JPH0485354A

JPH0485354A - 農業用塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0485354A
Application number: JP2200379A
Authority: JP
Inventors: Koji Tsuriga; 釣賀　宏二; Kenji Nakazawa; 中沢　健二; Hidehiro Ishizuka; 秀博石塚
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1990-07-27
Filing date: 1990-07-27
Publication date: 1992-03-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳し
くは、特定のビス（ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト化合物を可塑剤、エポキシ化
合物および防曇剤と組合わせて添加することにより、耐
候性に優れ、特に塩化ビニル系樹脂を用いた農業用ハウ
スやトンネルの支柱などの金属材料との接触部のヤケを
引き起こさず、しかもシート中のブツの発生を改良した
農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩化ビ
ニル系樹脂は、耐候性に優れ、強度が大きく、また透明
性が良好であるなどの特徴があり、広範な用途に用いら
れている。特に、可塑剤の配合した軟質製品は加工が容
易であり、農業用のフィルム、シートなどきして汎用さ
れている。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱および光に対す
る安定性に劣り、加熱成形加工を行う際に、主として脱
塩化水素に起因する熱分解を起こしやすい欠点がある。

また、ハウスまたはトンネルなどの農業用途に用いる場
合には、屋外で使用されるため、太陽光、はこり、酸素
などの影響により、色調の悪化、強度の低下、透明性の
低下などの問題を生じ、その実用性を大きく損なうこと
が多かった。

従来から、塩化ビニル系樹脂の加熱成形加工時の熱安定
性および耐候性を改良するために、種々の熱安定剤や耐
候安定剤が用いられていた。

これらの、熱安定剤としては、有機カルボン酸金属塩（
金属石ケン）、有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化
合物、エポキシ化合物などが知られており、また、耐候
安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系などの各種紫外線吸収剤、２，２．６．６−チトラ
メチルビペリジン誘導体に代表されるヒンダードアミン
系の光安定剤などが知られている。

これらの光安定剤を用いることにより、初期の耐候性は
比較的満足し得るまでに改善され、特にベンゾフェノン
系およびヘンシトリアゾール系の紫外線吸収剤はその効
果が大きい。また、有害波長の紫外線をカットすること
により作物の病害の発生を防止する効果を奏することも
報告されており、農業用塩化ビニル系樹脂には比較的多
量の紫外線吸収剤を添加することが行なわれている。

しかしながら、これらの紫外線吸収剤は、樹脂表面へブ
リードあるいはブルームしやすく、また雨水により抽出
されたりするために、長期間に渡って有効に作用するこ
とができなかった。

また、塩化ビニル系樹脂の熱劣化に起因する塩化水素に
より、特に農業用ハウスやトンネルの支柱などに使用さ
れている金属に錆あるいは腐食現象を引き起し、これが
塩化ビニル系樹脂の劣化を促進させるという欠点があっ
た。

このため、長期間に渡っての耐候性に優れ、さらに支柱
などの金属材料との接触部のヤケを引き起こさず、しか
もシート中のブツの発生を改良した農業用塩化ビニル系
樹脂用の添加剤組成物を見出すことが強く要望されてい
た。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記の現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果
、特定のビス（ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト化合物が、長期間に渡る耐候性に
優れ、金属材料との接触部のヤケを引き起こさず、しか
もシート中にブツを発生させない、実用上満足できるま
でに改善することを知見した。

すなわち、本発明は、上記知見に基づいてなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤２
０〜９０重量部、（ｂ）下記一般式（１）で表されるビ
ス（ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト化合物０．０１〜１０重量部、（ｃ）エポキ
シ化合物０．０１〜１０重量部および（ｄ）防曇剤０．
１〜５重量部を添加してなる、農業用塩化ビニル系樹脂
組成物を提供するものである。

（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜９のアルキ
ル基を示す、）以下、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂組成物について
詳述する。

本発明で用いられる（ａ）成分の可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ブチルヘンシルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ジシクロへキシルフタレート、ジオクチルテレフ
タレートなどのフタレート系；ジオクチルアジペート、
ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ
（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系
；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフユ
ニルホスフェートなどのホスフェート系；その他、ポリ
エステル系、テトラヒドロフタレート系、アゼレート系
、セバケート系、ステアリン酸系、クエン酸系、トリメ
リテート系などがあげられる。これらの中でもフタレー
ト系およびホスフェート系の可塑剤を用いることが好ま
しく、特に両者を併用した場合に著しい効果が認められ
る。

これらの可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜８
０重量部である。また、上記のフタレート系およびホス
フェート系の可塑剤を併用する場合、一般にはフタレー
ト系の可塑剤を２０〜７０重量部、ホスフェート系の可
塑剤を１〜２０重量部配合することが好ましい。

また、本発明で用いられる上記一般式（１）で表される
（ｂ）成分の有機ホスファイト化合物において、Ｒで示
される炭素原子数１〜９のアルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第ニブチル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル
、ノニル、イソノニルなどがあげられる。

従って、本発明で用いられる上記一般式（１）で表され
る有機ホスファイト化合物の具体例としては、たとえば
、ビス（２，６−ジ第三ブチルフエニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２、６−シ第三フチルー４−エチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２
６−’；第三ブチルー４−イソプロピルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２４，６−）
リジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−第二ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，６−’；第三ブチルー４−第三オクチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ第三ブチル−４−第三ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイトなどがあげられる。

これらの有機ホスファイト化合物の添加量は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部
、好ましくは０．１〜５重量部である。

また、本発明で用いられる（ｃ）成分のエポキシ化合物
゛としては、ビスフェノール型およびノボラック型のエ
ポキシ樹脂、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ
油などの天然油脂のエポキシ化物、エポキシ化トール油
脂肪酸オクチルなどのエポキシ化不飽和脂肪酸のアルキ
ルエステル、ビニルシクロヘキセンジェポキシなどの脂
環式エポキシ化合物があげられる。

これらのエポキシ化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部である。

さらに、本発明における（ｄ）成分の防曇剤は、樹脂に
防曇性（防滴性）を付与する目的で配合するものであり
、通常、農業用被覆側の防曇性（防滴性）付与剤として
用いられているものが使用できる。たとえば、ソルビタ
ンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソル
ビタンセスキステアレート、ソノビタンモノパルミテー
ト、およびこれらのエチレンオキサイドおよび／または
プロピレンオキサイド付加化合物などのソルビタン高級
脂肪酸エステル系化合物、ソルビトール脂肪酸エステル
系化合物、グリセリン脂肪酸エステル系化合物などがあ
げられる。これらの防曇剤は単独でまたは二種以上の混
合物として使用することができる。

これらの防曇剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．　５
〜３重量部である。

本発明の対象となる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニルホモポリマーおよび塩化ビニルと酢酸ビニル、エチ
レンなどとの共重合体があげられ、また、塩化ビニル系
樹脂としては、重合度約５００〜３０００の通常市販さ
れている樹脂を用いることができる。

また、本発明の組成物には、通常農業用塩化ビニル系樹
脂組成物に用いられる他の安定剤および他の添加剤を併
用することもできる。

本発明の組成物に併用できる他の安定剤としては、カル
ボン酸またはフェノール類の金属（リチウム、カリウム
、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、
ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、錫、セシウム、ア
ルミニウム、有機錫など）塩、有機錫メルカプタイド化
合物、無機金属化合物、前記以外の有機ボスファイト化
合物、純有機系安定化助剤などがあげられる。

上記カルボン酸またはフェノール類の金属塩を構成する
カルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウ
リン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、
リルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニ
ルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸などの脂肪族カルボン酸および獣脂脂肪酸、
やし油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪酸のごと
き天然油脂から得られる混合脂肪酸；安息香酸、クロロ
安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、第三ブチル安息香
酸、第三オクチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸；
マレイン酸、アジピン酸などの二価カルボン酸またはそ
の半エステルなどがあげられ、フェノール類としフェノ
ール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあ
げられる。

これらの金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは００
１〜５重量部である。

また、上記有機錫メルカプタイド化合物としては、モノ
またはジメチル錫、モノまたはジブチル錫あるいはモノ
またはジオクチル錫のイソオクチルチオグリコレートま
たはイソオクチルメルカプトプロピオネートなどがあげ
られる。

これらの有機錫メルカプタイド化合物の添加量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、０゜０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部である。

また、上記無機金属化合物としては、上記金属（リチウ
ム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マ
グネシウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、錫、
セシウム、アルミニウムなど）の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、合成ハイドロタルサイ
トなどのような上記金属の複塩化合物、ゼオライＤＩな
どがあげられる。

これらの無機金属化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部である。

また、上記有機ホスファイト化合物としては、トリフェ
ニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（モノおよびジノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジフェニルデシルホスファイト、トリオクチル
ホスファイト、フエニルジオクチルホスファイト、トリ
オクチルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，４−’ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２
，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）ビス
フェノールＡジホスファイト、テトラ（ｃ３２〜ＣＩ、
混合アルキル）ビスフェノールＡジホスファイト、ヘキ
サ（トリデシル）−１，１，３−）リス（３−第三ブチ
ル−４ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタントリホ
スファイト、ジフェニルアシドホスファイト、ビス（ノ
ニルフェニル）アシドホスファイトなどがあげられる。

また、上記純有機系安定化助剤としては、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トールアジベート、マンニトール、ソルビトールのごと
き多価アルコール類およびこれらのエステル化合物また
は部分エステル化合物類；ジベンゾイルメタン、ベンゾ
イルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒド
ロ酢酸などのβ〜ジケトン化合物；２，６−ジメチル＝
１゜４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジド
デシルエステル、２−フェニルインドール、メラミンな
どの有機含窒素化合物などがあげられる。

これらの純有機系安定化助剤の添加量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好
ましくは０．００５〜３重量部である。

これらの他の安定剤は目的に応じて二種以上を組み合わ
せて用いることができる。−船釣には、本発明の組成物
に、さらに、有機酸の金属塩／有機ホスファイト化合物
を組合せて用いることが好ましい。

また、トンネルやハウス内部で、朝、夕などの急激な温
度の変化の場合に、水蒸気が霧滴化して作物表面を濡ら
し病害発生の原因となるのを防止するため、霧発生を抑
える目的で防霧剤を添加することができる。この防霧剤
としては、従来農業用被覆剤の防霧性付与剤として提案
されているものは全て使用できるが、たとえば、パーフ
ロオロアルキル基、パーフルオロアルキレ基、ポリフル
オロアルキル基、パーフルオロアルケニル基、ポリフル
オロアルケニル基、パーフルオロアルキレン基などを有
するフッ素系化合物あるいはシラン系化合物が好ましい
。

これらの防霧性付与剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましく
は０．０１〜１重量部である。

その他必要に応じて、本発明の組成物には、たとえば、
紫外線吸収側、光安定剤、架橋剤、充填剤、顔料、発泡
剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
滑剤、難燃剤、蛍光剤、光劣化剤、防黴剤、殺菌剤、非
金属安定剤、加工助剤、離型剤などを包含させることが
できる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を挙げる。

実施例１〔配合〕　　　　　　　　　　　　　　重量部塩化ビニ
ル樹脂（重合度１３００）　　　　　　１００ジオクチ
ルフタレート　　　　　　　　　５０トリクレジルホス
フエート　　　　　　　　５ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテル　２Ｂ　ａ　／　Ｚ　ｎ系複合安定剤ステアリン酸亜鉛１．５０．６メチレンビスステアリン酸アミド　　　　０．５ソルビ
タンモノパルミテート１．５ジホスファイト化合物（表−１）　　　　　　０．８上
記の配合物を用い、混練ロールで厚さ０．　１朧のフィ
ルムを作成し、屋外暴露によるフィルムおよび金属接触
部のシートの耐候性試験、伸び残率、並びに厚さ１ｍｍ
のプレスシートによる１年後のブツの生成状態の試験を
行った。

耐候性試験は、屋外暴露１０ケ月および２０ケ月後のフ
ィルムの表面状態を観察し、その評価基準を１０段階に
表し、１はほとんど変色なしであり、１０は黒褐変の状
態であることを示す。

（黒褐変）　　　　　　　　　　（無色）また、伸び残
率は、屋外暴露１年後のフィルムを暴露前の伸びと比較
して残率（％）で示す。

その結果を下記表〜１に示す。

実施例２〔配合〕塩化ビニル樹脂（重合度１３００）ジー２−エチルへキシルフタレートトリクレジルホスフェートエポキシ化アマニ油脂肪酸オクチルＢ　ａ　／　Ｚ　ｎ基液状複合安定剤Ｂ　ａ　／　Ｚ　ｎ系粉末複合安定剤ジフェニル・インデシルホスファイトメチレンビスステアリン酸アミドジホスファイト化合物（表−２）　　　　　　０．３上
記の配合物を用い、実施例１と同様の試験を行った。

その結果を下記表−２に示す。

上記実施例１及び２における試験結果から次のことが判
る。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、長期間に渡る耐候
性に優れるばかりでなく、特に金属との接触部分の樹脂
のヤケがほとんど起こらない。

これに対し、本発明になる特定のビス（ジ第三ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合物を
使用しない場合あるいはこれ以外の有機ホスファイト化
合物を使用した場合は、耐候性に劣るばかりでなく、金
属との接触部分に樹脂のヤケが発生し、また樹脂シート
にブツの生成が認められた。

以上のことから、特定のビス（ジ第三ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト化合物を可塑剤、
エポキシ化合物および防曇剤とを組合わせてなる本発明
は、極めて特異的な効果を奏することが明らかである。

〔発明の効果〕

本発明の農業用塩化ビニル系樹脂組成物は、長期間に渡
る耐候性に優れ、金属材料との接触部のヤケを引き起こ
さず、しかもシート中のブッの発生が防止されたもので
ある。

特許出願人　アデカ・アーガス化学株式会社代理人　弁
理士　羽　　鳥　　　　修１工口・−ｉニー、１、−名三÷ １ご旦：ヨ

Claims

【特許請求の範囲】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤２０〜９０重量部、（ｂ）下記一般式（ I ）で表されるビス（ジ第三ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合
物０．０１〜１０重量部、（ｃ）エポキシ化合物０．０１〜１０重量部および（ｄ）防曇剤０．１〜５重量部を添加してなる、農業用
塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜９のアルキ
ル基を示す。）