CS244994B1 - Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride - Google Patents

Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride Download PDF

Info

Publication number
CS244994B1
CS244994B1 CS85169A CS16985A CS244994B1 CS 244994 B1 CS244994 B1 CS 244994B1 CS 85169 A CS85169 A CS 85169A CS 16985 A CS16985 A CS 16985A CS 244994 B1 CS244994 B1 CS 244994B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
vinyl chloride
polymer matrix
pvc
copolymer
composite system
Prior art date
Application number
CS85169A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS16985A1 (en
Inventor
Jozef Kotleba
Jozef Gendiar
Original Assignee
Jozef Kotleba
Jozef Gendiar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozef Kotleba, Jozef Gendiar filed Critical Jozef Kotleba
Priority to CS85169A priority Critical patent/CS244994B1/en
Publication of CS16985A1 publication Critical patent/CS16985A1/en
Publication of CS244994B1 publication Critical patent/CS244994B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54) Kompozitný systém na báze polyvinylchloridu a kopolymérov vinylchloridu(54) Composite system based on polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers

Vynález sa týká kompozitného systému na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, zvlášť vhodného pre výrobu potravinářských obalov, najma fliaš a fólií pre vakuové tvarovanie na baliacich automatoch.The present invention relates to a composite system based on PVC and copolymers of vinyl chloride, with improved processing and performance properties, particularly suitable for the production of food packaging, in particular bottles and films for vacuum forming on packaging machines.

Homopolymér vinylchloridu (PVC), napriek širokému pa-užitiu v najróznejších oblastiach techniky i denného života, má viacero nevýhod. Obecne je známa jeho poměrně nízká tepelná stabilita, malá nárazová pevnost i vrubová húževnatosť, a relativné vysoká viskozita taveniny. Tepelná stabilitu možno sice váčšinou vylepšit volbou účinného stabilizačného systému, napr. na báze organocínmerkaptidu, ktorý však, odhliadnúc od vysokej ceny, nie je pre váčšinu potravinářských aplikácii povolený, a je nutné použit len málo účinné stabilizátory na báze vápnika, zinku a esterov kyseliny amínokrotónovej. To sposobuje ustavičné spracovatel'ské problémy, prejavujúce sa častým napalováním taveniny, nutnosťou odstavenia stroje, jeho vyčistenia a nového náběhu výroby, čo je spojené s nemalými časovými i materiálovými stratami, zvlášť u takých chúlostivých technologií, ako je vyfukovanie fliaš, alebo vyfukovanie tenkých fólií. Vysoká viskozitu taveniny možno čiastočne znížiť prí2 davkom malých množstiev zmákčovadiel (povolené je do 5 %}, čo však nepriaznivo vplýva na kvalitu výrobku znížením jeho tvarovej stálosti za tepla o 10 až 15 °C a zhoršením húževnatosti. Uvedené nedostatky sa podfa údajov patentovej literatúry riešia různými spůsobmi, najčastejšie použitím viaczložkových polymérnych zmesi. Napr. jap. pat. J5-5003433 doporučuje pre vysokohúževnaté výrobky z PVC použitie přísady chlórovaných polyolefínov. Bélg. pat. 879 432 uvádza PVC kompozíciu s výbornými mechanickými vlastnosťami, ktoré sa dosiahnu použitím PVC a zmesi alkylmetakrylátových polymérov. US pat. 4208315 doporučuje pre potravinářské účely kompozíciu pozostávajúcu z polymérov vinylchloridu, alkenylaryldiénu a etylén-vinylacetátu. Jap. pat. J5-5073742 nárokuje polopriesvitnú PVC kompozíciu pre vstrekovanie, získanú zmiešaním PVC s organopolysiloxanom, uhličitanem vápenatým, mastencom a zmakčovadlom. US pat. 42 12958 doporučuje přidat k PVC zmesný modifikátor, připravený štěpenou k-opolymerizáciou akrylátového esteru a vinylaromatického monoméru na hydrogenovaný polymér butadienu. Eur. pat. 24 245 uvádza zase zmesnú kompozíciu s dohrou súdržnosťou, pevnosťou v tahu a povetrnostnou odolnosťou, pozostávajúcu zo 4 až 80% poly244994 akrylátu odvodeného od dihydrcfenolov a aromatických dikarbónových kyselin, 40 až 60% polyesterov alifatických a/alebo cykloalifatických diolov, a 10 až 92% PVC. Jap. pat. J5-6000845 doporučuje na zlepšenie tepelnej stability zmes pozostávajúcu z PVC, terpolyméru akrylonitril-butadién-styrénu, organocínsulfldu a kyseliny boritej. US pat. 4349642 popisuje húževnatú termoplastická zmes, odolná voči UV žiareniu, pozostávajúcu z kopolyméru etylén-vinylacetát, terpolyméru vinylacetát-etylén-vinylalkohol, kopolyméru styrén-akrylonitril, chlórovaného polyetylénu a titanátu. Jap. pat. J5-7147538 uvádza polymérnu zmes obsahujúcu kopolymér etylén-kysličník uhelnatý a vnútorné mSkčený PVC, ako vhodnú pre výrobu filmov a fólií s výbornou ohybnosťou, pevnosťou a odolnosťou voči chladu. US pat. č. 4302555 udává zloženie PVC kompozície s dobrými mechanickými vlastnosťami, pozostávajúcej z PVC, polystyrénu a chlórovaného styrén-butadiénového blokového kopolyméru. US pat. 4311806 doporučuje zmes PVC, akrylátového polymeru a kaučuku modifikovaného vinylaromatickým polymérom, ktorá sa vyznačuje výbornou rozměrovou stálosťou. Jap. pat. J5-7065744 používá na zlepšenie vlastností PVC pridávanie epoxidovej živice a organocíničitej zlúčeniny. Eur. pat. 53080 nárokuje termoplastickú PVC kompozíciu obsahujúcu kopolymer vinylaromatickej zlúčeniny a imid nenasýtenej dikarbónovej kyseliny, čím sa zlepší odolnosť voči deformácii a zniži hořlavost. Eur. pat. 55086 doporučuje pre výrobky s vysokou stálosťou za tepla použitie polyblendu zloženého z' PVC, kopolyméru vinylaromatického monoméru a maleinanhydridu, alebo maleinImidu.The vinyl chloride (PVC) homopolymer, despite wide use in the most diverse fields of technology and daily life, has several disadvantages. It is generally known for its relatively low thermal stability, low impact strength and notch toughness, and relatively high melt viscosity. Although thermal stability can usually be improved by selecting an effective stabilization system, e.g. based on organotin mercaptide, which, however, apart from the high price, is not permitted for most food applications, and little effective stabilizers based on calcium, zinc and aminocrotonic acid esters are required. This causes continuous processing problems, manifested by frequent melt-firing, the need to shut down the machine, clean it and restart production, which is associated with considerable time and material losses, especially with such delicate technologies as bottle blowing or thin film blowing. . The high melt viscosity can be partially reduced by the addition of small amounts of wetting agents (up to 5% allowed), but this adversely affects the quality of the product by reducing its shape stability by 10 to 15 ° C and deteriorating toughness. For example, Japanese patent J5-5003433 recommends the use of chlorinated polyolefins for high-tenacity PVC products.Belg patent 879 432 discloses a PVC composition with excellent mechanical properties that is achieved by using PVC and a mixture of polyolefins. US Pat. No. 4208315 recommends for food purposes a composition consisting of polymers of vinyl chloride, alkenylaryldiene and ethylene-vinyl acetate, Japanese Pat J5-5073742 claims a semi-transparent PVC injection molding composition obtained by mixing PVC with organopolysiloxane, charcoal. U.S. Pat. No. 42,12958 recommends adding a blend modifier prepared by the cleaved k-opolymerization of acrylate ester and vinylaromatic monomer to a hydrogenated butadiene polymer. Eur. pat. No. 24,245 discloses a blend composition with cohesion, tensile and weather resistance comprising 4 to 80% poly244994 acrylate derived from dihydrophenols and aromatic dicarboxylic acids, 40 to 60% polyesters of aliphatic and / or cycloaliphatic diols, and 10 to 92% PVC. Jap. pat. J5-6000845 recommends a mixture of PVC, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, organotin sulphide and boric acid to improve thermal stability. US Pat. No. 4,349,642 discloses a UV-resistant, tough thermoplastic composition consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-ethylene vinyl alcohol terpolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a chlorinated polyethylene and a titanate. Jap. pat. J5-7147538 discloses a polymer blend comprising an ethylene-carbon monoxide copolymer and an inner meltblown PVC as suitable for the production of films and films with excellent flexibility, strength and cold resistance. US Pat. no. No. 4302555 gives the composition of a PVC composition with good mechanical properties, consisting of PVC, polystyrene and a chlorinated styrene-butadiene block copolymer. US Pat. 4311806 recommends a mixture of PVC, acrylic polymer and rubber modified with vinyl aromatic polymer, which is characterized by excellent dimensional stability. Jap. pat. J5-7065744 uses the addition of an epoxy resin and an organotin compound to improve PVC properties. Eur. pat. 53080 claims a thermoplastic PVC composition comprising a vinyl aromatic compound copolymer and an unsaturated dicarbonic acid imide, thereby improving resistance to deformation and reducing flammability. Eur. pat. 55086 recommends the use of polyblend composed of PVC, a vinyl aromatic monomer copolymer and maleic anhydride or maleic imide for high thermostability products.

Z uvedeného prehladu najnovšieho stavu techniky vidieť, že vačšina riešení je velmi, náročná, používá nové polymery a kopolyméry získatelné len zložitýml výrobnými postupmi a přitom sa často podaří zlepšit iba jednu vlastnost PVC kompozície.From the above review of the prior art, it can be seen that most solutions are very, demanding, employing new polymers and copolymers obtainable only by complex manufacturing processes, and often only one property of the PVC composition can be improved.

Teraz sme s překvapením zistili, že je možné súčasne zlepšit viacero rozhodujúcich vlastností PVC kompozície, najmá dynamická tepelná stabilitu, húževnatosť a viskozitu taveniny, pri zachovaní ostatných dobrých vlastností PVC, použitím kompozitného systému popísaného v tomto vynáleze.We have now surprisingly found that it is possible at the same time to improve several critical properties of a PVC composition, in particular dynamic thermal stability, melt toughness and viscosity, while maintaining other good PVC properties, using the composite system described in this invention.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa pre polymérnu matricu použijú vhodné volené polymery a/alebo kopolyméry vlnylchloridu, ktoré sami o sebe splňajú aspoň v jednom kvalitatívnom parametri náročné požiadavky a použijú sa v takých množstvách a vzájemných pomeroch, že sa ešte neprejavia ich negativné vlastnosti.SUMMARY OF THE INVENTION The invention is based on the use of suitable selected polymers and / or copolymers of wooll chloride for the polymer matrix, which in themselves meet at least one qualitative parameter of demanding requirements and are used in such quantities and relative proportions that their negative properties do not yet occur. .

Podlá tohto vynálezu je kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, najma dynamickou tepelnou stabilitou, húževnatosfou a viskozitou taveniny, zvlášť vhodný pre výrobu potravinářských obalov, zložený z polymérnej matrice, stabilizačného· systému, mazacieho systému a dalších spracovatelských přísad, vyznačený tým, že polymérna matrice pozostáva z 10 až 50 hmot. % kopolyméru vinylchlorid-propylén a 50 až 90 hmot. % štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát a/alebo homopolyméru vinylchloridu, pričom polymérna matrica tvoří aspoň 65 hmot. dielov zo 100 hmot. dielov kompozitného systému a zbytok do 100 hmot. dielov tvoria ostatně spracovatelské přísady.According to the present invention, a composite system based on PVC and vinyl chloride copolymers, with improved processing and performance properties, in particular dynamic thermal stability, toughness and melt viscosity, is particularly suitable for the manufacture of food packaging comprising a polymer matrix, stabilization system, lubrication system and other % of the processing additives, characterized in that the polymer matrix consists of 10 to 50 wt. % vinyl chloride-propylene copolymer and 50 to 90 wt. % of the cleaved ternary vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer and / or vinyl chloride homopolymer, wherein the polymer matrix comprises at least 65 wt. parts from 100 wt. parts of the composite system and the remainder up to 100 wt. parts are, moreover, processing additives.

V kompozitnom systéme použitý kopolymér vinylchlorid-propylén sa vyznačuje tým, že je připravený suspenznou polymerizáciou a obsahuje 2 až 7 hmot. % propylémových jednotiek.The vinyl chloride-propylene copolymer used in the composite system is characterized in that it is prepared by suspension polymerization and contains 2 to 7 wt. % propylene units.

Ternárny štepený kopolymer vinylchlorid-etylén-vinylacetát sa vyznačuje tým, že je připravený suspenznou polymerizáciou, pri ktorej sa na základný reťazec kopolyméru etylén-vinylacetát naviažu (naštepiaj reťazce homopolyméru vinylchloridu v takom poměre, že výsledný štepený kopolymer obsahuje 85 až 95 hmot. % vinylchloridových, 3 až 9 hmot. % etylénových, 2 až 7 hmot. % vinylacetátových jednotiek a má K-hodnotu 60 až 75. Homopolymér vinylchloridu o K-hodnote 58 až 73 je tiež připravený suspenznou polymerizáciou.The ternary-grafted vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer is characterized by being prepared by slurry polymerization in which the ethylene-vinyl acetate copolymer backbone is bonded to the backbone of the vinyl chloride homopolymer in such a ratio that the resulting graft vinyl chloride copolymer contains 85 to 95 wt. 3 to 9 wt.% Ethylene, 2 to 7 wt.% Vinyl acetate units and has a K-value of 60-75. A vinyl chloride homopolymer of a K-value of 58-73 is also prepared by slurry polymerization.

Ak porovnáme vlastnosti spracovatelských kompozici! připravených za inak rovnakých podmienok, odlišujúcich sa iba použitým polymérom, zistíme následovně:Comparing the properties of the processing compositions! prepared under otherwise identical conditions, differing only by the polymer used, can be found as follows:

s kopolymérom vinylchlorid-propylén obdržíme velmi dobrú dynamická tepelná stabilitu (pri 180 °C na plastografe Brabender, 70 ot./min, 34 g kompozície), ktorá dosahuje hodnotu až 57 minút, aj miera viskozity taveniny, charakterizovaná velkostou rovnovážného točivého momentu, je výhodná, iba 11,7 N . m, transparentnost 83,2 % je vyhovujúca, ale výrobky sú dost křehké, trieštivé a nameraná hodnota vrubovej húževnatosti je iba 5,19 kj/m2, pri použití štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát, je dynamická tepelná stabilita podstatné heršia, iba 30 minút, miera viskozity velmi vysoká, až 17,6 N . m, ale vrubová húževnatosť je výborná, 48,15 kj/m2. Výrobek je húževnatý, netriešti sa ani pri prudkých nárazoch a úderoch aj pri znížených teplotách, ale požadovaná transparentnost sa nedosahuje (iba 74,13 %) a badat mliečny zákal, homopolymér vinylchloridu má za tých istých podmienok nizku dynamická tepelná stabilitu, iba 26 minút a miera viskozity je dost vysoká, 16,7 N. m. Vrubová húževnatosť je 7,52 kj/m2, takže výnobok je za běžných podmienok netrieštivý, ale triešti sa pri znížených teplotách. Výhodná je vysoká transparentnost, 91,03 %.with vinyl chloride-propylene copolymer we get very good dynamic thermal stability (at 180 ° C on Brabender plastograph, 70 rpm, 34 g composition), which reaches up to 57 minutes, and the melt viscosity rate, characterized by the size of equilibrium torque, is preferred, only 11.7 N. m, transparency 83.2% is satisfactory, but the products are fairly brittle, fragmented and the notched impact value is only 5.19 kj / m 2 , when using a split vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate cleaved copolymer, the dynamic thermal stability is substantially faster, only 30 minutes, viscosity rate very high, up to 17.6 N. m, but notch toughness is excellent, 48.15 kj / m 2 . The product is tough, does not shatter even in severe shocks and blows even at lower temperatures, but the required transparency is not achieved (only 74.13%) and does not contain milk haze, vinyl chloride homopolymer has low dynamic thermal stability under the same conditions, only 26 minutes and the viscosity rate is high enough, 16.7 N. m. The notch toughness is 7.52 kj / m 2 , so that the product is not fragmented under normal conditions, but splits at reduced temperatures. High transparency, 91.03%, is preferred.

Spojením týchto troch polymérov do jednej polymérnej matrice, v pomeroch defi244994 novaných týmto vynálezom, sa zvýraznia ich přednosti a podstatné obmedzia ich nevýhody, takže se dostane kompozitný systém s dobrou až velmi dobrou dynamickou tepelnou stabilitou, dobrou až velmi dobrou húževnatosřou, velmi dobrou transparentnosťou a vískozitou taveniny plné vyhovujúcou pre príslušnú spraco-vatelskú technológiu.Combining the three polymers into a single polymer matrix, in the proportions defined by the present invention, will highlight their advantages and substantially reduce their drawbacks so that a composite system with good to very good dynamic thermal stability, good to very good toughness, very good transparency and the melt viscosity fully suitable for the respective processing technology.

Výběr stabilizačného systému sa rladi predovšetkým účelom použitia výrobku, ale prihliada sa aj k náročnosti spracovatelskej technologie. Pře potravinářské obaly použitelné pre široký okruh balených potravin bez zvláštneho obmedzenia, je výběr stabilizátorov poměrně malý. Povolené sú vápenaté soli vyšších mastných kyselin, ako napr. stearan vápenatý, oleát vápenatý, v kcncentrácii do 1,5 %, zinočnaté soli vyšších alifatických kyselin, ako napr. dioktoii zinočnatý do 1 %, stearan zinočnatý do 0,2 proč., a estery kyseliny beta-amínokrotónové j do 1,5 %. Pre flaše na balenie octa je výnimočne použitelný aj dioktylcíntioglykolát do 1,2 °/o. Pre technické výrobky, ktoré neprichádzajú do styku s poživatinami, možno s úspechom použiť olovnaté stabilizátory, najma tribázický síran olovnatý, dibázický stearan olovnatý a neutrálny steairan olovnatý. V prípadoch, keď sa požaduje vysoká transparentnost, ako sú niektoré druhy fólií a výliskov, je vhodné použit organo-cíničité stabilizátory, najma dibutylcínmerkaptidy a dibutylcínkarboxyláty.The choice of the stabilization system is mainly based on the product's intended use, but it also takes into account the complexity of the processing technology. For food packaging applicable to a wide range of packaged foods without particular limitation, the choice of stabilizers is relatively small. Calcium salts of higher fatty acids such as e.g. calcium stearate, calcium oleate, at a concentration of up to 1.5%, zinc salts of higher aliphatic acids, such as e.g. zinc dioctia up to 1%, zinc stearate up to 0.2 why, and beta-aminocrotonic acid esters up to 1.5%. Dioctyltin thioglycolate up to 1.2% is also applicable to vinegar bottles. For technical products which do not come into contact with foodstuffs, lead stabilizers, in particular tribasic lead sulphate, dibasic lead stearate and neutral lead stearate, can be used successfully. Where high transparency is desired, such as certain types of films and moldings, it is appropriate to use organotin tin stabilizers, in particular dibutyltin mercaptides and dibutyltin carboxylates.

Zvlášť důležitý je mazací systém, ktorý při vhodnej volbě zložiek může velmi významné prispieť k zlepšeniu dynamickej tepelnej stability, a podlá tohoto vynálezu je vyznačený tým, že pozostáva z 39 až 71 hmot. % éste-rov vyšších mastných kyslín Cí2—-C22 a viacmocných alkoholov, s výhodou diésierov pentaerytritu a/alebo monoésterov glycerínu, 4 až 41 hmot. % vyšších parařínov, s výhodou vazelínového oleja a/alebo pevného parafínu s teplotou topenia 50 až 90 °C, 15 až 32 hmot. % vápenatej a/alebo olovnatej soli vyšších mastných kyselin Co—Co, s výhodou stearanu vápenatého aAalebo stearanu olovnatého, a 0 až 25 hmot. % vyššieho mastného alkoholu C12—C20 a/alebo vyššej mastnej kyseliny C-.2—C22. Optimálně dávkovanie tohoto- mazacieho systému závisí od jeho konkrétného zloženia a náročnosti spracovatelskej technologie, a může byť v rozmedzí 1 až 6 hmot. dielov na 100 hmot. dielov p-olyméirnej matrice kompozitného systému.Of particular importance is a lubrication system which, when properly selected, can make a significant contribution to improving the dynamic thermal stability, and is characterized in that it consists of 39 to 71 wt. % of higher C12-C22 fatty acid esters and polyhydric alcohols, preferably pentaerythrites diesters and / or glycerin monoesters, 4 to 41 wt. % higher paratins, preferably petrolatum oil and / or solid paraffin, melting at 50-90 ° C, 15-32 wt. % calcium and / or lead salts of higher fatty acids Co-Co, preferably calcium stearate and / or lead stearate, and 0 to 25 wt. % of a C12-C20 higher fatty alcohol and / or a C-2-C22 higher fatty acid. Optimally, the dosage of this lubrication system depends on its particular composition and complexity of the processing technology, and may be in the range of 1 to 6 wt. parts per 100 wt. parts of the β-polymer matrix of the composite system.

Přitom volba konkrétných chemických zlúčenín, v medziach predmetu vynálezu, závisí pre požadovaný mazací systém v jednotlivých prípadoch od predpísaných vlastností výrobku. Ak má byť zhotovený výrobok s vysokou tvarovou stálosťou za tepla podlá Vicata (ČSN 640521), volia sa komponenty mazacieho systému pevného skupenstva, s čo najvyšším bodom topenia, napr. pentaerytritoldistearát, parafín o b-o-de topenia 89 °C a stearan vápenatý. Ak je však potřebné z technologických důvodov znížiť čo najviac viskozitu taveniny a d-osiahnúť č-o najvyššiu transparentnost, volia sa do mazacieho systému komponenty kvapalnej k-onzistencie, aleb-o- s nízkým bodom topenia, ako sú řepkový olej, pentaerytritoldi-oleát, medicinálny vazelínový -olej, ricíno-leát vápenatý a oleylcetylalkohol.The choice of particular chemical compounds within the scope of the invention depends on the prescribed properties of the product in each case for the desired lubrication system. If a product with a high thermal stability according to Vicata (CSN 640521) is to be manufactured, the components of the solid state lubrication system with the highest melting point, e.g. pentaerythritol distearate, paraffin with a b-o-de melting of 89 ° C and calcium stearate. However, if it is necessary for technological reasons to reduce as much as possible the viscosity of the melt and to achieve the highest transparency, the liquid-on-but-low-melting components, such as rapeseed oil, pentaerythritol oleate, are chosen for the lubrication system. , medical petrolatum, calcium ricineate and oleylcetyl alcohol.

Výběr ostatných spracovatelských prísa-d, ako sú plnidlá, pigmenty, zmákčovadlá, nadúvadlá, aktivátory, antioxidanty, UV-abso-rbéry, retardéry ho-renia a po-d., sa riadi účelom po-užitia výrobku, predovšetkým predpismy platnými pre určité aplikácie, napr. v potravinárstve, zdrav-otníctve, elektrotechnike a pod.The choice of other processing aids, such as fillers, pigments, wetting agents, blowing agents, activators, antioxidants, UV absorbers, flame retardants and the like, is governed by the intended use of the product, in particular the regulations applicable to certain products. applications, e.g. in food, health-care, electrical engineering and the like.

Praktická aplikácia tohoto vynálezu bude ukázaná na príkladoch z jednotlivých spracovatelských techno-lógií, pričom příklady 1 a 2 slúžia ako po-ro-vnávacie, ukazujúce doteraz používané PVC ko-mpozície a ich nevýhody, a příklady 3 až 9 ukazujú aplikáciu vynálezu pre rožne spracovatelské technologie, výhodnosť uvedených kompozitných systém-.v, ako aj ich spracovatelské přednosti a výrazné zlepšené užitkové vlastnosti.Practical application of the present invention will be shown in the examples of individual processing technologies, examples 1 and 2 serve as an illustrative showing the hitherto used PVC compositions and their disadvantages, and examples 3 to 9 show the application of the invention for various processing technology, convenience of said composite systems, as well as their processing advantages and markedly improved utility properties.

Příklad 1Example 1

Pre výrobu fliaš na balenie octu sa připraví PVC ko-mpozícla o zložení: 100 kg suspenzného PVC o K-hodnote 62, 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 0,2 kilogramu feno-lického antioxidantu, 2,0 kg akrylátovéh-o- modifikátora na zlepšenie sprac-o-vateínosti a tvarovatelnosti, 3,0 kg epoxidovaného sójového oleja, 1,0 kg vosku OP a 0,5 kg glycerínmonostearátu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 28 minút, miera vlsk-ozity je 17,2 N . m, index toku taveniny (ČSN 640861) pri 190 °C a závaží 30 kg je 5,12 g/10 minút, transparentnost je 85,61 pro-c., vrubová húževnatosť 9,02 kj/m2. Připravená zmes sa granuluje na dvojzávit-ovkovom extrúderi 0 60 mm pri teplotách 150, 155, 170, 173, 165 °C. Pri 15 ot./min. je výkon 36,0 kg granulátu za hodinu, příkon na motor extrúdera 3,2 kW a spatná sila závitoviek je 5,3 kN. Pri granulovaní dochádza k čiast-očnému zlepovaniu granúl za sekacím nožo-m, pričom ρο-diel zlepencov je 2,71 %. Připravený granulát sa spracuje na vyfukovac-om automate na 0,5 lit. flaše, pri teplotách 112, 150, 162, 175, 183 °C, pričom pri 26 ot./min. je spotřeba prúdu 9 A a výkon automatu 290 fliaš/h. Vyrobené flaše majú priemernú hmotnost' 41,7 g a dobrú transparentnost. Pri skúške rozbitnosti sa naplní 10 fliaš vodo-u o teplote 23 °C, uzavrie sa a nechá sa padnúť z výšky 120 cm, cez PVC rúru 0 110 mm, na keramickú dlažbu. Ak flaša pád vydrží bez prasknutia, skúša sa znova tofk-okrát, až sa rozbije. Týmto spůsoborn sa p-reskúša všetkých 10 fliaš a vypočítá sa prlemerný počet pádov do ro-zbitia. Pre fiaše z toh-oto příkladu bol počet pád-ov od 1 do 4 a priemer 1,8 pádov.For the manufacture of vinegar bottles, PVC co-molds are prepared having the following composition: 100 kg of suspension PVC having a K-value of 62, 1.5 kg of a dioctyltin thioglycolate-based stabilizer, 0.2 kg of a phenolic antioxidant, 2.0 kg of acrylate a modifier to improve processability and formability, 3.0 kg epoxidized soybean oil, 1.0 kg wax OP and 0.5 kg glycerin monostearate. The dynamic thermal stability of the mixture was 28 minutes, and the wavelength-response rate was 17.2 N. m, index of melt flow (CSN 640861) at 190 ° C and weight 30 kg is 5.12 g / 10 minutes, transparency is 85.61%, notched toughness 9.02 kj / m 2 . The prepared mixture is granulated on a twin screw extruder of 60 mm at temperatures of 150, 155, 170, 173, 165 ° C. At 15 rpm the output is 36.0 kg of granulate per hour, the power input per extruder motor is 3.2 kW and the apparent screw power is 5.3 kN. During granulation, the granules are partially glued downstream of the chopping knife, the fraction of the adhesives being 2.71%. The prepared granulate is processed on a blowing machine to 0.5 liters. bottle, at 112, 150, 162, 175, 183 ° C, at 26 rpm. the current consumption is 9 A and the machine output 290 bottles / h. The bottles produced have an average weight of 41.7 g and good transparency. In the breakage test, 10 bottles of water at a temperature of 23 ° C are filled, sealed and allowed to fall from a height of 120 cm, through a 110 mm PVC pipe, onto ceramic tiles. If the bottle survives the fall without rupture, try again three times until it breaks. In this way, all 10 flasks are p-tested and the average number of drops to roast is calculated. For the bottles of this example, the number of drops was from 1 to 4 and the average was 1.8 drops.

Příklad 2Example 2

Pre výrobu húževnatých fliaš na ocot, so zníženou rozbitno-stou, sa připraví PVC kompozícia o zložení: 90,0 kg suspenzného PVC o K-hodnote 62, 10,0 kg metakrylát-butadién' -styrénového modifikátora húževnaíosti obchodné]' značky Paraloid KM 611, 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 0,2 kg fenolického- antioxidantu, 2,0 kg akrylátového modifikátora na zlepšenie spracovatelnosti obchodnej značky Praloid K 120 N, 3,0 kg epoxidovaného sójového oleja, 1,0 kg vosku OP a 0,5 kg glycerínmonostéarátu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je iba 17 minút, miera viskozity 18,4 N. m, index toku taveniny iba 2,74. g/10 minút, transparentnost je 81,94 %, vrubová húževnatosť 11,97 kj/m2. Připravená zmes sa granuluje na zariadení uvedenom v příklade 1, avšak teploty museli byť zvýšené na 160, 171, 186,186, 175 °C a pri 15 ot./min sa nameral výkon iba 22,8 kg/h, pri příkone moto-r-a 4,07 kW a spatnej sile závitoviek 5,7 kN. Podiel zlepencov je menší, iba 0,4 %. Granulát sa spracoval vyfukováním na 0,5 lit. flaše, na zariadení uvedenom v příklade 1, pričom aj tu museli byť zvýšené spracovatelské teploty na 118, 155, 168, 183, 196 °C, otáčky naFor the production of toughened vinegar bottles with reduced breakability, a PVC composition is prepared comprising: 90.0 kg of suspension PVC having a K-value of 62, 10.0 kg of methacrylate-butadiene-styrene toughness modifier commercially available from Paraloid KM 611, 1.5 kg of dioctyltin thioglycolate based stabilizer, 0.2 kg of phenolic antioxidant, 2.0 kg of acrylic modifier to improve Praloid K 120 N processability, 3.0 kg of epoxidized soybean oil, 1.0 kg of OP wax and 0.5 kg glycerol monostearate. The dynamic thermal stability of the mixture is only 17 minutes, the viscosity rate is 18.4 N. m, the melt index is only 2.74. g / 10 minutes, transparency is 81.94%, notched toughness 11.97 kj / m 2 . The prepared mixture was granulated on the apparatus shown in Example 1, but the temperatures had to be raised to 160, 171, 186, 186, 175 ° C and at 15 rpm only 22.8 kg / h was measured at a power of 4 , 07 kW and a worm power of 5.7 kN. The proportion of cartons is smaller, only 0.4%. The granulate was blow molded to 0.5 liters. flask, on the apparatus shown in Example 1, where the processing temperatures had to be increased to 118, 155, 168, 183, 196 ° C, rotations to

28,5 ot./min. a aj napriek tomu sa ďosiahol výkon iba 250 kusov fliaš/h. Pri pádovej skúške sa prejavila zlepšená nárazová pevnost a húževnatosť v zvýšení počtu pádov do' rozbitia na 3 až 11, s priemerom 4,8 pádov, priemerná hmotnost fliaš bola 41,2 g. Příklad 328.5 rpm and yet only 250 bottles / h were achieved. The drop test showed improved impact strength and toughness in increasing the number of falls to breakage to 3-11, with a diameter of 4.8 drops, the average weight of the bottles being 41.2 g. Example 3

Pre výrobu húževnatých fliaš na ocot sa připravil kompozitný systém podfa tohoto vynálezu, pozostávajúci z 25,0 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 3,5 % propylénových jednotiek, 25,0 kg suspenzného štěpeného- ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,5, obsahujúceho 92,0 % vinylchlo-ridových, 4,4 % etylénových a 3,6 % vinylacetátových jednotiek, 50,0 kg suspenzného hiomopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 62, ďalej 1,5 kg stabilizátora na báze dioktylcíntioglykolátu, 3,0 kg di-2-etylhexylftalátu a 1,7 kg mazacieho systému ztuženého z 0,5 kg pentaerytritoldioleátu, 0,5 kg glycerínmonostéarátu, 0,2 kg pevného parafínu s bodom topenia 53 °C, 0,2 kg stearanu vápenatého a 0,3 kg kyseliny stearovej. Dynamická tepelná stabilita zmesi je velmi dobrá, až 56 minút, čo- je trojnásobné lepšia ako u húževnatej zmesi z příkladu 2, miera viskozity je žiadúco nízká, iba 14,8 N . m, velmi dobrý index toku taveniny 12,86 g/ϊθ min, transparentnost je tiež velmi dobrá 87,3 %, vrubová húževnatosť 16,79 kj/m2, čo je 1,5-krát viac ako- u zmesi z příkladu 2. Zmes sa granuluje na zariadení a za podmienok uvedených v příklade 1, pričom pri 15 ot./ /min. je výkon 36,5 kg/h, avšak pri příkone aFor the production of toughened vinegar bottles, a composite system according to the present invention was prepared consisting of 25.0 kg of vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 3.5% propylene units, 25.0 kg of vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate slurry cleaved copolymer of K value of 67.5, containing 92.0% vinyl chloride, 4.4% ethylene and 3.6% vinyl acetate units, 50.0 kg of a vinyl chloride suspension having a K-value of 62, 1.5 kg of a dioctyltin thioglycolate stabilizer , 3.0 kg of di-2-ethylhexyl phthalate and 1.7 kg of a lubricating system solidified with 0.5 kg of pentaerythritol dioleate, 0.5 kg of glycerol monostearate, 0.2 kg of solid paraffin with a melting point of 53 ° C, 0.2 kg of calcium stearate and 0.3 kg of stearic acid. The dynamic thermal stability of the mixture is very good, up to 56 minutes, which is three times better than that of the tough mixture of Example 2, the viscosity rate is desirable low, only 14.8 N. m, very good melt index 12.86 g / ϊθ min, transparency is also very good 87.3%, notched toughness 16.79 kj / m 2 , which is 1.5 times more than the mixture of example 2 The mixture is granulated on the apparatus and under the conditions of Example 1, at 15 rpm. power is 36,5 kg / h, but at a power of

na motor iba 2,6 kW a spatnej sile závitoviek iba 4,4 kN, oo všetk-o- svědčí o· podstatné zlepšenej spracovatelnosti. Zlepené granule sa nevyskytli. Granulát sa potom spracoval vyfukováním na 0,5 lit. fl'aše na zariadení uvedenom v příklade 1, ale pri mierne znížených teplotách 109, 145, 163, 172, 178 °C, pričom otáčky boli znížené na 23 ot./ /min. pri odbere prúdu 8,3 A, a napriek tomu sa dosiahol výkon až 340 fliaš/hod. Priemerná hmotnost flaše bola 39,8 g. Pádové skúšky ukázali velmi d-obrú nárazovú pevnosť, s počtom pádov 7 až 15, s priemerom 9,2 pádov.for a motor of only 2.6 kW and a poor screw power of only 4.4 kN, all of which are indicative of substantially improved processability. Glued granules did not occur. The granulate was then blow molded to 0.5 liters. flasks on the apparatus of Example 1, but at slightly reduced temperatures of 109, 145, 163, 172, 178 ° C, with the speed reduced to 23 rpm. at a current consumption of 8.3 A, and nevertheless a power of up to 340 bottles / hour was achieved. The average bottle weight was 39.8 g. The drop tests showed a very d-giant impact strength, with a number of falls of 7 to 15, with a diameter of 9.2 falls.

Příklad 4Example 4

Na výrobu vytláčanej fólie pre vákuové tvarovanie potravinářských obalov sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 10,0 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 2,9 proč. propylénových jednotiek, 40,0 kg suspenzného- štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 68,3, obsahujúceho 93,1 % vinylchloridových, 3,8 % etylénových a 3,1 % vinylacetátových jednotiek, 50,0 g kg suspenzného hiomopolyméru vinylchloridu o K-hodnotě 61,5, 1,5 kg butylénglykolesteru kyseliny beta-amínokrotónovej, 0,2 kg fenolickéhc-antioxidantu 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 3,0 kilogramu epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 2,0 kg di-2-etylhexyladipátu, 1,0 kilogramu titanovej běloby a 2,1 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,5 kg pentaerytritoldioleátu, 0,3 kg pevného parafínu s bodom topenia 54 °C, a 0,3 kg stearanu vápenatého-. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 45 minút, miera viskozity 15,8 N . m, statická tepelná stabilita na kongočerveň je 89 minút, Index toku taveniny je 9,35 g/10 minút a vrubová húževnatosť je 24,8 kj/m2. Zmes sa granuluje na zariadení ako v příklade 1, pri teplotách 145, 154, 165, 176, 170 °C, pričom sa pri 15 ot./min. dosahuje výkon 33,6 kg/h, pri příkone motora 2,7 kW a spatnej sile závitoviek 5,3 kN, bez výskytu zlepencov. Granulát sa spracuje vytláčaním cez široko-štrbinovú hubicu na jednozávitovkovom extrúderi 0 90 mm, pri teplotách 120, 135, 142, 153, 160, 170, 166 °C, hubica 162 až 165 °C. Vyrobí sa folia šířky 1 000 mm, hrůbky 0,6 mm, s výkonom 118 kg/h. Fól’a je hladká, mierne lesklá, netrieštivá, vhodná pre všetky druhy váku-ove tvarovaných obalov, najmá pre mliekarensky priemysel.For the production of extruded film for vacuum forming food packaging, a composite system according to the present invention is prepared comprising: 10.0 kg of a vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 2.9 why. of propylene units, 40.0 kg of a suspension-cleaved ternary copolymer of vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate having a K-value of 68.3, containing 93.1% of vinyl chloride, 3.8% of ethylene and 3.1% of vinyl acetate units, 50.0 g kg suspension of vinyl chloride hiomopolymer with a K-value of 61.5, 1.5 kg of beta-aminocrotonic acid butylene glycol ester, 0.2 kg of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol phenolic antioxidant, 3.0 kg of epoxidized soybean oil butyl ester , 2.0 kg of di-2-ethylhexyl adipate, 1.0 kg of titanium dioxide and 2.1 kg of a lubrication system consisting of 1.5 kg of pentaerythritol dioleate, 0.3 kg of solid paraffin with a melting point of 54 ° C, and 0.3 kg calcium stearate-. The dynamic thermal stability of the mixture is 45 minutes, the viscosity rate is 15.8 N. m, the static thermal stability to Congo red is 89 minutes, the melt flow index is 9.35 g / 10 minutes and the notched toughness is 24.8 kj / m 2 . The mixture is granulated on an apparatus as in Example 1 at 145, 154, 165, 176, 170 ° C, at 15 rpm. achieves a power of 33.6 kg / h, with an engine power of 2.7 kW and a poor screw power of 5.3 kN, without the occurrence of adhesives. The granulate is extruded through a wide-slot die on a 90 mm single screw extruder at temperatures of 120, 135, 142, 153, 160, 170, 166 ° C, nozzle 162 to 165 ° C. A foil with a width of 1000 mm, a thickness of 0.6 mm and a capacity of 118 kg / h is produced. The film is smooth, slightly shiny, non-shattering, suitable for all types of vacuum-formed containers, especially for the dairy industry.

Příklad 5Example 5

Na výrobu potravinářských obalových fólií válcováním sa připraví kompo-zitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 34,0 kilogramu suspenzného kopolymeru vinylchlorid-propylén s obsahom 2,7 % pr-opylénových jednotiek, 49,0 kg suspenzného šte244994 pěného ternárneho kopoíyméru vinylchtorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,0 s obsahem 92,0 °/o vinylchloridových, 4,4 % etylénových a 3,6 % vinylacetátových jednotiek, 17,0 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 62, 3,0 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 2,0 kg di-2-etylhexylftalátu, 1,5 kg butylénglykclesteru kyseliny betaamínokrotónovej, 0,3 kg dioktoátu zinočnatého, 0,20 kg antioxidantu fenolického typu, 1,0 kg títanovej běloby, 3,0 kg povrchové upraveného uhličitanu vápenatého obchodnej značky Vincfil S, a 2,50 kilogramu mazacieho systému pozostávajúceho z 0,80 kg pentaerytritoldistearátu, 0,50 kilogramu glycerínmonostearátu, 0,25 kg pevného parafínu s teplotou topenia 58 C, 0,70 kg stearanu vápenatého a 0,25 kg oleylcetylalkoholu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 48 minút, miera viskozity je 15,5 N.m, vrubová húževnatosť je 27,8 kj/m?. Zmes sa predplastifikuje na dvojvalcovom kalandri pri teplote 170 °C, kde sa zrezáva pás široký 8 cm a vedie sa medzi horné dva válce štvorvaloového F-kalandra. Na tomto kalandri sa pri teplotách valcov 175, 178, 183 a 185 °C vy válcuje folia o šírke 148 cm a hrúbke 0,4 mm, s výkonom 342 kg'h. Fólia sa ochladí pod 30 °C sústavou chladiacich valcov, ořeže na okrajoch na konečnú šířku 1 400 mm a na konci linky pri navíjaní sa pozdížne rozřezává na štyri rovnaké pásy o šírke 350 mm. Takto vyrobená fólia sa spracováva na baliacich automatech vakuovým tvarováním. Fólia má pevnost v tahuFor the production of food packaging films by rolling, a composite system according to the present invention is prepared comprising: 34.0 kg of vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 2.7% propylene units, 49.0 kg of suspension tide 2444994 vinyl ternary copolymer vinyl chloride-ethylene -vinyl acetate of K-value 67.0 containing 92.0% v / v of vinyl chloride, 4.4% of ethylene and 3.6% of vinyl acetate units, 17.0 kg of a homopolymer of vinyl chloride of K-value of 62, 3.0 kg of epoxidized soya oil butyl ester, 2.0 kg of di-2-ethylhexyl phthalate, 1.5 kg of beta-aminocrotonic acid butylene glycol ester, 0.3 kg of zinc dioctoate, 0.20 kg of phenolic type antioxidant, 1.0 kg of titanium dioxide, 3.0 kg of surface treated calcium carbonate of the Vincfil S brand, and 2.50 kg of a lubrication system consisting of 0.80 kg of pentaerythritol distearate, 0.50 kg of glycerol monostearate, 0.25 kg of solid paraffin 58 DEG C., 0.70 kg of calcium stearate and 0.25 kg of oleylcetyl alcohol. The dynamic thermal stability of the mixture is 48 minutes, the viscosity rate is 15.5 Nm, the notch toughness is 27.8 kj / m 2 . . The mixture is pre-plasticized on a two-roll calender at a temperature of 170 ° C, where an 8 cm wide strip is cut and passed between the upper two rolls of a four-roll F-calender. On this calender, at a temperature of rolls of 175, 178, 183 and 185 ° C, a foil with a width of 148 cm and a thickness of 0.4 mm, with a capacity of 342 kg'h, is rolled. The foil is cooled below 30 ° C by a set of cooling rollers, trimmed at the edges to a final width of 1400 mm and cut into four equal 350 mm wide strips at the end of the winding line. The film thus produced is processed on packaging machines by vacuum forming. The film has a tensile strength

48,6 MPa, tvarovaciu tažnost pri 130 °C má 284 %, rozmerovú stálost pri 100 °C po 20 minútach je pozdížne 1,8 % a priečne 0,7 °/o, tvarovú stálost za tepla podTa Vicata má 79 °C. Pri skúške padajúcim tíkom podlá ČSN 770210 sa netriešti. Plošná hmotnost fólie je 544 g/m2 a měrná hmotnost je 1,36 g/cm3. Fólia je zvlášť vhodná pre baleno: mliekarenskych, rybích, ovocných a čokoládových výrobkov, aj hořčice.48.6 MPa, forming ductility at 130 ° C has 284%, dimensional stability at 100 ° C after 20 minutes is 1.8% and transversely 0.7 ° / o, hot shape stability according to Vicata has 79 ° C. Do not shatter when tested by falling teak according to ČSN 770210. The basis weight of the film is 544 g / m 2 and the specific gravity is 1.36 g / cm 3 . The foil is especially suitable for packing: dairy, fish, fruit and chocolate products, as well as mustard.

Příklad 6Example 6

Na výrobu tenkých vyfukovaných potravinářských obalových fólií sa připraví k mpozitný systém podta tohoto· vynálezu o zložení: 35,49 % suspenzného kopolymerů vinylchlorid-propylén s obsahom 3,1 % propylénových jednotiek, 9,26 kg suspenzného štěpeného ternárneho kopoíyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,7, obsahujúceho 93,1 % vinylchloridových, 3,8 % etylénových a 3,1 % vinylacetátových jednotiek, 45,83 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 61, 1,31 kg esteru kyseliny beta-amínokrotónovej, 0,45 kilogramu komplexného vápenato-zinočnatého karboxylátu obchodnej značky Interstab M-376, 2,67 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 0,18 kg fenolického antioxidantu obchodnej značky Fenozan 23, 1,78 kg di-2-etylhexylftalátu a 2,0 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 0,70 kg pentaerytritoldioleátu, 0,40 kg glycerínmonooleátu, 0,20 kg medicinálneho vazelínového oleja, 0,30 kg stearanu vápenatého a 0,40 kg oleylcetylalkoholu. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 47 minút, miera viskozity 13,9 N . m, tvrdost HB je 115,1 MPa, vrubová húževnatosť 11,8 kj/m2. Zmes sa granuluje pri teplotách 125, 142, 155, 168, 157 0 Celsia a granuláta sa spracuje vyfukováním cez zvislú kruhovú štrbinovú hubicu 0 80 mm na fóliu o priemere rukávu 0 38 cm, pri teplotách 140, 163, 175, 183, 188 °C. Fólia sa po ochladení pozdížne rozřezává a navíja na cievku. Takto sa vyrobí vysokotransparentná fólia o šírke 120 cm a hrúbke 0,035 milimetrov, s plošnou hmotnosťou 48 g/m2, pevnosťou v tahu 63,7 MPa a nasiakavosťouFor the production of thin-blown food packaging films, a ready-to-use system according to the present invention is prepared comprising: 35.49% vinyl chloride-propylene suspension copolymers containing 3.1% propylene units, 9.26 kg vinyl chloride-ethylene-vinylacetate suspension cleaved ternary copolymer of a K-value of 66.7, containing 93.1% of vinyl chloride, 3.8% of ethylene and 3.1% of vinyl acetate units, 45.83 kg of a homopolymer of vinyl chloride of K-value of 61, 1.31 kg of beta-aminocrotonic acid ester , 0.45 kg of Interstab M-376 calcium-zinc carboxylate complex, 2.67 kg of epoxidized soybean oil butyl ester, 0.18 kg of phenolic antioxidant, Fenozan 23, 1.78 kg of di-2-ethylhexyl phthalate, and 2.0 kg of lubrication system consisting of 0.70 kg of pentaerythritol dioleate, 0.40 kg of glycerin monooleate, 0.20 kg of medical petrolatum oil, 0.30 kg of calcium stearate and 0.40 kg of oleyl acetyl alcohol. The dynamic thermal stability of the mixture is 47 minutes, the viscosity rate is 13.9 N. m, hardness HB is 115.1 MPa, notch toughness 11.8 kj / m 2 . The mixture is granulated at temperatures of 125, 142, 155, 168, 157 ° C and the granulate is blow molded through a vertical circular slot nozzle of 0 80 mm into a 0 38 cm sleeve film at temperatures of 140, 163, 175, 183, 188 °. C. After cooling, the film is cut into lengths and wound onto a reel. In this way, a high-transparency film having a width of 120 cm and a thickness of 0.035 millimeters, with a basis weight of 48 g / m @ 2 , a tensile strength of 63.7 MPa, and a water absorption capacity is produced.

2.7 mg podta ČSN 640112. Fólia je zvlášť vhodná na balenie jatočného masa, aby sa zabránilo váhovým stratám masa vysycháním pri dopravě a počas uskladnenia v chladiarniach. Móže sa tiež výhodné použit na balenie čokoládových dezert3v a cestovín.2.7 mg according to ČSN 640112. The foil is especially suitable for packing of meat for slaughter to prevent weight loss of meat by drying during transport and during storage in cold stores. It can also be advantageously used for packaging chocolate desserts and pasta.

Příklad 7Example 7

Pre výrobu 1'ahčených tvrdých technických materiálov sa připraví kompozitný systém podta tohoto vynálezu o zložení: 27,20 kg suspenzného kopoíyméru vinylchlorid-priopylén s obsahom 4,8 % propylénových jednotiek, 34,00 kg suspenzného štěpeného ternárneho kopoíyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,6, obsahujúcehoFor producing lightweight hard engineering materials, a composite system according to the present invention is prepared comprising: 27.20 kg of vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 4.8% propylene units, 34.00 kg of vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate slurry cleaved ternary copolymer. A K-value of 66.6, containing

88.7 % vinylchloridových, 6,21 % etylénových a 5,08 % vinylacetátových jednotiek, 6,80 kg suspenzného· homopolyméru vinylchloridu o· K-hodnote 62,3, 3,00 kg tribázického síranu olovnatého, 0,70 kg dibázického stearanu olovnatého, 0,18 kg fenolického antioxidantu, 2,03 kg epoxidovaného butylesteru sójového oleja, 0,80 kg nadúvadla azodikarbonamidu, 0,50 kg zmesného stearanu draselno-zinočnatého, 0,20 kg kysličníka z!nočnatého, 0,80 kg jemnozrnného kysličníka křemičitého obchodnej značky Aerosil 200, 16,02 kg plnidla obchodnej značky Omyalite 95 T, 4,35 žíhaného· kysličníka hlinitého s časticami pod 0,03 mm, 1,40 kg di-2-etylhexylftalátu a 2,22 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,18 kg pentaerytritolricíncleátu, 0,37 kg bieleho vazelínového oleja a 0,67 kg stearanu vápenatého. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 143 minút pri 180 3 Celsia a 75 minút pri 190 °C. Zamiešaná zmes sa priamo· spracováva na dvojzávitovkovom extrúderi 0 80 mm pri teplotách 120, 135, 140, 160, 180, 190, 170 'C na zónách závitovky a 170 až 174 CC na širokosti’binovej hubici. Pri 28 ot./min. je výtlačná rýchlosť 85 cm/min. a výkon 185 kg/h. Takto sa vyrobí lahčená doska o šírke 100 cm, hrúbke 6 mm, s plošnou hmotnosjou 3,72 kgm2 a •objemovou hmotnosťou 0,62 g/cm3. Tie.o lah' čené došky sú vhodné ako ťažko zápalný88.7% vinyl chloride, 6.21% ethylene and 5.08% vinyl acetate units, 6.80 kg of vinyl chloride homopolymer of · K-value of 62.3, 3.00 kg of tribasic lead sulfate, 0.70 kg of dibasic lead stearate, 0.18 kg of phenolic antioxidant, 2.03 kg of epoxidized soybean oil butyl ester, 0.80 kg of azodicarbonamide blowing agent, 0.50 kg of potassium-zinc stearate, 0.20 kg of zinc oxide ! nocturnal, 0.80 kg fine-grained silica Aerosil 200, 16.02 kg Omyalite 95 T filler, 4.35 annealed aluminum oxide with particles below 0.03 mm, 1.40 kg di-2-ethylhexyl phthalate, and 2.22 kg of lubrication system consisting of 1.18 kg of pentaerythritolricincleate, 0.37 kg of white petrolatum oil and 0.67 kg of calcium stearate. The dynamic thermal stability of the composition was 143 minutes at 180 C. and 3 for 75 minutes at 190 ° C. The blended mixture is directly processed on a 80 mm twin screw extruder at temperatures of 120, 135, 140, 160, 180, 190, 170 ° C on the screw zones and 170-174 ° C on the wide-mouth nozzle. At 28 rpm the delivery rate is 85 cm / min. and power 185 kg / h. In this way, a 100 cm wide, 6 mm thick board having a basis weight of 3.72 kgm 2 and a bulk density of 0.62 g / cm 3 is produced. These well-Thatched Thatches are suitable as hardly flammable

244 stavebný materiál s dobrými tepelno a zvukovoizolačnými vlastnosťami.244 building material with good heat and sound insulation properties.

Příklad 8Example 8

Na výrobu strešných odkvapových žl'abov sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 18,50 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-propylén s obsahom 3,2 % propylénových jednotiek, 46,25 kilogramu suspenzného štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 67,8, ohsahujúceho 91,5 % vinylchloridových, 5,0 % etylénových a 4,5 proč. vinylacetátových jednotiek, 27,70 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 61,9, 3,40 kg tribázického síranu olovnatého, 0,90 kg dibázického stearanu olovnatého, 0,20 kg fenolického antioxidantu obchodnej značky Irganox 1 076, 0,20 kg UV-absorbéru benztriazolového typu, 0,01 kg sadzí a 2,73 kg mazacieho systému pozosiávajúceho z 1,47 kg pentaerytritoldisearátu, 0,45 kg bieleho vazelínového oleja a 0,81 kg stearanu vápenatého. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 167 minút, miera viskozityFor the manufacture of roof gutters, a composite system according to the invention is prepared comprising: 18.50 kg of vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 3.2% propylene units, 46.25 kg of vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate slurry ternary copolymer. a value of 67.8, comprising 91.5% vinyl chloride, 5.0% ethylene and 4.5 why. of vinyl acetate units, 27.70 kg of a homopolymer of vinyl chloride with a K-value of 61.9, 3.40 kg of tribasic lead sulfate, 0.90 kg of dibasic lead stearate, 0.20 kg of the phenolic antioxidant of the trade mark Irganox 1,076, 0.20 kg A benztriazole-type UV absorber, 0.01 kg of carbon black and 2.73 kg of a lubrication system consisting of 1.47 kg of pentaerythritol disearate, 0.45 kg of white petrolatum oil and 0.81 kg of calcium stearate. The dynamic thermal stability of the mixture is 167 minutes, viscosity rate

14,7 N . m. Připravená zmes sa priamo spracováva na dvojzávitovlkovom extrúderi 0 60 milimetrov pri teplotách 140, 145, 152, 160, 185, 180, 175 °C na rúru priemeru 80 mm s hrubkou steny 3 mm, ktorá sa ihned' za kalibrom pozdížne rozřezává a za horúca tvaruje do tvaru polkruhového žlabu 0 150 milimetrov, o hmotnosti 1,05 kg/m. Výrcbná rýchlosť je 0,57 m/min, čo zodpovedá výkonu 35,9 kg/h. Vyrobené odkvapové žlaby majú velmi dobru povetrnostnú stálost, vrubová húževnatosť 27,2 kj/m2, pevnost v ťahu 52,6 MPa a tvrdost HB 106 MPa.14.7 N. m. The prepared mixture is directly processed on a 60 mm twin-screw extruder at temperatures of 140, 145, 152, 160, 185, 180, 175 ° C to an 80 mm diameter tube with a 3 mm wall thickness, which is immediately sliced behind the caliber and hot. forms into a shape of a semicircular trough 0 150 millimeters, weighing 1.05 kg / m. The grinding speed is 0.57 m / min, which corresponds to a power of 35.9 kg / h. The gutters produced have very good weather resistance, notch toughness of 27.2 kj / m 2 , tensile strength of 52.6 MPa and hardness of HB 106 MPa.

Příklad 9Example 9

Na výrobu tvaroviek k strešným odkvapovým žlabom sa připraví kompozitný systém podlá tohoto vynálezu o zložení: 17,86 kg suspenzného kopolyméru vinylchlorid-prcpylén s obsahom 4,8 % propylénových jednotiek, 44,16 kg suspenzného štěpeného ter94 nárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 66,4 s obsahom 88,71 proč. vinylchloridových, 6,21 % etylénových, 5,08 % vinylacetátových jednotiek, 25,70 kg suspenzného homopolyméru vinylchloridu o K-hodnote 60,7, 3,21 kg epoxidovaného esteru sójového oleja, 1,60 kg dibutylcínmerkaptoacetátu, 3,21 kg di-2-etylhexylftalátu, 0,90 kg titanovej běloby, 0,04 kg sadzí, 0,20 kilogramu fenolického antioxidantu, 0,20 kg UV-absorbéru benztriazolového typu obchodnej značky Tinuvin 326 a 2,82 kg mazacieho systému pozostávajúceho z 1,34 kg ricínového oleja, 0,20 kg pevného parafínu s bodom topenia 84 °C, 0,20 kg medicinálneho vazelínového oleja, 0,16 ikg stearanu vápenatého, 0,72 kg stearanu olovnatého a 0,20 kg kyseliny stearovej. Dynamická tepelná stabilita zmesi je 72 minút, miera viskozity je 13,7 N . m. Připravená zmes sa granuluje pri teplotách 135, 145, 154, 165, 172, 164 CC. Z granulátu sa injekčným vstrekovaním do formy vyrobia 120° kolená 0 100 milimetrov určené na pripojenie odkvapových rúr k odkvapovým žlabom. Vstrekovací proces prebieha pri nastaveních teplotách stroja 160, 190, 195 QC s výrobným cvklom 105 sekund, čo představuje výkon 34 ikusov tvaroviek za hodinu. Vrubová húževnatosť tvaroviek je 25,3 kj/m2, pevnost v tahu 53,8 MPa, tvrdost HB 112,3 MPa. Pri teste v sušlarni zahrievaním na 150 °C po dobu 30 minút, zostáva výlisok celistvý; nepraská, ani nedochádza k rozvrstvovaniu. Povetrnostná stálost’ je taktiež velmi dobrá.For the manufacture of fittings for roof gutters, a composite system according to the present invention is prepared comprising: 17.86 kg of vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 4.8% propylene units, 44.16 kg of slurry cleaved ter94 national vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer. K-value 66.4 containing 88.71 why. vinyl chloride units, 6.21% ethylene units, 5.08% vinyl acetate units, 25.70 kg of a homopolymer of vinyl chloride having a K-value of 60.7, 3.21 kg of epoxidized soybean ester, 1.60 kg of dibutyltin mercaptoacetate, 3.21 kg of di -2-ethylhexyl phthalate, 0.90 kg of titanium dioxide, 0.04 kg of carbon black, 0.20 kg of phenolic antioxidant, 0.20 kg of the Tinuvin 326 benztriazole-type UV absorber and 2.82 kg of a 1.34 kg lubrication system kg of castor oil, 0.20 kg of solid paraffin with a melting point of 84 ° C, 0.20 kg of medical petrolatum oil, 0.16 g of calcium stearate, 0.72 kg of lead stearate and 0.20 kg of stearic acid. The dynamic thermal stability of the mixture is 72 minutes, the viscosity is 13.7 N. m. The prepared mixture is granulated at temperatures of 135, 145, 154, 165, 172, 164 ° C. 120 ° elbows 0 100 millimeters are prepared from the granulate by injection molding into the mold to connect the gutters to the gutters. The injection molding process takes place at machine temperature settings of 160, 190, 195 Q C with a production time of 105 seconds, which represents an output of 34 pieces of fittings per hour. Notch toughness of the fittings is 25.3 kj / m 2 , tensile strength 53.8 MPa, hardness HB 112.3 MPa. When tested in an oven by heating to 150 ° C for 30 minutes, the molding remains solid; neither cracking nor stratification. The weather stability is also very good.

Uvedené příklady nevyčerpávajú všetky možnosti vynálezu, ani neobmedzujú rozsah jeho aplikácie v hraniciach daných predmetom vynálezu. Sú iba praktickými ukážkami výhodného použitia vynálezu, ako pre výrobu potravinářských obalových materiálov, tak i pre technické výrobky. Preto příklady slúžia hlavně alko orientačná pomačká pre užívatelov vynálezu na ich vlastně tvořivé uplatnenie aj pre ďalšie výrobky a spracovatetské procesy.The examples given do not exhaust all possibilities of the invention nor limit the scope of its application within the limits set by the subject-matter of the invention. They are merely practical examples of the advantageous use of the invention, both for the production of food packaging materials and for technical products. Therefore, the examples serve mainly alcohol orientation aids for the users of the invention for their actually creative application also for other products and processing processes.

Claims (3)

PREDMETSUBJECT 1. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu, so zlepšenými spracovatelskými a užitkovými vlastnosťami, zložený z polymérnej matrice, stabilizačného- systému, mazacieho systému a dalších spracovatelských přísad, vyznačený tým, že polymérna matrica pozostáva z 10 až 50 hmot. °/o kopolyméru vlnylchlorid-propylén a 50 až 90 hmot. % štěpeného ternárneho kopolyméru vinylchlorid-etylén-vinylacetát a/alebo homopolyméru vinylchloridu, pričom polymérna matrica tvoří aspoň 65 hmot. dielov zo 100 hmot. dielov kolmpozitného systému a mazací systém pozostáva z 39 až 71 hmot. % esterov vyšších mastynAlezu ných kyselin Cí2—C22 s viacmocnými alkoholmi, s výhodou diesterov pentaeritritu a/ /alebo monoesterov glycerínu, 4 až 41 hmot. percent vyšších parafínov, s výhodou vazelínového oleja a/alebo pevného parafínu s teplotou topenia 50 až 90 °C, 15 až 32 hmot. percent vápenatej a/alebo olovnatej soli vyšších mastných kyselin C12—C22 a připadne až 25 hmot. % vyššieho mastného alkoholu C12—C20 a/alebo vysej mastnej kyseliny C12—C22, pričom sa použije 1 až 6 hmot. dielov tohoto mazacieho systému na 100 hmot. dielov polymérnej matrice kompozitného systému.A composite system based on PVC and vinyl chloride copolymers having improved processing and performance properties, comprising a polymer matrix, a stabilizing system, a lubricating system and other processing additives, characterized in that the polymer matrix consists of 10 to 50 wt. % Of a copolymer of wooll chloride-propylene and 50 to 90 wt. % of the cleaved ternary vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer and / or vinyl chloride homopolymer, wherein the polymer matrix comprises at least 65 wt. parts from 100 wt. parts of the composite system and the lubrication system consists of 39 to 71 wt. % esters of higher C12-C22 fatty acid esters with polyhydric alcohols, preferably diesters of pentaeritrite and / or monoesters of glycerin, 4 to 41 wt. % higher paraffins, preferably petrolatum oil and / or solid paraffin, melting at 50-90 ° C, 15-32 wt. % calcium and / or lead salts of higher C12-C22 fatty acids and up to 25 wt. % of a higher C12-C20 fatty alcohol and / or a C12-C22 higher fatty acid using from 1 to 6 wt. parts of this lubrication system per 100 wt. parts of the polymer matrix of the composite system. 2. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu podl'a bodu 1, vyznačený tým, že polymérna matrica obsahuje suspenzný kopolymér vinylchlorid-propylén, obsahujúci 2 až 7 hmot. % propylénových jednotiek.2. A composite system based on PVC and vinyl chloride copolymers according to claim 1, characterized in that the polymer matrix comprises a vinyl chloride-propylene suspension copolymer containing 2 to 7 wt. % of propylene units. 3. Kompozitný systém na báze PVC a kopolymérov vinylchloridu podlá bodov 1 a 2, vyznačený tým, že polymérna matrica obsahuje štepený suspenzný ternárny kopolymér vinylchlorid-etylén-vinylacetát o K-hodnote 60 až 75, obsahujúci 85 až 95 hmot, % vinylchloridových, 3 až 9 hmot. % etylénových a 2 až 7 hmot. % vinylacetátových jednotiek, a/alebo suspenzný homopolymér vinylchloridu o K-hodnote 58 až 73.3. A composite system based on PVC and vinyl chloride copolymers according to claims 1 and 2, characterized in that the polymer matrix comprises a grafted suspension ternary copolymer vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate having a K-value of 60 to 75, containing 85 to 95% by weight of vinyl chloride. up to 9 wt. % ethylene and 2 to 7 wt. % vinyl acetate units, and / or vinyl chloride suspension homopolymer having a K-value of 58-73.
CS85169A 1985-01-09 1985-01-09 Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride CS244994B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85169A CS244994B1 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85169A CS244994B1 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS16985A1 CS16985A1 (en) 1985-09-17
CS244994B1 true CS244994B1 (en) 1986-08-14

Family

ID=5333371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85169A CS244994B1 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS244994B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS16985A1 (en) 1985-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5832647A (en) Thermoplastic resin composition
EP0582383B1 (en) Moldable crystalline polyester composition
US5260371A (en) Process for making melt stable ethylene vinyl alcohol polymer compositions
CA1122348A (en) Lubricant composition for halogen-containing polymers
AU647046B2 (en) Plastics articles with compatibilized barrier layers
US4921907A (en) Resin composition and multilayered structure
CN115058108B (en) Marine-degradable polyhydroxyalkanoate composition, molded body and preparation method thereof
US20070299212A1 (en) Polymer impact modifier blend concentrate
CN114989583A (en) Acid nucleating agent for polyhydroxyalkanoate and polyhydroxyalkanoate molded body
US3322708A (en) Polypropylene compositions
US4135026A (en) Alcoholyzed ethylene-vinyl acetate packaging material
US5077331A (en) Polyvinyl chloride lubricant
CS244994B1 (en) Composite system on the base of polyvinylchloride and copolymeres vynyl chloride
US4143011A (en) Vinylidene chloride copolymer composition
CN112552618B (en) High-fluidity hard PVC material for injection molding and preparation method thereof
US3591538A (en) Olefin polymers having improved gloss
JPH01308439A (en) Production of molding
JP2002540240A (en) Method for producing thermoplastic deformed material with small melt fracture
EP0597931B1 (en) Ethylene vinyl alcohol copolymer with improved toughness and compatibility
US20020063359A1 (en) Melt processing additives for extrusion of polymers
JPH04202549A (en) Resin composition and multilayer structure material
EP0278695A1 (en) Shrinkable film
JPH06116482A (en) Molded container
JP2505409B2 (en) Stretch film
JPH03160043A (en) Vinyl chloride resin composition for molding