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.
  • vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material).
  • the vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 800 or more, more preferably 900 or more, preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less. It is preferably 2800 or less, and more preferably 2800 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is at least the above lower limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition is sufficiently ensured, for example, tensile This is because properties, particularly tensile elongation, can be improved.
  • Vinyl chloride resin moldings with good tensile elongation are used, for example, as skins of automotive instrument panels with excellent ductility that break as designed without scattering fragments when an airbag is inflated and deployed. It can be suitably used as an automobile interior material. Also, if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition can be improved.
  • the "average degree of polymerization" in the present invention can be measured according to JIS K6720-2.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. This is because if the average particle size of the vinyl chloride resin particles is at least the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition is improved. Further, when the average particle size of the vinyl chloride resin particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molding formed using the composition is improved. Because you can.
  • the "average particle size" can be measured as a volume average particle size by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content of the vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and can be 100% by mass. It is preferably 90% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.
  • the content of vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition is sufficiently ensured, and the tensile elongation is increased. Because it can be done well. Also, (a) if the content ratio of the vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is equal to or less than the above upper limit, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition is improved.
  • fine vinyl chloride resin particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver).
  • the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 2600 or less, and more preferably 2400 or less.
  • the powder flowability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the composition can be obtained by using the composition. This is because the tensile elongation of the molded article obtained by the treatment is improved.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the vinyl chloride resin molded article formed using the composition is improved. This is because the surface smoothness is improved.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and 1 ⁇ m or more. is more preferred. If the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is at least the lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition can be improved without excessively reducing the size of the dusting agent. be. Also, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is equal to or less than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is enhanced, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molding to be formed can be improved. .
  • the content of vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin may be 0% by mass, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, It is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. This is because (a) if the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is at least the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition is improved. Further, (a) if the content of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is equal to or less than the above upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molding formed using the vinyl chloride resin composition can be increased. is.
  • the plasticizer is a component capable of imparting sufficient flexibility to the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition.
  • the vinyl chloride resin molded article formed can exhibit excellent low-temperature tensile elongation.
  • the (b) plasticizer is presumed to be one of the causes of the odor generated from the vinyl chloride resin molded product. It is believed that the combined use of the acid-based compound makes it possible to suppress the generation of odor while exhibiting excellent low-temperature tensile elongation in the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of the plasticizer (b) in the vinyl chloride resin composition is more preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It is more preferably 70 parts by mass or more, even more preferably 80 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, and 150 parts by mass. It is more preferably 120 parts by mass or less, even more preferably 100 parts by mass or less, and particularly preferably 95 parts by mass or less.
  • the resulting vinyl chloride resin molded product can be produced while sufficiently suppressing the generation of odors from the vinyl chloride resin molded product. Low-temperature tensile elongation can be further improved.
  • the content of the (b) plasticizer in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the vinyl chloride resin molding is Odor generation from the body can be further suppressed.
  • the plasticizer for example, the primary plasticizer and secondary plasticizer described in WO 2016/098344 can be used. These components may be used singly or in combination of two or more at any ratio.
  • the plasticizers described above from the viewpoint of further improving the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed, it is preferable to use at least a primary plasticizer as the (b) plasticizer. It is more preferable to use agents together.
  • the (b) plasticizer it is preferable to use at least a trimellitic acid ester, and it is preferable to use a trimellitic acid ester and an epoxidized vegetable oil in combination.
  • the (b1) trimellitic acid ester that can be contained in the (b) plasticizer is preferably an ester compound of trimellitic acid and a monohydric alcohol.
  • the monohydric alcohol examples include, but are not limited to, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, and the like. of fatty alcohols.
  • the monohydric alcohol is preferably an aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and from the viewpoint of further suppressing the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed, a linear aliphatic alcohol having 6 to 18 carbon atoms Alcohol is more preferred.
  • the trimellitic acid ester (b1) is preferably a triesterified product obtained by esterifying substantially all the carboxy groups of trimellitic acid with the above-mentioned monohydric alcohol.
  • the alcohol residue moieties in the triester product may be derived from the same alcohol, or may be derived from different alcohols.
  • the trimellitate (b1) may consist of a single compound or may be a mixture of different compounds.
  • trimellitate esters include tri-n-hexyl trimellitate, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and tri-(2-ethylhexyl trimellitate. ), tri-n-nonyl trimellitate, tri-n-decyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, tri-n-undecyl trimellitate, tri-n-dodecyl trimellitate, trialkyl trimellitate ( Alkyl groups with different numbers of carbon atoms [wherein the number of carbon atoms is 6-18. number is 6 to 18.] in the molecule), mixtures thereof, and the like.
  • trimellitate ester examples include tri-n-octyl trimellitate and tri-trimellitate.
  • the content of (b1) trimellitate ester in the plasticizer is not particularly limited, but is preferably 75% by mass or more, more preferably 88% by mass or more, and 94% by mass or more. It is more preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less. If the content of (b1) the trimellitate ester in the (b) plasticizer is within the above-specified range, the low-temperature tensile elongation of the resulting vinyl chloride resin molding can be further increased.
  • the content of (b1) trimellitate ester in the vinyl chloride resin composition is preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a), and is preferably 50 parts by mass or more. more preferably 65 parts by mass or more, still more preferably 75 parts by mass or more, preferably 199 parts by mass or less, more preferably 179 parts by mass or less, 148 It is more preferably 118 parts by mass or less, even more preferably 98 parts by mass or less, and particularly preferably 93 parts by mass or less.
  • the content of the (b1) trimellitate ester in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the low-temperature tensile elongation of the resulting vinyl chloride resin molding can be further increased. Further, if the content of the (b1) trimellitate ester in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article can be further suppressed.
  • the (b2) epoxidized vegetable oil that can be contained in the (b) plasticizer includes, for example, epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. Among them, it is preferable to use epoxidized soybean oil from the viewpoint of further improving the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the content of the (b2) epoxidized vegetable oil in the (b) plasticizer is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 3% by mass or more. more preferably 25% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or less. If the content of (b2) the epoxidized vegetable oil in the (b) plasticizer is within the above-specified range, the low-temperature tensile elongation of the resulting vinyl chloride resin molding can be further increased.
  • the content of the (b2) epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). It is more preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less. If the content of (b2) the epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition is within the above-specified range, the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be further increased.
  • the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is a component capable of suppressing the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the cause of the odor is the components contained in the vinyl chloride resin composition used for forming the vinyl chloride resin molded product (for example, the above-mentioned (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, and the additive described later). etc.).
  • the jasmonic acid-based compound has the following formula (I): [In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group, and R 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. ] It is a compound represented by
  • R 1 is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon group, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, or 2 or more carbon atoms It is an alkenyl group of 20 or less, preferably 3 or more and 10 or less.
  • R 1 examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, such as groups, nonyl groups, and decyl groups; 2-pentenyl group, cis-2-pentenyl group, 1-pentenyl group, 3-methyl-2-pentenyl group, 5-hexenyl group, 3-hexenyl group, 2-hexen
  • R 1 is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms and an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. is more preferable, an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 4 to 5 carbon atoms is even more preferable, and an n-pentyl group is particularly preferable.
  • R2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • R 2 include hydrogen atoms; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-methylbutyl groups, 1 to 20 alkyl groups; alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms such as allyl group, 3-butenyl group, 2-pentenyl group, 4-methyl-3-pentenyl group, 2-hexenyl group; Alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms such as propargyl, 3-butynyl, 2-pentynyl, 3-hexynyl; hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3- a hydroxyalkyl group such as a hydroxypropyl group; and the like.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 1 or more and 20 or less carbon atoms, and 1 or more and 10 or less carbon atoms.
  • An alkyl group is more preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is even more preferable, a methyl group and an n-propyl group are still more preferable, and a methyl group is particularly preferred.
  • (c) jasmonic acid compound represented by the above formula (I) include methyl jasmonate (where R 1 represents a 2-pentenyl group and R 2 represents a methyl group), methyl dihydrojasmonate (where R 1 represents an n-pentyl group and R 2 represents a methyl group), and n-propyl dihydrojasmonate (where R 1 represents an n-pentyl group and R 2 represents an n-propyl group) and the like.
  • methyl dihydrojasmonate, n-propyl Dihydrojasmonate is preferred, and methyl dihydrojasmonate is more preferred.
  • the content of the cis form of the jasmonic acid-based compound is required to be 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, It is more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 25% by mass or more.
  • the content of the cis form of the jasmonic acid compound is at least the predetermined value, it is possible to suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of the cis form of the (c) jasmonic acid-based compound may be 100% by mass or less, 80% by mass or less, or 60% by mass or less, It may be 50% by mass or less.
  • the content of the cis form of the (c) jasmonic acid-based compound is defined as a three-dimensional notation when the total amount of the (c) jasmonic acid-based compound contained in the vinyl chloride resin composition is 100% by mass.
  • formula (Ia): or the following formula (Ib): Refers to the content ratio of the cis form represented by.
  • methyl jasmonate having a high cis-isomer content, or cis-isomer methyl jasmonate itself may be referred to as "methyl epijasmonate”.
  • Methyl dihydrojasmonate with a high rate or cis methyl dihydrojasmonate itself is sometimes referred to as "methylepidihydrojasmonate”.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition must be 0.001 parts by mass or more, preferably 0, per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and still more preferably 0.3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less It is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 2 parts by mass or less, and still more preferably 1 part by mass or less.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, it is possible to sufficiently suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, it is possible to sufficiently suppress the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed. It is possible to secure a sufficiently high low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded product.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition may be 0.4 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a), or may be 0.4 parts by mass or more. It may be 8 parts by mass or less, may be 0.5 parts by mass or less, may be 0.3 parts by mass or less, or may be 0.2 parts by mass or less, It may be 0.1 parts by mass or less.
  • (c) a jasmonic acid-based compound for example, n-propyl dihydrojasmonate in which R 2 in the above formula (I) is an n-propyl group
  • (c) jasmon in the vinyl chloride resin composition The content of the acid-based compound can be 0.0012 parts by mass or more, can be 0.0014 parts by mass or more, and can be 0.0016 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). parts or more, and can be 0.8 parts by mass or less, can be 0.4 parts by mass or less, can be 0.2 parts by mass or less, and can be 0.08 mass parts or less, may be 0.01 parts by mass or less, and may be 0.005 parts by mass or less.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit. If there is, it is possible to further suppress the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is the above upper limit If it is below, the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed can be further suppressed, and the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be ensured to be sufficiently high.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the (b) plasticizer. parts or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.12 parts by mass or more, still more preferably 0.3 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or less , more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less.
  • the content of (c) the jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit, it is possible to further suppress the generation of odor from the formed vinyl chloride resin molded article.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is equal to or less than the above upper limit, it is possible to further suppress the generation of odors from the vinyl chloride resin molded article to be formed. A sufficiently high low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molding can be ensured.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition may be 0.5 parts by mass or more, or 0.8 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the (b) plasticizer. It may be 0.5 parts by mass or less, 0.3 parts by mass or less, or 0.2 parts by mass or less. .12 mass parts or less may be sufficient.
  • (c) a jasmonic acid-based compound for example, n-propyl dihydrojasmonate in which R 2 in the above formula (I) is an n-propyl group
  • (c) jasmon in the vinyl chloride resin composition The content of the acid-based compound can be 0.0012 parts by mass or more, can be 0.0015 parts by mass or more, and can be 0.0018 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (b) plasticizer. or more, can be 0.8 parts by mass or less, can be 0.4 parts by mass or less, can be 0.2 parts by mass or less, and can be 0.1 parts by mass or less, can be 0.015 parts by mass or less, and can be 0.005 parts by mass or less.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is at least the above lower limit. If there is, it is possible to further suppress the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed.
  • the content of the (c) jasmonic acid-based compound in the vinyl chloride resin composition is the above upper limit If it is below, the generation of odor from the vinyl chloride resin molded article to be formed can be further suppressed, and the low-temperature tensile elongation of the vinyl chloride resin molded article to be formed can be ensured to be sufficiently high.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the components described above.
  • Additives include, but are not limited to, lubricants; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, and fatty acid metal salts; release agents; Sting agent; impact modifier; perchlorate compound other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); antioxidant; antifungal agent; flame retardant; antistatic agent; fillers; light stabilizers; foaming agents; pigments;
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may contain, for example, those described in International Publication No. 2016/098344 can be used, and the preferred content thereof is also International Publication No. 2016/ It can be the same as described in No. 098344.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention further contains uracil compounds such as uracil and 6-amino-1,3-dimethyluracil (that is, compounds having a uracil skeleton in the molecule) as additives other than the above. You can stay.
  • the uracil compound can function as a tone stabilizer.
  • the content of the uracil compound in the vinyl chloride resin composition may be, for example, 0.05 parts by mass or more, and may be 0.10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a). 0.15 parts by mass or more, 0.20 parts by mass or more, 0.25 parts by mass or more, and 3.00 parts by mass or less 2.00 parts by mass or less, 1.60 parts by mass or less, 1.20 parts by mass or less, and 0.80 parts by mass or less can.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the components described above.
  • the method of mixing (a) the vinyl chloride resin, (b) the plasticizer, (c) the jasmonic acid-based compound, and various additives that are further blended as necessary is particularly limited.
  • a method of dry-blending the components except for the dusting agent (including the vinyl chloride resin fine particles) and then adding and mixing the dusting agent can be used.
  • the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, and preferably 200° C. or lower.
  • the obtained vinyl chloride resin composition is not particularly limited, but can be suitably used for powder molding, and can be more suitably used for powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is characterized by being obtained by molding the vinyl chloride resin composition described above by any method. Since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the vinyl chloride resin composition described above, it usually contains at least (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) It contains a jasmonic acid-based compound and suppresses the generation of odor. Moreover, since the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using the vinyl chloride resin composition described above, it is also excellent in low-temperature tensile elongation. Therefore, the laminate formed by backing the foamed polyurethane molded article on the vinyl chloride resin molded article of the present invention suppresses the generation of odor, and is therefore suitable as an automotive interior material such as the skin of an automobile instrument panel. can be used for
  • the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, and is preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher. It is more preferably 300° C. or lower, and more preferably 280° C. or lower.
  • the following method for example, can be used without any particular limitation. That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled on a mold within the above temperature range, left to stand for 5 seconds or more and 30 seconds or less, and then the excess vinyl chloride resin composition is shaken off. , Leave for 30 seconds or more and 3 minutes or less. After that, the mold is cooled to 10° C. or higher and 60° C. or lower, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is removed from the mold. Then, a sheet-like molded body having the shape of the mold is obtained.
  • the laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article described above.
  • the vinyl chloride resin molding usually constitutes one surface of the laminate.
  • the laminate of the present invention has, for example, a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention, generation of odor is suppressed. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior part, particularly as an automobile interior material forming an automobile instrument panel.
  • the method for laminating the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded article is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) a method in which a foamed polyurethane molded article and a vinyl chloride resin molded article are prepared separately and then bonded together by heat sealing, thermal bonding, or using a known adhesive; (2) vinyl chloride; Isocyanates and polyols, which are the raw materials of the foamed polyurethane molded article, are reacted on the resin molded article to polymerize them, and at the same time, the polyurethane is foamed by a known method to obtain a foamed polyurethane on the vinyl chloride resin molded article.
  • the latter method (2) is preferable in that the process is simple and that the vinyl chloride resin molded article and the foamed polyurethane molded article are easily adhered firmly even when laminates of various shapes are obtained. is.
  • Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition> The components shown in Table 1, excluding the plasticizer and the fine vinyl chloride resin dusting agent, were placed in a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rises to 80° C., all of the plasticizer is added and dried up (the plasticizer is absorbed by the vinyl chloride resin particles, and the mixture becomes smooth. ). Thereafter, when the dried mixture was cooled to a temperature of 70° C. or less, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • a vinyl chloride resin molded sheet having dimensions of 150 mm ⁇ 200 mm ⁇ 1 mm was prepared as follows.
  • the vinyl chloride resin composition obtained above is sprinkled on a textured mold heated to a temperature of 250° C., allowed to stand for an arbitrary time to melt, and then the excess vinyl chloride resin composition is shaken. Dropped. After that, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was left to stand in an oven set to a temperature of 200 ° C., and when 60 seconds had passed since the standing, the textured mold was cooled with cooling water. . When the mold temperature was cooled to 40° C., the vinyl chloride resin molded sheet as the vinyl chloride resin molded product was removed from the mold.
  • the obtained vinyl chloride resin molded sheet (dimensions: 150 mm x 200 mm x 1 mm) was measured and evaluated for odor strength and low-temperature tensile elongation according to the methods described above. Table 1 shows the results.
  • Examples 2 to 23, Comparative Examples 1 to 3 A vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molded article were prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of various components used and the mold temperature during molding were changed as shown in Tables 1 and 2. was made. Then, measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the results.
  • Example 1 containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a jasmonic acid-based compound having a cis-isomer content of a predetermined value or more, and the content of the jasmonic acid-based compound being within a predetermined range. It can be seen that the vinyl chloride resin molded sheets formed using the vinyl chloride resin compositions of Nos. 1 to 23 have suppressed odor generation. On the other hand, it can be seen that the vinyl chloride resin molded sheet formed using the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 1, which does not contain the predetermined jasmonic acid-based compound, cannot suppress the generation of odor.
  • the vinyl-chloride resin composition which can form the vinyl-chloride resin molding by which generation

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Abstract

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、下記式(I)〔式(I)中、R1は炭化水素基を示し、R2は水素原子または炭化水素基を示す。〕で表されるジャスモン酸系化合物と、を含み、前記ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が3質量%以上であり、前記ジャスモン酸系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.001質量部以上15質量部以下であることを特徴とする。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて粉体成形することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
 具体的には、例えば特許文献1では、塩化ビニル樹脂粒子と、トリメリット酸エステル系可塑剤と、フタロシアニンブルー、酸化チタンおよびカーボンの混合品よりなる顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮を製造している。
特開平8-291243号公報
 ここで、塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として使用した場合、当該塩化ビニル樹脂成形体から臭気が発生し、自動車の乗員に不快感を与え得ることが問題となっている。そのため、塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制することが求められる。
 そこで、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、シス体の含有率が所定値以上であるジャスモン酸系化合物を、塩化ビニル樹脂に対して所定の含有量となるように添加してなる塩化ビニル樹脂組成物を成形すれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[1]塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式(I)中、Rは炭化水素基を示し、Rは水素原子または炭化水素基を示す。〕
で表されるジャスモン酸系化合物と、を含み、前記ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が3質量%以上であり、前記ジャスモン酸系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.001質量部以上15質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物である。
 このように、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、シス体の含有率が所定値以上であるジャスモン酸系化合物とを含み、当該ジャスモン酸系化合物の含有率が所定の範囲内である塩化ビニル樹脂組成物を用いれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。
 なお、本発明において、ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率は、シス体とトランス体との合計量に対するシス体の量の比率をガスクロマトグラフィーのピーク面積値から求めることで測定することができる。
 [2]上記[1]の塩化ビニル樹脂組成物において、前記Rは、炭素数が1以上20以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基を示すことが好ましい。
 上記式(I)中のRが上記所定のアルキル基またはアルケニル基であるジャスモン酸系化合物を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 [3]上記[1]または[2]の塩化ビニル樹脂組成物において、前記Rは、炭素数が1以上20以下であるアルキル基を示すことが好ましい。
 上記式(I)中のRが上記所定のアルキル基であるジャスモン酸系化合物を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 [4]上記[1]~[3]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ジャスモン酸系化合物が、メチルジヒドロジャスモネート、n-プロピルジヒドロジャスモネート、およびメチルジャスモネートからなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
 上記所定のジャスモン酸系化合物を用いれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
 [5]上記[1]~[4]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が80質量%以下であってもよい。
 [6]上記[1]~[5]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物において、前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して50質量部以上200質量部以下であることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温下での引張伸び(以下、「低温引張伸び」と称することがある。)を向上させることができる。
 [7]上記[1]~[6]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られる。
 [8]上記[1]~[7]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[9]上記[1]~[8]のいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体である。
 このように、上述した塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制されている。
 [10]上記[9]の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いることができる。
 さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、[11]発泡ポリウレタン成形体と、上記[9]または[10]の塩化ビニル樹脂成形体とを有する積層体である。
 発泡ポリウレタン成形体および上述した塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、臭気の発生が抑制されている。
 [12]上記[11]の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
 このように、本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、表皮からの臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
 本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、シス体の含有率が所定値以上である(c)ジャスモン酸系化合物とを含み、(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が所定の範囲内であることを特徴とする。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、任意に、上記(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および(c)ジャスモン酸系化合物以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ジャスモン酸系化合物とを含み、(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が所定の範囲内であるため、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能である。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、例えば、臭気の発生が抑制された自動車インスツルメントパネル用表皮およびドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ジャスモン酸系化合物とを含んでいるため、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体は低温引張伸びにも優れている。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 (a)塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、800以上であることが好ましく、900以上であることがより好ましく、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2800以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができるからである。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを良好にできるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、2600以下が好ましく、2400以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びが良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性が向上するからである。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を良好にすることができるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができるからである。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を高めることができるからである。
<(b)可塑剤>
 (b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に十分な柔軟性を付与し得る成分である。例えば、塩化ビニル樹脂組成物に(b)可塑剤を用いることにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体は優れた低温引張伸びを発揮することができる。
 なお、(b)可塑剤は、塩化ビニル樹脂成形体から発生する臭気の原因の1つになり得ると推察されるが、塩化ビニル樹脂組成物に(b)可塑剤と後述の(c)ジャスモン酸系化合物とを併用することにより、形成される塩化ビニル樹脂成形体に優れた低温引張伸びを発揮させつつ、臭気の発生も抑制することができると考えられる。
<<含有量>>
 塩化ビニル樹脂組成物中における(b)可塑剤の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、50質量部以上であることがより好ましく、60質量部以上であることが更に好ましく、70質量部以上であることが一層好ましく、80質量部以上であることがより一層好ましく、200質量部以下であることが好ましく、180質量部以下であることがより好ましく、150質量部以下であることが更に好ましく、120質量部以下であることが一層好ましく、100質量部以下であることがより一層好ましく、95質量部以下であることが特に好ましい。
 塩化ビニル樹脂組成物中の(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中の(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保しつつ、当該塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
<<種類>>
 (b)可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 上述した可塑剤の中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、(b)可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、(b)可塑剤としては、少なくともトリメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化植物油とを併用することが好ましい。
<<(b1)トリメリット酸エステル>>
 (b)可塑剤中に含まれ得る(b1)トリメリット酸エステルは、好ましくは、トリメリット酸と一価アルコールとのエステル化合物である。
 上記一価アルコールの具体例としては、特に限定されることなく、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、1-ノナノール、1-デカノール、1-ウンデカノール、1-ドデカノール等の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、一価アルコールとしては、炭素数6~18の脂肪族アルコールが好ましく、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、炭素数6~18の直鎖脂肪族アルコールがより好ましい。
 中でも、上記(b1)トリメリット酸エステルとしては、上述した一価アルコールによりトリメリット酸のカルボキシ基を実質的に全てエステル化したトリエステル化物が好ましい。トリエステル化物におけるアルコール残基部分は、同一のアルコール由来のものであってもよく、それぞれ異なるアルコール由来のものであってもよい。
 上記(b1)トリメリット酸エステルは、単一の化合物からなるものであってもよいし、異なる化合物の混合物であってもよい。
 好適な(b1)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-ヘキシル、トリメリット酸トリ-n-ヘプチル、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-(2-エチルヘキシル)、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ-n-ウンデシル、トリメリット酸トリ-n-ドデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、及びこれらの混合物等である。
 そして、形成される塩化ビニル樹脂成形体の臭気からの発生を更に抑制する観点から、より好ましい(b1)トリメリット酸エステルの具体例は、トリメリット酸トリ-n-オクチル、トリメリット酸トリ-n-ノニル、トリメリット酸トリ-n-デシル、トリメリット酸トリ-n-アルキルエステル(炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は6~18である。〕を分子内に2種以上有するエステル)、及びこれらの混合物等である。
 (b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合は、特に限定されないが、75質量%以上であることが好ましく、88質量%以上であることがより好ましく、94質量%以上であることが更に好ましく、99質量%以下であることが好ましく、98質量%以下であることがより好ましく、97質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b1)トリメリット酸エステルの含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、65質量部以上であることが更に好ましく、75質量部以上であることが一層好ましく、199質量部以下であることが好ましく、179質量部以下であることがより好ましく、148質量部以下であることが更に好ましく、118質量部以下であることが一層好ましく、98質量部以下であることがより一層好ましく、93質量部以下であることが特に好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b1)トリメリット酸エステルの含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。
<<(b2)エポキシ化植物油>>
 (b)可塑剤中に含まれ得る(b2)エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等が挙げられる。中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させる観点から、エポキシ化大豆油を用いることが好ましい。
 (b)可塑剤中における上記(b2)エポキシ化植物油の含有割合は、特に限定されないが、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましく、25質量%以下であることが好ましく、12質量%以下であることがより好ましく、6質量%以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤中における(b2)エポキシ化植物油の含有割合が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
 また、塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)エポキシ化植物油の含有量は、特に限定されないが、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましく、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂組成物中における(b2)エポキシ化植物油の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを一層高めることができる。
<ジャスモン酸系化合物>
 塩化ビニル樹脂組成物中の(c)ジャスモン酸系化合物は、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制し得る成分である。なお、臭気の発生の原因は、塩化ビニル樹脂成形体の形成に用いる塩化ビニル樹脂組成物に含まれる成分(例えば、上述の(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤、および後述の添加剤など)であると推察される。
 ここで、(c)ジャスモン酸系化合物は、下記式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式(I)中、Rは炭化水素基を示し、Rは水素原子または炭化水素基を示す。〕
で表される化合物である。
 上記式(I)において、Rは、炭化水素基であれば特に制限されず、例えば、炭素数が1以上20以下、好ましくは1以上10以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下、好ましくは3以上10以下であるアルケニル基である。
 Rの具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等の、炭素数が1以上10以下であるアルキル基;アリル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、イソブテニル基、4-ペンテニル基、3-ペンテニル基、トランス-2-ペンテニル基、シス-2-ペンテニル基、1-ペンテニル基、3-メチル-2-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、2-ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数が3以上10以下であるアルケニル基;などが挙げられる。
 中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、Rとしては、炭素数が2以上6以下であるアルキル基、炭素数が3以上6以下であるアルケニル基がより好ましく、炭素数が2以上6以下であるアルキル基が更に好ましく、炭素数が4以上5以下であるアルキル基が一層好ましく、n-ペンチル基が特に好ましい。
 また、上記式(I)中において、Rは水素原子または炭化水素基を示す。
 Rの具体例としては、水素原子;メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、2-メチルブチル基等の、炭素数が1以上20以下であるアルキル基;アリル基、3-ブテニル基、2-ペンテニル基、4-メチル-3-ペンテニル基、2-ヘキセニル基等の、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基;ブロパギル基、3-ブチニル基、2-ペンチニル基、3-ヘキシニル基等の、炭素数が2以上20以下であるアルキニル基;ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基等の、ヒドロキシアルキル基;などが挙げられる。
 中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、Rとしては、炭素数が1以上20以下であるアルキル基が好ましく、炭素数が1以上10以下であるアルキル基がより好ましく、炭素数が1以上5以下であるアルキル基が更に好ましく、炭素数が1以上3以下であるアルキル基が一層好ましく、メチル基、n-プロピル基がより一層好ましく、メチル基が特に好ましい。
 そして、上記式(I)で表される(c)ジャスモン酸系化合物の具体例としては、メチルジャスモネート(Rが2-ペンテニル基を示し、Rがメチル基を示す場合)、メチルジヒドロジャスモネート(Rがn-ペンチル基を示し、Rがメチル基を示す場合)、およびn-プロピルジヒドロジャスモネート(Rがn-ペンチル基を示し、Rがn-プロピル基を示す場合)などが挙げられる。
 そして、上記式(I)で表される(c)ジャスモン酸系化合物の中でも、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制する観点から、メチルジヒドロジャスモネート、n-プロピルジヒドロジャスモネートが好ましく、メチルジヒドロジャスモネートがより好ましい。
 そして、(c)ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率は、3質量%以上であることが必要であり、5質量%以上であることが好ましく、8質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが更に好ましく、15質量%以上であることが一層好ましく、20質量%以上であることがより一層好ましく、25質量%以上であることが特に好ましい。(c)ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が上記所定値以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を抑制することができる。
 また、(c)ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率は、100質量%以下であってもよいし、80質量%以下であってもよいし、60質量%以下であってもよいし、50質量%以下であってもよい。
 本明細書中において、(c)ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率とは、塩化ビニル樹脂組成物に含まれる(c)ジャスモン酸系化合物の総量を100質量%とした場合において、立体表記で下記式(Ia):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
または下記式(Ib):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
で表されるシス体の含有量の割合を指す。
 なお、本明細書中において、例えば、シス体の含有率が高いメチルジャスモネート、または、シス体のメチルジャスモネート自体を「メチルエピジャスモネート」と称することがあり、シス体の含有率が高いメチルジヒドロジャスモネート、または、シス体のメチルジヒドロジャスモネート自体を「メチルエピジヒドロジャスモネート」と称することがある。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.001質量部以上であることが必要であり、好ましくは0.005質量部以上であり、より好ましくは0.05質量部以上であり、更に好ましくは0.1質量部以上であり、一層好ましくは0.3質量部以上であり、15質量部以下であることが必要であり、好ましくは10質量部以下であり、より好ましくは5質量部以下であり、更に好ましくは2質量部以下であり、一層好ましくは1質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を十分に抑制し得ると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.4質量部以上であってもよいし、また、0.8質量部以下であってもよいし、0.5質量部以下であってもよいし、0.3質量部以下であってもよいし、0.2質量部以下であってもよいし、0.1質量部以下であってもよい。
 なお、上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物(例えばn-プロピルジヒドロジャスモネート)を用いる場合、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、0.0012質量部以上とすることができ、0.0014質量部以上とすることができ、0.0016質量部以上とすることができ、また、0.8質量部以下とすることができ、0.4質量部以下とすることができ、0.2質量部以下とすることができ、0.08質量部以下とすることができ、0.01質量部以下とすることができ、0.005質量部以下とすることができる。上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物を用いる場合に、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。一方、上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物を用いる場合に、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制し得ると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上であり、より好ましくは0.005質量部以上であり、更に好ましくは0.05質量部以上であり、一層好ましくは0.12質量部以上であり、より一層好ましくは0.3質量部以上であり、好ましくは15質量部以下であり、より好ましくは10質量部以下であり、更に好ましくは5質量部以下であり、一層好ましくは2質量部以下であり、より一層好ましくは1質量部以下である。塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。一方、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制し得ると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
 塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、0.5質量部以上であってもよいし、また、0.8質量部以下であってもよいし、0.5質量部以下であってもよいし、0.3質量部以下であってもよいし、0.2質量部以下であってもよいし、0.12質量部以下であってもよい。
 なお、上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物(例えばn-プロピルジヒドロジャスモネート)を用いる場合、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量は、上記(b)可塑剤100質量部に対して、0.0012質量部以上とすることができ、0.0015質量部以上とすることができ、0.0018質量部以上とすることができ、また、0.8質量部以下とすることができ、0.4質量部以下とすることができ、0.2質量部以下とすることができ、0.1質量部以下とすることができ、0.015質量部以下とすることができ、0.005質量部以下とすることができる。上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物を用いる場合に、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記下限以上であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制することができる。一方、上記式(I)中のRがn-プロピル基である(c)ジャスモン酸系化合物を用いる場合に、塩化ビニル樹脂組成物中における(c)ジャスモン酸系化合物の含有量が上記上限以下であれば、形成される塩化ビニル樹脂成形体からの臭気の発生を更に抑制し得ると共に、形成される塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを十分に高く確保することができる。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;顔料;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第2016/098344号の記載と同様とすることができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記以外の添加剤として、ウラシル、6-アミノ-1,3-ジメチルウラシル等のウラシル化合物(即ち、分子内にウラシル骨格を有する化合物)を更に含んでいてもよい。塩化ビニル樹脂組成物において、ウラシル化合物は色調安定剤として機能し得る。
 塩化ビニル樹脂組成物中におけるウラシル化合物の含有量は、上記(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、例えば、0.05質量部以上とすることができ、0.10質量部以上とすることができ、0.15質量部以上とすることができ、0.20質量部以上とすることができ、0.25質量部以上とすることができ、また、3.00質量部以下とすることができ、2.00質量部以下とすることができ、1.60質量部以下とすることができ、1.20質量部以下とすることができ、0.80質量部以下とすることができる。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ジャスモン酸系化合物と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤(塩化ビニル樹脂微粒子を含む)を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、特に限定されないが、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形に更に好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)ジャスモン酸系化合物とを含んでおり、臭気の発生が抑制されている。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、低温引張伸びにも優れている。
 したがって、本発明の塩化ビニル樹脂成形体に発泡ポリウレタン成形体を裏打ちして形成された積層体は、臭気の発生が抑制されているため、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、臭気の発生が抑制されている。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 そして、塩化ビニル樹脂成形シートの低温引張伸びおよび臭気強度は、下記の方法で測定および評価した。
<低温引張伸び>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7113に準拠して、引張速度200mm/分で、-20℃の低温下における引張破断伸び(%)を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは低温下での引張伸び(低温引張伸び)に優れている。
<臭気強度>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを1Lのガラス瓶に入れ、蓋で密閉して、80℃のオーブン内に2時間静置して加熱した。
 加熱後ガラス瓶を取り出し、蓋をあけて、7人のパネラーでビン内部の空気のにおいを嗅ぎ、下記の通り、臭気が強いほど高い級数を示す0級から5級までの基準にて0.5級刻みで判定した。
  0級:無臭
  1級:やっと感知できる臭い
  2級:何のにおいであるかわかる弱い臭い
  3級:楽に感知できる臭い
  4級:強い臭い
  5級:強烈な臭い
 7人の判定結果の級数のうち、最大値と最小値とを除いて平均値をとり、得られた値を臭気強度とした。
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度70℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 以下のようにして、寸法が150mm×200mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを調製した。
 具体的には、上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シート(寸法:150mm×200mm×1mm)について、上述の方法に従って、臭気強度、および低温引張伸びを測定、評価した。結果を表1に示す。
(実施例2~23、比較例1~3)
 各種成分の種類および使用量、並びに、成形時の金型温度を表1、2に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、および塩化ビニル樹脂成形体を作製した。そして、実施例1と同様にして測定および評価を行った。結果を表1、2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
1)新第一塩ビ(株)製、製品名「ZEST 2500Z」(懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度2500、平均粒子径140μm)
2)新第一塩ビ(株)製、製品名「ZEST 1700ZI」(懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度1700、平均粒子径130μm)
3)新第一塩ビ(株)製、製品名「ZEST 1300SI」(懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度1300、平均粒子径110μm)
4)新第一塩ビ(株)製、製品名「ZEST 1000Z」(懸濁重合で得られた塩化ビ
ニル樹脂粒子、平均重合度1000、平均粒子径145μm)
5)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
6)東ソー社製、製品名「リューロンペースト(登録商標)AD50」(乳化重合法、平均粒子径:1.7μm)
7)花王社製、製品名「トリメックスN-08」(トリメリット酸トリ-n-アルキル(n-アルキル基としてn-オクチル基およびn-デシル基が混在))
8)花王社製、製品名「トリメックスT-08」(トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル)
9)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
10)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
11)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
12)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
13)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
14)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
15)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ SC-131」
16)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ AO-60」(ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート])
17)日本ゼオン(株)社製「CEPIONATE」
18)日本ゼオン(株)社製「CLAIGEON」
19)日本ゼオン(株)社製「プロヒドロジャスモン原体」
20)日本ゼオン(株)社製「JASMONEIGE」
21)日本ゼオン(株)社製「ZEPPIN」
22)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)ブラック」
 表1より、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、シス体の含有率が所定値以上であるジャスモン酸系化合物とを含み、当該ジャスモン酸系化合物の含有量が所定の範囲内である実施例1~23の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートは、臭気の発生が抑制されていることが分かる。
 一方、上記所定のジャスモン酸系化合物を含まない比較例1の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートでは、臭気の発生を抑制できないことが分かる。
 さらに、上記所定のジャスモン酸系化合物の含有量が所定の範囲に満たない比較例2の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートにおいても、臭気の発生を十分に抑制できないことが分かる。
 また、上記所定のジャスモン酸系化合物の含有量が所定の範囲を超える比較例3の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形シートにおいても、臭気の発生を十分に抑制できないことが分かる。
 本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を形成可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、臭気の発生が抑制された塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
 さらに、本発明によれば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有し、臭気の発生が抑制された積層体を提供することができる。

Claims (12)

  1.  塩化ビニル樹脂と、
     可塑剤と、
     下記式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式(I)中、Rは炭化水素基を示し、Rは水素原子または炭化水素基を示す。〕
    で表されるジャスモン酸系化合物と、を含み、
     前記ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が3質量%以上であり、
     前記ジャスモン酸系化合物の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して0.001質量部以上15質量部以下である、塩化ビニル樹脂組成物。
  2.  前記Rは、炭素数が1以上20以下であるアルキル基、または、炭素数が2以上20以下であるアルケニル基を示す、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記Rは、炭素数が1以上20以下であるアルキル基を示す、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記ジャスモン酸系化合物が、メチルジヒドロジャスモネート、n-プロピルジヒドロジャスモネート、およびメチルジャスモネートからなる群より選択される少なくとも1種を含有する、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  前記ジャスモン酸系化合物のシス体の含有率が80質量%以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂100質量部に対して50質量部以上200質量部以下である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  粉体成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  10.  自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項9に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  11.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項9に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
  12.  自動車インスツルメントパネル用である、請求項11に記載の積層体。
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