JPH0443105B2

JPH0443105B2 -

Info

Publication number: JPH0443105B2
Application number: JP16489084A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Uno; Juji Suzuki; Akihiko Shimizu
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1984-08-08
Filing date: 1984-08-08
Publication date: 1992-07-15
Also published as: JPS6143648A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物、特に可塑
性を使用しない剥離性に優れる軟質塩化ビニル系
樹脂組成物に関し、広く、軟質塩化ビニル系樹脂
の成形分野で用いることができるものである。〔従来の技術〕軟質塩化ビニル樹脂は、その優れた柔軟性、透
明性、加工性等の性質によつて、フイルム、シー
ト、チユーブなどの形状で、広い分野で使用され
ている。しかし、近年、軟質塩化ビニル樹脂中に含まれ
ている可塑剤の毒性、安全性が問題とされるよう
になり、特に食品包装材料や医療器具の分野で
は、可塑剤を使用しない軟質塩化ビニル樹脂への
要求が強くなつている。このため、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下、EVAと略す）のよう
な柔軟な樹脂に塩化ビニルをグラフト重合させ
た、新しい重合体（以下、EVA／VCグラフトマ
ーと略す）が提案されている。しかしながら、こ
のような重合体は、加工性、柔軟性など、従来の
軟質塩化ビニル樹脂に近く、かつ毒性、安全性で
も問題のない優れた樹脂であるが、透明性が劣る
ため、限られた分野でしか使用されなかつた。そのため、EVA／VCグラフトマーの透明性を
改良する試みもまた、これまでいくつかなされて
きた。その一つが、塩化ビニルの飽和蒸気圧より低い
圧力下、すなわち、EVAを塩化ビニルに溶解さ
せず、膨潤状態のままでグラフト重合する方法で
ある。このようなグラフト重合法で得られたEVA／
VCグラフトマーは、EVAを塩化ビニルに溶解さ
せてからグラフト重合させる方法で得られたもの
に比べ、透明性が良好で、かつ優れた機械的性質
も有するものである。しかも、このEVA／VCグ
ラフトマーは、従来のEVAを溶解させてからグ
ラフト重合させて得られるEVA／VCグラフトマ
ー、あるいは、EVAに比べ、耐熱性、耐摩耗性
等が優れていることが見出されている。〔発明が解決しようとする問題点〕しかしながら、EVA／VCグラフトマーは粘着
性があり、溶融物のロール離れについて改良が望
まれていた。特に、カレンダー加工によりシート
やフイルムを製造する場合、この粘着性によつて
成形品に肌荒れ等が発生して外観を損うことにな
つたり、均一な厚みの成形品を製造しがたかつ
た。塩化ビニル系樹脂の剥離性の改良には、通常加
工温度を低くする等の加工条件の変更や、滑剤等
を使用する方法がとられる。EVA／VCグラフト
マーの場合は、少量の添加で有効な滑剤はなく、
大量に添加すれば製品価格の上昇の他、滑剤が製
品表面にブリードして商品価値を下げる等の問題
を生ずる難点があつた。本発明者らは、透明性が良好で、しかも可塑剤
を使用せずに剥離性を改良した軟質塩化ビニル系
樹脂について、鋭意検討した結果、透明な
EVA／VCグラフトマーの剥離性を大幅に改良す
る方法を見出し、本発明に到達した。〔問題を解決するための手段〕即ち、本発明は、酢酸ビニル含量１〜60重量％
のEVA100重量部に、該EVAを塩化ビニルを主
体とするモノマー混合物に溶解させることなく、
膨潤状態を保ち、水媒体中で塩化ビニルまたは、
塩化ビニルを主体とするモノマー混合物５〜200
重量部を懸濁グラフト重合させることにより得ら
れる重合体（EVA／VCグラフトマー）70〜97重
量部に、アクリル樹脂系改質剤３〜30重量部、鉛
系安定剤以外の金属石鹸安定剤、有機錫系安定
剤、無金属安定剤から選ばれる少なくとも一種類
の安定剤0.5重量部以上、および滑剤0.5〜2.0重量
部からなることを特徴とする、剥離性に優れる塩
化ビニル系樹脂組成物にある。本発明で使用するEVA／VCグラフトマーと
は、酢酸ビニル含量１〜60重量％のEVA100重量
部に、該EVAを塩化ビニルを主体とするモノマ
ー混合物に溶解させることなく、膨潤状態を保
ち、水媒体中で塩化ビニルまたは、塩化ビニルを
主体とするモノマー混合物５〜200重量部を懸濁
グラフト重合させることにより得られる重合体で
ある。該EVA／VCグラフトマー中に用いられる
EVAは、酢酸ビニル含量１〜60重量％、好まし
くは５〜50重量％のものであればよく、この条件
を満たす市販のEVAを用いることができる。本発明の組成物において、EVA／VCグラフト
マー70〜97重量部に配合されるアクリル樹脂系改
質剤の量は、３〜30重量部である。かかるアクリル樹脂系改質剤としては、例えば
メタブレンＰ−500、メタブレンＰ−501などが挙
げられる。アクリル樹脂系改質剤は分子量の大き
い10⁵〜10⁷のものが好適である。アクリル樹脂系
改質剤とはアクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルとアクリル酸、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリロニトリル、塩化ビニル、ブタジエ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、イコタン酸、
スチレン等のモノマー１種またはそれ以上とのコ
ポリマーである。また、EVA／VCグラフトマー70〜97重量部に
配合される安定剤は、0.5重量部以上、好ましく
は、1.0〜4.0重量部である。安定剤としては、鉛
系安定剤以外の金属石鹸安定剤、有機錫系安定
剤、無金属安定剤から選ばれる少なくとも一種類
の安定剤を使用できる。本発明の組成物において、EVA／VCグラフト
マー70〜97重量部に配合される滑剤は、0.1〜4.0
重量部であり、好ましくは、0.5〜2.0重量部であ
る。該滑剤は、通常の滑剤で良い。本発明の組成物には、その用途に応じて塩化ビ
ニル樹脂、またはEVAに通常添加される加工助
剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、重合禁止剤、
少量の可塑剤、その他の配合剤が適宜添加でき
る。これら各成分の混合は、例えば、バンバリー
ミキサー、二本ロール、押出機等公知の方法で混
練できる。通常、混練温度は、100℃〜250℃、好
ましくは120℃〜200℃である。〔作用〕 EVAの塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体と
するモノマー混合物のグラフト重合量が、５重量
部未満であると、得られるEVZ／VCグラフトマ
ーは、軟質塩化ビニル樹脂としての特性が損わ
れ、加工機械等への粘着もはなはだしく、不都合
となる。グラフト重合量が、200重量部を越える
と、軟質塩化ビニル樹脂としての特徴を失う。 EVA／VCグラフトマー中に用いられるEVA
は、酢酸ビニル含量が１重量％未満であると柔軟
性、透明性に欠けたものが得られる。また、酢酸
ビニル含量が、60重量％を越えると、得られる
EVA／VCグラフトマーが加工機械等にくつつき
易くなり、不都合となる。アクリル樹脂系改質剤の配合量が、３重量部未
満であると、剥離性の向上がほとんど認められ
ず、30重量部を越えると、練り不足から製品の外
観が悪化し、また経済的にも好ましくない。安定剤の配合量が0.5重量部未満であると、熱
安定性を改良する効果があまりない。また、4.0
重量部以上では、多くなる割には上述の効果はな
く、経済的にも好ましくない。滑剤の配合量が0.1重量部未満であると、十分
な滑性が得られない。また、4.0重量部以上では、
滑剤が製品の表面にブリードして、商品価値を下
げるばかりでなく、経済的にも好ましくない。〔実施例〕以下、本発明を実施例によつて説明するが、本
発明はそれによつて限定されるものではない。な
お、以下の実施例における物性測定ならびに剥離
性の評価は、次の様にして行なつた。 A.配合樹脂 ……100重量部アクリル樹脂系改質剤 ……所定量安定剤 ……所定量 WAX−OP（ヘキスト社製品） ……１重量部 B.剥離性剥離性の評価は、上記の配合からなる組成物
を、６インチロールを用いて所定温度で混練した
時の粘着性ならびに、本発明組成物とポリエステ
ル樹脂とのＴ剥離強度で評価した。なお、ロール
粘着性とポリエステル樹脂とのＴ剥離強度に相関
性があることをあらかじめ確認した。１粘着性による評価所定時間の混練後、ロールに巻き付いたシート
に水平に切れ目を入れ、シートのロール上での挙
動を観察して粘着性を評価した。粘着性の判定基
準は次の４段階とした。粘着性の判定基準 ○ 粘着性がない △ 粘着性が少しある × 粘着性が著しい ×× 粘着性はないが練り不足となり外観を損
なう２Ｔ剥離強度による評価 EVZ／VCグラフトマー組成物を0.1mmフイルム
とし、0.3mmポリエステル樹脂の間にはさみ、150
℃，100Kg／cm²，５分間の条件で熱圧着し、その
Ｔ剥離強度を測定した。参考例１ EVA／VCグラフトマーの製造攪拌装置を備えた70ステンレス製塩化ビニル
重合容器に、純水40Kg、EVA（メルトインデツク
ス30ｇ／10分、酢酸ビニル含量32重量％）５Kg、
部分ケン化ポリ酢酸ビニル50ｇを仕込み、ふたを
しめて窒素で置換した後、真空にして塩化ビニル
モノマー1.5Kgを導入した。攪拌しながら昇温を
開始し、60℃まで達したら、２，2′−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル５ｇを加え、重
合を開始した。圧力を５Kg／cm²Ｇで一定に保つよ
うに、塩化ビニルモノマーを導入しながら８時間
重合を行ない、EVAを75重量％含むEVA／VC
グラフトマー（）を得た。同様にして、EVA
を81.7重量％含む、EVA／VCグラフトマー
（）を製造し、以下の実施例を供した。実施例１〜７参考例１で製造したEVA／VCグラフトマー
（），（）を用い、前述の配合、剥離製の評価
法、Ｔ剥離強度測定法に準じて、EVA／VCグラ
フトマー組成物の剥離性について評価した。結果
を表１に示す。比較例１−１，１−２参考例１で製造したEVA／VCグラフトマー
（），（）各々100重量部に、安定剤TMF−
330B（東京フアインケミカル(株)製品）３重量部、
Ｏ−130P（アデカ・アーガス化学(株)製品）３重量
部、滑剤WAX−OP（ヘキスト(株)製品）１重量部
を配合して、EVA／VCグラフトマー組成物の剥
離性について評価した。結果を表１に示す。比較例２−１参考例１で製造したEVA／VCグラフトマー
（）100重量部に、安定剤TMF−330B ３重量
部、Ｏ−130P ３重量部、滑剤WAX−OP5重量
部を配合して、EVA／VCグラフトマー組成物の
剥離性について評価した。結果を表１に示す。比較例２−２参考例１で製造したEVA／VCグラフトマー
（）100重量部に、安定剤TMF−330B ５重量
部、Ｏ−130P ３重量部、滑剤WAX−OP1重量
部を配合して、EVA／VCグラフトマー組成物の
剥離性について評価した。結果を表１に示す。比較例３−１参考例１で製造したEVZ／VCグラフトマー
（）60重量部に、メタブレンＰ−501（三菱レイ
ヨン(株)製品）40重量部、安定剤TMF−330B 1.8
重量部、Ｏ−130P 1.8重量部、滑剤WAX−OP
0.6重量部を配合して、EVA／VCグラフトマー
組成物の剥離性について評価した。結果を表１に
示す。比較例４−１参考例１で製造したEVA／VCグラフトマー
（）100重量部に、安定剤TVS＃8831（日東化成
(株)製品）２重量部、滑剤WAX−OP １重量部を
配合して、EVA／VCグラフトマー組成物の剥離
性について評価した。結果を表１に示す。

【表】

〔発明の効果〕

以上の結果から本発明組成物が成形加工時のロ
ール剥離性に優れることは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) 酢酸ビニル含量１〜60重量％のエチレン
酢酸ビニル共重合体100重量部に、該エチレン
酢酸ビニル共重合体を塩化ビニルを主体とする
モノマー混合物に溶解させることなく、膨潤状
態を保ち、水媒体中で塩化ビニルまたは、塩化
ビニルを主体とするモノマー混合物５〜200重
量部を懸濁グラフト重合させることにより得ら
れる重合体70〜97重量部、 (ロ) アクリル樹脂系改質剤３〜30重量部、 (ハ) 鉛系安定剤以外の金属石鹸安定剤、有機錫系
安定剤、無金属安定剤から選ばれる、少なくと
も一種類の安定剤0.5重量部以上、 (ニ) 滑剤0.5〜2.0重量部、からなることを特徴とする剥離性に優れる塩化ビ
ニル系樹脂組成物。