WO2016152085A1 - 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 - Google Patents

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体 Download PDF

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WO2016152085A1
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chloride resin
mass
powder molding
less
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朋紀 志村
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日本ゼオン株式会社
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    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
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    • C08L83/04—Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition for powder molding which gives a molded article having excellent flexibility at low temperatures and low fluffing properties, and vinyl chloride formed by powder molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding
  • the present invention relates to a resin molded body, and a laminate having the vinyl chloride resin molded body and a foamed polyurethane molded body.
  • the automobile instrument panel has a structure in which a foamed polyurethane layer is provided between a skin made of a vinyl chloride resin and a base material.
  • a foamed polyurethane layer is provided between a skin made of a vinyl chloride resin and a base material.
  • the skin may discolor over time, and the heat aging resistance of the skin may decrease.
  • One cause of the discoloration or the like is a chemical reaction associated with the transfer of the tertiary amine used as a catalyst during the formation of the foamed polyurethane layer to the skin made of vinyl chloride resin. Therefore, in order to prevent discoloration of the skin, it has been studied to introduce a granular catcher material that captures volatile organic compounds generated in the foamed polyurethane layer into the foamed polyurethane layer.
  • a urethane integrated foam-molded product in which the catcher material covered with the open-cell sheet material is disposed in the vicinity of the sealing portion of the foamed polyurethane layer terminal by the skin material and the base material was examined ( For example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 since the skin and the foamed polyurethane layer are in contact with each other, discoloration of the skin material due to the chemical reaction cannot be prevented for a long period of time. The heat aging resistance is reduced.
  • a laminate in which a vent hole for discharging gas generated in the foam layer is provided in the core material.
  • the amine catcher agent layer interposed between the polyurethane molded body and the skin layer.
  • Molded bodies have been studied (see, for example, Patent Document 3).
  • the amine catcher agent is volatile. Therefore, even in the molded article described in Patent Document 3, it is impossible to prevent the tertiary amine from moving to the skin made of the vinyl chloride resin for a long period of time. As a result, discoloration of the skin material due to the chemical reaction cannot be prevented for a long time, and the heat aging resistance of the skin material is reduced.
  • a vinyl chloride resin composition for powder molding in which a specific trimellitate plasticizer is blended has been studied as a raw material for skin materials used for automobile interior materials (see, for example, Patent Document 4).
  • the amount of the plasticizer must be increased. There was a problem that a sticky feeling originated.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition for powder molding that gives a molded article having excellent flexibility at low temperatures and low fluffing properties.
  • Another problem to be solved by the present invention is a vinyl chloride resin molded article having excellent flexibility at low temperatures and low fluffing properties, obtained by powder molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding, and
  • the present invention provides a laminate having the vinyl chloride resin molded body and the polyurethane foam molded body.
  • the inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems, and as a result, (a) vinyl chloride resin, (b) epoxy resin, and (c) silicone oil having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less. It has been found that a vinyl chloride resin composition for powder molding containing the above solution solves the above problems, and has completed the present invention.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is a powder comprising (a) a vinyl chloride resin, (b) an epoxy resin, and (c) a silicone oil having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less.
  • This is a vinyl chloride resin composition for molding.
  • “viscosity” can be measured using an Ubbelohde viscometer according to ASTM D 445-46T. When a mixture of two or more different silicone oils is used, the “viscosity” can be measured as a value of the entire mixture.
  • the preferable content of the (b) epoxy resin is 0.2 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin. Or less.
  • the preferable content of the silicone oil (c) having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less is (a) 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less with respect to.
  • the (a) vinyl chloride resin is preferably (a1) vinyl chloride resin particles having an average degree of polymerization of 800 or more and 5000 or less, and (a2). It consists of vinyl chloride resin fine particles having an average polymerization degree of 500 or more and 5000 or less, and the content ratio of the (a1) vinyl chloride resin particles having an average polymerization degree of 800 or more and 5000 or less is 70% by mass or more and 100% by mass or less, (A2) The content ratio of the vinyl chloride resin fine particles having an average degree of polymerization of 500 or more and 5000 or less is 0% by mass or more and 30% by mass or less.
  • “resin particles” refers to particles having a particle size of 30 ⁇ m or more, and “resin particles” refers to particles having a particle size of less than 30 ⁇ m.
  • the “average polymerization degree” of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles and the vinyl chloride resin fine particles (hereinafter sometimes referred to as “vinyl chloride resin (fine) particles”) is described in JIS K 6720-2. Measured in compliance.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention is preferably used for powder slush molding.
  • the present invention is a vinyl chloride resin molded body obtained by powder molding any one of the above-mentioned vinyl chloride resin compositions for powder molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is preferably a vinyl chloride resin molded article formed by powder slush molding of the above-mentioned vinyl chloride resin composition for powder molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is preferably for an automotive instrument panel skin.
  • this invention is a laminated body which has a foaming polyurethane molding and one of the vinyl chloride resin moldings mentioned above.
  • the laminate of the present invention is preferably for an automobile instrument panel.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention gives a molded article having excellent flexibility at low temperatures and low fluffing properties.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention comprises (a) a vinyl chloride resin, (b) an epoxy resin, and (c) a silicone oil having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less, Optionally further contains additives.
  • the vinyl chloride resin is a polymer containing units derived from vinyl chloride as a monomer, and is not particularly limited, and preferably contains vinyl chloride resin particles, and optionally contains vinyl chloride resin fine particles.
  • the (a) vinyl chloride resin more preferably includes (a1) vinyl chloride resin particles having a predetermined polymerization degree, and optionally (a2) further includes vinyl chloride resin fine particles having a predetermined polymerization degree.
  • the (a) vinyl chloride resin is more preferably composed of (a1) vinyl chloride resin particles and (a2) vinyl chloride resin fine particles having a predetermined content ratio.
  • (a1) vinyl chloride resin particles having an average degree of polymerization of 800 or more and 5000 or less means “(a1) vinyl chloride resin particles having a predetermined degree of polymerization” or “(a1) vinyl chloride. It has the same meaning as “resin particles”.
  • (a2) vinyl chloride resin fine particles having an average degree of polymerization of 500 to 5000” is the same as “(a2) vinyl chloride resin fine particles having a predetermined degree of polymerization” and “(a2) vinyl chloride resin fine particles”.
  • the vinyl chloride unit is preferably 50% by mass or more, more preferably. Is a copolymer containing 70% by mass or more.
  • Specific examples of comonomers of the vinyl chloride copolymer include olefins such as ethylene and propylene; halogenated olefins such as allyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, and ethylene trifluoride; vinyl acetate and propionic acid.
  • Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl; Vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; Allyl ethers such as allyl-3-chloro-2-oxypropyl ether; Acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid-2- Unsaturated carboxylic acids such as hydroxyethyl, methyl methacrylate, monomethyl maleate, diethyl maleate, maleic anhydride, esters thereof or anhydrides thereof; unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; acrylamide, N- Methylo Le acrylamide, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamides such as acrylamide propyl trimethyl ammonium chloride; allyl amine benzoates, allylamine and its derivatives such as diallyl dimethyl ammonium chloride; and the like.
  • the monomer exemplified above is only a part of the monomer (comonomer) copolymerizable with vinyl chloride.
  • the comonomer “polyvinyl chloride” edited by Kinki Chemical Association Vinyl Division
  • the various monomers exemplified in Nikkan Kogyo Shimbun (1988), pages 75-104 may be used.
  • the vinyl chloride resin constituting the above (a1) vinyl chloride resin particles includes resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and chlorinated polyethylene.
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl.
  • the vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method or a bulk polymerization method.
  • the (a) vinyl chloride resin preferably contains (a1) vinyl chloride resin particles having a predetermined degree of polymerization.
  • (a1) vinyl chloride resin particles normally function as a matrix resin.
  • the (a1) vinyl chloride resin particles can be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, etc. It is preferably made of a vinyl chloride resin produced by a polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the (a1) vinyl chloride resin particles is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, still more preferably 700 or more, particularly preferably 800 or more, and still more preferably. Is 1200 or more, and more preferably 1900 or more.
  • the average degree of polymerization of the (a1) vinyl chloride resin particles is preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, still more preferably 2800 or less, and even more preferably 2500 or less. If the average degree of polymerization of the above (a1) vinyl chloride resin particles is equal to or more than the above lower limit, the vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding the vinyl chloride resin composition for powder molding has better flexibility at low temperature. This is because sex can be imparted.
  • the vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding the vinyl chloride resin composition for powder molding has a lower fluffing property. This is because it can be given.
  • the (a1) vinyl chloride resin particles only one kind may be used, or two or more kinds (a1) vinyl chloride resin particles having different average polymerization degrees may be used in combination.
  • the average particle diameter of the (a1) vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 80 ⁇ m or more, and further preferably 100 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the (a1) vinyl chloride resin particles is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, still more preferably 200 ⁇ m or less, and even more preferably 180 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the (a1) vinyl chloride resin particles is not more than the above upper limit, a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding at a better low temperature This is because flexibility can be imparted.
  • the “particle diameter” and “average particle diameter” of the (a1) vinyl chloride resin particles can be measured by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content ratio of the (a1) vinyl chloride resin particles in 100% by mass of the (a) vinyl chloride resin is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 75% by mass or more. And can be 100% by mass, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less. If the content ratio of the (a1) vinyl chloride resin particles is equal to or more than the above lower limit, good heat aging resistance can be imparted to the vinyl chloride resin molded body produced using the vinyl chloride resin composition for powder molding. . Moreover, it is because the powder fluidity
  • the (a) vinyl chloride resin may contain (a2) vinyl chloride resin fine particles having a predetermined degree of polymerization as required.
  • (a2) vinyl chloride resin fine particles function as a dusting agent (powder fluidity improver) that improves the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition.
  • (a2) vinyl chloride resin fine particles can be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization method, emulsion polymerization method, solution polymerization method, bulk polymerization method, etc. A vinyl chloride resin produced by a legal method is preferred.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the (a2) vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, still more preferably 700 or more, preferably 5000 or less, More preferably, it is 3000 or less, More preferably, it is 2500 or less, More preferably, it is 1800 or less. If the average polymerization degree of the vinyl chloride resin constituting the (a2) vinyl chloride resin fine particles is not less than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved, and the composition This is because even better heat aging resistance can be imparted to the vinyl chloride resin molded article produced using the above.
  • molding will become still more favorable if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin which comprises (a2) vinyl chloride resin fine particle is below the said upper limit.
  • the (a2) vinyl chloride resin fine particles only one kind may be used, or two or more kinds of (a2) vinyl chloride resin fine particles having different average polymerization degrees may be used. From the viewpoint of further improving the powder fluidity of the resin composition, it is preferable to use two different types of (a2) vinyl chloride resin fine particles in combination.
  • the average particle size of the above (a2) vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, still more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.00. It is 1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and further preferably 1 ⁇ m or more.
  • the “particle diameter” and “average particle diameter” of the vinyl chloride resin fine particles can be measured by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content ratio of (a2) vinyl chloride resin fine particles in 100% by mass of (a) vinyl chloride resin is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. Preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less. If the content ratio of the above (a2) vinyl chloride resin fine particles is not less than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved and the vinyl chloride produced using the composition is used. This is because even better heat aging resistance can be imparted to the resin molded body. Moreover, it is because the powder fluidity
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention contains (b) an epoxy resin.
  • (b) epoxy resin does not include epoxidized vegetable oil such as epoxidized soybean oil used as a plasticizer. That is, (b) an epoxy resin excludes epoxidized vegetable oil.
  • (b) epoxy resin is not specifically limited except the said conditions, Any of an aromatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and an aliphatic epoxy resin can be used.
  • Preferable (b) epoxy resin is an aromatic epoxy resin.
  • aromatic epoxy resin examples include bisphenol A liquid epoxy resin, bisphenol A solid epoxy resin, bisphenol F and epichlorohydrin obtained by reacting bisphenol A and epichlorohydrin in the presence of alkali.
  • Bisphenol F-type epoxy resins obtained by reaction in the presence, brominated resins of these resins, urethane-modified resins of these resins, phenol novolac type epoxy compounds, cresol novolak type epoxy compounds, cresol type epoxy compounds, polyphenol type epoxy Examples thereof include glycidyl ether type epoxy compounds such as compounds and hydrogenated bisphenol A type epoxy compounds.
  • more preferable (b) epoxy resins are bisphenol A type liquid epoxy resin, bisphenol A type solid epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin.
  • epoxy resin is bisphenol A type liquid epoxy resin. These may use only 1 type and may use 2 or more types of (b) epoxy resins.
  • the epoxy resin being “liquid” means that the epoxy resin is in a liquid state under a normal temperature and a normal pressure of a temperature of 25 ° C. and a pressure of 1 atm.
  • Bisphenol A liquid epoxy compounds are commercially available, and specific examples thereof include, for example, trade names “jER828, jER828, jER828EL, jER828XA, jER834” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), trade names “EPICLON840, EPICLON840-”. S, EPICLON 850, EPICLON 850-S, EPICLON 850-CRP, EPICLON 850-LC ”(above, manufactured by DIC Corporation,“ EPICLON ”is a registered trademark), and the like.
  • bisphenol A type solid epoxy compounds are commercially available, and specific examples thereof include, for example, trade names “EPICLON 860, EPICLON 1050, EPICLON 1055, EPICLON 3050, EPICLON 4050, EPICLON 7050, EPICLON AM-020-P, EPICLON AM-040-P, EPICLON HM-091, EPICLON HM-101 "(manufactured by DIC Corporation).
  • bisphenol F type epoxy resins are commercially available, and specific examples thereof include, for example, trade names “EPICLON 830, EPICLON 830-S, EPICLON 830-LVP, EPICLON 835, EPICLON 835-LV” (manufactured by DIC Corporation). is there.
  • the epoxy group equivalent of the (b) epoxy resin is preferably 100 g / eq. Or more, more preferably 150 g / eq. Or more, preferably 5000 g / eq. Or less, more preferably 1000 g / eq. Or less, more preferably 600 g / eq. It is as follows.
  • the “epoxy group equivalent” can be measured in accordance with JIS K7236: 2001.
  • the content of (b) epoxy resin with respect to 100 parts by mass of (a) vinyl chloride resin is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and further preferably 0. 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less. Preferably it is 7 mass parts or less.
  • the content of the epoxy resin is within the above range, a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding can be given more favorable flexibility at low temperatures. It is.
  • the content of the (b) epoxy resin is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the plasticizer when the vinyl chloride resin composition for powder molding further contains a plasticizer described later. More preferably 1.0 part by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass. Or less.
  • the content of the epoxy resin is within the above range, the vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding the vinyl chloride resin composition for powder molding is better while maintaining low fluffing properties. This is because flexibility at a low temperature can be imparted.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention comprises (c) a silicone oil having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less (in this specification, simply “(c) silicone oil” or “(c) It may be referred to as “silicone oil having a predetermined viscosity”).
  • the silicone oil may be a polar group-unmodified silicone oil or a polar group-modified silicone oil.
  • the polar group-unmodified silicone oil is a polymer having a polysiloxane structure.
  • polar group-unmodified silicone oil examples include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, poly (methylethyl) siloxane, and mixtures thereof.
  • examples of the polar group-modified silicone oil include silicone oils in which polar groups such as carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, amino group, epoxy group, and (meth) acryloyloxy group are introduced into a polymer having a polysiloxane structure. It is done. The site into which the polar group is introduced is the terminal and / or side chain of a polymer having a polysiloxane structure.
  • the viscosity of (c) silicone oil needs to be 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less.
  • the viscosity of the (c) silicone oil is preferably 50 cs or more, more preferably 1000 cs or more, still more preferably 5000 cs or more, still more preferably 8000 cs or more, particularly preferably 5 ⁇ 10 4 cs or more, preferably 150 ⁇ 10 4. cs or less, more preferably 100 ⁇ 10 4 cs or less, and even more preferably 50 ⁇ 10 4 cs or less.
  • the content of (c) silicone oil with respect to 100 parts by mass of (a) vinyl chloride resin is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and further preferably 0.5 parts by mass or more. 1 part by mass or more is more preferable, 10 parts by mass or less is preferable, 8 parts by mass or less is more preferable, 5 parts by mass or less is further preferable, 3 parts by mass or less is more preferable, and 2 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the content of silicone oil is not less than the above lower limit, the releasability of a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding is improved, and the vinyl chloride resin molding is performed.
  • the content of (c) silicone oil is preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the plasticizer. Is preferably 9 parts by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or less, and even more preferably 1.1 parts by mass or less. (C) If the content of silicone oil is not less than the above lower limit, the release property of a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding is further improved, and the vinyl chloride resin This is because the fluffing property of the molded product can be further reduced.
  • (c) silicone oil is not more than the above upper limit, (c) the vinyl chloride resin molded product is better while suppressing stickiness due to the plasticizer without excessively containing silicone oil. This is because it is possible to achieve excellent mold release properties and fluffiness.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding may further contain in addition to (a) vinyl chloride resin, (b) epoxy resin, and (c) silicone oil having a viscosity of 10 cs or more and 200 ⁇ 10 4 cs or less
  • plasticizer, perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, fatty acid metal salt, (a2) dusting agent other than vinyl chloride resin fine particles, and other additives are not particularly limited. Can further be included.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention preferably further contains a plasticizer.
  • a plasticizer include the following primary plasticizer and secondary plasticizer.
  • An ester having two or more types in the molecule Pyromellitic acid tetra-n-hexyl, pyromellitic acid tetra-n-heptyl, pyromellitic acid tetra-n-octyl, pyromellitic acid tetra- (2-ethylhexyl), pyromellitic acid tetra-n-nonyl, pyromellitic acid Tetra-n-decyl, pyromellitic acid tetraisodecyl, pyromellitic acid tetra-n-undecyl, pyromellitic acid tetra-n-dodecyl, pyromellitic acid tetra-n-alkyl ester (an alkyl group having a different carbon number [however, An ester having two or more carbon atoms in the molecule), pyromellitic acid tetraalkyl ester (
  • An ester having two or more types in the molecule Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphenyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, diundecyl phthalate, dibenzyl phthalate, Phthalic acid derivatives such as butylbenzyl phthalate, dinonyl phthalate, dicyclohexyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as dimethyl isophthalate, di- (2-ethylhexyl) isophthalate, diisooctyl isophthalate; Tetrahydrophthalic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) tetrahydrophthalate, di-n-oc
  • a glycol derivative of Glycerol derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, glycerol tributyrate; Polyester plasticizers such as adipic acid polyester, sebacic acid polyester, phthalic acid polyester; Etc.
  • the primary plasticizer mentioned above may use 1 type (s) or 2 or more types.
  • trimellitic acid ester and pyromellitic acid ester are preferable, trimellitic acid ester is more preferable, trimellitic acid tri-n-octyl, trimellitic acid tri- (2-ethylhexyl), trimellitic acid Tri-n-nonyl acid and tri-n-decyl trimellitic acid are more preferred, and tri- (2-ethylhexyl) trimellitic acid is particularly preferred.
  • secondary plasticizers include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; chlorinated paraffins; fatty acid esters of glycols such as triethylene glycol dicaprylate; phenyl oleate; methyl dihydroabietic acid And the like.
  • the secondary plasticizer mentioned above may use together 1 type (s) or 2 or more types with a primary plasticizer.
  • an epoxidized vegetable oil is preferable and an epoxidized soybean oil is more preferable.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin (a) is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, still more preferably 90 parts by mass or more, and preferably 190 parts by mass or less.
  • the amount is more preferably equal to or less than part by mass, and still more preferably equal to or less than 160 parts by mass. This is because if the content of the plasticizer is at least the above lower limit, good flexibility at low temperatures can be imparted to a vinyl chloride resin molded article obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding. .
  • the content of the plasticizer is not more than the above upper limit, the fluffiness of a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding can be reduced, and the plasticizer This is because (a) the vinyl chloride resin is well absorbed and the powder moldability of the vinyl chloride resin composition for powder molding is improved.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may contain perchloric acid-treated hydrotalcite.
  • Perchloric acid-treated hydrotalcite for example, by adding hydrotalcite to a dilute aqueous solution of perchloric acid, stirring, and then filtering, dehydrating or drying as necessary, thereby allowing carbonate anions in hydrotalcite It can be easily produced by substituting at least a part of (CO 3 2 ⁇ ) with a perchlorate anion (ClO 4 ⁇ ) (2 mol of perchlorate anion is substituted for 1 mol of carbonate anion).
  • the molar ratio of the hydrotalcite to the perchloric acid can be arbitrarily set, it is generally 0.1 mol or more and 2 mol or less of perchloric acid with respect to 1 mol of hydrotalcite.
  • the substitution rate of the carbonate anion to the perchlorate anion in the untreated (unsubstituted) hydrotalcite is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 85 mol% or more. Further, the substitution rate of the carbonate anion to the perchlorate anion in the untreated (unsubstituted) hydrotalcite is preferably 95 mol% or less.
  • Chloride formed by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding because the substitution rate of carbonate anions in untreated (unsubstituted) hydrotalcite to perchlorate anions is within the above range. This is because the vinyl resin molded body can be imparted with good flexibility at low temperatures and the fluffiness of the vinyl chloride resin molded body can be lowered.
  • Hydrotalcite is a non - stoichiometric compound represented by the general formula: [Mg 1 ⁇ x Al x (OH) 2 ] x + [(CO 3 ) x / 2 ⁇ mH 2 O] x ⁇ It is an inorganic substance having a layered crystal structure consisting of a layer [Mg 1 ⁇ x Al x (OH) 2 ] x + and a negatively charged intermediate layer [(CO 3 ) x / 2 ⁇ mH 2 O] x ⁇ .
  • x is a number in the range of greater than 0 and less than or equal to 0.33.
  • Natural hydrotalcite is Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O.
  • Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 .3.5H 2 O is commercially available as the synthesized hydrotalcite.
  • a method for synthesizing synthetic hydrotalcite is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 61-174270.
  • the content of perchloric acid-treated hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of (a) vinyl chloride resin is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, preferably 1.5 parts by mass or more, and 7 parts by mass. Part or less, preferably 6 parts by weight or less, more preferably 5.5 parts by weight or less.
  • the content of the perchloric acid-treated hydrotalcite is within the above range, better flexibility at low temperatures is imparted to a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding. This is because the fluffiness of the vinyl chloride resin molded product can be further reduced.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention can contain zeolite as a stabilizer.
  • Zeolite is represented by the general formula: M x / n ⁇ [(AlO 2 ) x ⁇ (SiO 2 ) y ] ⁇ zH 2 O (in the above general formula, M is a metal ion of valence n, x + y is four sides per unit cell)
  • the number of bodies, z is the number of moles of water), and the type of M in the general formula is a monovalent or divalent metal such as Na, Li, Ca, Mg, Zn And mixed types thereof.
  • Zeolite content is not limited to a specific range.
  • the content of zeolite is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less with respect to (a) 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • a vinyl chloride resin molded article obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding can be imparted with good flexibility at low temperatures and a vinyl chloride resin molded article. This is because the fluffiness of can be lowered.
  • ⁇ -diketone can be used in order to more effectively suppress fluctuations in the initial color tone of a vinyl chloride resin molded product obtained by powder molding the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention.
  • ⁇ -diketone are dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, and the like. These ⁇ -diketones may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of ⁇ -diketone is not limited to a specific range.
  • the content of ⁇ -diketone is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (a) vinyl chloride resin.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may contain a fatty acid metal salt.
  • Preferred fatty acid metal salts are monovalent fatty acid metal salts, more preferred fatty acid metal salts are monovalent fatty acid metal salts having 12 to 24 carbon atoms, and more preferred fatty acid metal salts having 15 to 21 carbon atoms. It is a monovalent fatty acid metal salt.
  • Specific examples of the fatty acid metal salt include lithium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, strontium stearate, barium stearate, zinc stearate, calcium laurate, barium laurate, zinc laurate, 2-ethylhexane.
  • the metal constituting the fatty acid metal salt is preferably a metal capable of generating a polyvalent cation, more preferably a metal capable of generating a divalent cation, and a divalent cation of the third to sixth periods of the periodic table. Is more preferable, and a metal capable of generating a divalent cation in the fourth period of the periodic table is particularly preferable.
  • the most preferred fatty acid metal salt is zinc stearate.
  • the content of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or less. Preferably, 0.5 mass part or less is still more preferable.
  • a vinyl chloride resin molded article obtained by powder molding a vinyl chloride resin composition for powder molding can be imparted with good flexibility at low temperatures and a vinyl chloride resin. This is because the fluffing property of the molded product can be lowered, and further the discoloration after the heat resistance test can be reduced.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention may further contain (a2) a dusting agent other than the vinyl chloride resin fine particles (hereinafter sometimes referred to as “other dusting agent”).
  • other dusting agents include inorganic fine particles such as calcium carbonate, talc, and aluminum oxide; polyacrylonitrile resin fine particles, poly (meth) acrylate resin fine particles, polystyrene resin fine particles, polyethylene resin fine particles, polypropylene resin fine particles, polyester resin Organic fine particles such as fine particles and polyamide resin fine particles; Among these, inorganic fine particles having an average particle size of 10 nm to 100 nm are preferable.
  • the content of other dusting agents is not limited to a specific range.
  • the content of other dusting agents is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and can be 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (a) the vinyl chloride resin. .
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention comprises a colorant, an impact modifier, a perchloric acid compound other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.), oxidation
  • a perchloric acid compound other than perchloric acid-treated hydrotalcite sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.
  • oxidation Other additives such as an inhibitor, an antifungal agent, a flame retardant, an antistatic agent, a filler, a light stabilizer, and a foaming agent may be further contained.
  • the colorant are quinacridone pigments, perylene pigments, polyazo condensation pigments, isoindolinone pigments, copper phthalocyanine pigments, titanium white, and carbon black.
  • the quinacridone pigment is obtained by treating p-phenylene dianthranilic acid with concentrated sulfuric acid and exhibits a yellowish red to reddish purple hue.
  • Specific examples of the quinacridone pigment are quinacridone red, quinacridone magenta, and quinacridone violet.
  • the perylene pigment is obtained by a condensation reaction of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride and an aromatic primary amine, and exhibits a hue from red to magenta and brown.
  • the perylene pigment are perylene red, perylene orange, perylene maroon, perylene vermilion, and perylene bordeaux.
  • the polyazo condensation pigment is obtained by condensing an azo dye in a solvent to obtain a high molecular weight, and exhibits a hue of a yellow or red pigment.
  • Specific examples of the polyazo condensation pigment are polyazo red, polyazo yellow, chromophthal orange, chromophthal red, and chromophthal scarlet.
  • the isoindolinone pigment is obtained by a condensation reaction of 4,5,6,7-tetrachloroisoindolinone and an aromatic primary diamine, and exhibits a hue of greenish yellow to red and brown.
  • the isoindolinone pigment is isoindolinone yellow.
  • the copper phthalocyanine pigment is a pigment in which copper is coordinated to phthalocyanines, and exhibits a hue of yellowish green to vivid blue.
  • Specific examples of the copper phthalocyanine pigment are phthalocyanine green and phthalocyanine blue.
  • Titanium white is a white pigment made of titanium dioxide and has a large hiding power, and there are anatase type and rutile type.
  • Carbon black is a black pigment containing carbon as a main component and containing oxygen, hydrogen, and nitrogen. Specific examples of carbon black are thermal black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black, and bone black.
  • the impact resistance improver include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, chlorinated polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorosulfonated polyethylene and the like.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention one or more impact resistance improvers can be used.
  • the impact resistance improver is dispersed as a heterogeneous phase of fine elastic particles in the vinyl chloride resin composition for powder molding.
  • the chain and polar group graft-polymerized on the elastic particles are compatible with (a) the vinyl chloride resin, and the impact resistance of the vinyl chloride resin composition is improved.
  • antioxidants include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and the like.
  • antifungal agent examples include aliphatic ester antifungal agents, hydrocarbon antifungal agents, organic nitrogen antifungal agents, organic nitrogen sulfur antifungal agents, and the like.
  • flame retardants are halogen flame retardants such as chlorinated paraffin; phosphorus flame retardants such as phosphate esters; inorganic hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide;
  • antistatic agent examples include anionic antistatic agents such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates and sulfonates; cationic antistatic agents such as aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts; polyoxyethylene alkyl Nonionic antistatic agents such as ethers and polyoxyethylene alkylphenol ethers;
  • filler examples include silica, talc, mica, calcium carbonate, clay and the like.
  • light stabilizers include benzotriazole-based, benzophenone-based, nickel chelate-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers, and the like.
  • blowing agent examples include azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p-oxybis (benzene)
  • Organic foaming agents such as sulfonyl hydrazide compounds such as sulfonyl hydrazide; volatile hydrocarbon compounds such as chlorofluorocarbon gas, carbon dioxide gas, water and pentane; gas-based foaming agents such as microcapsules enclosing these.
  • the mixing method of (a) vinyl chloride resin particles, (b) epoxy resin, (c) silicone oil having a viscosity of 10 cs to 200 ⁇ 10 4 cs, and additives added as necessary is limited.
  • components other than the dusting agent including (a2) vinyl chloride resin fine particles and other dusting agent added as necessary
  • the Henschel mixer is preferably used for dry blending.
  • the temperature during dry blending is preferably 50 ° C or higher, more preferably 70 ° C or higher, and preferably 200 ° C or lower.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is obtained by powder molding, preferably powder slush molding, of the vinyl chloride resin composition for powder molding of the present invention.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is suitably used as an automobile interior material, for example, a skin of an automobile instrument panel, a door trim or the like.
  • the mold temperature at the time of powder slush molding is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or lower, more preferably 280 ° C. or lower.
  • the vinyl chloride resin molded body of the present invention is obtained by, for example, sprinkling a powder molding vinyl chloride resin composition on a mold in the above temperature range and leaving it for 5 seconds to 30 seconds, and then surplus vinyl chloride resin. The composition is shaken off, and is further allowed to stand for 30 seconds to 3 minutes at an arbitrary temperature. Thereafter, the mold is cooled to 10 ° C. or more and 60 ° C. or less, and the obtained vinyl chloride resin molded article is removed from the mold to be suitably obtained.
  • the laminate of the present invention can be obtained by providing the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body described above.
  • the lamination method is as follows: (1) A vinyl chloride resin molded body and a foamed polyurethane molded body are separately manufactured, and then bonded together by using thermal fusion, thermal bonding, or a known adhesive; (2) Chlorination Polymerization is performed by reacting isocyanates, which are raw materials of the foamed polyurethane molded body, and polyols on the vinyl resin molded body, and polyurethane is foamed by a known method, and the polyurethane foam is formed on the vinyl chloride resin molded body. And a method of directly forming a molded body. In the latter method (2), the process is simple, and even when a laminated body having various shapes is obtained, the vinyl chloride resin molded body and the foamed polyurethane molded body can be reliably bonded. Therefore, it is more preferable.
  • the laminated body of this invention is used suitably as a vehicle interior material, for example, a vehicle instrument panel, a door trim, etc.
  • ⁇ Average polymerization degree of vinyl chloride resin> According to JIS K6720-2, the average degree of polymerization of (a1) vinyl chloride resin particles and (a2) vinyl chloride resin particles constituting the vinyl chloride resin fine particles is (a1) vinyl chloride resin particles and (a2) vinyl chloride resin. Each fine particle was calculated by dissolving in cyclohexanone and measuring the viscosity.
  • Light source Semiconductor laser (wavelength 680 nm, output 3 mW)
  • the sample piece was placed on a sample stand of a Gakushin abrasion tester (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho, product name “RT-200”) with the vinyl chloride resin molded article side facing up. . And the load of 500g was attached to the said abrasion tester, and the total load applied to a test piece was set to 500g.
  • the paper towel is attached to the surface of the test piece on the side of the vinyl chloride resin molded product. The test piece surface and the paper towel were brought into contact with each other by reciprocating 10 times while in contact with the test piece.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 ⁇ Preparation of vinyl chloride resin composition> Of the ingredients shown in Table 1, ingredients except trimellitic acid ester plasticizer and epoxidized soybean oil as plasticizer and two kinds of vinyl chloride resin fine particles as dusting agents A and B are put in a Henschel mixer. And mixed. When the temperature of the mixture rises to 80 ° C., all the plasticizer is added to obtain a mixture, and the mixture is further heated to dry up (the plasticizer is absorbed by the vinyl chloride resin particles). , Refers to a state in which the mixture is further improved.). Thereafter, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 100 ° C. or lower, two kinds of vinyl chloride resin fine particles as dusting agents A and B were added to prepare a vinyl chloride resin composition for powder molding. .
  • the obtained vinyl chloride resin composition for powder molding is sprinkled on a mold with a texture heated to a temperature of 250 ° C., and an arbitrary time of about 10 seconds to 20 seconds so that the thickness of the vinyl chloride resin molded sheet becomes 1 mm. After leaving it to melt, the excess vinyl chloride resin composition was shaken off. Thereafter, the embossed mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was allowed to stand in an oven set at a temperature of 200 ° C., and when 60 seconds had elapsed from the standing, the embossed mold was cooled with cooling water.
  • a polyol mixture consisting of parts was prepared. Then, the prepared polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) were mixed at a ratio of an index of 98 to prepare a mixed solution.
  • the prepared liquid mixture was each poured on 2 sheets of vinyl chloride resin molding sheets spread
  • the vinyl chloride resin moldings obtained by powder slush molding of the vinyl chloride resin compositions for powder molding of Examples 1 to 5 have excellent initial and low temperature tensile properties at low temperatures, so Excellent flexibility and low fuzziness. Further, it was obtained by powder slush molding of (b) an epoxy resin and (c) a vinyl chloride resin composition for powder molding of Comparative Example 1 which does not contain silicone oil having a viscosity of 10 cs to 200 ⁇ 10 4 cs. In the vinyl chloride resin molded article, the tensile stress after heating at low temperature and the tensile elongation after heating were low, so the vinyl chloride resin molded article after heating was inferior in flexibility at low temperature and had high fuzziness.
  • the vinyl chloride resin composition for powder molding according to the present invention is suitably molded on the skin of automobile interior materials such as automobile instrument panels and door trims.

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Abstract

　本発明は、低温での柔軟性が優れ、毛羽付き性が低い成形体を与える、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物及び塩化ビニル樹脂成形体、並びに、前記塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを有する積層体を提供することを目的とする。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルを含む。

Description

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び積層体
　本発明は、低温での柔軟性が優れ、毛羽付き性が低い成形体を与える粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体、及び上記塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを有する積層体に関する。
　自動車インスツルメントパネルは、発泡ポリウレタン層が、塩化ビニル樹脂からなる表皮と基材との間に設けられた構造を有している。ここで、表皮が塩化ビニル樹脂からなる場合は、表皮が経時的に変色し、また、表皮の耐熱老化性が低下することがある。当該変色等の原因の１つは、発泡ポリウレタン層の形成時に触媒として使用された第三級アミンの、塩化ビニル樹脂からなる表皮への移行に伴う化学反応である。そこで、当該表皮の変色防止のため、発泡ポリウレタン層内で発生する揮発性有機化合物を捕捉する粒状のキャッチャー材を発泡ポリウレタン層内に導入することが検討されている。具体的には、連通気泡のシート材で被覆された上記キャッチャー材が、発泡ポリウレタン層端末の、表皮材と基材とによるシール箇所近傍に配置されているウレタン一体発泡成形品が検討された（例えば、特許文献１参照）。しかし、特許文献１に記載のウレタン一体発泡成形品では、上記表皮と上記発泡ポリウレタン層とが接触している部分があるため、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。
　また、心材（基材）と表皮とを接合する合成樹脂製発泡体層が設けられた積層体において、当該発泡体層で発生するガスを排出するガス抜き孔が上記心材に設けられている積層体が検討された（例えば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２に記載の積層体においても、上記表皮と上記合成樹脂製発泡体層とが接触しているため、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。
　更に、ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂を含有し、かつ当該ポリウレタン成形体の少なくとも一表面を被覆する表皮層と、当該ポリウレタン成形体および当該表皮層の間に介在するアミンキャッチャー剤層とからなる成形体が検討された（例えば、特許文献３参照）。しかし、上記アミンキャッチャー剤は揮発しやすい。従って、特許文献３に記載の成形体においても、第三級アミンが、塩化ビニル樹脂からなる表皮へ移行することを長期間阻止できない。その結果、上記化学反応による表皮材の変色を長期間防止できず、表皮材の耐熱老化性は低下する。
　ところで、特定のトリメリテート類可塑剤が配合された粉末成形用塩化ビニル樹脂組成物が、自動車内装材に用いられる表皮材の原料として検討された（例えば、特許文献４参照）。しかし、上記粉末成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉末成形することにより得られる表皮材の耐熱老化性を向上させるためには、上記可塑剤の配合量を増加させなければならないため、上記可塑剤に由来するベタつき感が発生する問題があった。
　また、平均重合度が１５００以上の塩化ビニル系樹脂からなる塩化ビニル系樹脂粒子１００質量部と、特定のトリメリテート系可塑剤１１０質量部以上１５０質量部以下とを含有する、粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が検討された（例えば、特許文献５参照）。
　更に、軟質樹脂の１種である塩化ビニル樹脂とシリコーンオイルとを含有してなる樹脂組成物が検討された（例えば、特許文献６参照）。そして、特許文献６に記載の樹脂組成物はさらっとした肌触り感を有しているため、当該樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮用として有用である。一方、塩化ビニル樹脂成形体には、熱、光等の影響により、素材中に含まれる可塑剤が表面に移行し、ソフト感を失うという問題がある。そして、当該問題を解決するために、塩化ビニル樹脂に代えて、熱可塑性ポリウレタンを使用する粉体成形用樹脂組成物が開発された。具体的には、粉末状熱可塑性ポリウレタンと水酸基変性及び／又は（メタ）アクリロキシ変性シリコーンオイルとを含む、粉体成形用ポリウレタン樹脂組成物が検討された（例えば、特許文献７参照）。
特開２００７－２１６５０６号公報 特開平８－９０６９７号公報 特公平４－２６３０３号公報 特開平２－１３８３５５号公報 国際公開第２００９／１０７４６３号 特開２０００－２０４２１２号公報 特開２００５－１５４６７０号公報
　近年、発泡ポリウレタン層が積層された自動車インスツルメントパネル用表皮において、低温で表皮が設計通りに割れてエアバッグが膨張し、且つ当該膨張の際に当該表皮の破片が飛散しないよう、低温での柔軟性に優れる表皮を備える自動車インスツルメントパネルが要求されてきていた。しかし、そのような表皮を備える自動車インスツルメントパネルは実現されていなかった。
　また、軟質樹脂組成物を粉末成形してなる成形体を表皮として用いた自動車インスツルメントパネルにおいて、当該自動車インスツルメントパネルに付着した埃および汚れなどを布で拭き取ると、拭き取られた埃および汚れなどに含まれる繊維カスが当該表皮に付着し、自動車インスツルメントパネルの外観が損なわれるという問題がある。従って、近年、表面を布で拭いても繊維カスが付着し難い（毛羽付き性が低い）自動車インスツルメントパネルが要求されてきていたが、当該要求を満足する表皮を備える自動車インスツルメントパネルは実現されていなかった。
　そこで、本発明が解決しようとする課題は、低温での柔軟性が優れ、毛羽付き性が低い成形体を与える粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の提供である。本発明が解決しようとする別の課題は、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、低温での柔軟性が優れ、毛羽付き性が低い塩化ビニル樹脂成形体、及び、上記塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを有する積層体の提供である。
　本発明の発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルを含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルを含む、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物である。
　なお、本発明において、「粘度」は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５－４６Ｔに従い、ウッベローデ粘度計を用いて測定することができる。また、異なる２種以上のシリコーンオイルの混合物を用いる場合は、「粘度」は混合物全体の値として測定することができる。
　ここで、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｂ）エポキシ樹脂の好ましい含有量は、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下である。
　また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルの好ましい含有量は、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である。
　また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ａ）塩化ビニル樹脂は、好ましくは、（ａ１）平均重合度が８００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂粒子、及び（ａ２）平均重合度が５００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂微粒子からなり、前記（ａ１）平均重合度が８００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が７０質量％以上１００質量％以下であり、前記（ａ２）平均重合度が５００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が０質量％以上３０質量％以下である。
　なお、本発明において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
　また、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子（以下、「塩化ビニル樹脂（微）粒子」と称することがある。）を構成する塩化ビニル樹脂の「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２に準拠して測定される。
　そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、好ましくはパウダースラッシュ成形に用いられる。
　また、本発明は、上述したいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体である。
　ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、好ましくは、上述した粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる塩化ビニル樹脂成形体である。
　また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、好ましくは、自動車インスツルメントパネル表皮用である。
　そして、本発明は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有する積層体である。
　また、本発明の積層体は、好ましくは、自動車インスツルメントパネル用である。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、低温での柔軟性が優れ、毛羽付き性が低い成形体を与える。
（粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物）
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）エポキシ樹脂と、（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルとを含み、任意に添加剤を更に含有する。
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
　（ａ）塩化ビニル樹脂は、単量体としての塩化ビニルに由来する単位を含む重合体であり、特に制限されることなく、好ましくは、塩化ビニル樹脂粒子を含み、任意に塩化ビニル樹脂微粒子を更に含む。また、（ａ）塩化ビニル樹脂は、より好ましくは、（ａ１）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂粒子を含み、任意に（ａ２）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂微粒子を更に含む。また、（ａ）塩化ビニル樹脂は、更に好ましくは、所定の含有割合の当該（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子及び（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子からなる。
　なお、本明細書において、「（ａ１）平均重合度が８００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂粒子」は、「（ａ１）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂粒子」、「（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子」と同様の意味を有する。また、「（ａ２）平均重合度が５００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂微粒子」は、「（ａ２）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂微粒子」、「（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子」と同様の意味を有する。
　ここで、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子および（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を構成し得る塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する共重合体が挙げられる。
　塩化ビニル共重合体の共単量体の具体例は、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル－３－クロロ－２－オキシプロピルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などである。以上に例示される単量体は、塩化ビニルと共重合可能な単量体（共単量体）の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５～１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの単量体の１種又は２種以上が使用され得る。上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂には、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
　ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
　上記（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。
＜＜（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子＞＞
　（ａ）塩化ビニル樹脂は、（ａ１）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましい。
　なお、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂として機能する。
　また、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得るが、特に、懸濁重合法により製造された塩化ビニル樹脂からなることが好ましい。
　ここで、上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度は、好ましくは５００以上であり、より好ましくは６００以上であり、更に好ましくは７００以上であり、特に好ましくは８００以上であり、一層好ましくは１２００以上であり、より一層好ましくは１９００以上である。また、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度は、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは３０００以下であり、更に好ましくは２８００以下であり、一層好ましくは２５００以下である。上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、より良好な低温での柔軟性を付与できるからである。また、上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、より低い毛羽付き性を付与できるからである。
　なお（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子としては、１種のみを用いても良く、平均重合度が異なる２種以上の（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子を併用しても良い。
　また、上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常、３０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは８０μｍ以上であり、更に好ましくは１００μｍ以上である。また、上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは３００μｍ以下であり、更に好ましくは２００μｍ以下であり、一層好ましくは１８０μｍ以下である。（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、より低い毛羽付き性を付与できるからである。また、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、より良好な低温での柔軟性を付与できるからである。
　なお、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の「粒子径」及び「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法によって測定することができる。
　上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％中の（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは７５質量％以上であり、１００質量％とすることができ、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、更に好ましくは８５質量％以下である。上記（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体により良好な耐熱老化性を付与できるからである。また、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が９５質量％以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になるからである。
＜＜（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
　上記（ａ）塩化ビニル樹脂は、必要に応じて（ａ２）所定の重合度を有する塩化ビニル樹脂微粒子を含有し得る。
　なお、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子は、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させるダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。
　また、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得るが、特に、乳化重合法により製造された塩化ビニル樹脂が好ましい。
　上記（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、好ましくは５００以上であり、より好ましくは６００以上であり、更に好ましくは７００以上であり、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは３０００以下であり、更に好ましくは２５００以下であり、一層好ましくは１８００以下である。上記（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に良好になるとともに、当該組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体に更に良好な耐熱老化性を付与できるからである。また、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に良好になるからである。
　なお、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子としては、１種のみを用いても良く、平均重合度が異なる２種以上の（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を用いても良いが、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に高める観点からは、異なる２種の（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を併用することが好ましい。
　また、上記（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常、３０μｍ未満であり、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下であり、更に好ましくは５μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、更に好ましくは１μｍ以上である。
　なお、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の「粒子径」及び「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法によって測定することができる。
　上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％中の（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。上記（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に良好になるとともに、当該組成物を用いて製造した塩化ビニル樹脂成形体に更に良好な耐熱老化性を付与できるからである。また、上記（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に良好になるからである。
＜（ｂ）エポキシ樹脂＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｂ）エポキシ樹脂を含有する。
　ここで、本発明では、（ｂ）エポキシ樹脂には、可塑剤として用いられているエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油は含まれない。すなわち、（ｂ）エポキシ樹脂は、エポキシ化植物油を除くものである。
　また、（ｂ）エポキシ樹脂は、上記条件以外は特に限定されず、芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、及び脂肪族系エポキシ樹脂のいずれをも使用できる。好ましい（ｂ）エポキシ樹脂としては、芳香族系エポキシ樹脂である。芳香族系エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとをアルカリの存在下で反応させて得られる、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとをアルカリの存在下で反応させて得られるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、これらの樹脂の臭素化樹脂、これらの樹脂のウレタン変性樹脂、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、クレゾール型エポキシ化合物、ポリフェノール型エポキシ化合物、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物等が挙げられる。上述した中でも、より好ましい（ｂ）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である。更に好ましい（ｂ）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂である。これらは、１種のみを用いても良く、２種以上の（ｂ）エポキシ樹脂を用いても良い。
　なお、エポキシ樹脂が「液状」であるとは、温度２５℃、圧力１ａｔｍの常温常圧下においてエポキシ樹脂が液状であることを指す。
　ビスフェノールＡ型液状エポキシ化合物は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ｊＥＲ８２７、ｊＥＲ８２８、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ８２８ＸＡ、ｊＥＲ８３４」（以上、三菱化学（株）製）、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８４０、ＥＰＩＣＬＯＮ８４０－Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０－Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０－ＣＲＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ８５０－ＬＣ」（以上、ＤＩＣ（株）製、「ＥＰＩＣＬＯＮ」は登録商標）等である。また、ビスフェノールＡ型固形エポキシ化合物は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８６０、ＥＰＩＣＬＯＮ１０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ１０５５、ＥＰＩＣＬＯＮ３０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ４０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ７０５０、ＥＰＩＣＬＯＮ ＡＭ－０２０－Ｐ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＡＭ－０４０－Ｐ、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＭ－０９１、ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＭ－１０１」（以上、ＤＩＣ（株）製）等である。更に、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は市販されており、その具体例は、例えば、商品名「ＥＰＩＣＬＯＮ８３０、ＥＰＩＣＬＯＮ８３０－Ｓ、ＥＰＩＣＬＯＮ８３０－ＬＶＰ、ＥＰＩＣＬＯＮ８３５、ＥＰＩＣＬＯＮ８３５－ＬＶ」（以上、ＤＩＣ（株）製）等である。
　ここで、（ｂ）エポキシ樹脂のエポキシ基当量は、好ましくは１００ｇ／ｅｑ．以上であり、より好ましくは１５０ｇ／ｅｑ．以上であり、好ましくは５０００ｇ／ｅｑ．以下であり、より好ましくは１０００ｇ／ｅｑ．以下であり、更に好ましくは６００ｇ／ｅｑ．以下である。
　なお、本発明において「エポキシ基当量」は、ＪＩＳ Ｋ７２３６：２００１に準拠して測定することができる。
　また、（ｂ）エポキシ樹脂の上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する含有量は、好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは０．２質量部以上であり、更に好ましくは０．５質量部以上であり、一層好ましくは１．５質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以下であり、更に好ましくは１０質量部以下であり、一層好ましくは7質量部以下である。（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、更に良好な低温での柔軟性を付与できるからである。
　更に、（ｂ）エポキシ樹脂の含有量は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が後述する可塑剤を更に含む場合は、可塑剤１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上であり、より好ましくは１．０質量部以上であり、更に好ましくは１．５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下であり、更に好ましくは３質量部以下である。（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が上記範囲内であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、低い毛羽付き性を維持しつつ、より良好な低温での柔軟性を付与できるからである。
＜（ｃ）シリコーンオイル＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイル（本明細書において、単に「（ｃ）シリコーンオイル」又は「（ｃ）所定粘度を有するシリコーンオイル」と称する場合がある。）を含有する。（ｃ）シリコーンオイルは、極性基未変性のシリコーンオイルでも、極性基変性シリコーンオイルでもよい。極性基未変性のシリコーンオイルは、ポリシロキサン構造を有する高分子である。極性基未変性のシリコーンオイルの具体例としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリ（メチルエチル）シロキサン、及びこれらの混合物等が挙げられる。また、極性基変性シリコーンオイルとしては、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイロキシ基等の極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されているシリコーンオイルが挙げられる。上記極性基が導入される部位は、ポリシロキサン構造を有する高分子の末端及び／又は側鎖である。
　ここで、（ｃ）シリコーンオイルの粘度は、１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下である必要がある。また、（ｃ）シリコーンオイルの粘度は、５０ｃｓ以上が好ましく、１０００ｃｓ以上がより好ましく、５０００ｃｓ以上が更に好ましく、８０００ｃｓ以上が一層好ましく、５×１０4ｃｓ以上が特に好ましく、好ましくは１５０×１０4ｃｓ以下であり、より好ましくは１００×１０4ｃｓ以下であり、更に好ましくは５０×１０4ｃｓ以下である。（ｃ）シリコーンオイルの粘度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の離型性が向上し、当該塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を更に低くできるからである。また、（ｃ）シリコーンオイルの粘度が上記上限以下であれば、可塑剤を用いた場合であっても、（ｃ）シリコーンオイルを過度に含有させることなく、当該塩化ビニル樹脂成形体のべた付きを抑えながら良好な離型性および毛羽付き性を実現することができるからである。
　また、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する（ｃ）シリコーンオイルの含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が更に好ましく、１質量部以上が一層好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましく、３質量部以下が一層好ましく、２質量部以下が特に好ましい。（ｃ）シリコーンオイルの含有量が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の離型性が向上し、当該塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を更に低くできるからである。また、（ｃ）シリコーンオイルの含有量が上記上限以下であれば、可塑剤を用いた場合であっても、（ｃ）シリコーンオイルを過度に含有させることなく、当該塩化ビニル樹脂成形体のべた付きを抑えながら、より良好な離型性および毛羽付き性を実現することができるからである。
　更に、（ｃ）シリコーンオイルの含有量は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が後述する可塑剤を更に含む場合は、可塑剤１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、０．９質量部以上がより好ましく、１．５質量部以下が好ましく、１．１質量部以下がより好ましい。（ｃ）シリコーンオイルの含有量が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の離型性がより向上し、当該塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を更に低くできるからである。また、（ｃ）シリコーンオイルの含有量が上記上限以下であれば、（ｃ）シリコーンオイルを過度に含有させることなく、当該塩化ビニル樹脂成形体の、可塑剤によるべた付きを抑えながら、より良好な離型性および毛羽付き性を実現することができるからである。
＜添加剤＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルに加えて更に含み得る添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、可塑剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤、その他の添加剤を更に含むことができる。
＜＜可塑剤＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、好ましくは可塑剤を更に含有する。可塑剤の具体例としては、例えば、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
　いわゆる一次可塑剤としては、
　トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、トリメリット酸トリアルキルエステル（炭素数が同一、又は炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８～１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のトリメリット酸エステル；
　ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－（２－エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－デシル、ピロメリット酸テトライソデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステル（炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は６～１２である。〕を分子内に２種以上有するエステル）、ピロメリット酸テトラアルキルエステル（炭素数が同一、又は炭素数が異なるアルキル基〔但し、炭素数は８～１０である。〕を分子内に２種以上有するエステル）等のピロメリット酸エステル；
　ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート、ジ－ｎ－オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のフタル酸誘導体；
　ジメチルイソフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘導体；
　ジ－（２－エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ－ｎ－オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルアジペート、ジ（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体；
　ジ－（２－エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ－ｎ－ヘキシルアゼレート等のアゼライン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルセバケート、ジ－（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ－（２－ブチルオクチル）セバケート等のセバシン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ－（２－エチルヘキシル）マレエート等のマレイン酸誘導体；
　ジ－ｎ－ブチルフマレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸誘導体；
　トリエチルシトレート、トリ－ｎ－ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ－（２－エチルヘキシル）シトレート等のクエン酸誘導体；
　モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ－（２－エチルヘキシル）イタコネート等のイタコン酸誘導体；
　ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエート等のオレイン酸誘導体；
　メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；
　ｎ－ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレート等のステアリン酸誘導体；
　ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等のその他の脂肪酸誘導体；
　トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ－（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート等のリン酸誘導体；
　ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレート等のグリコール誘導体；
　グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレート等のグリセリン誘導体；
　アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤；
等が挙げられる。上述した一次可塑剤は、１種又は２種以上を使用してもよい。中でも、一次可塑剤としては、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステルが好ましく、トリメリット酸エステルがより好ましく、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシルが更に好ましく、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）が特に好ましい。
　また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン；トリエチレングリコールジカプリレート等のグリコールの脂肪酸エステル；フェニルオレエート；ジヒドロアビエチン酸メチル；等が挙げられる。上述した二次可塑剤は、１種又は２種以上を一次可塑剤と併用してもよい。中でも、二次可塑剤としては、エポキシ化植物油が好ましく、エポキシ化大豆油がより好ましい。
　上記可塑剤の、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する含有量は、３０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、９０質量部以上が更に好ましく、１９０質量部以下が好ましく、１７０質量部以下がより好ましく、１６０質量部以下が更に好ましい。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できるからである。また、上記可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を低くでき、かつ、上記可塑剤が（ａ）塩化ビニル樹脂に良く吸収され、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性が良好となるからである。
＜＜過塩素酸処理ハイドロタルサイト＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、過塩素酸処理ハイドロタルサイトを含有していてもよい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ3 2－）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ4 －）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換）して、容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下とする。
　未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できると共に塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を低くできるからである。
　ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ1－xＡｌx(ＯＨ)2]x＋ [(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x－で表される不定比化合物で、プラスに荷電した基本層 [Ｍｇ1－xＡｌx（ＯＨ)2]x＋と、マイナスに荷電した中間層 [(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x－とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば、特公昭６１－１７４２７０号公報に記載されている。
　過塩素酸処理ハイドロタルサイトの（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましく、５．５質量部以下が更に好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、より良好な低温での柔軟性を付与できると共に塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性をより低くできるからである。
＜＜ゼオライト＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍx/n・［（ＡｌＯ2）x・（ＳｉＯ2）y］・ｚＨ2Ｏ（上記一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表されるものであって、当該一般式中のＭの種類としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
　ゼオライトの含有量は特定の範囲に限定されない。ゼオライトの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。ゼオライトの含有量が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できると共に塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を低くできるからである。
＜＜β－ジケトン＞＞
　β－ジケトンは、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられ得る。β－ジケトンの具体例は、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン等である。これらのβ－ジケトンは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、β－ジケトンの含有量は特定の範囲に限定されない。β－ジケトンの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
＜＜脂肪酸金属塩＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、脂肪酸金属塩を含有していてもよい。好ましい脂肪酸金属塩は、一価脂肪酸金属塩であり、より好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数１２以上２４以下の一価脂肪酸金属塩であり、更に好ましい脂肪酸金属塩は、炭素数１５以上２１以下の一価脂肪酸金属塩である。脂肪酸金属塩の具体例は、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸バリウム、２－エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期～第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
　脂肪酸金属塩の（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対する含有量は、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲であると、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、良好な低温での柔軟性を付与できると共に塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性を低くでき、更に耐熱試験後の変色を小さくできるからである。
＜＜その他のダスティング剤＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤（以下、「その他のダスティング剤」ということがある。）を更に含有し得る。その他のダスティング剤の具体例としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；等が挙げられる。中でも、平均粒子径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。
　その他のダスティング剤の含有量は特定の範囲に限定されない。その他のダスティング剤の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以下であり、０質量部とすることができる。
＜＜その他の添加剤＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、着色剤、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、防黴剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等の、その他の添加剤を更に含有し得る。
　着色剤の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、チタンホワイト、カーボンブラックである。１種又は２種以上の顔料が使用される。キナクリドン系顔料は、ｐ－フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
　ペリレン系顔料は、ペリレン－３,４,９,１０－テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
　ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
　イソインドリノン系顔料は、４,５,６,７－テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。
　銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
　チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
　カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
　耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン等である。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤を使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が（ａ）塩化ビニル樹脂と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性が向上する。
　酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
　防黴剤の具体例は、脂肪族エステル系防黴剤、炭化水素系防黴剤、有機窒素系防黴剤、有機窒素硫黄系防黴剤等である。
　難燃剤の具体例は、塩素化パラフィン等のハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；等である。
　帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤；等である。
　充填剤の具体例は、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレー等である。
　光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等である。
　発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物等の有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物；これらを内包したマイクロカプセル等のガス系の発泡剤等である。
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　ここで、（ａ）塩化ビニル樹脂粒子、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイル、及び必要に応じて添加される添加剤の混合方法は限定されない。好ましい混合方法は、ダスティング剤（（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子と、必要に応じて添加されるその他のダスティング剤とを含む）を除く成分を一旦ドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法である。ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
（塩化ビニル樹脂成形体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形、好ましくはパウダースラッシュ成形して得られる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えば、自動車インスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮として好適に用いられる。
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造＞
　ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２２０℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。
　また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、上記温度範囲の金型に粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型することにより、好適に得られる。
（積層体）
　本発明の積層体は、上述した塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを設けて得ることができる。積層方法は、（１）塩化ビニル樹脂成形体と、発泡ポリウレタン成形体とを別途製造した後に、熱融着、熱接着、又は公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で、発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行い、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。後者の方法（２）の方が、工程が簡素であり、かつ、種々の形状の積層体を得る場合においても、塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体との接着を確実に行うことができるのでより好適である。
　そして、本発明の積層体は、自動車内装材、例えば、自動車インスツルメントパネル、ドアトリム等として好適に用いられる。
　以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、各種物性の測定方法は次の通りである。
＜シリコーンオイルの粘度＞
　シリコーンオイルの粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５－４６Ｔに従い、ウッベローデ粘度計を用いて、温度２５℃における動粘度ηCS/25（単位：ｍｍ2／ｓ＝ｃｓ）として測定した。
＜塩化ビニル樹脂の平均重合度＞
　（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子及び（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して、（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子及び（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子のそれぞれを、シクロヘキサノンに溶解させて粘度を測定することにより、算出した。
＜塩化ビニル樹脂（微）粒子の平均粒子径＞
　（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子及び（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、体積平均粒子径として、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子それぞれを水槽内に分散させ、以下に示す装置を用いて、光の回折・散乱強度分布を測定・解析し、粒子径及び体積基準の粒子径分布を測定することにより、算出した。
　装置：レーザー回折式粒度分布測定機（島津製作所製、型番「ＳＡＬＤ－２３００」）
　測定方式：レーザー回折及び散乱
　測定範囲：０．０１７μｍ～２５００μｍ
　光源：半導体レーザー（波長６８０ｎｍ、出力３ｍＷ）
＜低温引張試験（初期）＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形体としての塩化ビニル樹脂成形シートを試料とし、当該試料をＪＩＳＫ ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜いた。そして、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分、－３５℃の低温下における、引張応力（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。－３５℃の低温下での引張伸びが大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体が、低温での柔軟性に優れていることを示す。結果を表１に示す。
＜低温引張試験（加熱後）＞
　得られた、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とし、当該試料をオーブンに入れ、温度１３０℃の環境下で２５０時間、当該試料を加熱した。その後、発泡ポリウレタン層を当該試料から剥離し、上記低温引張試験（初期）と同様の条件で、－３５℃の低温下における、引張応力（ＭＰａ）及び引張伸び（％）を測定した。－３５℃での引張伸びが大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体が、耐熱性（加熱後の低温での柔軟性）に優れていることを示す。結果を表１に示す。
＜毛羽付き性試験＞
　得られた、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を１７０ｍｍ×３００ｍｍの寸法に切り出して試験片とした。なお、当該試験片の塩化ビニル樹脂成形体側について、予め色差を測定する任意の２０箇所を定めておいた。そして、当該２０箇所について、摩耗試験前での試験片（塩化ビニル樹脂成形体側）表面の明度（Ｌ値）を色差計（コニカミノルタセンシング社製、製品名「ＣＲ－４００」）を用いて測定した。
　次に、当該試料片を、学振型摩耗試験機（大栄科学精器製作所製、製品名「ＲＴ－２００」）の試料台の上に、塩化ビニル樹脂成形体側が上になるように置いた。そして、当該摩耗試験機に５００ｇの荷重を取り付けて試験片に掛かる合計荷重を５００ｇとした。次に、摩耗試験機の先端にペーパータオル（日本製紙クレシア（株）製、製品名「ＣＯＭＦＯＲＴ」）１枚を取り付けた後、取り付けたペーパータオルを、ペーパータオルが試験片のうち塩化ビニル樹脂成形体側の表面と接触する状態で１０往復させることにより、試験片表面とペーパータオルとを接触させた。そして、上記予め定めておいた試験片の塩化ビニル樹脂成形体上の２０箇所について、上記と同様の色差計を用いて、摩耗試験後での試験片（塩化ビニル樹脂成形体側）表面の明度（Ｌ値）を測定した。そして、当該２０箇所における摩耗試験前後での明度の差（ΔＬ値＝摩耗試験後に得られたＬ値－摩耗試験前に得られたＬ値）の平均値を算出した。ΔＬ値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形体の毛羽付き性が低く、繊維カスが付着し難いことを示す。結果を表１に示す。
（実施例１～５及び比較例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　表１に示す配合成分のうち、可塑剤としてのトリメリット酸エステル可塑剤及びエポキシ化大豆油と、ダスティング剤Ａ、Ｂとしての２種類の塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加して混合物を得、当該混合物を更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃以下に冷却された時点で、ダスティング剤Ａ、Ｂとしての２種類の塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形体の製造＞
　得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、塩化ビニル樹脂成形シートの厚みが１ｍｍになるよう、１０秒～２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置させ、静置から６０秒経過した時点で、シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
　そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、低温引張試験（初期）を実施した。結果を表１に示す。
＜積層体の製造＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シート２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型中に、シボ付き面を下にして重ならないように敷いた。
　別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー（株）製、商品名「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部、及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名「Ｆ－１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物を用意した。そして、用意したポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから５分後、１ｍｍ厚の塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に、９ｍｍ厚、密度０．１８ｇ／ｃｍ３の発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を金型から取り出した。
　そして、得られた積層体について、上述の方法に従って、低温引張試験（加熱後）及び毛羽付き性試験を実施した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１）新第一塩ビ（株）製、ＺＥＳＴ（登録商標） ２５００Ｚ（（ａ１）塩化ビニル樹脂粒子、平均重合度：２５００、平均粒子径：１３０μｍ）
２）三菱ガス化学（株）製、ＴＯＴＭ
３）（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカサイザーＯ－１３０Ｓ
４）協和化学工業（株）製、アルカマイザー５
５）水澤化学工業（株）製、ｍｉｚｕｋａｌｉｚｅｒ ＤＳ
６）昭和電工（株）製、カレンズ ＤＫ－１
７）堺化学工業（株）製、ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００
８）信越シリコーン（株）製、ＫＦ－９６Ｈ－１万ｃｓ
９）信越シリコーン（株）製、ＫＦ－９６Ｈ－３０万ｃｓ
１０）ＤＩＣ（株）製、ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０（ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ基当量：１８８ｇ／ｅｑ．）
１１）新第一塩ビ（株）製、ＺＥＳＴ（登録商標） ＰＱＬＴＸ（乳化重合で得られた（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子、平均重合度：８００、平均粒子径：２μｍ）
１２）東ソー（株）製、リューロンペースト（登録商標）８６０（乳化重合で得られた（ａ２）塩化ビニル樹脂微粒子、平均重合度：１６００、平均粒子径：２μｍ）
１３）大日精化工業（株）製、ＤＡ ＰＸ－１７２０ ブラック（Ａ）
　実施例１～５の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形して得られた塩化ビニル樹脂成形体では、低温下における初期及び加熱後の引張特性が優れているため低温下での柔軟性に優れ、毛羽付き性が低かった。また、（ｂ）エポキシ樹脂及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルを含まない比較例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形して得られた塩化ビニル樹脂成形体では、低温下における加熱後の引張応力及び加熱後の引張伸びが低いため、加熱後の塩化ビニル樹脂成形体は低温での柔軟性に劣り、毛羽付き性が高かった。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、自動車内装材、例えば自動車インスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮に好適に成形される。

Claims (10)

  1. 　（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、及び（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルを含む、
    　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  2. 　前記（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下である、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  3. 　前記（ｃ）粘度が１０ｃｓ以上２００×１０4ｃｓ以下であるシリコーンオイルの含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である、請求項１又は２に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  4. 　前記（ａ）塩化ビニル樹脂が、（ａ１）平均重合度が８００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂粒子、及び（ａ２）平均重合度が５００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂微粒子からなり、
    　前記（ａ１）平均重合度が８００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が７０質量％以上１００質量％以下であり、
    　前記（ａ２）平均重合度が５００以上５０００以下である塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が０質量％以上３０質量％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  5. 　パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項１～４のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  8. 　自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項６又は７に記載されている塩化ビニル樹脂成形体。
  9. 　発泡ポリウレタン成形体と、請求項６～８のいずれか１項に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを有する、積層体。
  10. 　自動車インスツルメントパネル用である、請求項９に記載の積層体。
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