BR112012007269B1 - Composição, composição polimérica e condutor revestido - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA E CONDUTOR REVESTIDO. A presente invenção refere-se a composições plastificantes. Uma composição é provida e inclui um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AGHA) livre de rícino tendo um índice de hidroxila de 0 a menos de 15. O AGHA livre de rícino encontra aplicação em revestimentos para fios e cabos.

Description

Histórico da invenção
[0001] Os plastificantes são compostos ou misturas de compostos que são adicionados a resinas poliméricas para conferir maciez e flexibilidade. Os diésteres de ácido ftálico (também conhecidos como ("ftalatos") são plastificantes conhecidos em muitos produtos poliméricos flexíveis, tais como produtos poliméricos formados com cloreto de polivinila (PVC) e outros polímeros vinílicos. Exemplos de plastificantes comuns de ftalato incluem diisononil ftalato (DINP), dialil ftalato (DAP), dietilhexil ftalato (DEHP), dioctil ftalato (DOP) e diisodecil ftalato (DIDP). Outros plastificantes comuns, utilizados para aplicações a alta temperatura, são os trimelitatos e poliésteres adípicos. Misturas de plastificantes são frequentemente utilizadas para se obter propriedades ótimas.
[0002] Os plastificantes de ftalato vem sendo recentemente submetidos à rigorosa análise por parte de grupos de interesse público preocupados com o impacto ambiental negativo dos ftalatos e com os potenciais efeitos prejudiciais à saúde em humanos (especialmente crianças) expostos aos ftalatos.
[0003] Consequentemente, existe a necessidade de plastificantes livres de ftalato para resinas poliméricas. Existe outra necessidade de polímeros plastificados livres de ftalato que apresentem as mesmas ou substancialmente as mesmas propriedades químicas, mecânicas e/ou físicas dos polímeros contendo plastificantes de ftalato.
Sumário da invenção
[0004] A presente invenção refere-se a plastificantes livres de ftalato. As composições e plastificantes da presente invenção são particularmente bastante apropriadas para aplicações à alta temperatura (na faixa superior a 60°C) e particularmente para aplicações em cabos e fios a alta temperatura.
[0005] A presente invenção provê uma composição. Em uma concretização, uma composição é provida e inclui um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico livre de rícino (AGHA) tendo um índice de hidroxila de 0 a menos de 15, medido de acordo com DIN 53240.
[0006] A presente invenção provê uma composição polimérica. Em uma concretização, uma composição polimérica é provida e inclui uma resina polimérica e uma composição plastificante. A composição plastificante inclui um AGHA livre de rícino e opcionalmente outros plastificantes que inclui, embora não se restrinjam a um éster de ácido graxo epoxidado.
[0007] A presente invenção provê um condutor revestido que inclui um condutor metálico e um revestimento sobre o condutor metálico. O revestimento inclui uma resina polimérica e uma composição plastificante. A composição plastificante inclui um AGHA com um índice de hidroxila de 0 a menos de 15. O AGHA tem uma temperatura de solução variando de cerca de 160 oC a cerca de 180 oC medido de acordo com DIN 53 408. O AGHA pode ser um AGHA livre de rícino.
Breve descrição dos desenhos
[0008] A figura 1 mostra um termograma de triacetina;
[0009] A figura 2 mostra termogramas de TG/DTA para composições de acordo com concretizações da presente invenção;
[0010] A figura 3 mostra termogramas de TG/TDA para composições de acordo com concretizações da presente invenção;
[0011] As figuras 4A-4B mostram termogramas de TG/TDA para composições de acordo com concretizações da presente invenção;
[0012] A figura 5 mostra cromatogramas de sobrecamada de SEC/RI para matérias primas e composições de acordo com as concretizações da presente invenção;
[0013] A figura 6 mostra cromatogramas de sobrecamada de SEC/RI para uma amostra comparativa e uma composição de acordo com uma concretização da presente invenção; e
[0014] A figura 7 mostra cromatogramas de sobrecamada de SEC/RI para uma matéria prima e uma composição de acordo com uma concretização da presente invenção.
Descrição detalhada da invenção
[0015] A presente invenção refere-se a um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico e a composições incluindo o mesmo. As composições aqui providas são apropriadas para uso como plastificantes em resinas poliméricas e resinas de cloreto de vinila em particular, especialmente para aplicações em fios e cabos.
[0016] Todas as referências à Tabela Periódica de Elementos referem-se à Tabela Periódica de Elementos publicada e protegida por direitos autorais pela CRC Press, Inc. 2003. Da mesma forma, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos significam a um Grupo ou Grupos constantes nessa Tabela Periódica de Elementos utilizando o sistema IUPAC para numerar os grupos. Salvo indicação em contrário, implícita do contexto, ou habitual no estado da técnica, todas as partes e porcentagens são baseadas em peso e todos os métodos de teste são vigentes a partir da data de depósito deste relatório. Para fins da prática patentária americana, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação de patente referido é aqui incorporado por referência em sua totalidade (ou sua versão americana equivalente é aqui incorporada por referência), especialmente com respeito à descrição de técnicas sintéticas, desenhos de produto e projetos de processamento, polímeros, catalisadores, definições (contanto que não sejam incompatíveis com nenhuma definição especificamente citada neste relatório) e conhecimento geral do estado da técnica.
[0017] As faixas numéricas neste relatório são aproximadas, podendo assim incluir valores fora da faixa, salvo indicação em contrário. As faixas numéricas incluem valores a partir de e inclusive os valores mínimos e máximos, em incrementos de uma unidade, contanto que exista um intervalo de pelo menos duas unidades entre qualquer valor mínimo e máximo. Como exemplo, se uma propriedade composicional, física ou outra propriedade, tal como, por exemplo, peso molecular, índice de fusão, etc., for de 100 a 1.000, então a intenção é que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e subfaixas tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., sejam expressamente enumerados. Para faixas contendo valores inferiores a um ou contendo números fracionários maiores que um (por exemplo: 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, conforme apropriado. Para faixas contendo números de um único dígito inferiores a dez (por exemplo: 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as possíveis combinações de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerado, devem ser consideradas como expressamente citadas no presente relatório. As faixas numéricas são providas no presente relatório, entre outras coisas, para as quantidades de componentes da composição e/ou revestimento, aditivos e vários outros componentes na composição, e as várias características e propriedades pelas quais tais componentes são definidos.
[0018] Conforme utilizado com respeito a um composto químico, salvo se especificamente indicado de outra forma, o singular inclui todas as formas isoméricas e vice-versa (por exemplo, "hexano", inclui todos os isômeros de hexano individual ou coletivamente). Os termos "composto" e "complexo" são usados intercambiavelmente e se referem a compostos orgânicos, inorgânicos e organometálicos. O termo "átomo" refere-se ao menor constituinte de um elemento, independentemente do estado iônico, ou seja, se carrega ou não uma carga ou carga parcial ou se está ligado a outro átomo. O termo "amorfo" refere-se a um polímero desprovido de um ponto de fusão cristalina, conforme determinado por calorimetria diferencial exploratória (DSC) ou técnica equivalente.
[0019] O termo "compreendendo", "incluindo", "tendo" e seus derivados não pretende excluir a presença de nenhum componente, etapa ou procedimento adicional, sejam eles especificamente descritos ou não. Para evitar dúvidas, todas as composições reivindicadas mediante o uso da palavra "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, polimérico ou outro, salvo se citado de outra forma. O termo "consistindo essencialmente de", pelo contrário, exclui do escopo de qualquer citação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção daqueles não essenciais à operabilidade. O termo "consistindo de" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou relacionado. O termo "ou", salvo citada em contrário, refere-se aos membros relacionados individualmente, bem como em qualquer combinação.
[0020] "Composição" e termos similares significam uma mistura ou combinação de dois ou mais componentes.
[0021] "Mistura", "mistura polimérica" e termos similares significam uma combinação de dois ou mais polímeros, bem como misturas de polímeros com vários aditivos. Tal mistura pode ou não ser miscível. Tal mistura pode ou não ser separada em fases. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado por espectroscopia eletrônica de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios X, e qualquer outro método conhecido no estado da técnica.
[0022] O termo "polímero" (e termos similares) é um composto macromolecular preparado reagindo-se (ou seja, polimerizando-se) monômeros de tipo igual ou diferente. "Polímero" inclui homopolímeros e copolímeros.
[0023] Em uma concretização, as composições aqui descritas são livres de ftalato. O termo "composição livre de ftalato", conforme aqui utilizado, é uma composição desprovida de ftalato ou de outra forma livre de ftalato. Um "ftalato" é um composto que inclui a seguinte estrutura (I):
Figure img0001
onde R e Rz pode ser igual ou diferente. Cada R e Rz é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído/não substituído tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Conforme aqui utilizado, o termo "hidrocarbila" e "hidrocarboneto" referem- se a substituintes contendo apenas hidrogênio e átomos de carbono, inclusive espécies ramificadas e não ramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas, policíclicas, fundidas ou acíclicas e suas combinações. Exemplos não restritivos de grupos hidrocarbila incluem grupos alquila, cicloalquila, alquenila, alcadienila, cicloalquenila, cicloalcanodienila, arila, aralquila, alquilarila, e alquinila. Cada posição 3, 4, 5 e 6 pode ser povoada por hidrogênio ou outra porção.
[0024] Em uma concretização, uma composição é provida e inclui um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AGHA). Um "glicerídeo acetilado de ácido 12- hidroxiesteárico" é um mono, di ou triglicerídeo de ácido 12- hidroxiesteárico no qual um, alguns, todos ou substancialmente todos os grupos -OH são acetilados. Por exemplo, um "monoglicerídeo acetilado de ácido 12- hidroxiesteárico" (ou AMHA), conforme aqui utilizado, é representado pela seguinte fórmula:
Figure img0002
onde R1, R2 e R3, cada qual individualmente, representam um grupo acetila ou um átomo de hidrogênio e pelo menos um, ou pelo menos dois dos grupo(s) R é/são um grupo acetila. Em uma outra concretização, cada de R1-R3 é um grupo acetila. A fórmula para diglicerídeo acetilado de ácido 12- hidroxiesteárico (ADHA) e de triglicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (ATHA) seguem a fórmula (II) com porção adicional de ácido 12-hidroxiesteárico em R2 e/ou R3. Em uma concretização, a composição inclui um ou mais dos seguintes: monoglicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AMHA), diglicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (ADHA), triglicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (ATHA), glicerol, triacetina (triacetato de glicerina) e qualquer combinação dos mesmos.
[0025] Alguns, substancialmente todos ou todos os grupos - OH do glicerídeo de ácido 12-hidroxiesteárico podem ser acetilados. A quantidade total dos grupos acetila está na faixa de 2,7 a 3,0 mol por mol de glicerina, ou 2,9 a 3,0 ml por mol de glicerina. A acetilação resulta num AGHA tendo um índice de hidroxila de 0 a menos de 100, ou de 0 a menos de 15, ou de 0 a menos de 10, ou de 0 a menos de 5, ou de 0 a menos de 2, ou 0. O índice de hidroxila é determinado de acordo com DIN 53240.
[0026] O presente AGHA é um AGHA livre de rícino. Um "AGHA livre de rícino" é isento, desprovido ou de outra forma livre ou substancialmente livre de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino e seus derivados, com exceção de mono/di/triglicídeo(s) de ácido 12-hidroxiesteárico, conforme discutido acima. "Glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino" incluem glicerídeos (seus derivados e seus derivados acetilados) com um ou mais das seguintes porções ácido graxo: ácido ricinoleico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanoico, ácido gadoleico, ácido araquídico, e qualquer combinação dos mesmos. Composições convencionais contendo monoglicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico são preparadas através de interesterificação entre o glicerol e o óleo de rícino (endurecidos ou não endurecidos) seguido por acetilação. Consequentemente, essas composições convencionais contém um ou mais (mono/di/tri)-glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino além do monoglicerídeo acetilado de ácido 12- hidroxiesteárico.
[0027] Os depositantes descobriram surpreendentemente que a preparação de AGHA da presente invenção por meio de (i) esterificação de glicerina e ácido 12-hidroxiesteárico seguida de acetilação e/ou (ii) acetilação de 12- hidroxiestearato de glicerila (cada preparação sendo destituída de óleo de rícino) provê um AGHA que não possui nenhum, ou substancialmente nenhum glicerídeo de ácido graxo de óleo de rícino, ou seja AGHA destituído de rícino. O AGHA livre de rícino exibe propriedades inesperadas e, em especial, desempenho inesperadamente alto para aplicações à baixa temperatura e aplicações em fios e cabos à alta temperatura (na faixa de mais de 60 oC).
[0028] A presente invenção provê uma composição. Em uma concretização, uma composição é provida e inclui um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico livre de rícino (AGHA). O AGHA possui um índice de hidroxila de 0 a menos de 15, ou de 0 a menos de 5, medido de acordo com DIN 53240. O AGHA é preparado por acetilação de mono-12- hidroxiestearato de glicerila e/ou di-12-hidroxiestearato de glicerila e/ou tri-12-hidroxiestearato de glicerila com anidrido acético. Assim, o óleo de rícino não é utilizado no preparo de AGHA livre de rícino. A composição opcionalmente inclui de 0,5% em peso a 30% em peso de triacetina (triacetato de glicerina). O AGHA é preparado por esterificação de glicerol com ácido 12-hidroxiesteárico (opcionalmente na presença de um catalisador) seguido de acetilação com anidrido acético.
[0029] Em uma concretização, a composição tem mais de 50% em peso ou mais de 70% em peso ou mais de 90% em peso de AGHA.
[0030] Em uma concretização, a composição é destituída de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino. A composição é desprovida de glicerídeos (seus derivados e seus derivados acetilados) com porções ácido graxo contendo um ou mais dos seguintes: ácido ricinoleico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanoico, ácido gadoleico, ácido araquídico, e qualquer combinação dos anteriormente citados.
[0031] Em uma concretização, a composição possui uma temperatura de solução de cerca de 140 oC a cerca de 180 oC ou de cerca de 160 °C a cerca de 180 °C medida de acordo com DIN 53 408.
[0032] Em uma concretização, a composição possui uma viscosidade de 50 mPas a 300 mPas ou de 100 mPas a 300 mPas a 25oC, medida de acordo com ASTM D445 (Brookfield).
[0033] Em uma concretização, a composição tem uma temperatura de 5% de perda de massa de cerca de 150 OC a cerca de 300 oC ou de cerca de 150 °C a cerca de 190 °C.
[0034] Em uma concretização, a composição tem uma perda de massa a 136 °C de 0% a 15% ou de 0 a menos de 0,5%.
[0035] Em uma concretização, a composição tem uma cor APHA de cerca de 0 a cerca de 3000, ou de cerca de 0 a cerca de 1000, ou de cerca de 0 a cerca de 500.
[0036] Em uma concretização, o AGHA livre de rícino é preparado por esterificação de glicerol com ácido 12- hidroxiesteárico (opcionalmente na presença de um catalisador) seguido de acetilação com anidrido acético. Além do AGHA livre de rícino, a composição também inclui 0,5% em peso a 30% em peso de triacetina (triacetato de glicerina). A composição tem uma temperatura de solução de cerca de 140°C a cerca de 180 °C (ou de cerca de 160 °C a cerca de 180 °C), uma viscosidade de cerca de 50 mPas a cerca de 300 mPas, uma temperatura de 5% de perda de massa de cerca de 150 oC a cerca de 300 oC, e/ou uma perda de massa a 136 °C de 0% a 15%.
[0037] Em uma concretização, a composição é desprovida de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino. A composição é livre de glicerídeos (seus derivados e derivados acetilados) com porções ácido graxo contendo um ou mais dos seguintes: ácido ricinoleico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanoico, ácido gadoleico, ácido araquídico, e qualquer combinação dos anteriormente citados.
[0038] Em uma concretização, a composição possui uma temperatura de solução de cerca de 140 °C a cerca de 180 °C, ou de cerca de 160 °C a cerca de 180 °C medida de acordo com DIN 53 408.
[0039] Em uma concretização, a composição possui uma viscosidade de 100 mPas a 300 mPas ou de 100 mPas a 300 mPas a 25 °C, medida de acordo com ASTM D445 (Brookfield).
[0040] Em uma concretização, a composição tem uma temperatura de 5% perda de massa de cerca de 270 °C a cerca de 300 °C, ou de cerca de 270 °C a cerca de 280 °C.
[0041] Em uma concretização, a composição tem uma perda de massa a 136 °C inferior a cerca de 0,5% ou de 0 a menos de 0,5%.
[0042] Em uma concretização, a composição tem uma cor APHA de cerca de 0 a cerca de 3000, ou de cerca de 0 a cerca de 1000, ou de cerca de 0 a cerca de 500.
[0043] As composições podem compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.
[0044] O AGHA livre de rícino pode conter uma quantidade de componente insolúvel. O termo "componente insolúvel", conforme aqui utilizado, significa um ou mais compostos que se separam em fases do AGHA livre de rícino ao longo do tempo, especialmente quando mantido à temperatura ambiente e abaixo. O AGHA livre de rícino é um líquido à temperatura ambiente e o componente insolúvel pode se separar em fases do AGHA em fase líquida livre de rícino, na forma de uma fase sólida. O componente insolúvel torna turvo o AGHA livre de rícino e se assenta no fundo. Quanto mais baixa a temperatura, mais insolúveis se formam. Além disso, a qualidade das matérias primas (tais como glicerol e ácido graxo) utilizadas no preparo do AGHA livre de rícino tem um efeito sobre a quantidade de insolúveis formados após a acetilação, bem como sobre a cor do AGHA livre de rícino.
[0045] O AGHA livre de rícino pode ser submetido a um processo de purificação para reduzir a cor e a quantidade de insolúveis. Um "processo de purificação", conforme aqui utilizado, é a aplicação de um ou mais dos seguintes procedimentos ao AGHA livre de rícino: um procedimento de filtração, um procedimento de centrifugação, um procedimento de sedimentação, tratamento com aditivos [tais como dióxido de silício (SiO2), óxido de alumínio (Al2O3), carbono ativado, Perlite (rocha vulcânica silícica amorfa de ocorrência natural), terra diatomácea] e suas combinações. Qualquer um desses procedimentos pode opcionalmente ser conduzido a uma temperatura de 5 °C a 50 °C mantendo-se nesta temperatura por pelo menos 3 horas. Os aditivos podem ser usados para auxiliar na etapa de filtração, podendo resultar em cor desejavelmente mais clara do AGHA livre de rícino. O processo de purificação remove, total ou parcialmente, quaisquer componentes insolúveis presentes no AGHA livre de rícino, e pode resultar em cor desejavelmente mais clara. O tratamento do AGHA livre de rícino com aditivos, seguido de filtração, pode também ser conduzido a temperaturas tão altas quanto 150 °C para resultar em cor mais clara, sem necessariamente reduzir a quantidade de insolúveis. Sem remoção da fase sólida do AGHA livre de rícino e/ou de cor mais clara, o filtrado resultante do processo de purificação é límpido, tendo baixa ou nenhuma turbidez. Um "AGHA purificado" é um AGHA que foi submetido a pelo menos um dos processos anteriormente citados e que exibe pelo menos uma das seguintes propriedades: cor mais clara, pouco (ou nenhum) componente insolúvel, e/ou menor (ou nenhuma) turbidez quando comparado com o AGHA antes da purificação.
[0046] Qualquer uma das composições anteriormente citadas pode incluir um, dois, três ou mais de outros plastificantes. Em uma concretização, é provida uma composição que inclui um primeiro plastificante e um segundo plastificante. O primeiro plastificante pode ser um AGHA ou AGHA livre de rícino, conforme previamente discutido. O segundo plastificante pode ser um éster de ácido graxo epoxidado ou outro plastificante. Em uma concretização, uma composição é provida e inclui uma mistura do (i) AGHA e (ii) de um éster de ácido graxo epoxidado (EFA). O termo "éster de ácido graxo epoxidado", conforme aqui utilizado, é um composto com pelo menos uma porção ácido graxo que contém pelo menos um grupo epóxido. Um "grupo epóxido" é um éter cíclico de três membros (também denominado oxirano ou um óxido de alquileno), no qual um átomo de oxigênio é unido a cada um dos dois átomos de carbono que já estão ligados entre si. Exemplos não restritivos de ésteres de ácido graxo epoxidado apropriado incluem óleos animais e vegetais epoxidados, tais como óleos epoxidados de ocorrência natural, óleo de semente natural epoxidado, dioleato de propileno glicol epoxidado, metil ésteres de ácido graxo epoxidado (ou e-FAME), óleo de peixe epoxidado, óleo de sebo bovino epoxidado, metil estearato epoxidado, butil estearato epoxidado, 2-etilhexil estearato epoxidado, estearil estearato epoxidado, carboxilato de 3,4- epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexano, óleo de soja epoxidado, derivados epoxidados de cada um dos anteriormente citados, e qualquer combinação dos anteriormente citados. Um exemplo não restritivo de óleo epoxidado de ocorrência natural é o óleo Vernonia. Exemplos não restritivos de óleos de semente natural epoxidados incluem o óleo de soja epoxidado (ESO), óleo de palma epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, óleo de milho epoxidado, óleo de girassol epoxidado, óleo de canola epoxidado, óleo de semente de colza epoxidado, óleo de açafroa epoxidado, "tall oil" epoxidado, óleo de tungue epoxidado, óleo de rícino epoxidado e outros, e qualquer combinação dos anteriormente citados. O segundo plastificante pode também incluir polibutadieno epoxidado, tris(epoxipropil)isocianurato, bisfenol A diglicidil éter, vinilciclohexeno diepóxido, diciclohexeno diepóxido, e qualquer combinação dos mesmos.
[0047] O éster de ácido graxo epoxidado pode ser preparado numa variedade de formas. Por exemplo, os óleos naturais podem ser usados como material de partida. Neste caso, os óleos naturais podem ser saponificados com os ácidos graxos e então esterificados com alcoóis. Em seguida, os ésteres de baixo peso molecular são epoxidados. O éster insaturado pode ser epoxidado com um perácido.
[0048] Alternativamente, um glicidil éster do ácido graxo pode ser preparado via epicloridrina ou substâncias químicas relacionadas. Em outra alternativa ainda, é possível transesterificar o triglicerídeo com alcoóis e então epoxidar o éster graxo insaturado com um perácido.
[0049] Em uma concretização, o éster de ácido graxo epoxidado pode ser qualquer éster C1-C14 de ácido graxo epoxidado, incluindo metil, etil, propil, butil e 2-etilhexil éteres. Numa outra concretização, o éster de ácido graxo epoxidado é um epóxido de um metil éster de ácido graxo.
[0050] Um exemplo não restritivo para a preparação de um epóxido de um metil éster de ácido graxo começa com óleo de soja, sendo que o óleo de soja é transesterificado com metanol para preparar o metil éster dos ácidos graxos no óleo. O glicerol é removido dos produtos de reação devido à insolubilidade. Uma solução de ácido peracético em acetato de etila é utilizada para epoxidar as ligações duplas nos ácidos graxos. O perácido é mantido abaixo de 35% de perácido e 35 graus Celsius para evitar detonação. Concluída a operação, o acetato de etila e o produto ácido acético são removidos via extração com vácuo.
[0051] Em uma concretização, o éster de ácido graxo epoxidado é óleo de soja epoxidado.
[0052] O AGHA livre de rícino isoladamente ou em combinação com o EFA, pode ser designado como "composição", "composição plastificante", "plastificante" ou "plastificante de AGHA/EFA livre de rícino". Quando a composição plastificante é uma mistura de AGHA e EFA, ela podem incluir de 1% em peso a 100% em peso de glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico livre de rícino e de 99% em peso a 0% em peso de EFA, ou de 30% em peso a 99% em peso de glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico livre de rícino e de 70% em peso a 1% em peso de EFA (com base no peso total da composição plastificante).
[0053] Uma "composição plastificante" ou "plastificante" é uma substância que é adicionada a uma resina polimérica para conferir maciez e flexibilidade. Tal substância pode também reduzir o módulo e a resistência à tração e aumentar a flexibilidade, resistência ao impacto, e resistência ao rasgo da resina polimérica (tipicamente um polímero termoplástico) à qual é adicionada. Um plastificante pode também reduzir o ponto de fusão da resina polimérica, reduzir a temperatura de transição vítrea e melhorar a processabilidade da resina polimérica à qual é adicionado.
[0054] A composição plastificante inclui um, dois, três ou mais plastificantes. Em uma concretização, a composição plastificante inclui um primeiro plastificante que é um ou mais AGHA livre de rícino e um segundo plastificante que é um ou mais EFA. Em uma concretização, a composição plastificante inclui um AGHA livre de rícino tendo um índice de hidroxila de 0 a menos de 100, ou de 0 a menos de 15, ou de 0 a menos de 10, ou de 0 a menos de 5, ou de 0 a menos de 2, ou de 0, e óleo de soja epoxidado (ESO). Em uma outra concretização, o AGHA livre de rícino da composição plastificante tem um índice de hidroxila de 0 e a composição plastificante também inclui ESO.
[0055] Em uma concretização, a composição plastificante inclui um AGHA livre de rícino, um primeiro EFA e um segundo EFA. O segundo EFA é diferente do primeiro EFA. Em uma outra concretização, a composição plastificante inclui AGHA livre de rícino, ESO e um dioleato de propileno glicol epoxidado. Em outra concretização ainda, a composição plastificante inclui AGHA livre de rícino, ESO e um metil éster de ácido graxo epoxidado (ou e-FAME).
[0056] Embora a composição da presente invenção possa ser livre de ftalato, em uma concretização, a composição plastificante pode também compreender outros plastificantes, inclusive, porém não restrito a ftalatos (tais como diisononil ftalato, dialil ftalato, di-2-etilhexil-ftalato, dioctil ftalato, diisodecil ftalato e diisotridecil ftalato), trimelitatos (tais como trioctil trimelitato, triisononil trimelitato e triisodecil trimelitato), citratos, monoglicerídeo de óleo de rícino hidrogenado Grindsted®Soft- N-Safe (produto da Danisco), diisononil éster de ácido 1,2- ciclohexanodicarboxílico Hexamoll®DINCH (produto da BASF), benzoatos e poliésteres adípicos.
[0057] A presente composição plastificante composta de um primeiro plastificante que é um AGHA livre de rícino isoladamente ou em combinação com um segundo plastificante contendo qualquer EFA ou outros plastificantes pode ser usada numa variedade de composições ou produtos. Exemplos não restritivos de aplicações apropriadas para a composição incluem composição/produtos cosméticos, composições/produtos alimentícios, composições/produtos poliméricos, poliolefinas termoplásticas moles, perfis (gaxetas), filmes, etc.
[0058] A presente invenção provê uma composição polimérica. Em uma concretização, uma composição polimérica é provida e inclui uma resina polimérica e a composição plastificante da presente invenção. A composição plastificante pode ser composto de um, dois, três ou mais plastificantes, tal como um primeiro plastificante (ou seja, qualquer AGHA livre de rícino) isoladamente ou em combinação com um segundo plastificante contendo qualquer um ou mais EFA ou outro plastificante conforme aqui descrito. A composição polimérica contém de 1% em peso a 99% em peso, ou de 30% em peso a 90% em peso, ou de 40% em peso a 80% em peso de resina polimérica, e de 99% em peso a 1% em peso, ou de 70% em peso a 10% em peso, ou de 60% em peso a 20% em peso da composição plastificante. A porcentagem em peso baseia-se no peso total da composição.
[0059] Exemplos não restritivos de resinas poliméricas apropriadas incluem polissulfetos, poliuretanos, acrílicos, epicloridrinas, borracha de nitrila, polietileno clorossulfonado, polietileno clorado, policloropreno, borracha de estireno butadieno, borracha natural, borracha sintética, borracha de EPDM, polímeros à base de propileno, polímeros à base de etileno e resinas de cloreto de vinila. O termo "polímero à base de propileno", conforme aqui utilizado, é um polímero que compreende a maior parte da porcentagem em peso de monômero de propileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis), podendo opcionalmente compreender pelo menos um comonômero polimerizado. O termo "polímero à base de etileno", conforme aqui utilizado, é um polímero que compreende a maior parte da porcentagem em peso do monômero de etileno polimerizado (com base no peso total de monômeros polimerizáveis) e opcionalmente pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.
[0060] O termo "resina de cloreto de vinila", conforme aqui utilizado, é um polímero de cloreto de vinila, tal como cloreto de polivinila (PVC) ou um copolímero de cloreto de vinila tal como copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila, copolímero de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, copolímero de cloreto de vinila/etileno, ou um copolímero preparado por enxerto de cloreto de vinila em copolímero de etileno/acetato de vinila. A composição de resina pode também incluir uma mistura polimérica do polímero de cloreto de vinila ou do copolímero de cloreto de vinila acima mencionado com outros polímeros miscíveis ou compatíveis, inclusive, porém não restritos a polietileno clorado, poliuretano termoplástico, polímeros olefínicos tais como polímero metacrílico ou polímero de acrilonitrila- butadieno-estireno (resina ABS).
[0061] Em uma concretização, a resina de cloreto de vinila é cloreto de polivinila (PVC).
[0062] Em uma concretização, a composição polimérica é uma composição termoplástica. Uma "composição termoplástica", conforme aqui utilizada, é uma composição polimérica que amolece quando exposta ao calor e retorna substancialmente à sua condição original quando resfriada à temperatura ambiente.
[0063] Em uma concretização, a composição polimérica inclui a resina polimérica e uma composição plastificante, incluindo um primeiro plastificante de um ou mais AGHA livre de rícino, e opcionalmente um segundo plastificante composto opcionalmente de um primeiro EFA, e opcionalmente de um segundo EFA.
[0064] Os depositantes descobriram surpreendentemente que a composição plastificante composta de AGHA livre de rícino e opcionalmente EFA, inesperadamente provê um plastificante com baixa volatilidade o que é especialmente apropriado para aplicações de fios e cabos a alta temperatura e que não migra de um polímero termoplástico ao qual é incorporada. Além disso, a temperatura de solução (140 °C - 180 °C) para a composição plastificante da presente invenção é similar à temperatura de solução de plastificantes convencionais de alto peso molecular e de alguns plastificantes de ftalato convencionais (tipicamente entre 140 °C e 180 °C).
[0065] Além disso, a viscosidade da composição plastificante da presente invenção é menor que a viscosidade dos plastificantes convencionais de alto peso molecular, tal como plastificantes de poliéster adípico. Por exemplo, os plastificantes de poliéster adípico, conhecidos no comércio como poliésteres adípicos Ultramoll@ IV e Ultramoll@ (produtos da Lanxess) apresentam viscosidade muito alta (aproximadamente 6000 a 6500 mPas a 25 oC). Sabe-se que quanto mais baixa a viscosidade de um plastificante, mais rápida sua absorção pelo pó de PVC. Portanto, a composição plastificante da presente invenção é absorvida pelo PVC a uma taxa mais rápida do que os plastificantes de poliéster adípico e até mesmo pelos ftalatos ou trimelitatos de viscosidade similar ou mais baixa. A composição plastificante da presente invenção exibe uma sinergia inesperada entre baixa viscosidade e peso molecular médio e produz um PVC plastificado livre de ftalato e seguro com propriedades físicas, químicas e mecânicas que atendem e/ou superam as propriedades de resinas de PVC plastificadas com plastificantes de poliéster adípico ou plastificantes convencionais à base de ftalato ou plastificantes à base de trimelitato. É especialmente digna de nota a retenção de propriedades de tração exibidas pela composição da presente invenção após envelhecimento em forno por 168 horas a temperaturas tão altas quanto 113 °C ou 136 °C.
[0066] A composição polimérica da presente invenção exibe flexibilidade e/ou alongamento igual ou melhor quando comparada com resinas poliméricas contendo plastificantes convencionais de poliéster adípico, ftalato e/ou trimelitato. Em uma concretização, a composição polimérica da presente invenção é uma mistura de PVC e de um plastificante de AGHA/EFA livre de rícino e possui uma dureza Shore de cerca de A60 a cerca de A100, ou de cerca de A70 a cerca de A95. Em uma concretização, a composição polimérica possui uma dureza Shore de cerca de D10 a cerca de D70, ou de cerca de D20 a cerca de D60. A dureza Shore é medida de acordo com ASTM D2240. Os depositantes descobriram com surpresa que o AGHA livre de rícino da presente invenção provê desempenho inesperadamente forte como plastificante em aplicações a alta temperatura e especialmente em aplicações de plastificantes em fios e cabos a alta temperatura. Sem vincular-se a nenhuma teoria, acredita-se que a ausência de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino (e seus derivados) no AGHA livre de rícino da presente invenção contribui com as seguintes propriedades: alta temperatura de solução, baixa perda de massa a 136 oC, alta viscosidade, baixa retenção de resistência à tração após sete dias de envelhecimento a 113 °C/136 °C, alta retenção de alongamento por tração após 7 dias de envelhecimento a 113 °C/136 °C, e alta retenção de peso após sete dias a 136 °C.
[0067] Em uma concretização, a composição polimérica é composta por uma mistura de PVC e do plastificante de AGHA/EFA. A composição polimérica é moldada numa placa. A placa apresenta retenção de resistência à tração de 70% a 125% após 168 horas de envelhecimento térmico a 113 °C medida em amostra em forma de gravata ("dogbone") cortadas de placas com 0,076 cm (30 mil) de espessura de acordo com ASTM D638.
[0068] Em uma concretização, a composição polimérica é composta por uma mistura de PVC e do plastificante AGHA/EFA. A composição polimérica é moldada numa placa. A placa tem uma retenção de resistência à tração de 70% a 150% após 168 horas de envelhecimento térmico a 136 °C medido em amostras em forma de gravata cortadas de placas com 0,076 cm (30 mil) de espessura de acordo com ASTM D638.
[0069] Em uma concretização, a composição polimérica é composta por uma mistura de PVC e do plastificante de AGHA/EFA livre de rícino. A composição polimérica é moldada numa placa. A placa tem uma retenção de alongamento por tração maior que cerca de 20%, ou maior que cerca de 40%, após 168 horas de envelhecimento térmico a 113 oC medido em amostra em forma de gravata cortada de placas com 0,076 cm (30 mil) de espessura de acordo com ASTM D638.
[0070] Em uma concretização, a composição polimérica é composta por uma mistura de PVC e de plastificante de AGHA/EFA livre de rícino. A composição polimérica é moldada numa placa. A placa tem uma retenção de alongamento por tração maior que cerca de 20%, ou maior que cerca de 40%, após 168 horas de envelhecimento térmico a 136 °C medido em amostra em forma de gravata cortada de placas com 0,076 cm (30 mil) de espessura de acordo com ASTM D638.
[0071] A resistência à tração e o alongamento por tração são medidos para (i) corpos de prova não envelhecidos e (ii) corpos de prova envelhecidos cortados de placas moldas por compressão de acordo com ASTM D-638.
[0072] Em uma concretização, a composição polimérica é composta por uma mistura de PVC e do plastificante de AGHA/EFA. A composição polimérica é moldada numa placa. Corpos de prova com 3,175 cm (1,25”) de diâmetro cortados de placas moldadas com 0,076 cm (30 mil) de espessura retém mais de 90% em peso ou mais de 92% em peso a 100 % em peso de seu peso após 168 horas de envelhecimento térmico a 136 °C.
[0073] Qualquer uma das composições poliméricas anteriormente citadas pode incluir um ou mais dos seguintes aditivos: uma carga, um antioxidante, um retardante de chama (trióxido de antimônio, óxido molíbdico e hidrato de alumina), um estabilizante térmico, um agente antigotejamento, um corante, um lubrificante, um polietileno de baixo peso molecular, um estabilizante de luz de amina impedida (tendo pelo menos um grupo amina secundária ou terciária) ("HALS"), absorventes de luz UV (tal como o- hidroxifeniltriazinas), agentes de cura, reforçadores e retardantes, auxiliares de processamento, agentes de acoplamento, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, agentes deslizantes, agentes de controle de viscosidade, secantes, agentes antibloqueio, surfactantes, óleos diluentes, varredores de ácido, desativadores de metal, e qualquer combinação dos mesmos.
[0074] Em uma concretização, a composição polimérica inclui uma carga. Exemplos não restritivos de cargas apropriadas incluem carbonato de cálcio, argila calcinada, branqueadores, terra de Fuller, silicato de magnésio, sulfato de bário, sulfato de estrôncio, dióxido de titânio, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio, sílica pirogênica hidrofílica, sílica pirogênica hidrofóbica (superfície tratada), e qualquer combinação dos anteriormente citados. Exemplos não restritivos de argila calcinada são Satintone®SP-33 e Polyfil®70.
[0075] Em uma concretização, a composição polimérica inclui um antioxidante. Exemplos não restritivos de antioxidantes apropriados incluem fenóis impedidos.
[0076] Em uma concretização, a composição polimérica inclui um antioxidante. Exemplos não restritivos de antioxidantes apropriados incluem fenóis impedidos, tais como tetracis[metileno(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidro- cinamato)]metano; bis[(beta-(3,5-diter-butil-4- hidroxibenzil)-metilcarboxietil)sulfeto, 4,4'-tiobis(2-metil- 6-ter-butilfenol), 4,4 '-tiobis(2-ter-butil-5-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-metil-6-ter-butilfenol), e bis(3,5-di-ter- butil-4-hidroxi)hidrocinamato de tiodietileno; fosfitos e fosfonitos, tais como tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito e di-ter-butilfenil-fosfonito; compostos tio tais como dilauriltiodipropionato, dimiristiltiodipropionato, e diesteariltiodipropionato; vários siloxanos; 2,2,4-trimetil- 1,2-diidroquinolina polimerizado, n,n'-bis(1,4-dimetilpentil- p-fenilenodiamina), difenilaminas alquiladas, 4,4'- bis(alfa,alfa-dimetilbenzil)difenilamina, difenil-p- fenilenodiamina, di-aril-p-fenilenodiaminas mistas e outros antidegradantes ou estabilizantes de amina impedida. Exemplos não restritivos de antioxidantes apropriados incluem Topanol® CA, Vanox®1320, Irganox® 1010, Irganox® 245 e Irganox® 1076. O antioxidante ou antioxidantes podem ser adicionados à composição plastificante desta descrição. Antioxidantes podem ser usados em quantidades de 0,01 a 5% em peso, com base no peso da composição polimérica.
[0077] Em uma concretização, a composição polimérica inclui um estabilizante térmico. Exemplos não restritivos de estabilizantes térmicos apropriados incluem estabilizantes térmicos de metal misto sem chumbo, estabilizantes de chumbo, estabilizantes térmicos orgânicos, epóxidos, sais de ácidos monocarboxílicos, antioxidantes fenólicos, fosfitos orgânicos, hidrotalcitas, zeólitas, percloratos e/ou betadicetonas. Exemplos não restritivos de betadicetonas apropriadas são dibenzoilmetano, palmitoil benzoil metano, estearoil benzoil metano e suas misturas. Um exemplo não restritivo de dibenzoilmetano apropriado é o Rhodiastab® 83. Um exemplo não restritivo de misturas apropriadas de palmitoil benzoil metano e estearoil benzoil metano é Rhodiastab® 50. Exemplos não restritivos de estabilizantes térmicos de metal misto sem chumbo incluem Mark® 6797, Mark® 6776 ACM, Mark® 6777 ACM, Therm-Chek® RC215P, Therm- Chek®7208, Naftosafe® EH-314, Baeropan® MC 90400 KA, Baeropan® MC 90400 KA/1, Baeropan® MC8553 KA-ST 3-US, Baeropan® MC 9238 JA-US, Baeropan® MC 90249 KA, 3 e Baeropan® MC 9754 KA. O estabilizante ou estabilizantes térmico(s) podem ser adicionados à composição plastificante da presente invenção. Estabilizantes térmicos podem ser usados em quantidades de 0,1 a 10% em peso com base no peso da composição polimérica.
[0078] Em uma concretização, a composição polimérica inclui um lubrificante. Exemplos não restritivos de lubrificantes apropriados incluem ácido esteárico, sais metálicos de ácido esteárico, cera de parafina, e polietileno glicóis. Os lubrificantes podem ser usados isoladamente ou em combinação. O lubrificante pode também ser combinado com o estabilizante térmico.
[0079] Em uma concretização, a composição polimérica inclui um auxiliar de processamento. Exemplos não restritivos de auxiliares de processamento apropriados incluem sais metálicos de ácidos carboxílicos, tais como estearato de zinco ou estearato de cálcio; ácidos graxos tais como ácido esteárico, ácido oleico, ou ácido erúcico; amidas graxas tais como estearamida, oleamida, erucamida, ou N,N'-etileno bis- estearamida; cera de polietileno; cera de polietileno oxidada; polímeros de óxido de etileno; copolímeros de óxido de etileno e de óxido de propileno; ceras vegetais; surfactantes não-iônicos e polissiloxanos. Auxiliares de processamento podem também ser usados em quantidades de 0,05 a 5% em peso com base no peso da composição polimérica.
[0080] As composições poliméricas são geralmente preparadas de acordo com métodos convencionais de mistura a seco e de mistura a úmido, conhecidos no estado da técnica de composição/mistura de PVC. As misturas obtidas do processo de combinação podem ainda ser formuladas num misturador tal como um misturador de batelada Banbury, um misturador contínuo Farrel, ou uma extrusora de rosca única ou de dupla rosca.
[0081] Em uma concretização, a composição polimérica da presente invenção é preparada por absorção de plastificantes da presente invenção no pó de PVC para formular uma mistura a seco. Qualquer método/aparelho pode ser usado para preparar a mistura a seco inclusive, porém não restrito a um misturador Henschel ou um misturador de fita. A mistura a seco pode então ser também formulada (via extrusão de fundido por exemplo) e formada em qualquer formato desejado (filme, pelota, etc.).
[0082] Com o pacote de estabilizador e antioxidante ótimo, as composições poliméricas da presente invenção são apropriadas para aplicações que requeiram teste de resistência de isolamento a seco ou a úmido a longo prazo a temperaturas elevadas, e outras aplicações exigentes com temperaturas tão altas quanto 136°C (ao ar ou na imersão em óleos).
[0083] A(s) composição(ões) poliméricas da presente invenção podem compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.
[0084] As surpreendentes propriedades de flexibilidade, baixa volatilidade do plastificante, baixa migração, baixa viscosidade e/ou baixa temperatura de solução, exibidas pela composição polimérica da presente invenção tornam-na bastante apropriadas nas aplicações de revestimento de cabos e fios, bem como aplicações de cabos/fios a alta temperatura, especificamente. Consequentemente, a presente invenção provê um condutor revestido. Um "condutor" é um elemento de formato alongado (fio, cabo, fibra) para transmitir energia de qualquer tensão (CC, CA ou transiente). O condutor é tipicamente pelo menos um fio metálico ou pelo menos um cabo metálico (tal como alumínio ou cobre), embora possa incluir fibra óptica.
[0085] Em uma concretização, um condutor revestido é provido e inclui um condutor e um revestimento sobre o condutor. O revestimento é composto pela composição polimérica da presente invenção, que inclui a resina polimérica e então a composição plastificante da presente invenção contendo um, dois, três ou mais plastificantes. A resina polimérica do revestimento pode ser qualquer resina polimérica aqui descrita. A composição plastificante pode ser qualquer composição plastificante composta por um ou mais AGHA (ou seja, AGHA livre de rícino) isoladamente ou em combinação com um ou mais EFA, e/ou mistura com um ou mais outros plastificantes, conforme aqui descrito.
[0086] Um "condutor metálico", conforme aqui utilizado, é pelo menos um fio e/ou pelo menos um cabo metálico. O condutor metálico revestido pode ser flexível, semirrígido ou rígido. O revestimento (também designado como "camisa", "bainha" ou "isolamento") encontra-se sobre o condutor metálico ou sobre outra camada polimérica em torno do condutor. O revestimento inclui a composição da presente invenção. A composição pode ser qualquer composição aqui descrita. Conforme aqui utilizado, o termo "sobre" inclui o contato direto ou indireto entre o revestimento e o condutor metálico. "Contato direto" é uma configuração pela qual o revestimento imediatamente contata o condutor metálico, sem camada(s) interposta(s) e/ou sem material(ais) interposto(s) localizados entre o revestimento e o condutor metálico. "Contato indireto" é uma configuração pela qual uma camada(s) interposta(s) e/ou uma estrutura(s) interposta(s) e/ou material(ais) interposto(s) está/estão localizados entre o condutor metálico e o revestimento. O revestimento pode cobrir total ou parcialmente ou de outra forma circundar ou envolver o condutor metálico. O revestimento pode ser o único componente que envolve o condutor metálico. Alternativamente, o revestimento pode ser uma camada de uma camisa ou bainha multicamada envolvendo o condutor metálico.
[0087] Em uma concretização, a resina polimérica é uma resina de cloreto de vinila, tal como PVC, conforme discutido acima. O PVC é misturado com a composição plastificante para formar o revestimento. O revestimento pode incluir componentes adicionais. Em uma concretização, o revestimento inclui de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso ou de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de PVC e de cerca de 99% em peso a cerca de 1% em peso, ou de cerca de 80% em peso a cerca de 20% em peso, ou de cerca de 70% em peso a cerca de 30% em peso de composição plastificante. Em uma outra concretização, o revestimento contém de cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso de PVC e de cerca de 70% em peso a cerca de 10% em peso da composição plastificante.
[0088] A composição plastificante pode ser qualquer composição plastificante aqui descrita. Em uma concretização, o AGHA livre de rícino presente no revestimento tem um índice de hidroxila de 0 a menos de 100, ou de 0 a menos de 15, ou de 0 a menos de 10, ou de 0 a menos de 5, ou de 0 a menos de 2, ou de 0.
[0089] O revestimento pode ter qualquer uma das propriedades discutidas acima, para a composição da presente invenção. Em uma concretização, o condutor revestido passa pelo teste térmico conforme medido de acordo com UL-1581. Em outra concretização, a composição plastificante no revestimento possui uma temperatura de solução de cerca de 140 °C a cerca de 180 °C. Em outra concretização, o revestimento tem uma dureza Shore de cerca de A60 a cerca de A100, medida de acordo com ASTM D2240. Em outra concretização, o revestimento tem uma dureza Shore de cerca de D10 a cerca de D70, medida de acordo com ASTM D 2240. Em uma concretização, o revestimento inclui de cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso de cloreto de polivinila e de cerca de 70% em peso a cerca de 10% em peso de AGMA livre de rícino ou uma mistura de AGHA e EFA livre de rícino.
[0090] Exemplos não restritivos de condutores metálicos revestidos apropriados incluem fiação flexível, tal como a fiação flexível destinada a produtos eletrônicos de consumo, cabo de alimentação, fio para carregador de telefones celulares e/ou computadores, cabos de dados de computador, cabos de alimentação, material para fiação de utensílios, fios para edificações, fios automotivos, e cabos de acessório eletrônico de consumo.
[0091] O condutor revestido da presente invenção pode compreender duas ou mais concretizações aqui descritas.
[0092] O condutor revestido, tal como um fio ou cabo revestido (com uma camada isolante opcional), com uma camisa compreendendo a composição aqui descrita, pode ser preparado com vários tipos de extrusoras, por exemplo, a extrusora de rosca única ou de dupla rosca. Uma descrição de extrusora convencional pode ser encontrada na patente americana No. 4.857.600. Um exemplo de coextrusão e de uma extrusora pode ser encontrado na patente americana No. 5.575.965. Uma extrusora típica possui um funil na sua extremidade a montante e uma matriz na sua extremidade a jusante. O funil faz a alimentação para um barril que contém uma rosca. Na extremidade a jusante, entre a extremidade da rosca e a matriz, existe um conjunto de filtro e uma placa perfurada. A porção de rosca da extrusora é considerada dividida em três seções, a seção de alimentação, a seção de compressão, e a seção de medição, e em duas zonas, a zona de aquecimento traseira e a zona de aquecimento frontal, as seções e as zonas correndo de montante a jusante. Alternativamente, pode haver zonas de aquecimento múltiplas (mais de duas) ao longo do eixo geométrico que vai de montante a jusante. Se houver mais de um barril, os barris serão conectados em série. A relação de comprimento/diâmetro de cada barril está na faixa de cerca de 15:1 a cerca de 30:1.
[0093] As construções de fio e cabo (ou seja, um condutor metálico revestido) da presente invenção são feitas por extrusão da composição polimérica da presente invenção sobre o condutor ou sobre o feixe de condutores isolados para formar um revestimento (ou uma camisa) em torno dos condutores isolados. A espessura da camisa ou do isolamento depende dos requisitos da aplicação de uso final desejada. A espessura típica da camisa ou do isolamento é de cerca de 0,025 cm (0,010 polegada) a cerca de 0,508 cm (0,200 polegada), ou de cerca de 0,038 (0,015 polegada) a cerca de 0,127 cm (0,050 polegada). A composição polimérica da presente invenção pode ser extrudada na camisa a partir da composição previamente preparada. Geralmente, a composição da presente invenção está na forma de pelotas para facilitar a alimentação para a extrusora. A camisa ou isolamento do fio e do cabo pode ser extrudada/o diretamente da extrusora misturadora sem passar pela etapa separada de peletização da presente composição. Esse processo de mistura/extrusão de etapa única eliminaria uma etapa do histórico térmico para a composição.
[0094] Uma camada de náilon pode também ser extrudada sobre o isolamento, tal como em construções THHN, THWN e THWN-2 convencionais.
[0095] Exemplos não restritivos de concretizações da presente invenção são abaixo providas.
Métodos de teste
[0096] A cor APHA é medida utilizando-se colorímetro ColorQuest XE, da HunterLab, ou equivalente; célula de transmissão de 20-mm; software HunterLab Universal, versão 4.10 ou equivalente; títulos de referência na cor Preta e Branca da HunterLab ou equivalente; o valor de cor APHA medida de água deionizada (DI) é zero.
[0097] O valor de ácido (ou "índice de acidez") é uma medida da quantidade de ácido livre presente num composto. O valor de ácido é o número de miligramas de hidróxido de potássio necessário para a neutralização de ácido livre (ácido graxo e/ou outro ácido tal como ácido acético, por exemplo) presente em uma grama de uma substância. O valor de ácido é determinado de acordo com a norma alemã DIN 53402 (mg KOH/g).
[0098] Densidade a 25°C é determinada de acordo com a norma alemão DIN 51 757 (g/cm3).
[0099] O módulo de armazenamento dinâmico (Gz) e a temperatura de transição vítrea (Tg) são determinados através de análise mecânica dinâmica (DMA) utilizando um Reômetro AR1000N da TA Instruments com acessórios DMA. O corpo de prova tem a forma de um sólido retangular e é testado no modo de tensão. A temperatura varia de -100 °C a +160 °C a uma taxa de incremento de 5 °C/min e a frequência de teste é mantida constante a 6,283 rad/s (1 Hz). O módulo de armazenamento e de perda da amostra, bem como o tangente delta, são medidos como função da temperatura. A temperatura de transição vítrea (Tg) é determinada a partir da medição de pico do tangente delta. O módulo de armazenamento dinâmico (Gz) a -20 °C é usado como medida da flexibilidade à baixa temperatura. O módulo de armazenamento e de perda de materiais viscoelásticos são medições da energia armazenada (representando a porção elástica) e da energia dissipada como calor (representando a porção viscosa).
[0100] O índice de hidroxila (ou valor de hidroxila) é uma indicação do grau de acetilação, sendo uma medida do número de grupos hidroxila presentes num polímero. O índice de hidroxila é o número de miligramas de hidróxido de potássio necessários para neutralizar os grupos hidroxila em uma grama de polímero. O índice de hidroxila é determinado de acordo com a norma alemã DIN 53 240 (mg KOH/g).
[0101] O valor de iodo é uma indicação do grau de hidrogenação e é determinado de acordo com o método alemão DGF C-V 11a (53) (g I2/100g).
[0102] A compatibilidade do plastificante na composição polimérica é avaliada por inspeção visual de corpos de prova moldados ou extrudados a temperaturas elevadas (por exemplo: de 113 °C ou de 136 °C) para períodos definidos de tempo (por exemplo: 7 dias). Os corpos de prova extrudados pode estar na forma de um fio (ou seja, isolamento extrudado sobre o condutor). A quantidade de exsudato (emissão) na superfície após 7 dias a 113 °C ou 136 °C é classificada como "ausente", "leve", "moderado" ou "abundante".
[0103] A dureza Shore é determinada de acordo com ASTM D 2240.
[0104] A temperatura de solução é a temperatura na qual se observa que uma mistura heterogênea do plastificante e de uma resina de PVC muda para uma fase única. A temperatura de solução é determinada imergindo-se 1 grama de PVC em 20 gramas de plastificante e aumentando-se a temperatura gradualmente até que o PVC esteja completamente dissolvido quando observado ao microscópio, de acordo com a norma alemã DIN 53 408 ( oC).
[0105] As temperaturas de 5% de perda de massa (°C) e de perda de massa a 136 °C são determinadas utilizando-se TG/DTA 220. O corpo de prova de plastificante é aquecido da temperatura ambiente até 600 °C a 10 K/min sob purga de gás inerte, e a perda de massa observada bem como os efeitos térmicos são registrados em termogramas. Quando mais alta a temperatura para 5% de perda de massa, e menor a perda de massa a 136 °C, menor a volatilidade do plastificante.
[0106] A resistência à tração (TS), a retenção de resistência à tração (TSR), o alongamento por tração (TE), e a retenção de alongamento por tração (TER) (a 5,08 cm/min (2"/min)) em corpos de prova não envelhecidos, em corpos de prova envelhecidos a 113 °C ou a 136 °C por 168 horas são determinados de acordo com ASTM D638 e UL 1581/2556, em amostras na forma de gravada ("dogbones") cortadas de placas moldadas ou de isolamentos tubulares removidos de condutores revestidos (fios extrudados).
[0107] O termo "UL 1581" significa o Padrão de Referência da Underwriters Laboratories para Fios e Cabos Elétricos e Fios Flexíveis. O UL 1581 contém detalhes específicos para condutores, isolamento, camisas e outros revestimentos, e para métodos de preparação de amostras, seleção e condicionamento de corpos de prova, e para medição e cálculo exigidos pelas normas estabelecidas para fios e cabos.
[0108] A viscosidade é determinada de acordo com a norma ASTM D 445, Brookfield-Viscosímetro a 25 °C e/ou 40 °C.
[0109] A resistividade volumétrica (Ohm-cm a 23 °C) é medida com corrente contínua de 500 volts, de acordo com ASTM D 257. Os corpos de prova de 8,89 cm (3,5”) de diâmetro são cortados de placas moldadas com 0,009 cm (40 mils) de espessura e testados utilizando-se a Célula de Resistividade 16008A da Hewlett Packard conectada a um Medidor de Alta Resistência 4329A da Hewlett Packard.
[0110] O teor de água é determinado de acordo com a norma alemã DIN 51 777 (%).
[0111] O Peso Retido (%) após 7 dias a 136 °C é medido em corpos de prova de 3,175 cm (1,25”) de diâmetro que são cortados de placas moldadas com 0,076 cm (30 mils) de espessura.
[0112] A título de exemplo, e não como restrição, são apresentados os exemplos da presente descrição.
Exemplos A. Monoéster acetilado nominal de glicerina e ácido 12- hidroxiesteárico Exemplos 1-2
[0113] Exemplo 1: Preparação de monoéster acetilado nominal de glicerina e ácido 12-hidroxiesteárico e suas propriedades como segue:
[0114] 36,8g (0,4 mol) de glicerina, 120,2 g (0,4 mol) de ácido 12-hidroxiesteárico e 0,39 g de catalisador octoato de estanho (II) são adicionados a um frasco de vidro de uma boca com capacidade para 1 litro. O frasco é fixado a um evaporador rotativo. Após aquecimento a 160 °C, o frasco é jateado com nitrogênio e evacuado (3-5 vezes). A pressão é ajustada até aproximadamente 0,001-0,002 MPa (10-20 mbar), a temperatura é ajustada para 180 °C e a reação monitorada via destilação de água. A reação é interrompida após 6 horas por resfriamento à temperatura ambiente.
[0115] 134 g (1,32 mol) de anidrido acético são adicionados e o frasco aquecido a 100 °C. Após 3 horas, a temperatura é aumentada para 120 °C por 1 hora. O ácido acético é destilado a 120 °C sob vácuo. O produto, monoglicerídeo acetilado nominal de ácido 12-hidroxiesteárico (ou AMHA) é um líquido amarelo. Suas propriedades são citadas na Tabela 1 abaixo.
[0116] Exemplo 2: Preparação de monoéster acetilado nominal de glicerina e ácido 12-hidroxiesteárico e suas propriedades como segue:
[0117] 23g (0,25 mol) de glicerina, 75,1g (0,25 mol) de ácido 12-hidroxiesteárico e 0,24 g de catalisador octoato de estanho (II) são adicionados a um frasco de vidro de uma boca com capacidade para 1 litro. O frasco é fixado a um evaporador rotativo. Após aquecimento a 160 °C, o frasco é jateado com nitrogênio e evacuado (3-5 vezes). A pressão é ajustada até aproximadamente 0,001-0,002 MPa (10-20 mbar), a temperatura é ajustada para 180 °C e a reação monitorada via destilação de água. A reação é interrompida após 6 horas por resfriamento à temperatura ambiente.
[0118] 84g (0,82 mol) de anidrido acético são adicionados e o frasco aquecido a 100 °C (sob pressão normal). Após 3 horas, a temperatura é aumentada para 120 °C por 1 hora. O ácido acético é destilado a 120 °C sob vácuo. O produto, monoglicerídeo acetilado nominal de ácido 12-hidroxiesteárico (ou AMHA) é um líquido amarelo. Suas propriedades constam da Tabela 1 abaixo.
B. Mono-12-hidroxiestearato de glicerila nominal acetilado Exemplos 3-4
[0119] Exemplo 3: Preparação de mono-12-hidroxiestearato de glicerila nominal acetilado e suas propriedades como segue:
[0120] 150 g de mono-12-hidroxiestearato de glicerila e 103 g de anidrido acético são adicionados a um frasco de 500 ml. O frasco inclui um agitador mecânico e utensílios de vidro comuns para destilação, e é fixado num banho pré- aquecido. A temperatura é mantida a 115 °C durante 4 horas. Um vácuo de 0,08-0,015 MPa (800 a 150 mbar) é usado para remover o ácido acético residual a uma temperatura de banho de 115 °C. O produto, monoglicerídeo acetilado nominal de ácido hidroxiesteárico (ou AMHA) é um líquido amarelo e turvo. Suas propriedades constam da Tabela 1.
[0121] Exemplo 4: Preparação de mono-12-hidroxiestearato de glicerila nominal acetilado e suas propriedades como segue:
[0122] 150 g de mono-12-hidroxiestearato de glicerila e 107g de anidrido acético são adicionados a um frasco de 500 ml. O frasco inclui um agitador mecânico e utensílios de vidro comuns para destilação, e é fixado num banho pré- aquecido. A temperatura é mantida a 115 °C durante 4 horas. Um vácuo de 0,08-0,015 MPa (800 a 150 mbar) é usado para remover o ácido acético residual a uma temperatura de banho de 115 °C. O produto, monoglicerídeo acetilado nominal de ácido hidroxiesteárico (ou AMHA) é um líquido amarelo e turvo. Suas propriedades constam da Tabela 1.
[0123] Os outros plastificantes examinados incluem Grindsted Soft-N-Safe® da Danisco, e diisodecil ftalato (DIDP) da TCI Japan.
[0124] Amostra Comparativa 1: Uma amostra comparativa de Grindsted Soft-N-Safe®, um monoglicerídeo acetilado de cera de rícino, é utilizada. A aparência física à temperatura ambiente de Grindsted Soft-N-Safe® é um líquido quase incolor à temperatura ambiente. É comparado aos Exemplos 1-4 de AMHA nominal na Tabela 1.
[0125] Amostra Comparativa 2: Uma amostra comparativa de DIDP, diisodecil ftalato, é também utilizada e suas propriedades comparadas com os Exemplos 1-4 na Tabela 1.
[0126] A Tabela 1 abaixo mostra as propriedades dos Exemplos (Ex) 1-4 e Amostras Comparativas (CS) 1-2. Tabela 1
Figure img0003
[0127] Os plastificantes dos Exemplos 1-4 são todos livres de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino e diferentes de Grindsted Soft-N-Safe®, que é produzido a partir de óleo de rícino e que contém glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino. Além disso, ao contrário do material do Grindsted Soft-N-Safe®, os plastificantes dos Exemplos 1-4 também são provavelmente misturas de AMHA, ADHA, ATHA, triacetina e possivelmente glicerol. Os Exemplos 3 e 4 são isentos, ou substancialmente isentos de glicerina livre.
[0128] A Figura 1 é um termograma de triacetina pura para fins de comparação, que mostra a curva TG em forte declínio em torno de 130 °C e total perda de massa por evaporação em torno de 220 °C. A temperatura de 5% de perda de massa era de 147 °C. Essa volatilidade extremamente alta é compatível com o ponto de ebulição da triacetina, de cerca de 260 °C. O pico menor a 269 °C indica o início da degradação.
[0129] A Figura 2 mostra termogramas TG/DTA ou termogramas TG dos Exemplos 1 e 2. Esses materiais mostram perda de massa idêntica de cerca de 20% à medida que a temperatura atinge cerca de 220 °C. Acredita-se que isso se deve à presença de triacetina altamente volátil nos Exemplos 1 e 2. As temperaturas correspondentes de 5% de perda de massa são mostradas na Tabela 1.
[0130] A Figura 3 mostra termogramas TG/TDA ou termogramas TG do Exemplo 1 em comparação com Grindsted Soft-N-Safe®. O Exemplo 1 mostra o característico declínio de massa até cerca de 200 °C (atribuído à presença de triacetina), o que não ocorre com o Grindsted Soft-N-Safe®. As temperaturas correspondentes de 5% de perda de massa são mostradas na Tabela 1, sendo relativamente mais altas para Grindsted Soft- N-Safe®. Isso confirma que as composições dos Exemplos 1 e 2 são muito diferentes das de Grindsted Soft-N-Safe® (que é substancialmente menos volátil).
[0131] A Figura 4 mostra termogramas TG/TDA dos Exemplos 3 e 4. As temperaturas correspondentes de 5% de perda de massa são mostradas na Tabela 1. Ao contrário dos Exemplos 1 e 2, esses materiais são substancialmente menos voláteis (devido à ausência de triacetina). De fato, eles são menos voláteis ainda do que Grindsted Soft-N-Safe®, indicando que as composições dos Exemplos 3 e 4 são diferentes daquelas do produto Grindsted Soft-N-Safe®.
[0132] A Figura 5 mostra cromatogramas de sobrecamada SEC/RI para o Exemplo 1, Exemplo 2, as matérias primas e a triacetina formada. O cromatograma ilustra a presença de triacetina no exemplo 1 e no exemplo 2 (pico num tempo de retenção de 17 minutos).
[0133] A Figura 6 mostra cromatogramas de sobrecamada SEC/RI para o Exemplo 2 em comparação com Grindsted Soft-N- Safe®. A Figura 6 confirma que o Exemplo 2 (que contém triacetina, ADHA e ATHA) é significativamente diferente de Grindsted Soft-N-Safe®. Nenhuma triacetina foi determinada.
[0134] A Figura 7 mostra cromatogramas de sobrecamada SEC/RI para o Exemplo 3, em comparação com a matéria prima monoglicerídeo de ácido 12-hidroxiesteárico utilizada. A Figura 7 mostra que o Exemplo 3 não contém triacetina e nem ADHA e ATHA. A presença de di e triésteres é mostrada e ilustrada pelo peso molecular mostrado na tabela da Figura 7.
[0135] Em resumo, as composições dos Exemplos 1-4 são diferentes de Grindsted Soft-N-Safe® (CS1) e DIDP (CS2). As composições dos Exemplos 1-2 têm maior volatilidade, por exemplo, uma temperatura mais baixa de 5% de perda de massa, embora inesperadamente uma temperatura de solução desejavelmente mais alta, em comparação com CS1. As composições dos Exemplos 3-4 exibiram melhora inesperada na estabilidade térmica, menor volatilidade (ou seja, temperatura mais elevada de 5% de perda de massa) bem como uma temperatura de solução desejavelmente mais alta do que CS1 e CS2. Temperaturas de solução mais altas são vantajosas por garantirem retenção a longo prazo de propriedades após envelhecimento térmico, contanto que a temperatura de solução não ultrapasse 180 °C. Temperaturas de solução mais altas também garantem que a substância plastificante não emirja da solução quando misturada em composição com um polímero. Sem vincular-se a nenhuma teoria, acredita-se que a ausência de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino, isoladamente ou em combinação com a ausência de glicerina livre, nos Exemplos 3 e 4, contribui para esses resultados inesperados.
[0136] Os plastificantes dos Exemplos 1-2 exibem propriedades similares e também têm um índice de hidroxila de cerca de 0 mg KOH/g. O plastificante do Exemplo 4 também tem um índice de hidroxila de cerca de 0mg KOH/g. O plastificante do Exemplo 4 também tem um índice de hidroxila de cerca de 0mg KOH/g. O plastificante do Exemplo 3 tem um índice de hidroxila inferior a 5mg KOH/g.
C. Composições Termoplásticas: Misturas de PVC, AMHA e EFA 1. Exemplos 5-7 e Amostras Comparativas 3-4.
[0137] Misturas de cloreto de polivinila (PVC) com vários plastificantes e aditivos são preparadas. Os plastificantes primários avaliados são AMHA nominal, DIDP (diisodecil ftalato, um produto da TCI Japan), e Grindsted Soft-N-Safe® (monoglicerídeo acetilado de cera de rícino, um produto da Danisco). A Tabela 2 mostra o PVC e plastificantes, bem como sua abreviação e fonte. Tabela 2
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[0138] PVC, plastificantes e aditivos são combinados para preparar composições termoplásticas. Os componentes presentes em cada composição termoplástica são providos na Tabela 3 abaixo. O procedimento de preparação para cada composição termoplástica segue a Tabela 3. Tabela 3 Composição dos Exemplos 5-7 e Amostras Comparativas 3-4 (em % em peso de composição total)
Figure img0005
[0139] O procedimento a seguir é utilizado no preparo de composições termoplásticas para os Exemplos 5-7 e Amostras Comparativas 3-4: - Pesar os ingredientes individualmente e misturar todos eles num recipiente com auxílio de uma espátula - Utilizar a tigela de mistura Brabender "40 cm3" com rotores convencionais para preparar os lotes de cada formulação a 40 rpm - Não purgar a tigela de mistura com nitrogênio - Adicionar a mistura de PVC e os outros ingredientes e misturar a 175 °C por 5 minutos.
[0140] As composições da mistura são removidas da tigela e moldadas por compressão a 175 °C por 5 minutos. Os corpos de prova são cortados de placas moldadas com 0,076 cm (30 mils) de espessura para testar todas as propriedades, com exceção da resistividade volumétrica. A resistividade volumétrica é medida nos corpos de prova cortados de placas moldadas com 0,009 cm (40 mils) de espessura. A resistência à tração e o alongamento são medidos, a 5,08 cm/min (2"/min), em corpos de prova frescos (ou seja, não envelhecidos) e em corpos de prova envelhecidos por 168 horas a 113 °C ou 136 °C. A análise mecânica dinâmica é conduzida a uma faixa de temperatura de 100 °C a +160 °C, a uma taxa de 5°C/min e o módulo determinado a -20 °C.
2. Propriedades dos Exemplos 5-7 e Exemplos Comparativos 3-4
[0141] O Exemplo 5 é preparado com o plastificante de AMHA nominal do Exemplo 1. Os Exemplos 6 e 7 são respectivamente preparados com os plastificantes de AMHA nominal dos Exemplos 1 e 2. As Amostras Comparativas 3 e 4 são respectivamente preparadas com DIDP e Grindsted® Soft-N-Safe como plastificantes. Os dados são fornecidos na Tabela 4 abaixo. Tabela 4
Figure img0006
[0142] A presença de triacetina nas composições dos Exemplos 1-2 reduz a temperatura de 5% de perda de massa se comparada com CS1 e CS2. Surpreendentemente, o plastificante dos Exemplos 5-7 (que contém as composições dos exemplos 1 e 2) mostram TSR melhorada (um valor mais baixo, se desejado), TER (um valor mais alto, se desejado), e WR (um valor mais alto, se desejado) quando comparado com os plastificantes contendo DIDP e Grindsted®Soft-N-Safe. Este é um fato inesperado, já que se espera que uma composição plastificante contendo triacetina seja mais volátil do que uma sem triacetina. Acredita-se que a ausência de glicerídeos de ácido graxo de óleo de rícino nos Exemplos 1 e 2 contribua para esses resultados inesperados.
[0143] Cada um dos Exemplos 5-7 tem melhores propriedades de tração à alta temperatura do que os plastificantes fabricados com DIDP (CS 3) e Grindsted® Soft-N-Safe (CS 4). O resultado do envelhecimento térmico é inesperado, considerando-se a volatilidade relativamente maior dos Exemplos 1-2 que contém triacetina. Os Exemplos 5-7 possuem um módulo similar (DM) a -20 °C se comparado com CS3 e CS4, sugerindo que os Exemplos 5-7 são flexíveis a temperaturas abaixo de zero. A perda de peso durante o envelhecimento térmico a 136 °C das composições dos Exemplos 6-7 é menor do que a da amostra comparativa preparada com Grindsted Soft-N- Safge®, CS4.
[0144] O procedimento a seguir é utilizado no preparo das composições termoplásticas dos Exemplos 8-9 e das Amostras Comparativas (CS) 5-6.
[0145] Misturas de cloreto de polivinila (PVC), aditivos e plastificantes diferentes (ou uma mistura plastificante) são preparadas nos Exemplos 4 e 5 e nas amostras comparativas 6 a 7. As composições termoplásticas contém 60,3% em peso de PVC (OxyVinyls®240F), 30,0% em peso de plastificante ou de mistura plastificante, 6,4% em peso de argila calcinada (Satintone®SP-33), 3,0% em peso de estabilizante térmico de metal misto cálcio-zinco (Baeropan® MC 90249 KA) e 0,3% em peso de antioxidante (Irganox® 1076). Os plastificantes avaliados são: (a) AMHA nominal do Exemplo 2; (b) Mistura composta de 50% em peso de AMHA nominal do Exemplo 2 e 50% em peso de PLAS-CHEK® 775 ESO; (c) trimelitato de trioctila (TOTM; produto da Sigma-Aldrich) e (d) diisodecil ftalato (DIDP; produto da Univar). O procedimento a seguir é usado no preparo das misturas: - Pré-aquecer TOTM, DIDP, AMHA e óleo de soja epoxidado a 60 °C por pelo menos 60 minutos, sacudir e preparar uma mistura de 50/50 % em peso de AMHA/ESO (composição plastificante) - Preparar "mistura de sólidos" misturando todos os ingredientes (exceto o plastificante e a argila) num recipiente com auxílio de uma espátula - Preparar "misturas secas" mergulhando o plastificante no pó de PVC, como segue - Utilizar uma tigela de mistura Brabender "40 cm3" com lâminas sigma a 90 °C para preparar lotes de cada formulação a 40 rpm - Não purgar a tigela de mistura com nitrogênio - Após 2 minutos de aquecimento, adicionar a "mistura de sólidos" e misturar por 30 segundos - Adicionar o plastificante e misturar por 6 minutos, e também observar quanto tempo leva para a completa absorção do plastificante (ou seja, até que a aparência física do pó mude de "úmida" para "seca"). - Adicionar carga (argila) e misturar por 60 segundos - Interromper e remover a "mistura seca" - A "mistura seca" é posteriormente misturada sob fusão utilizando o seguinte procedimento: (a) Misturar numa tigela de mistura Brabender de "40 cm3" com rotores a 40 rpm (b) Não purgar a tigela de mistura com nitrogênio (c) adicionar a "mistura seca" e misturar a 180 °C por 2 minutos.
[0146] A composição da mistura é removida da tigela e moldada por compressão a 180 °C por 5 minutos. Os corpos de prova são cortados de placas moldadas de 0,076 cm (30 mils) de espessura para o teste de todas as propriedades, exceto da resistividade volumétrica e dureza Shore. A resistividade volumétrica é medida em corpos de prova cortados de placas moldadas de 0,009 cm (40 mils) de espessura. Shore A e Shore D são medidas em corpos de prova moldados com 0,635 cm (250 mils) de espessura. Os dados são providos na Tabela 5.
[0147] As composições dos Exemplos 8 e 9 exibem propriedades que são similares ou melhores que as obtidas com os exemplos comparativos 5 e 6. Em particular, a composição do Exemplo 9 exibe retenção superior de alongamento por tração após envelhecimento térmico por 7 dias a 136 °C, em comparação com o obtido com TOTM (amostra comparativa 6), e desejavelmente baixa dureza e rapidez na absorção do plastificante. Tabela 5
Figure img0007
[0148] Pretende-se especificamente que o presente relatório não se restrinja às concretizações e ilustrações aqui contidas, mas que incluam formas modificadas daquelas concretizações, incluindo partes das concretizações e combinações de elementos de diferentes concretizações conforme constem do escopo das reivindicações em anexo.

Claims (8)

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender: um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AGHA) sem rícino, livre de um glicerídeo (derivados do mesmo e derivados acetilados do mesmos) tendo um ou mais de um ácido graxo selecionado do grupo consistindo de óleo ricinoléico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanóico, ácido gadoléico, ácido araquídico, e combinações dos mesmos, tendo um número hidroxila de 0 a menos que 15, conforme medido de acordo com DIN 53240.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 0,5% em peso a 30% em peso de triacetina.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de compreender um éster de ácido graxo epoxidado selecionado do grupo consistindo de óleo de semente natural epoxidado, dioleato de propileno glicol epoxidado, metil ésteres de ácido graxo epoxidado, derivados epoxidados de cada um dos anteriormente citados, e combinações dos mesmos.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de o éster de ácido graxo epoxidado ser óleo de soja epoxidado.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender mais de 50% em peso de AGHA.
6. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de compreender: - uma resina polimérica; e - uma composição plastificante compreendendo um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AGHA) sem rícino, livre de um glicerídeo (derivados do mesmo e derivados acetilados do mesmos) tendo um ou mais de um ácido graxo selecionado do grupo consistindo de óleo ricinoléico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanóico, ácido gadoléico, ácido araquídico, e combinações dos mesmos, tendo um número hidroxila de 0 a menos que 15, conforme medido de acordo com DIN 53240.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de a composição plastificante compreender um segundo plastificante.
8. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender: - um condutor; e - um revestimento sobre o condutor metálico, o revestimento compreendendo uma resina polimérica e uma composição plastificante compreendendo um glicerídeo acetilado de ácido 12-hidroxiesteárico (AGHA) sem rícino, livre de um glicerídeo (derivados do mesmo e derivados acetilados do mesmos) tendo um ou mais de um ácido graxo selecionado do grupo consistindo de óleo ricinoléico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido eicosanóico, ácido gadoléico, ácido araquídico, e combinações dos mesmos, tendo um número hidroxila de 0 a menos que 15, conforme medido de acordo com DIN 53240 e uma temperatura de solução variando de 160 oC a 180 oC, conforme medida de acordo com DIN 53408.
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