DE3230424A1 - Thermoplastische harzmasse - Google Patents

Thermoplastische harzmasse

Info

Publication number
DE3230424A1
DE3230424A1 DE19823230424 DE3230424A DE3230424A1 DE 3230424 A1 DE3230424 A1 DE 3230424A1 DE 19823230424 DE19823230424 DE 19823230424 DE 3230424 A DE3230424 A DE 3230424A DE 3230424 A1 DE3230424 A1 DE 3230424A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
resin composition
vinyl chloride
glycerol
thermoplastic resin
acyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19823230424
Other languages
English (en)
Other versions
DE3230424C2 (de
DE3230424C3 (de
Inventor
Kaoru Yahata Kyoto Kawabata
Toshinori Tsuzuki Kyoto Kubozuka
Toshiaki Hirakata Osaka Nakase
Toshihito Fujiidera Osaka Yasumatsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Riken Vitamin Co Ltd
Original Assignee
Riken Vitamin Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riken Vitamin Co Ltd filed Critical Riken Vitamin Co Ltd
Publication of DE3230424A1 publication Critical patent/DE3230424A1/de
Publication of DE3230424C2 publication Critical patent/DE3230424C2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3230424C3 publication Critical patent/DE3230424C3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

TER MEER-MÜLLER-STEiklMEISTER
PATENTANWÄLTE — EUROPEAN! PATENT ATTORNEYS
Dipl.-Chem. Dr. N, ter Meer Dipl.-Ing. H. Steinmeister
τΐ,Αββ £ Μ°"βΓ Artur-Ladobeck-Strasse
D-8OOO MÜNCHEN 22 D-48OO BIELEFELD
Case: 1571
Mü/Dr.H./b 16. August 1982
RIKEN VITAMINE CO., LTD. No. 3-8-10, Nishi-Kanda Chiyoda-ku, Tokyo, Japan
THERMOPLASTISCHE HARZMASSE
Priorität: 21. August 1981, Japan, Ser.Nr. 56-131
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse, sie betrifft insbesondere eine thermoplastische Harzmasse, die hergestellt worden ist, durch Zugabe eines Weichmachers mit einer ausreichenden gesundheitlichen Unbedenklichkeit zu einem Vinylchloridharz.
In den letzten Jahren besteht aufgrund von Gesundheitsproblemen die Neigung, die Verwendung von Phthalat-Weichmachern und von 2-Ethylhexanol-Weichmachern in Vinylchloridharzprodukten, für die eine gesundheitliche Unbedenklichkeit unerläßlich ist, zu vermeiden. Auf diesem Gebiet ist man daher bestrebt, neue Weichmacher zu entwickeln, die ausreichend sicher und zufriedenstellend sind in Bezug auf ihre Wirtschaftlichkeit und Funktion.
Nach umfangreichen Untersuchungen wurde nun gefunden, daß ein Glycerinester mit Acylgruppen, die solche mit 10 bis Kohlenstoffatomen und solche mit 2 Kohlenstoffatomen umfassen, ein ausgezeichneter Weichmacher für Vinylchloridharze darstellt, obgleich bekannt ist, daß Glycerinester mit Acylgruppen, die solche mit 18 Kohlenstoffatomen und solche mit 2 Kohlenstoffatomen umfassen, ein geringes PIastifizierungsvermögen besitzen.
Der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester ist derzeit auch als Lebensmittelzusatz anerkannt und kann daher problemlos in dem Vinylchloridharz verwendet werden, und da der Ester selbst eßbar ist, können damit die Forderungen der Industrie und der Verbraucher erfüllt werden.
Da er nicht-toxisch und eßbar ist, kann der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester-Weichmacher nicht nur als Weichmacher für Verpackungsmaterialien, die in direkten Kontakt mit Lebensmitteln kommen, z. B. Verpackungsfilme, Um-
*S
hüllungen und geformte Behälter, sondern auch für Vinylchloridharzprodukte verwendet werden, die gesundheitlich unbedenklich sein müssen, wie z. B. medizinische Geräte, Schläuche und Werkzeuge.
Der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester kann durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:
H„ H H„
ι2 ι ι2
III
R1 R2 R3
worin R1, R„ und R_ jeweils eine Acylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellen und worin die Acylgruppe umfaßt eine solche mit 2 Kohlenstoffatomen (nachstehend als "C2-Acylgruppe" bezeichnet) und eine solche, die hauptsächlich aus solchen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen besteht (nachstehend als "C1(v r<1 -Acylgruppe" bezeichnet) , wobei die C2~Acylgruppe in einer durchschnittlichen Menge von bis zu 2 Mol pro Mol Glycerin vorliegt und die C^0-1.-Acylgruppe in einer Menge von durchschnittlich mindestens 0,9 Mol pro Mol Glycerin vorliegt und die Gesamtmenge der C--u.C10-4-Acylgruppen durchschnittlich innerhalb des Bereiches von 2,7 bis 3,0 Mol pro Mol Glycerin liegt. Die Gesamtmenge der Acylgruppen liegt vorzugsweise innerhalb des Bereiches
von 2,9 bis 3,0 Mol pro Mol Glycerin. 30
Die C~-Acylgruppe kann von Essig säure abgeleitet sein und in der Praxis können generelle industrielle Essigsäure, eßbare Essigsäure, Essigsäureanhydrid und Glycerintriace-
tat verwendet werden.
35
Die C10-1.-Acylgruppe kann allgemein abgeleitet sein von Kokosnußfettsäuren, gehärteten Kokosnußfettsäuren, synthetischer Fettsäure, Fettsäure von fraktionierten und gerei-
nigtem natürlichem Öl und Fett, wegen ihrer Funktion, ihrer Wirtschaftlichkeit, ihrer Zugänglichkeit und dergleichen, sind Kokosnußfettsäuren oder gehärtete Kokosnußfettsäuren r jedoch bevorzugt. Diese Fettsäuren enthalten Säuren mit C-Atomen als Hauptkomponenten.
Im Hinblick auf den Zweck des Weichmachers selbst ist der höchstmögliche Gehalt an C10-1.-Acylgruppen bevorzugt, d.
,Q h., wenn der Gehalt an Fettsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen oder weniger erhöht wird, steigt das Plastifizierungsvermögen an, es nimmt aber auch die Flüchtigkeit in unerwünschter Weise zu, was zu Störungen während der Formung oder zu einer erhöhten Extra hierbarkeit der Formkörper führt. Dagegen führt die Erhöhung des Gehaltes an Komponenten mit 14 Kohlenstoffatomen oder mehr zu einer Abnahme des Plastifizierungsvermögens und es treten Probleme in Bezug auf die Transparenz und das Ausbluten auf.
Vom Standpunkt der Funktion und Wirtschaftlichkeit aus betrachtet ist ein Gehalt an Komponenten mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der C1f) 1 . -Acylgruppe von mindestens 50 % bevorzugt und je höher dieser ist, umso besser ist es.
Das Mengenverhältnis zwischen Glycerin, C2-Acylgruppe und C1n-1.-Acylgruppe beträgt im Idealfalle 1:2:1 (Molverhältnis) , in der Praxis ist es jedoch fast unmöglich, ein solches Produkt industriell herzustellen. Eine Erhöhung des C„-Acylgruppengehaltes gegenüber Glycerin führt zu einer Zunahme der flüchtigen Komponenten, während eine Erhöhung des C10-1.-Acylgruppengehaltes zu einer Abnahme des Plastif izierungsvermögens führt. Daher beträgt der Gehalt der C~-Acylgruppe durchschnittlich bis zu 2 Mol, vorzugsweise 2 Mol pro Mol Glycerin, und der Gehalt der ^„...-Acylgruppe beträgt durchschnittlich mindestens 0,9 Mol, vorzugsweise 1 Mol pro Mol Glycerin. Da die Gesamtmenge der Acylgruppen durchschnittlich 2,7 bis 3,0 Mol pro Mol Glycerin beträgt, besteht der Rest aus Wasserstoffatomen.
Vorzugsweise hat der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester eine Hydroxy!zahl von 50 oder weniger, am besten von
30 oder weniger.
Es ist auch bevorzugt, daß der Glycerinester einen Reichert-Meissl-Wert von mindestens 151", am besten von mindestens 170, hat. Weder eine Hydroxy.lzahl von mehr als 50 noch ein Reichert-Meissl-Wert von weniger als 151 ist bevorzugt, weil solche Bedingungen zu einer Abnahme des Plastifizierungsvermögens führen und das Ausbluten und die Transparenz nachteiligerweise beeinflussen.
Der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester kann im allge-
meinen hergestellt werden durch Reinigen eines Produkts, das durch Umesterung eines Öls oder Fettes mit Glycerintriacetat oder durch direkte Acetylierung eines Fettsäuremonoglycerids mit Essigsäureanhydrid erhalten worden ist.
Der erfindungsgemäß verwendete Glycerinester kann als
Weichmacher in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridharzes zugegeben werden.
Unter dem hier verwendeten Ausdruck "Viniylchloridiarz" ist ein Vinylchloridpolymeres oder ein Vinylchloridcopolymeres, wie z. B. Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer , Vinylchlorid/-Vinylidenchlorid/Copolymer, Vinylchlorid/Ehtylen-Copolymer
oder ein Copolymeres, das hergestellt wurde, durch Auf pfrop-30
fen von Vinylchlorid auf Ehtylen/Vinylacetat-Copolymer, zu verstehen. Dieser Ausdruck umfaßt auch den Fall , daß das oben genannte Vinylchloridpolymere oder -copolymere mit einem Olefinpolymer, einem Methacry!polymer ' oder einem Acrylnitril/Butadien/Styrol-Harz (ABS-Harz) gemischt wird unter Bildung einer Polymermischung.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen erläutert, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß sie keineswegs auf diese Beispiele beschränkt ist.
In den nachstehend beschriebenen Beispielen wurden die nachstehend angegebenen Proben sowie Dioctyladipat (DOA) und Dioctylphthalat (DOP) als Vergleichsproben verwendet.
10
15 20 25 30 35
ω
ο
to CJi
er
Probe
Hydroxylzahl
1)
RMV
Jodzahl Komponente
2)
tn.2
tn u
Cn-H
23
33
190
0,5 Glycerindiacetat-mono-igehärteter kokosnußölfettsäure)e ster
(C10-14
Gesamtgehalt an Acylgruppen 2 ,97 Mol (einschl. 1,97 Mol Essigsäure)
195
6,1 Glycerindiacetat-monolaurat (Cin_14-Fettsäuregehalt 91 %) Gesamtgehalt an Acylgruppen 2,96 MdI (einschl. 1,97 Mol Essigsäure)
170
5,8 Glycerindiacetate-inono- (kokosnußölfettsäure)-e ster (C10 14~ Fettsäuregehalt: 69 %)
Gesamtgehalt an Acylgruppen 2,85 Mol (einschl. 1,8 Mol Essigsäure)
190
0,5 Glycerindiacetatm ^mo—(gehärtete k .okosnußfettsäure>-e ^ter Cc10-14-Fettsäuregehalt: 73 %)
Gesamtgehalt der Acylgruppen 2,80 Mol (einschl. 1,88 Mol Essigsäure)
68
146
57 Glycerindiacetatrm onooleat
Gesamtgehalt der Au/lgruppen 2,97 Mol (einschl. 1,93 Mol Essigsäure)
180
5,4 Glycerindiacetate-iti ono -(kokosnußölfettölfettsäure>-e Äter Gesamtgehalt der Acylgruppen 2,60 Mol (einschl. 1,74 Mol Essigsäure)
148
32,0 Glycerindiacetat-m^io-(gereinigtert algfettsäure)-ester Gesamtgehalt der Acylgruppen 2,97 Mol (einschl. 1,95 Mol Essigsäure
* 10
1) RMV: Reichert-Meissl-Wert, gemessen gemäß Japan Oil
Chemists' Society Standards, Analyzing Method of Oil and Fat; die Hydroxylzahl und die Jod-
zahl wurden nach dem gleichen Standard gemessen;
2) Die Gesamtmolzahl der Acylgruppen und die Molzahl Essigsäure pro Mol Glycerin wurden aus den charakteristischen Werten der Ausgangsmaterialien und den durch Messen der Gesamtessigsäure, der Hydroxylzahl und der Verseifungszahl der erhaltenen Probe erhaltenen Daten errechnet.
Beispiel 1
Jede Probe wurde auf ihre fundamentalen Funktionen als
Weichmacher hin getestet unter Verwendung der folgenden Zusammensetzung:
Zusammensetzung
PVC (P = 1050), Zeon 103 EP 100 Gewichtsteile
Ca-Zn-Stabilisator 1 "
Epoxidiertes Sojabohnenöl 3 "
2b Weichmacher 50 "
Testverfahren
Eine vorgegebene Menge jeder Probe wurde der obigen Mischung zugesetzt und die Mischung wurde 5 Minuten lanc bei 150 bis 155° C zwischen 20,3 cm (8inch)-Testwalzen durchgeknetet. Die ausgewalzte Folie wurde bei 160 C und 150
2
kg/cm unter Verwendung einer Kompressionsformvorrichtung weiter gepreßt zur Herstellung einer 1 mm dicken Folie.
Ergebnisse 100 %·-
Modul '
kg/cm
Zugfestig
keit 2
kg/cm
Dehnung
%
Versprö-
dungs- .
punkt '
Wärme- .,.
Verluste
%
0,72 1,75 410 -41 2,0
Weichmacher 0,70 1,68 415 -42 2,1
A 0,82 1,80 330 -35 1,8
B 0,85 1,79 325 -28 2,0
C 1,08 2,21 210 -19 0,4
D 0,93 1,99 290 -24 1,9
X 1,25 3,00 180 - 8 0,3
Y 0,61 1,43 360 -62 1,9
Z 0,78 1,60 310 -38 0,3
DOA
DOP
20 25
2)
3)
30 35
Zur Messung der inechnischen Eigenschaften wurde eine Probe vom Hantel-Typ Nr. 2 verwendet. Die Dehnungsrate betrug 200 mm/min.
Es wurden 5 Teststücke bei einer spezifischen Temperatur verwendet. Das Temperaturmeßintervall betrug 5° C.
Gemessen gemäß JIS K-6 732; 6 Stunden lang in einem Gear-Ofen auf 100° C erhitzt; es wurden Proben vom Hantel-Typ Nr. 2 verwendet.
1_00 _% Modul: die zum Dehnen einer Testprobe auf die doppelte Länge erforderliche Kraft; ein niedrigerer Wert steht für ein höheres Plastifizierungsvermögen; Zugfestigkeit: die Kraft, bei der die Probe beim Dehnen brach; ein niedrigerer Wert steht für ein höheres
3230A2A
Plastifizierungsvermögen.
Dehnung: Prozentsatz der Verlängerung, bei der eine Probe beim Dehnen brach ; ein höherer Wert steht für tj ein höheres Plastif izierungsvermögen .
Ver_sgröd_un_gs£unkt_£_ Temperatur, bei der eine gekühlte Probe bei Schlag brach ; in der Regel steht ein nie-drigerer Versprödungspunkt für ein höheres Plastifizie rungsvermögen, der Versprödungspunkt differiert jedoch IQ mit dem Typ des Weichmachers.
Beurteilung
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Weichmacher ähnliche Werte ergaben wie DOP und DOA, wobei die Vergleichsweichmacher X, Y und Z schlechtere Werte ergaben, was anzeigt, daß die Vergleichsweichmacher X, Y und Z eine unzureichende Funktion als Weichmacher aufwiesen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Weichmacher weisen ein Plastif izierungsvermögen auf, das mit demjenigen von DOP ver gleichbar ist.
Beispiel 2 25
Es wurde die Punktion unter Verwendung einer PVC-Pasten-Harz-Zusammensetzung geprüft.
Zusammensetzung 80
PVC (P = 1300) Kaneka PSM-31 100 Gewichtsteile Flüssiger Ca-Zn-Stabilisator 3 " Weichmacher ,60 "
'röstverfahren: Ausblu tu ng se igen saha f ten
Nach dem Entlüften wurde eine Mischung auf einer Glasplatte ausgebreitet unter Bindung eines 1πμη dicken Films, der Minuten lang in einem Gear-Ofen bei 180 C gelieren gelassen wurde; die dabei erhaltene Folie wurde eine Woche lang bei Raumtemperatur liegengelassen, das ausgeblutete Material wurde mit einem Aceton/IPA-Gemisch abgewaschen, Die Folie wurde getrocknet, um deren Gewichtsverlust zu bestimmen.
Ergebnisse
15 Weich
macher
Erfindungsgemäß ver
wendeter Weichmacher
B C D Vergleichsweich
macher
X Y Z DOA DOP
Gewichts
verlust %
A 3,2 4,0 3,7 5,4 4,1 6,9 3,9 0,8
20 3,4
Beurteilung
Die Ergebnisse zeigen, daß die Vergleichsweichmacher X, Y und Z nicht zufriedenstellend waren, sondern daß sie doch die erfindungsgemäß verwendeten Weichmacherwerte ergaben, die besser waren als diejenigen von DOA, obgleich sie schlechter waren als diejenigen von DOP.
Beispiel 3
Beurteilung unter Verwendung einer Ethylen/Vinylchlorid-Copolymer-Folienzusammensetzung.
Zusammensetzung
Ethylen-Vinyl-Copolymer 1 (P = 6 50)
50 Gewichtsteile
Ethylen/Vinyl-Copolymer 2 (P = 800) Ca-Zn-Stabilisator Methylmethacryl-Butadien-Styrol-Harz Gleitmittel Stearinsauremonoglycerid
Polyethylenwachs Weichmacher
50 Gewichtsteile 2,0 5,0 1,0 0,3 3,0
Testverfahren
Die obige Zusammensetzung wurde 5 Minuten lang bei 180 bis 190 C zwischen 20,3 cm (8 inch) Testwalzen durchgeknetet. Die Verarbeitbarkeit wurde zu diesem Zeitpunkt beurteilt. Danach wurde die ausgewalzte Folie bei 180 C
2
und 100 kg/cm weiter gepreßt unter Bildung einer 1 mm dicken Folie und dann wurde die Transparenz bestimmt.
Ergebnisse
Erfindungsgemäß ver
wendeter Weichmacher
B C D Vergleichsweich-
macher
X Y Z DOA DOP
Weichmacher A O
©
O
O
O
O
Δ
O
O
(O-
Δ
Δ
O O
Verarbeitbar
keit
Transparenz
Ό
Kriterien für die Beurteilung:
Ö O
gut
schlecht
Beurteilung
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Weichmacher Funktionen haben, die mit denjenigen von DOA und DOP vergleichbar sind.
1S
Beispiel 4
Beurteilung unter Verwendung einer PVC-Hüllenzusammen- r setzung.
Zusammensetzung
PVC (P = 1050) 100 Gewichtsteile
Epoxidiertes Sojabohnenöl 10 " Ca-Zn-Stabilisator 2 "
Chelatbildner 0,5 "
Antischleiermittel Sorbitanlaurat 1,0 "
Polyoxyeth ylen-a lkylether 1,0 "
Weichmacher 35 "
Te stverfahren
Die obige Zusammensetzung wurde unter Verwendung einer 4 0-mm-Strangpresse zu einem ümhüllungsfilm geformt und der Film wurde zur Beurteilung seiner Eigenschaften verschiedenen Tests unterworfen.
Spezifikationen der Strangpresse
Hergestellt von der Firma Tanabe Plastics Machine Co.,Ltd.
Schnecken-Durchmesser 40 mm, L/D = 24, Düsenbreite 400 mm, T-Düse.
Coathunger-Typ
Strangpreßbedingungen
Zylinderkopftemperatur 195 C
T-Düsentemperatur 205 C
Schneckenge-schwindigkeit 25 (JfJM
Abnahmegeschwindigkeit 20 m/min
Ergebnisse
10 Ausbluten 3) Erfindungsgemäß ver- Vergleichsweich A B C D X Y Z DOA
Antischleier- wende ter Weichmacher macher O O X Δ X (O)
eigenschaft
4)
2,1 2,0 3,0 3,1 5,1 3,8 7,0 3,0
O O O O X Δ X O
O O O ( ·■ Δ Δ Δ O
Weichmacher
Verarbeitbar
ke it 1)
Transparenz
Trübung % 2)
1) 2) 3)
4)
Verarbeitbarkeit: Beurteilt anhand des Harzflusses, der Einheitlichkeit des Films und dergleichen. Transparenz: Visuelle Betrachtung eines abgenommenen Films.
Ausbluten: Gesamtbeurteilung durch Feststellen der Änderungen mit dem Ablauf der Zeit; in diesem Test wurden Proben auf dreierlei Weise gelagert: Lagerung bei Raumtemperatur, Lagerung bei hohen Feuchtigkeitsgehalten und Lagerung bei hoher Temperatur.
Antischleiereigenschaft: ein Becher wurde mit Wasser gefüllt und mit einem Film bedeckt und es wurde die Anzahl der Wassertropfen auf dem Film bei einer Innentemperatur von 20° C und einer Außentemperatur von 5° C ermittelt.
Kriterien für die Beurteilung:
Ο© Ο Δ
aut
-> schlecht
Beurteilung
Die Ergebnisse zeigen, daß im Vergleich zu den Vergleichsweichmachern X, Y und Z die erfindungsgemäß verwendeten Weichmacher eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit,Transparenz, ausgezeichnete Ausblutungs - und Antischleiereigenschaften aufwiesen und in ihrem Leistungsvermögen mit DOA vergleichbar waren.

Claims (8)

PATENTANSPRÜCHE
1. Thermoplastische Harzmasse, dadurch gekennzeichnet , daß sie hergestellt worden ist durch Einmischen eines Glycerinesters der allgemeinen Formel
H„ H Hn
ίο III
0 0 0
1 I I R1 R2 R3
wobei R1 , R9 und R-. jeweils eine Acylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, wobei die Acylgruppe umfaßt eine
1^ solche mit 2 Kohlenstoffatomen und eine solche, die hauptsächlich aus solchen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Acylgruppe mit 2 Kohlenstoffatomen in einer Menge von durchschnittlich bis zu 2 Mol pro Mol Glycerin und die Acylgruppe, die hauptsächlich aus solchen
^O mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen besteht, in einer Menge von durchschnittlich mindestens 0,9 Mol pro Mol Glycerin vorliegen und die Gesamtmenge der Acylgruppen durchschnittlich 2,7 bis 3,0 Mol'pro Mol Glycerin beträgt, in eineVinylchloridharzmasse oder ihre Homologenreihe-
Harzmasse.
2. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es sich bei dem Glycerinester um mindestens einen solchen handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe Glycerindiaceto-monogehärteterkokosnußölfettsäureester, Glycerindiaceto-rnonokokosnußölfettsäureester und Glycerindiaceto-monolaurat mit insgesamt 2,70 bis 3,0 Mol Acylgruppen einschließlich der C3-
Acylgruppen in einer Menge von bis zu 2 Mol. 35
3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet , daß der Glycerinestergehalt der C10-1 r Kohlenstoff komponenten in der C1A14" Acylgruppe mindestens 50 % beträgt.
4. Thermoplastische Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß der Glycerinester einen Reichert-Meissl-Wert von mindestens 151 und eine Hydroxylzahl von 50 oder weniger als 50 auf-
10 weist.
5. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Glycerinester einen Reichert-Meissl-Wert von mindestens 170 und eine Hydroxyl-
X5 zahl von nicht mehr als 30 aufweist.
6. Thermoplastische Harzmasse nach einem der Ansprüche
1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß es sich bei der Vinylchloridharzmasse oder der Homologenreihe-Harzmasse um ein Vinylchloridpolymeres oder Vinylchlorid-Copolymeres handelt, das ausgewählt wird aus der Gruppe VinyIchlorid/Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid/Vinyltdenchlorid-Copolymer, Vinylchlorid/Ethylen-Copolymer und Copolymer, hergestellt durch Aufpfropfen von Vinylchlorid
25 auf Ethylen/Vinylacetat-Copolymer.
7. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Vinylchloridpolymere oder das Vinylchloridcopolymere mit einem Olefinpolymeren, einem Methacrylpolymeren oder Acrylnitril/Butadien/Styrol gemischt wird unter Bildung einer Polymermischung.
8. Thermoplastische Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß der Glycerinester in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Vinylchloridharzmasse oder ihrer Homologenreihe-Harzmasse als Weichmacher eingemischt wird.
DE3230424A 1981-08-21 1982-08-16 Thermoplastische Harzmasse Expired - Lifetime DE3230424C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56131236A JPS5832647A (ja) 1981-08-21 1981-08-21 熱可塑性樹脂組成物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE3230424A1 true DE3230424A1 (de) 1983-03-10
DE3230424C2 DE3230424C2 (de) 1992-05-07
DE3230424C3 DE3230424C3 (de) 1998-06-18

Family

ID=15053185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3230424A Expired - Lifetime DE3230424C3 (de) 1981-08-21 1982-08-16 Thermoplastische Harzmasse

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4426477A (de)
JP (1) JPS5832647A (de)
DE (1) DE3230424C3 (de)
FR (1) FR2511693B1 (de)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6035040A (ja) * 1983-08-05 1985-02-22 Riken Vitamin Co Ltd メチルセルロ−ス皮膜あるいはフイルムの改質方法
JPS6035039A (ja) * 1983-08-05 1985-02-22 Riken Vitamin Co Ltd カルボキシメチルセルロ−スナトリウム皮膜あるいはフイルムの改質方法
JPS60112847A (ja) * 1983-11-25 1985-06-19 Asahi Chem Ind Co Ltd 塩化ビニリデン系樹脂組成物
DE3571992D1 (en) * 1984-04-17 1989-09-07 Ici Plc Treatment of aqueous suspensions of vinyl chloride polymers
US4686148A (en) * 1985-07-15 1987-08-11 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Vinylidene chloride composition and film made therefrom
JPS63175056A (ja) * 1987-01-13 1988-07-19 Terumo Corp 塩化ビニル系樹脂用可塑剤
US5079002A (en) * 1987-01-13 1992-01-07 Terumo Kabushiki Kaisha Hemolysis depressant and plasticizer
US5248531A (en) * 1987-01-13 1993-09-28 Terumo Kabushiki Kaisha Hemolysis depressant and plasticizer
US4843117A (en) * 1987-02-17 1989-06-27 The Dow Chemical Company Dimethyl sulfone as a solid solvent for vinylidene chloride containing polymers
JPS6485660A (en) * 1987-02-19 1989-03-30 Nippon Medical Supply Suture coated with sugar fatty acid ester
US6291565B1 (en) 1994-05-19 2001-09-18 The Dow Chemical Company Food packaging film
US5969026A (en) * 1997-06-26 1999-10-19 Techmer Pm Wettable polymer fibers
BR0010740B1 (pt) * 1999-05-21 2012-11-27 artigo antimicrobiano, vestimenta cirúrgica, mascara facial, e, processo para produzir artigo antimicrobiano.
US6762339B1 (en) 1999-05-21 2004-07-13 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polypropylene fibers having antimicrobial activity
AU6037900A (en) * 1999-06-30 2001-01-31 Perstorp Ab Plasticiser for polymeric compositions
US6949597B2 (en) * 1999-08-19 2005-09-27 Danisco A/S Composition
GB9919683D0 (en) * 1999-08-19 1999-10-20 Danisco Composition
WO2001014466A1 (en) * 1999-08-19 2001-03-01 Danisco A/S Specific acylated gylcerol compounds for plasticisers in polymers
US6734242B2 (en) * 2000-08-18 2004-05-11 Danisco A/S Composition
DE102004031325A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Healthcare Ag Wirkstoffhaltige feste Formkörper zur äußerlichen Anwendung gegen Parasiten an Tieren
GB0700076D0 (en) * 2007-01-03 2007-02-07 Danisco Compound
JP4800242B2 (ja) * 2007-03-06 2011-10-26 三菱樹脂株式会社 積層ストレッチフィルムおよびその製造方法
CN102007176A (zh) 2008-02-15 2011-04-06 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 用于邻苯二甲酸酯增塑制剂的替代增塑剂体系
KR20100031391A (ko) * 2008-09-12 2010-03-22 에스케이에너지 주식회사 가소제 및 이를 포함한 폴리염화비닐 수지 조성물
JP5230349B2 (ja) * 2008-10-21 2013-07-10 オカモト株式会社 塩化ビニル系樹脂ストレッチフィルム
WO2010111491A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polypropylene melt additives
GB0914572D0 (en) 2009-08-20 2009-09-30 Danisco Process
BR112012007265B1 (pt) * 2009-09-30 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Revestimento em resina de cloreto de vinila com composição plastificante para um condutor
BR112012007269B1 (pt) 2009-09-30 2022-04-12 Dow Global Technologies Llc Composição, composição polimérica e condutor revestido
CA2775930C (en) 2009-09-30 2017-02-14 Dow Global Technologies Inc. Acetylated derivatives of castor oil and their blends with epoxidized fatty acid esters
US8552098B2 (en) * 2009-09-30 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same
CA2775975C (en) 2009-09-30 2016-11-08 Dow Global Technologies Llc Heat stabilized polymeric composition with epoxidized fatty acid ester plasticizer
KR101773606B1 (ko) * 2010-05-04 2017-09-12 에스케이이노베이션 주식회사 가소제 및 이의 제조방법
CA2798296C (en) * 2010-05-10 2016-12-13 Dow Global Technologies Llc Flexible pvc compositions made with plasticizers derived from renewable sources
TW201209168A (en) 2010-07-28 2012-03-01 Dow Global Technologies Llc Plasticizers made from oil extracted from microorganisms and polar polymeric compositions comprising the same
MX357165B (es) 2012-02-08 2018-06-28 Dow Global Technologies Llc Composiciones de plastificante y metodos para fabricar composiciones de plastificante.
US9371445B2 (en) * 2012-03-30 2016-06-21 Kaneka Corporation Biodegradable polyester resin composition
US9394425B2 (en) 2012-06-22 2016-07-19 Dow Global Technologies Llc Acetylated polyol hydroxystearate plasticizers and plasticized polymeric compositions
CA2872524C (en) 2012-06-26 2021-02-16 Dow Global Technologies Llc Plasticizers and plasticized polymeric compositions
CN104718248B (zh) 2012-10-18 2018-04-13 陶氏环球技术有限公司 环氧化脂肪酸烷基酯增塑剂和用于制造环氧化脂肪酸烷基酯增塑剂的方法
JP6189967B2 (ja) 2012-11-12 2017-08-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ化脂肪酸アルキルエステルを作製するための方法
US9499681B2 (en) 2012-11-12 2016-11-22 Dow Global Technologies Llc Epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers and methods for making epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers
JP6178658B2 (ja) * 2013-08-08 2017-08-09 リケンテクノス株式会社 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具
JP6148570B2 (ja) * 2013-08-08 2017-06-14 リケンテクノス株式会社 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具
NO3030597T3 (de) 2013-08-09 2018-02-10
WO2016132381A1 (en) * 2015-02-19 2016-08-25 Fine Research & Development Centre Pvt Ltd A bio based plasticizer with improved properties and processing characteristics of polymer
WO2018193462A2 (en) * 2017-04-19 2018-10-25 Fine Organic Industries Ltd. A glycerol derivative for polymer applications
KR102236924B1 (ko) * 2017-12-04 2021-04-07 주식회사 엘지화학 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
EP4410885A1 (de) * 2021-09-30 2024-08-07 Zeon Corporation Vinylchloridharzzusammensetzung, vinylchloridharzformkörper und schichtprodukt

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1060166A (fr) * 1952-07-04 1954-03-31 Pechiney Plastifiant obtenu à partir de l'huile de ricin

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2633456A (en) 1949-01-17 1953-03-31 Wingfoot Corp Plastic film
US3390115A (en) 1964-12-29 1968-06-25 Eastman Kodak Co Polyvinyl chloride adhesive compositions
US3578621A (en) 1968-08-27 1971-05-11 Carlisle Chemical Works Diesters exhibiting internal-external lubricating properties in structural resins
US4072790A (en) 1974-12-17 1978-02-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Extrudable compounded polyvinyl chloride
JPS5423378B2 (de) 1975-01-31 1979-08-13
JPS5364297A (en) 1976-11-19 1978-06-08 Kureha Chem Ind Co Ltd Modified vinylidene chloride type polymer composition
JPS5456647A (en) * 1977-10-12 1979-05-07 Hitachi Chem Co Ltd Vinyl chloride resin composition
JPS5474847A (en) * 1977-11-29 1979-06-15 Riken Vitamin Co Ltd Vinyl chloride resin film for food packaging
JPS6043861B2 (ja) * 1977-12-22 1985-09-30 理研ビタミン油株式会社 防曇性のすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物
JPS553457A (en) * 1978-06-23 1980-01-11 C I Kasei Co Ltd Method of controlling static electricity on rigid vinyl chloride resin
EP0010975B1 (de) * 1978-11-06 1983-05-18 TATE &amp; LYLE PUBLIC LIMITED COMPANY Zusammensetzung für Grammophonplatten und daraus hergestellte Schallplatte
JPS5620056A (en) * 1979-07-30 1981-02-25 Lion Corp Antistatic resin composition with extremely improved blooming property
US4363891A (en) 1981-05-14 1982-12-14 Glyco Inc. Glyceryl monostearate plastic lubricants

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1060166A (fr) * 1952-07-04 1954-03-31 Pechiney Plastifiant obtenu à partir de l'huile de ricin

Also Published As

Publication number Publication date
DE3230424C2 (de) 1992-05-07
DE3230424C3 (de) 1998-06-18
FR2511693A1 (fr) 1983-02-25
JPS5832647A (ja) 1983-02-25
US4426477A (en) 1984-01-17
JPH0335331B2 (de) 1991-05-27
FR2511693B1 (fr) 1986-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3230424A1 (de) Thermoplastische harzmasse
DE2727329C2 (de) Olefin-Maleinsäure-Copolymerisat-Ester
EP2297083B1 (de) Zitronensäureestergemische und ihre verwendung
DE202017007336U1 (de) Biologisch abbaubare Polyesterzusammensetzung
DE69323320T2 (de) Mischungen aus stärkeestern und linearen polyestern
DE60309787T2 (de) Biologisch abbaubare Polyesterzusammensetzung und daraus geformte Filme, Folien sowie weitere geformte Gegenstände
DE69319429T2 (de) Pvc-zusammensetzung von elektroqualität, stabilisiert mit bleifreien stabilisator
DE2540655C3 (de) Antistatische thermoplastische Formmassen und Formkörper
DE1943082B2 (de) Kunstharzmassen mit Gleitmittel
DE2652328A1 (de) Bleiverbindungen enthaltende stabilisator-gleitmittel-kombination fuer formmassen auf basis von polyvinylchlorid
DE102005040131A1 (de) Thermoplastische Polyurethane
DE1504474A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Filmen aus verseiftem AEthylen-Vinylacetat-Kopolymerisat mit niedriger Orientierung und hoher Abmessungsstabilitaet
DE1255305B (de) Thermoplastische Formmassen zur Herstellung von Formkoerpern oder Beschichtungen aus Mischpolymerisaten
EP1355896B1 (de) Verfahren zur herstellung von epoxidierten glyceridacetaten
DE2430960A1 (de) Antistatische massen fuer harze
DE1295820B (de) Weichmacher fuer Vinylhalogenidpolymerisate
EP0064697B1 (de) Gleitmittel für die formgebende Verarbeitung von Polyvinylchlorid, die veresterte oligomere mehrwertige Alkohole enthalten
DE2809839A1 (de) Weichmacher
DE1927677A1 (de) Antistatische harzartige Zusammensetzungen
EP2285885B1 (de) Antibeschlagmittel auf basis von polyglycerin und nativen ölen
DE3520750C2 (de)
DE1694536A1 (de) Nichttoxische Polyvinylchloridmassen fuer Form- oder Presszwecke
DE3630778A1 (de) Gleitmittelsystem fuer die verarbeitung von hart-pvc
DE1103578B (de) Weichmacher fuer Vinylchloridpolymerisate
EP0337237A1 (de) Stabilisatorkombination für Ca/Zn-stabilisierte PVC-Formmassen, PVC-Formmassen sowie Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8366 Restricted maintained after opposition proceedings
8305 Restricted maintenance of patent after opposition
D4 Patent maintained restricted
8330 Complete disclaimer