JPS60133046A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPS60133046A
JPS60133046A JP23896083A JP23896083A JPS60133046A JP S60133046 A JPS60133046 A JP S60133046A JP 23896083 A JP23896083 A JP 23896083A JP 23896083 A JP23896083 A JP 23896083A JP S60133046 A JPS60133046 A JP S60133046A
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JP
Japan
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eva
vinyl acetate
vinyl chloride
weight
graftomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP23896083A
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English (en)
Inventor
Yuji Suzuki
祐二 鈴木
Akihiko Shimizu
明彦 清水
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Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 塑剤を使用しない軟質塩化ビニル系樹脂組成物に関する
軟質塩化ビニル樹脂は、その優れた柔軟性。
透明性,加工性等の性質によって、フィルム。
シート,チューブなどの形状で、広い分野で使用されて
いる。しかし、近年、軟質塩化ビニル樹脂中に含まれて
いる可塑剤の毒性,安全性が問題とされるようになり、
特に食品包装材料や医療器具の分野では、可塑剤を使用
しない軟質塩化ビニル樹脂への要求が強くなっている。
このため、エチレンー酢酸ビニル共重合体(以下EV4
と略する)のような柔軟な樹脂に塩化ビニルをグラフト
重合させた新しい重合体く以下EVA/VCグラフトマ
−と略する)が提案されている。このような重合体は、
加工性.柔軟性など従来の軟質塩化ビニル樹脂に近く、
かつ毒性,安全性の面でも問題のない優れた樹脂である
が、透明性に劣るため、限られた分野でしか使用されな
かった。EVA/VCグラフトマーの透明性を改良する
試みも、またこれまでいくつかなされてきた。その中の
一つ、が、特公昭48−16346号にボされているよ
う・に、塩化ビニルの飽和蒸気圧より低い圧力下すなわ
ち、EVAを塩化ビニルに溶解させず、膨潤状態のまま
でグラフト重合する方法である。このようなグラフト重
合法で得られたF、VA/VCグラフトマーは、EVA
を塩化ビニルに溶解させてからグラフト重合させる方法
で得られたものに比べ、透明性が良好で、かつ優れた機
械的な性質を有するのであるが、加工時の流動性が悪く
、そのため、加工性の改良が要望されていた。
本発明者らは、膨潤状態でのグラフト重合法によって得
られたEVA/VCグラフトマーの、良好な透明性とか
、機械的性質を損なうことなく、上記の加工性を改良す
べく鋭意研究した結果、該EVA/VCグラフトマーに
特定のEVAを混合することにより、加工性が改良され
ることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、(イ)酢酸ビニル含量1〜60重
量%のEVA100重量部に、該EVAを塩化ビニルま
たは塩化ビニルを主体とするモノマー混合物(以下塩化
ビニル等と略する)に溶解させることなく膨潤状態を保
ち、水媒体中で塩化ビニル等5〜200重量部を懸濁グ
ラフト重合させることにより得られる重合体(以下EV
A/VCグラフトマー(A)と略する)100重量部と
、(o)酢酸ビニル含′i:10〜50重量%のEvA
1〜99重量部とからなる塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明で用いるEVA/VCグラフトマー(A)は、E
VAを塩化ビニル等に溶解させることなく膨潤状態を保
ち、水媒体中で塩化ビニル等を懸濁グラフト重合させる
ことによって製造されるものであればよく、例えば、特
公昭48−16346号、特開昭53−97088号お
よび特願昭58−91594号に開示されている製造技
術で作られたものを用いることができる。
該EVA/VCグラフトマー(A)中で用いられるEV
Aは、酢酸ビニル含量1〜60重量%、好ましくは5〜
50重it%のものであれば良く、この条件を満たす市
販のEVAを用いることができる。酢酸ビニル含量が1
重量%未満であると、得られるEVA/VCグラフトマ
ー(A)は、柔軟性。
透明性に欠けたものとなり、酢酸ビニル含量が60重量
%をこえるとEVAが粘着しやすく、取扱いが面倒であ
るばかりか、得られるE V A/VCグラフトマー(
A)も、加工機械等にくっつき易くなり不都合となる。
塩化ビニルと共に用いられるコモノマーとしては、ラジ
カル開始剤で重合するモノマーであレバよく、例えば、
エチレン、プロピレン等ノオレフイ/類、スチレン、酢
酸ビニル、メタクリル酸メチル等のビニルモノマー、塩
化ビニリデン、無水マンイン酸等をあげることができる
これらのコモノマーは、軟質塩化ビニル樹脂の特性を損
なわない範囲で使用されるが、塩化ビニルに対して、1
0重量%以下が好ましい。
上記EVAにグラフト重合させる塩化ビニル等の量は、
EVA100重量部に対し5〜200重量部である。グ
ラフト重合量が5重量部未満であると、得られるE V
 A / V Cグラフトマー(A)は、軟質塩化ビニ
ル樹脂としての特性が発揮できず、加工機械等への粘着
もはなはだしく、不都合となる。グラフト重合量が20
0重量部をこえると、得られるEVA/VCグラフトマ
=(A)と後述するEVAとのブレンドが均一に行われ
にくくなる。
本発明の組成物において、EVA/VCグラフトマー(
A)と組合わせて用いられるEVAとしては、酢酸ビニ
ル含量が10〜50重量%のEVAであればよく、この
条件を満たす市販のEVAを用いることができる。
酢酸ビニル含量が10重量に未満であると、EVA/V
Cグラフトマー(A)とブレンドした際にその透明性を
悪化させ、本発明の効果を充分に発揮することができな
い。また、酢酸ビニル含量が50重量%をこえると、ブ
レンド操作がむずかしくなるばかりか、得られる組成物
の粘着性が増し、好ましくない。
本発明の組成物において、E V A / V Cグラ
フトマー(A) l O0重量部に配合されるBVAの
量は1〜99重量部、好ましくは5〜99重量部である
。該配合量が、1重量部未満であると、EvA/vCグ
ラフトマー(A)の加工時の流動性を充分に改良するこ
とはできず、また、99重量部をこすと、EVA含有量
の多いEVA/VCグラ−フトマー(A)の場合には、
極端に混合物の粘着性が増加し、成形品の感触が悪くな
るため好ましくない。
本発明の組成物には、その用途に応じて塩化ビニル樹脂
に通常添加される安定剤、滑剤、加工助剤、さらに少l
の可塑剤を添加することができる。
これら各成分の混合は、例えばバンバリーミキサ−1二
本ロール、押出機等公知の方法で容易に実施することが
できる。EVA/VCグラフトマー(A)とEVAは同
時に混合機に投入して混合を行うこともできるが、EV
A/VCグラフトマフ (A)とかEVAの種類、量に
よってはあらかじめ、EVA/VCグラフトマー(A)
を安定剤等と共に混練し、充分溶融・ゲル化した後、’
EVAを投入して混合を行う方がよい場合もある。
以上に説明したように、本発明は、EVA/vCグラフ
トマー(A)にEVAを混合したことにより、前者の優
れた透明性、柔軟性を維持しながら、しかも加工時の流
動性を向上させることができたものであり、可塑剤を使
用しない軟質塩化ビニル樹脂として、幅広い用途への応
用が期待できる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、以下の実施例における物性測定は次のようにして行っ
た。
A配 合 EVA/VCグラフトマー(A) 1o o重量部TV
8 #8831 2 tt (日東化成■製品) Wax OP (ヘキスト社製品) 1 〃EVA 所
定量 B 測定試料の作成 150℃、10分ロール混練を行い、1mm厚みのシー
トで取り出した後、150°C2C21oo/crlの
圧力でプレスしてシートを作成した。
C物性評価方法 抗張カニ 、rrs K 6723 (kg/Crり伸
 び: 同 上 (破断点、97;)光線透過率: J
IS K 6714 (%)ねじり剛性率: JIS 
K 6745 < kg/ffl )流れ温度 : レ
オロジー測定法(高分子学会編、共立出版、昭和40年
)において2x 1o cc /secの流速を与える
温度とした。
参考例] EVA/VCグラフトマー(A)の製造攪拌
装置を備えた701ステンレス製塩化ビニル重合容器に
、純水40 kg、 EVA (東洋曹達工業■製、ウ
ルトラ七ン75O1酢酸ビニル含量は32重量%)5に
9.および分散剤として部分ケン化ポリ酢酸ビニルsa
gを仕込み、ふたをしめて窒素で置換した後、真空にし
て塩化ビニルモノマー1.s kgを導入した。
攪拌しなから昇温を開始し、60°Cまで達したら、ラ
ジカル開始剤として2,2′−アゾビス−2,4−ジメ
チルバレロニトリル5gを加え重合を開始した。圧力を
5 kg/iGで一定に保つように塩化ビニルモノマー
を導入しながら8時間重合を行い、EVAを72.5重
量に含むE V A/VCグラフトマー(A)を得た(
グラフトマー■と略する)。同様にしてEVA 81,
7重量%を含むEVA/VCグラフトマー(A)(以下
グラフトマ=■【と略する)と、EVAとしてウルトラ
セン722 (酢酸ビニル含量は28重量%)を45.
3重量%含むEVA/VCグラフトマー(A)(以下グ
ラフトマー1■と略する)を製造し、以下の実施例に供
した。
参考例2 溶解法によるEVA/VCグラフトマーの製
造 攪拌装置を備えた707ステンレス製塩化ビニル重合容
器に、純水2’ 7 kp、 EVA (東洋曹達工業
■製、ウルトラセフ750.酢酸ビニル含量は32重量
%)9.okg、部分ケン化ポリ酢酸ビニルsagを仕
込み、ふたをしめて窒素で置換した後、真空にして塩化
ビニルモノマー9.0kgを導入した。攪拌しながら昇
温を開始し60゛Cで3時間EVAをVCMに溶解した
ついで、2.2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル5gを加え、重合を開始して8時間重合を行い
、EVAを62.5重量%含むEVA/VCグラフトマ
ー(以下グラフトマーBと略する)を得た。
実施例1 EVA/VCグラフトマー(A)として参考例1で製造
したグラフトマー11の75重量部に、EVAとしてウ
ルトラセン750の25重量部をブレンドし、種々の性
質を測定した。結果をグラフトマー■の性質と共に表1
に示す。
表1の結果から、EVAをブレンドすることKよって、
流れ温度が低下して加工性が改良され、しかもグラフト
マー■の透明性ヤ柔軟性が損なわれていないことがわか
る。
比較例 実施例1で、グラフトマー■の代りに、参考例2で製造
したグラフトマーBを用い、実施例1と同様に、ブレン
ドと物性試験を行った。結果をグラフトマーBの性質と
共に表2に示す。
表2から、EVAを塩化ビニルに溶解させる方法で作ら
れたEVA/VCグラフトマーは、透明性が悪く、EV
Aをブレンドしても、透明性の良い製品は得られないこ
とがわかる。
実施例2〜6 実施例1で、EVA/VCグラフトマー(A)およびE
VAの種類、量をかえてブレンドを行い、性質を測定し
た。結果を表3に示す。
表1 表2 表3 黄1)東洋胃達製 ウルトラ七ン750苦2) tt 
tt 680 苦3) tt tt 760 ソ4)カッコ内の値は、それぞれグラフトマー■および
1■の性質である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (l)(イ)酢酸ビニル含itl〜60重量%のエチレ
    ン−酢酸ビニル共重合体100電蓄部に、該エチレンー
    酢酸ビニル共重合体を塩化ビニルまたは塩化ビニルを主
    体とするモノマー混合物に浴解させることなく膨潤状態
    を保ち、水媒体中で塩化ビニルまたは塩化ビニルを主体
    とする七ツマー混合物5〜200iittt部’t−M
    濁グラフト電合させることにより得られる重合体100
    重量部と、 (ロ)酢酸ビニル舌針10〜50重量%のエチレン−酢
    酸ビニル共重合体1〜99車蓋部とからなる塩化ビニル
    糸園脂組成物。
JP23896083A 1983-12-20 1983-12-20 塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPS60133046A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60133041A (ja) * 1983-12-22 1985-07-16 Toyo Soda Mfg Co Ltd エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4911617A (ja) * 1972-03-10 1974-02-01

Patent Citations (1)

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