JPH11506167A - 塩化物で補助される硫化物鉱石からのニッケル及びコバルトの湿式冶金的抽出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 鉱石または精鉱を、結果として得られる加圧酸化スラリーからのＮｉ／Ｃｏ成分を含む液体を得るために、酸素と、ハロゲン化物、銅及び硫酸イオンを含む酸性溶液との存在下、加圧酸化に供する工程からなる鉱石または精鉱からＮｉ／Ｃｏ成分を抽出するための方法。液体は、Ｎｉ／Ｃｏ水酸化物を含む固体を得るために選択的沈殿処理に供される。固体は、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む浸出液と、残留物とを生成するために、アンモニウム溶液によるＮｉ／Ｃｏ浸出工程に供される。Ｎｉ／Ｃｏ成分は、Ｎｉ及びＣｏの電解抽出に適した溶液を生成するために、溶媒抽出により分離される。本方法はまた、貴金属及び銅等の他の金属の回収を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】塩化物で補助される硫化物鉱石からのニッケル及びコバルトの湿式冶金的抽出方 法 発明の分野 本発明は、金属鉱石または精鉱の湿式冶金的な処理に関するものである。特に 、本発明は、塩化物イオンのようなハロゲンイオンの存在下における硫化物及び ラテライト鉱石からの金属の抽出に関するものである。 発明の背景 硫化ニッケル鉱石は、現在、商業的実施において各種方法により処理されてお り、その第１工程は殆どいつも、精鉱として、典型的には０．５％乃至２．０％ の範囲からＮｉ７乃至２５％まで、Ｎｉ濃度を高める浮遊選鉱による物理的濃縮 である。この精鉱に続く処理は、通常、ＮｉマットまたはＮｉ約２０％乃至７５ ％を含む人工の高級硫化物を生成する乾式冶金（製錬）である。 次に、マットは一般的に湿式冶金技術によりニッケル生成物に精製される。 この乾式冶金／湿式冶金を組み合わせたＮｉ精鉱の処理は、現在、特に湿式冶 金の部分で多くの変形により商業的に十分に確立されている。大部分の処理は、 銅及びコバルトのような、そこに存在する付随金属成分の幾分かを回収する。さ らに、例えばプラチナ及びパラジウムのような白金族元素に加え、金及び銀のよ うな貴金属を含む浸出残留物が、含有成分の回収に続いてしばしば生成される。 この処理体系は、いくつかの固有の欠点を持っている。それらは、次の各項を 含む乾式冶金工程に関係づけられる。 （ｉ） 硫酸副生成物を生成するために酸工場で処理されなければならず、し ばしば遠隔地から市場に出すことが難しいＳＯ₂を含む製錬所ガスの生成。（そ のような酸工場の資本及び操作コストは、工程の全体的な 経済性に影響を及ぼす。） （ｉｉ） しばしばコバルト原材料の５０％以上である、製錬の間に生成する残 渣中のＮｉ及び特にコバルトの損失。 （ｉｉｉ）一般的にそうであり、特に低級の精鉱（Ｎｉ１０％未満）の場合の製 錬の高いコスト。 （ｉｖ） マグネシウム（Ｍｇ）及び砒素（Ａｓ）のような有害な元素を含むあ る種の精鉱の処理の困難さ。 かなり変形されるが、全て公知の商業的処理であるＮｉマットを処理するため の湿式冶金工程は、次の不利な点の一つまたはそれ以上を持っている。 （ｉ） 中和に必要とされる苛性ソーダまたはアンモニア等の試薬の高いコス ト。 （ｉｉ） 市場に出すことが難しい硫酸アンモニウムまたは硫酸ナトリウム等の 大量の副生成物。 （ｉｉｉ）処理の間の大きな温度変化による高いエネルギーコスト。 （ｉｖ） 高い資本及び操作コストを導く、複雑で高価な処理の流れ。 上に略述されたような確立された乾式冶金／湿式冶金の経路に対する代案とし て、製錬なしで精鉱を処理する全面的に湿式冶金工程を用いる一つの公知の処理 がある。それはアンモニア性溶液による加圧浸出技術を用いるものである。これ は、製錬処理に関係づけられる不利な点の殆どを回避するが、不幸にして公知の 湿式冶金の経路の列挙された不利な点の全てから未だに苦しめられており、事実 、最良の乾式冶金／湿式冶金の経路と同様に、全てに能率的ではない。 コバルトまたはニッケルの硫化物鉱石はしばしば、金、銀及び白金族金属のよ うな貴金属に加え、コバルトのような他の金属成分を含む。これらの鉱石は、銅 ／ニッケルが関係し、銅／ニッケル比に対して高率の硫黄を有する限り典型的に 低級鉱石であるので、銅、ニッケル及びコバルト成分の経済的な抽出には問題が 多い。いくつかの硫化物鉱石は銅／ニッケル成分が少ないので、経済的に処理す るためには貴金属の回収率が高くならざるを得ない。いくつかの鉱石の黄鉄鉱の 含有量に帰因して、従来のシアン化物処理による金の回収はしばしば困難であり 、鉱石の処理を非経済的にする。 本発明は、硫化物鉱石からの、他の金属に加えて、銅、ニッケル及びコバルト の湿式冶金的抽出のための方法を提供する。本発明はまた、ラテライト鉱石から のニッケル及びコバルトの湿式冶金的抽出のための方法を提供する。 発明の要約 本発明によれば、鉱石または精鉱を、非−第一銅金属の溶液を形成するために 、酸素と、ハロゲンイオン及び硫酸水素または硫酸イオン源を含む酸性溶液との 存在下に加圧酸化に供する工程からなる金属鉱石または精鉱から非−第一銅金属 を抽出するための方法が提供され、ここで前記硫酸水素または硫酸イオン源は硫 酸及び前記酸性溶液中で加水分解する金属の硫酸塩からなる群から選択される。 さらに、本発明によれば、鉱石または精鉱を、結果として得られる加圧酸化ス ラリーからＮｉ／Ｃｏ成分を含む液体を得るために、酸素と、ハロゲン化物、銅 及び硫酸イオンを含む酸性溶液との存在下に加圧酸化に供し、該液体をＮｉ／Ｃ ｏハロゲン化物を含む固体を得るために選択的沈殿処理に供し、該固体を、Ｎｉ ／Ｃｏ成分を含む浸出液と残留物とを生成するために、アンモニア溶液によるＮ ｉ／Ｃｏ浸出工程に供する工程からなる鉱石または精鉱からＮｉ／Ｃｏ成分を抽 出するための方法が提供される。 本方法は、さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む洗浄溶液と廃棄可能な残 留物とを生成するために、酸性洗浄工程に供し、該洗浄溶液を選択的沈殿処理に リサイクルするか、二者択一的に該洗浄溶液をそこからＮｉ／Ｃｏ成分の回収の ために処理する工程からなるものでもよい。 選択的沈殿処理は、液体を、該液体中に存在する鉄、銅または亜鉛を沈殿させ るために、約５乃至６のｐＨで沈殿工程に供し、得られた溶液を、Ｎｉ／Ｃｏ水 酸化物を含む固体を得るために、約７乃至８のｐＨで沈殿工程に供する工程から なるものでもよい。 Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む液体は、加圧酸化スラリーを、該スラリー中に存在する 銅、鉄または亜鉛が固体の形であり、Ｎｉ／Ｃｏ成分が溶液中に存在する所定の ｐＨで中和に供されることにより得られるか、あるいは二者択一的に、Ｎｉ／Ｃ ｏ成分を含む液体は、加圧酸化スラリーを、Ｎｉ／Ｃｏ成分が固体の形で存在す る所定のｐＨで中和に供し、Ｎｉ／Ｃｏ成分の固体を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む溶 液を得るために酸浸出に供することにより得られる。 本方法はさらに、浸出液中に含まれるニッケルの濃度を最大値約３〜２５ｇ／ ｌ、好ましくは８〜１０ｇ／ｌ、さらに好ましくは約１０ｇ／ｌに制御する工程 からなるものでもよい。 Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は、硫酸アンモニウム溶液により達成されてもよい。硫酸 アンモニウム溶液の濃度は約１５０〜２５０ｇ／ｌ、好ましくは約２００ｇ／ｌ である。 また、本発明によれば、精鉱を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む浸出液と残留物とを生 成するために、アンモニア溶液によるＮｉ／Ｃｏ浸出工程に供し、浸出液中のニ ッケルの濃度を最大値約３〜２５ｇ／ｌに制御する工程からなるＮｉ／Ｃｏの水 酸化物を含む精鉱からＮｉ／Ｃｏ成分を回収するための方法が提供される。 本明細書中で「精鉱」との用語は、金属成分の含有量が自然に産出される鉱石 に対して高い重量％に増加されている物質に関し、マットのような人工の硫化物 鉱石と、水酸化物及び硫化物のような固体として沈殿された金属成分とを含む。 本発明の他の目的及び有利な点は、以下の本発明の好適態様の記述から明らか になるだろう。 図面の簡単な説明 本発明は、添付の図面を参照して、実施例により記述される。 図１は、本発明に従う湿式冶金的金属抽出方法のフローチャートである。 図２は、図１の処理の溶媒抽出工程に関するさらに詳細なフローチャートであ る。 図３Ａ及びＢは、貴金属の回収のための、本発明に従う処理の他の態様のフロ ーチャートを示す。 図４は、本発明の他の態様に従う湿式冶金的金属抽出方法のフローチャートで ある。 好適態様の詳細な説明 本発明に従う方法は、銅鉱石、特にニッケル及び／またはコバルトを含む硫化 銅鉱石または、ニッケル／コバルト酸化物（ラテライト）鉱石に加え、銅成分を あまり含まないニッケル／コバルト硫化物鉱石の処理に適している。さらに、本 方法は、マグネシウム、砒素及び亜鉛のようなしばしば有害と考えられる他の元 素または、金及び銀といった貴金属及び白金族金属のような価値があり回収に値 する元素と共に、ニッケル／コバルト鉱石を処理することができる。 本方法に供給される鉱石または精鉱はしばしばＦｅと、ときにはＡｓ，Ｓｂ， Ａｇ等のような他の元素と結合しているＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ及びＺｎといった塩基 性金属のひとつまたはそれ以上の硫化物鉱物を含んでもよい。 上に列挙された塩基性金属の典型的な硫化物鉱物は、 銅： Ｃｕ₂Ｓ − 輝銅鉱、 ＣｕＦｅＳ₂ − 黄銅鉱、 ニッケル：ＮｉＳ − 針ニッケル鉱石、 （Ｎｉ，Ｆｅ）₉Ｓ₈ − 硫鉄ニッケル鉱、 コバルト：Ｃｏ₃Ｓ₄ − 硫コバルト鉱、 （Ｃｏ，Ｆｅ）ＡｓＳ − 輝コバルト鉱、 亜鉛： ＺｎＳ − 閃亜鉛鉱、 （Ｚｎ，Ｆｅ）Ｓ − 鉄閃亜鉛鉱、 である。 この状況において、金属：硫黄の比は、精鉱中の硫黄に対する全塩基性金属（ Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）の比であり、これは鉱石の等級の基準である。 典型的には、金属：硫黄の比は高級な精鉱に対する１．５から、低級な精鉱に 対する０．２まで変化する。主としてＮｉ／Ｃｏを含む精鉱のために、金属：硫 黄の比はより多く前記範囲の低い部分、０．２から０．８である（Ｆｅは、たと えそれが実質的に全硫化物精鉱中に存在するとしても、この計算から明確に除外 される）。 本方法に対する金属：硫黄の比の重要性は、それがもし冶金学的に影響するな らば、加圧酸化の初期の操作の間に生じる。 本発明に従う処理の異なる熊様は、金属：硫黄の比が上に略述した低級から高 級まで変わる範囲のＮｉ／Ｃｏ精鉱を処理するために使用されてもよい。しかし ながら、この比に加えて、そこには考慮されるべき他の重要な特徴がある。それ は、加圧酸化の間の（硫酸塩への）硫黄の酸化の程度である。精鉱中に含まれる 硫黄は、加圧酸化の間に（硫黄の酸化ではなく）分子状硫黄（Ｓ⁰）に転換され るか、または硫酸塩（ＳＯ₄）に酸化される。典型的には、約７０〜９５％の硫 黄は酸化されず、分子状硫黄を生成する。他の方法で示すと、（硫酸塩への）硫 黄の酸化度は、通常、５から３０％まで変化する。それは硫黄の酸化度を最小に するために有益であると考えられ、そうすることは本方法の重要な目的である。 これは、加圧酸化工程へのＨ₂ＳＯ₄のような硫酸塩または硫酸水素塩源の導入に より助長される。 硫黄の酸化の重要性は、それがいつかは中和されなければならない酸を生成し 、加圧酸化からの生成物スラリー中のＣｕ，Ｆｅ及び他の元素の分配に影響する ことである。酸性度の高いスラリー（低いｐＨ）は溶液中にＣｕを含み、酸性度 の低いスラリー（高いｐＨ）は塩基性硫酸銅として固体の形でＣｕを有する。 金属：硫黄の比が低く及び／または硫黄の酸化度の高い精鉱のために、図１に 示される本方法のフローチャートは、一般的な場合である。これは、モードＣと して述べられる。十分な酸が加圧酸化１２の間に生成され、オートクレーブの後 の工程で消石灰によりこの酸を中和することが必要である。これは、図１に中和 ５０１として示される。この中和が無いと、生成物スラリーは低いｐＨを有し、 結果としてＦｅ及び同様にＣｕのほとんど全ては溶液中にある。 本方法の重要な特徴は、この生成物スラリーが溶液中に最小量のＦｅ（１００ ｐｐｍ以下）及び溶液中に１〜５ｇ／ｌのＣｕを含むことである。中和５０１で 添加される消石灰の量を調節することにより、これらの目的は低い金属：硫黄の 比を有し、比較的高い、例えば１５〜３０％の硫黄の酸化を行う精鉱に対してさ え達成することができる。この型の精鉱の典型的例は、硫鉄ニッケル鉱／黄鉄鉱 の鉱物集合体の型である。 しかしながら、金属：硫黄の比が高く及び／または硫黄の酸化度の低い精鉱で は、加圧酸化１２の間に生成する酸の全量は少なく、望まれる範囲の低いＦｅ及 びＣｕを含む生成物スラリーを達成するために、中和５０１は全く必要とされな いかもしれない。本方法のこの態様は、モードＡと名付けられ、図４を参照して 後述される。この型の精鉱の典型的例は、硫鉄ニッケル鉱／黄銅鉱／磁硫鉄鉱の 鉱物集合体の型である。 モードＡにおいて、他の化学反応により加圧酸化の間に消費される酸の量は、 硫黄の酸化により生成される全ての酸を使用するに十分なよりも多い。 モードＡ及びモードＣの実施例は、下表に示される２つの異なる精鉱を必要と する。 このように、１４％のニッケルを含む第１の精鉱は加圧酸化において６％の硫 黄の酸化が行われるに過ぎず、このようなものはモードＡで処理され、一方第２ の精鉱は高い硫黄の酸化（１５％）によりモードＣを必要とする。 モードＣの方法は、図１を参照して記述される。 最初に、鉱石または精鉱は、硫酸塩、塩化物及び銅イオンを含む酸性溶液の存 在下、オートクレーブ中で加圧酸化１２に供される。本実施例において、オート クレーブ中に導入されるＨ₂ＳＯ₄の量は約４０ｇ／ｌであり、溶液中の塩化物の 濃度は約１０〜１２ｇ／ｌである。典型的には温度は、約２００〜２０００ｋＰ ａの酸素分圧下、約９０℃乃至約１６０℃である。保持時間は温度に反比例して 約０．５〜５時間であり、本方法は通常はオートクレーブ中で連続方式で行われ る。しかしながら、本方法はまた所望によりバッチ方式で行うこともできる。 中和５０１は、水中に約１０〜２０％の固形分で、オートクレーブの出口側の 最後の１つまたは２つの部屋の中に消石灰を圧送することにより達成される。 加圧酸化１２の後で、オートクレーブ中で生成したスラリーは、圧力を大気圧 に、温度を９０〜１００℃に低減するために、ひとつまたはそれ以上のフラッシ ュ槽２２を通じて排出される。 次に、スラリーは冷却され、加圧酸化濾過液２９及び固体残留物（加圧酸化濾 過ケーキ）を生成するために濾過２４に供される。 中和工程５０１は、そうでなければ加圧酸化濾過液２９に報告される加圧酸化 濾過ケーキ中の可溶性銅を沈殿させるために用いられる。このように、中和５０ １は濾過液２９中の銅を最小に、典型的には銅１乃至５ｇ／ｌに下げるために用 いられることができ、後続の溶液からの銅の除去を容易にする。さらに、中和５ ０１は加圧酸化濾過液２９中のＦｅの最小化を援助する。しかしながら、消石灰 を添加するときに、Ｎｉ／Ｃｏを沈殿させるに多過ぎる量を添加しないことが好 ましい。典型的には、加圧酸化濾過液２９が約３及び４の間のｐＨを有するよう に消石灰を添加することが、銅の殆どを除去し、Ｎｉ／Ｃｏの沈殿を最小化する ために適していることがわかっている。 加圧酸化濾過液２９は、特に、もし銅成分が元の精鉱中にかなり存在するとき には、銅成分を回収し、不溶解物６３中の［Ｃｕ²⁺］をできるだけ少なく、典型 的には１００ｐｐｍ以下に低減するために、一般的に、銅の溶媒抽出５０に供さ れる。さらに、加圧酸化濾過ケーキは、溶液中の銅を回収するために大気下浸出 １４に供され、溶液は銅の溶媒抽出１６に供される。大気下浸出１４は、約３〜 ２０ｇ／ｌで希酸である銅の溶媒抽出１６からの不溶解物１２０により行われる 。さらに、大気下浸出１４は、加圧酸化濾過ケーキ以外にＮｉ／Ｃｏ成分を含む 飛沫同伴された溶液の洗浄を援助する。流れ５１中に蓄積される成分は、後述さ れる沈殿５０６の条件と同様に、Ｎｉ／Ｃｏの水酸化物として消石灰によりｐＨ ７乃至８で沈殿させることにより、流出の基部（濃度により流れの約１乃至１０ ％）で回収することができる。混合されたＮｉ／Ｃｏの水酸化物は濾過すること ができ、後述される浄化工程５００にリサイクルされる。 浸出１４から得られるスラリー３１は濾過することが困難であり、液／固分離 は、反流傾瀉（ＣＣＤ）装置３４の一連のシックナーにより達成される。洗浄水 は溶媒抽出１６からの不溶解物の一部により供給され、３６で分割され、酸の除 去のための消石灰を用い、４６で中和される。中和４６からのスラリーは、石膏 残留物を生成するために４８で濾過され、液体５１は洗浄水としてリサイクルさ れる。 溶媒抽出１６及び５０からの負荷抽出剤は、ストリッピング４４に供され、次 に銅の電解抽出２０に送られる。 銅の溶媒抽出１６及び５０は、通常の抽出剤により処理される。これは図２に 示され、破線はストリッピング４４の後で再循環される有機抽出剤を示す。スト リッピング４４は、純硫酸銅または電解抽出工程２０に通される充満された電解 液５７を得るために、使用済みの酸または電解抽出２０からの電解液５５により 達成される。さらにＮｉ／Ｃｏ／Ｚｎ／Ｆｅを含む酸溶液から選択的に銅を除去 することができる適切な銅抽出剤が用いられる。適切であることが見出された抽 出剤はヘンケル・コーポレーションの試薬のＬＩＸ８４（商標）またはＬＩＸ８ ６４（商標）のような水酸化オキシムである。 もし、鉱石または精鉱にかなりの銅成分が全く存在しなくてもなお、銅イオン （例えばＣｕ５乃至１０ｇ／ｌ）の存在下に加圧酸化１２を行うことは有益であ る。銅イオンは、ＣｕＳＯ₄またはＣｕＣｌ₂のような銅塩の形で添加することが できる。その後、銅の溶媒抽出及びストリッピングは今までどおり行われるが、 電解抽出２０は省略され、有機抽出剤のストリッピング４４から得られた充満し た銅の液体は加圧酸化１２にリサイクルされる。二者択一的に、銅の精鉱は、銅 がＣｕの溶媒抽出及びストリッピングの後にリサイクルされることができるか、 銅の回収のために電解抽出に送られることができる場合に、添加される。これは 、もしラテライト鉱石が処理される場合もまた同様である。 不溶解物６３は、後続の溶媒抽出とニッケル及びコバルトの電解抽出との工程 の困難の原因となるＦｅ，Ｚｎ及びＣｕのような元素から遊離したＮｉ／Ｃｏの 溶液を準備するために、浄化工程５００に供される。浄化工程５００は、残留す るＣｕ，Ｆｅ及びＺｎが消石灰及びリサイクルされたＭｇ（ＯＨ）₂の添加によ り沈殿させられる沈殿工程である。典型的には、浄化工程５００に供給された溶 液は、精鉱中に存在する亜鉛及びマグネシウムに加えて、銅及び鉄を含む。沈殿 ５００は、理想的には溶液中に１ｐｐｍ未満の亜鉛、１ｐｐｍ未満の銅及び１ｐ ｐｍ未満の鉄をとどめるように、約５乃至６のｐＨで達成される。多過ぎるＮｉ ／Ｃｏを沈殿させないことが重要である。これは、ｐＨの注意深い制御、すなわ ちｐＨを高く上昇させ過ぎないことにより達成される。リサイクルされたＭｇ（ ＯＨ）₂はこの考えに有益であることがわかっている。 沈殿５００からの生成物は、液／固分離５０２に供される。水酸化物として沈 殿させられたＣｕ，Ｆｅ及びＺｎは、特にＮｉ／Ｃｏ回収のために、希酸洗浄ま たは浸出５０３により処理される。酸洗浄５０３からの生成物は、主としてＣｕ ，Ｆｅ及びＺｎの水酸化物を残しておく液／固分離５０５に供され、液／固分離 ５０５は系からの亜鉛の出口を提供する。液／固分離５０５からの液体５０４は 加圧酸化１２にリサイクルされる。 もし、亜鉛含有量が十分に高いならば、Ｃｕ／Ｆｅ／Ｚｎ水酸化物はさらに亜 鉛を選択的に回収するために、希酸により浸出されることができる。極端な場合 には、所望により亜鉛の溶媒抽出工程を含むことができる。 沈殿５００の後の溶液中のＮｉ，Ｃｏ及びＭｇの濃度は、精鉱の組成による。 鉱物学的には、精鉱中のマグネシウムの大部分は加圧酸化１２の間に浸出するこ とが可能である。このように、約２０％のニッケル及び５％のマグネシウムを含 むＮｉ／Ｃｏ精鉱のために、沈殿５００の後の典型的な溶液は約３０ｇ／ｌのニ ッケル及び約６ｇ／ｌのマグネシウムである。マグネシウムの含有量は、ラテラ イト鉱石の場合にさらに多い。 液／固分離５０２から得られる溶液は、Ｎｉ及びＣｏが消石灰（Ｃａ（ＯＨ）₂ ）、ソーダ灰（Ｎａ₂ＣＯ₃）、アンモニアまたは苛性ソーダ（ＮａＯＨ）のよ うな適切な中和剤により水酸化物または炭酸塩として沈殿させられる選択的沈殿 工程５０６に供される。これは、Ｍｇ（ＯＨ）₂の沈殿を最小化する一方、約７ 乃至８のｐＨで達成される。好ましい中和剤は、その比較的低いコストにより消 石灰であり、なぜならば、その反応は、Ｎａ⁺及びＮＨ₄ ⁺のような新しい陽イオ ンが何も液体中に導入されないからである。消石灰による中和 ＮｉＳＯ₄（ａｑ）＋Ｃａ（ＯＨ）₂ →Ｎｉ（ＯＨ）₂＋ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ（石膏） （１） 同様の反応はＣｏＳＯ₄及びＭｇＳＯ₄により起こり、それぞれＣｏ（ＯＨ）₂ 及びＭｇ（ＯＨ）₂を生成する。苛性ソーダ（ＮａＯＨ）による中和 ＮｉＳＯ₄（ａｑ）＋ＮａＯＨ →Ｎｉ（ＯＨ）₂（ｓ）＋ＮａＳＯ₄（ａｑ） （２） しかしながら、沈殿された固体中に存在するＭｇを有することは重要であり、 後述されるように、Ｎｉ及びＣｏの分離に有益である。２工程の反流沈殿の連続 が有益であることがわかっている。 いくつかの環境で、固体の副生成物（石膏）を生成しない、例えば苛性ソーダ またはアンモニアによる沈殿は、Ｎｉ沈殿が高級で、カルシウムから遊離である ので有利である。 沈殿工程５０６からの生成物は、液／固分離５０８に供される。 液／固分離５０８からの液体は、もし必要ならば付加的なＭｇを沈殿させ、そ れにより系内にＭｇの蓄積を避けるために、上述と同一理由により好ましくは再 び消石灰による沈殿工程５１０に供される。沈殿工程５１０からの生成物は液／ 固分離５１２に供される。分離５１２からの固体は水酸化マグネシウム副生成物 ５１４である。上に示すように、水酸化マグネシウム副生成物５１４のいく分か は、沈殿５００での使用のためにリサイクルされる。分離５１２からの液体は、 リサイクル流れ５１６により示されるように、加圧酸化１２にリサイクルされる 。 Ｎｉ及びＣｏ成分を含む分離工程５０８からの固体の水酸化物ケーキは、約６ 乃至８のｐＨでアンモニア溶液による浸出５１８に供される。 アンモニア溶液は硫酸アンモニウムまたは炭酸アンモニウムであってよいが、 溶液中でＮｉに対してよりよくＣｏを分離させる低いｐＨであるので、前者の方 が優れていることがわかっている。さらに、硫酸アンモニウムは低いアンモニア （ガス）蒸気圧を有し、その上、Ｎｉ／Ｃｏ溶媒は硫酸アンモニウムにより優れ た結果が得られる。本実施例において、２００ｇ／ｌの硫酸アンモニウム溶液が 用いられる。 可溶性のニッケル及び硫酸コバルトジアミンが生成される浸出５１８の間で行 われる反応は次の通りである。 （ＮＨ₄）₂ＳＯ₄＋Ｎｉ（ＯＨ）₂ →Ｎｉ（ＮＨ₃）₂ＳＯ₄＋２Ｈ₂Ｏ （３） （ＮＨ₄）₂ＳＯ₄＋Ｃｏ（ＯＨ）₂ →Ｃｏ（ＮＨ₃）₂ＳＯ₄＋２Ｈ₂Ｏ （４） 固体中に存在するＭｇはまた次のように溶解される。 （ＮＨ₄）₂ＳＯ₄＋Ｍｇ（ＯＨ）₂ →ＭｇＳＯ₄→２Ｈ₂Ｏ＋２ＮＨ₃ （５） 浸出５１８を行うときに、固体中のＮｉ／Ｃｏ成分の１００％を浸出すること は試みられることなく、約９０〜９９％のみである。これは、それが行われない ならば必要とされる約９の高いｐＨよりもむしろ低いｐＨで行うことを浸出５１ ８に可能にする。この高いｐＨは、硫酸アンモニウムと共に第２の試薬として、 アンモニアの付加を浸出に必要とする。 生起するさらなる問題は、公知あるいは商業的に入手可能なＣｏ抽出剤が、こ の高いｐＨ値で有効に機能しないことである。該抽出剤は劣化し、Ｎｉに対して 選択的でない。結果として、酸のような他の試薬の添加によりｐＨを低減するこ とが必要とされ、同様に副生成物の硫酸アンモニウムの生成及び試薬のアンモニ アの消費を意味するＣｏの抽出よりもむしろ最初にＮｉの抽出を行うことが必要 である。生起する他の問題は、最初にＮｉの溶媒抽出を行うために、Ｎｉと共に Ｃｏの抽出を避けるために、最初に全てのＣｏを＋３の酸化価に酸化することが 必要であることである。この酸化は定量的に行うことは困難である。そこで、こ れはさらなる方法を複雑にする。また、Ｎｉの抽出に続いてＣｏ³⁺がＣｏ²⁺に戻 ることを低減することが必要であり、これは同様に達成することが困難である。 上述の困難を避けるために、本発明に従う方法は、後述のように、約６乃至約 ８のｐＨで浸出５１８を行い、結果として得られる固体を、後続の希硫酸アンモ ニウム溶液による洗浄工程５２０に供することを提供する。 本方法の他の面は、浸出５１８の間の溶液中のニッケルイオンの濃度が最大約 １０ｇ／ｌの比較的低い値にとどまるように制御されることである。これは浸出 ５１８の間に、よりよいニッケルの回収をもたらすことがわかっている。知られ ている固体中に存在するＮｉの量により、所望のＮｉ濃度に到達するために適切 な液体の量が計算することができる。 浸出５１８からの生成物は、液／固分離５２２に供される。 分離５２２からの液体はＣｏ負荷抽出剤と不溶解物とを提供するためにＣｏの 溶媒抽出５３４に供され、該不溶解物はＭｇ負荷抽出剤と不溶解物とを提供する ためにＭｇの溶媒抽出５３６に供され、該不溶解物はＮｉ負荷抽出剤と不溶解物 とを提供するためにＮｉの溶媒抽出５３８に供される。 Ｎｉの溶媒抽出５３８からの不溶解物は浸出５１８にリサイクルされる。 液／固分離５２２からの固体生成物は、再溶解または上に示すように固体が硫 酸アンモニウム溶液により洗浄される洗浄工程５２０に供される。これは、浸出 ５１８の溶液の約１０％の濃度の弱い硫酸アンモニウム溶液である。それは、洗 浄工程５２０中の固体から飛沫同伴される硫酸アンモニウム溶液の洗浄から得ら れる。 再溶解工程５２０からの生成物は液／固分離５２４に供され、固体は水で洗浄 される。洗浄水及び液／固分離５２４からの液体はＣｏ負荷抽出剤と不溶解物と を再び提供するためにＣｏの溶媒抽出５２６に供され、該不溶解物はＭｇの負荷 があたえられた抽出剤と不溶解物とを提供するためにＭｇの溶媒抽出５２７に供 され、該不溶解物はＮｉ負荷抽出剤と再溶解工程５２０にリサイクルされる最終 不溶解物とを提供するためにＮｉの溶媒抽出５２８に供される。 分離５２４での水洗の間に添加される水を補うために、Ｎｉの溶媒抽出５３８ から来る強硫酸アンモニウム不溶解物に対する最終不溶解物の流出がある。この 目的のために、強硫酸アンモニウム回路は弱硫酸アンモニウム不溶解物から流出 する不溶解物を補うために蒸留工程５３９を含む。 Ｃｏの溶媒抽出５３４，５２６、Ｍｇの溶媒抽出５３６，５２７及びＮｉの溶 媒抽出５３８，５２８は、それぞれＣｕの溶媒抽出５０，１６の場合と同様に、 すべて通常の抽出剤により処理される。 Ｃｏ及びＭｇの両方の抽出に適していることがわかっている抽出剤は、有機ホ スホン酸抽出剤であり、さらに詳しくは、ビス−２，４，４−トリメチルフェニ ルホスフィン酸からなる、シアナミド・インコーポレーテッドのシアネックス（ Cyanex）２７２（商標）のような有機ホスフィン酸ベースの抽出剤である。Ｎｉ の抽出のためには、ヘンケル・コーポレーションによるＬＩＸ８４（商標）のよ うな水酸化オキシムベースの抽出剤が適切であることがわかっている。 それぞれＣｏ，Ｎｉ及びＭｇ負荷抽出剤は飛沫同伴された硫酸アンモニウム溶 液を除去するために適切な水溶液により洗浄され、Ｃｏ及びＮｉの充満した純粋 な溶液と、少量のＣｏ及びＮｉを含むＭｇの充満した液体とを生成するために希 酸によりストリップされる。Ｃｏ及びＮｉ溶液は、それぞれＣｏ及びＮｉの電解 抽出工程５３０及び５３２に送られる。 ストリッピングの前に、Ｃｏ負荷抽出剤は、Ｃｏの電解抽出に行くＣｏの充満 された溶液から分離されるＣｏ精鉱溶液及び／またはＭｇが充満された液体から 分離されるＭｇ精鉱溶液により洗浄される。これは、Ｃｏの負荷抽出剤中に存在 するであろうＮｉ成分の除去に有益である。同様に、Ｍｇの負荷抽出剤はＭｇが 充満された液体から分離されるＭｇ精鉱溶液により洗浄されることができる。 Ｃｏの溶媒抽出とＮｉの溶媒抽出との間に、ＮｉからのＣｏの良好な分離のた めに、Ｃｏの溶媒抽出に供給される溶液中にＭｇが存在することが有利であるこ とがわかっている。典型的に、溶液の分析は、もともとの供給される精鉱中に見 られるように、Ｎｉに対するＣｏの比が同一である（通常１：３０）。従って、 Ｎｉ１０ｇ／ｌに対し、Ｃｏ０．３３ｇ／ｌは典型的である。 同一の抽出剤が、Ｃｏ及びＭｇの両方の溶媒抽出５３４及び５３６に用いられ る。該抽出剤はＭｇのためよりもＣｏのために選択的であり、Ｎｉのためよりも Ｍｇのためにさらに選択的である。Ｃｏの溶媒抽出５３４の間に、使用される抽 出剤の量は、全ての利用できる場所を、過半数の量に対してはＣｏイオンにより 、より少ない量に対してはＮｉの抽出を妨害するＭｇイオンにより、占拠される ように限定される。Ｍｇの溶媒抽出５３６の間に、利用できる場所は主としてＭ ｇイオンにより、より少ない量に対してはいくらかのＣｏイオン及び多分また少 量のＮｉイオンにより満たされる。Ｎｉ及びＣｏイオンは、矢印５４３により示 されるように、Ｎｉ／Ｃｏ沈殿５０６に対するＭｇが充満された液体のリサイク ルにより回収される。Ｍｇの濃度をＣｏの濃度に対してほぼ等しく維持すること が有益であることがわかっているが、これは約１：５から５：１まで全く幅広く 変化する。 Ｍｇの存在の利点は、次のとおりである。 （ｉ） Ｃｏの溶媒抽出の間に抽出されるＮｉの量を最小にする一方、 （ｉｉ） Ｃｏの高いパーセント、すなわち９０％以上の抽出を許し、 （ｉｉｉ）Ｃｏ生成物中のＮｉに対するＣｏの高い比、すなわちＣｏ：Ｎｉ＞１ ０００：１を許す。 Ｍｇの存在なしではいくつかの妥協がＣｏの溶媒抽出に及ぼされねばならず、 それにより、 （ｉ） 幾分かのＮｉがＣｏと一緒に共抽出され、または、 （ｉｉ） Ｃｏの抽出が不完全であり、または、 （ｉｉｉ）Ｃｏ生成物中のＮｉに対するＣｏの比があまりに低い。 Ｍｇの存在により、幾分かのＣｏ（すなわち５〜１０％）がＣｏの溶媒抽出の 間に抽出されないで残され、代わりにＭｇの溶媒抽出の間に抽出される。Ｍｇの 溶媒抽出の生成物は、 （ａ）リサイクルされて損失がなく、Ｍｇ，Ｎｉ及びＣｏを含むストリッピング からの充満された液体と、 （ｂ）Ｎｉの電解抽出に行くＮｉの充満された液体中にＣｏに対する非常に良好 なＮｉの比をつくるような、後続のＮｉの溶媒抽出を許す非常に低いＣｏレベル （すなわち約１ｐｐｍ）のＭｇ不溶解物である。従って、非常に純粋なＮｉ陰極 及びＣｏ陰極が得られる。 液／固分離５２４からの固体は、沈殿５００にリサイクルされる飛沫同伴され たＮｉ／Ｃｏを回収するために希酸により洗浄される（５４０）。液／固分離５ ２４の後で固体残留物は廃棄される。 Ｎｉ／Ｃｏ浸出及びＮｉ／Ｃｏの溶媒抽出のための適切な温度範囲は、約３０ ℃乃至６０℃、好ましくは約４０℃乃至約５０℃であることがわかっている。 変わって図３Ａ及びＢについて、金及び銀のような貴金属の回収が記述される 。この処理は、図１の最終残留物流れ３５の処理を含む。 貴金属は加圧酸化１２の間に浸出されず、大気下浸出工程１４の後に残される 固体残留物３５中にとどまっている。 貴金属の回収を有益にするために、加圧酸化１２からのフラッシュ降下２２が ２工程で行われる。第１の工程は分子状硫黄の凝固点よりわずかに高い温度、す なわち約５０〜１５０ｋＰａの流れの圧力に対応する約１２０℃乃至１３０℃で ある。本方法は、第１のフラッシュ降下工程で約１０乃至３０分である保持時間 で、好ましくは連続モードで行われる。 第２のフラッシュ降下工程は、再び少なくとも１０分間の保持時間により、大 気圧かつ９０乃至１００℃である。これは、第１のフラッシュ降下工程でまだ溶 融状態の分子状硫黄を、安定な斜方晶系の結晶相のような固相の分子状硫黄に変 化させる。この生成物は、浸出残留物からの貴金属の回収に重要である分子状硫 黄のきれいな結晶の生成に有効である。 大気下浸出１４により生成される浸出残留物３５は、貴金属に加え、赤鉄鉱、 結晶の分子状硫黄、未反応の硫化物（黄鉄鉱）及び特に使用される精鉱から得ら れる付加生成物、例えば石膏及び水酸化鉄を含む。 残留物３５中の金は、本方法により大部分が触れることができず、最もありそ うなことには自然のままの状熊であると信じられる。しかしながら、銀は加圧酸 化工程１２で酸化され、おそらくは塩化銀または硫酸銀のような銀塩として存在 する。 従来のシアン化物法は残留物３５から十分に金を浸出しないことがわかってい る。これは、黄鉄鉱のような鉱物粒子内に金がカプセルにされていることによる と信じられる。しかしながら、金は、「全酸化浸出」として言及されるこれらの 鉱物の加圧酸化により解き放たれる。残留物３５中にまた含まれる分子状硫黄を 酸化することなくそのような浸出を行うために、本方法はできるだけ多くの分子 状硫黄を除去する工程からなる。 第１に、２工程のフラッシュ降下の効能により、良質の硫黄の結晶が生成され る。第２に、浸出残留物３５は、硫黄に富む浮遊選鉱精鉱４０４及び硫黄のなく なった浮遊選鉱テール４０６を生成するために、泡沫浮遊選鉱４０２に供される 。テール４０６は、浮遊選鉱工程４０２の上流の調整槽４１０に再循環される液 体と、全酸化浸出工程４１４に送られる固体４１２とを生成するために、固／液 分離４０８に供される。 浮遊選鉱精鉱４０４は濾過（４１６）され、乾燥器４１８で水分が低くなるよ うに乾燥される。次に、生成物は硫黄抽出剤による硫黄浸出工程４２０に供され る。パークロロエチレン（ＰＣＥ）またはケロセンのような適切な硫黄抽出剤が 用いられるだろう。本実施例では、熱ＰＣＥが用いられる。浸出４２０からのス ラリーは４２２で濾過され、得られた液体は結晶のＳ⁰を生成するために冷却４ ２４に供され、次に濾過（４２５）される。冷却された硫黄は、そこからセレン 及びテルルのような不純物を除去するために任意の硫黄浄化工程（図示せず）に 供されることができる。固体の硫黄は、硫黄生成物４２８を生成するために乾燥 器４２６で乾燥される。濾過４２５からの液体は、熱ＰＣＥ浸出４２０にリサイ クルされる。 濾過４２２からの固体残留物は乾燥器４３０で乾燥される。得られた生成物は 低硫黄残留物４３２であり、全酸化浸出４１４に送られる。 冷却４２４と乾燥器４２６及び４３０とからのＰＣＥ蒸気は冷却器４３４を経 由して熱ＰＣＥ浸出４２０にリサイクルされる。 ２５．１％の分子状硫黄（Ｓ⁰）及び３％の硫化物を含む大気下浸出１４から の残留物１００ｇが浮遊選鉱４０２及び浸出４２０を通して処理される試験が行 われた。これは、１．９％のＳ⁰及び４．１％の硫化物、すなわち全体で６％の 全硫黄を含む脱硫された残留物（全酸化浸出４１４のための供給物質）を生成し た。 脱硫された残留物は、もともとの浸出残留物中の分子状硫黄（Ｓ⁰）の５．９ ％を含み、すなわち９４．１％が純粋な分子状硫黄生成物に回収されている。 全酸化浸出４１４は、全ての硫黄及び金属混合物を、それぞれ最も高い原子価 に、完全に酸化するために十分な、約２００℃〜２２０℃かつ２００〜２０００ ｋＰａの酸素分圧で行われる。このようにして、全ての硫黄及び黄鉄鉱が硫酸塩 に酸化される。酸化は、もともと生成される酸を含むような酸性条件で行われる 。もし、十分な黄鉄鉱が存在するならば、反応は高度に発熱であり、一般に所望 の操作温度が達成される。典型的に、全ての酸化される硫黄の約１０％が、供給 されるスラリー中の通常のパーセンテージの固体に十分である。 全酸化浸出４１４の後で、スラリーは消石灰によりｐＨ２〜３で中和に供され 、次に貴金属を含む固体と銅のような塩基性金属成分を含んでもよい液体１３と を 得るために、反流傾瀉（ＣＣＤ）回路による液／固分離４３８に供される。液体 １３は、図１に示すように銅の回収のための溶媒抽出１６に行く液体（流れ３３ ）と一緒にされることができる。 Ｃｕの溶媒抽出１６からの不溶解物の中和される流れ５１（図１）の一部は４ ９で分割され、得られた流れ５３は、図３Ｂに示すように部分的には液／固分離 ４３８の洗浄水として用いられ（約８０％）、部分的には全酸化浸出４１４にリ サイクルされる（約２０％）。図３Ａ及びＢの貴金属回収回路は、図１にブロッ ク１５５により示される。 シアン化物処理４４４の前に、分離４３８からの固体は全酸化浸出４１４の間 に形成される銀と鉄明礬石との混合物の分解によりシアン化物処理４４４の間の 銀の回収を容易にするために、任意の消石灰沸騰工程４４３に供されることがで きる。 貴金属は、分離４３８の後にとどめられている固体中にある。黄鉄鉱及びもと もとの精鉱中のカプセルに入れられている鉱物は分解され、貴金属はシアン化物 処理４４４になじみやすくなる。 シアン化物処理４４４において、固体はアルカリ性条件下にＮａＣＮにより浸 出される。これを行うために、固体は、固形分３０〜４０％のスラリーにされる 。付加的なＮａＣＮ及び消石灰は、約１０のｐＨでＮａＣＮ約０．２乃至約０． ５ｇ／ｌの最小のＮａＣＮ濃度を維持するために必要とされるように添加される 。温度は雰囲気温度であり、通常４乃至８時間の保持時間が操作の連続モードに 必要とされる。 金及び銀の両方は、シアン化物溶液に対し高収率を報告し、典型的には、貴金 属を吸着するために活性炭がシアン化物スラリーに添加されるカーボン−イン− パルプ回路の確立された方法により、濾過の必要なしに回収される。貴金属に富 む負荷活性炭はスクリーニング（４４５）により分離され、産出物のないパルプ はテーリングに廃棄される。 負荷活性炭は、浸出／電解抽出／溶融処理（４４７）により貴金属成分を回収 するための確立された方法により処理される。生成物は一般に金及び銀の両方を 含むドール金属であり、銀からの金の最終的分離のために、金の精錬４４９に送 られる。貴金属回収の後の活性炭再生工程４５１からの産出物のない活性炭はカ ーボン−イン−パルプ回路４４４にリサイクルされる。 全行程による貴金属の全回収は、一般に十分に９０％以上であり、任意の状態 下では９９％に近づく。 脱硫された残留物が酸素圧下に２２０℃で２時間、全酸化浸出４１４で処理さ れ、減圧され、室温に冷却される試験が行われた。得られたスラリーは石灰石に よりｐＨ３に中和され、次に濾過された。濾過ケーキは、金及び銀を浸出するた めに標準状態下でシアン化物溶液により浸出された。 全酸化浸出４１４及びシアン化物処理４４４の後の金の抽出は、わずか１．０ ｋｇ／ｔのＮａＣＮの消費により、９７％であった。比較として、全酸化浸出４ １４で酸化されていない残留物に対する金の抽出はわずか３４％であり、ＮａＣ Ｎの消費はトン当たりＮａＣＮ１９．０ｋｇで極端に高かった。 図４はモードＡのフローチャートを示す。図１の態様の各工程に対応する工程 には同一の参照番号が与えられる。 本方法は、固体２５（加圧酸化濾過ケーキ）及び加圧酸化濾過液２９を生成す る液／固分離（例えば濾過）２４が後に続く、精鉱または鉱石中の硫化物鉱物が 高圧酸素により酸化される加圧酸化工程１２からなる。 固体２５は供給された精鉱の銅成分の全てまたは殆どを含み、図１の態様のよ うに酸浸出、溶媒抽出及び電解抽出により銅の回収１４で処理され、高品質の銅 陰極と、貴金属を含んでもよい残留物３５を生成する。残留物３５は、上記図３ Ａ及びＢを参照して記述されるように、貴金属回収のために処理される。これは 図４にブロック１５５により示される。 濾過液２９は、図１を参照して記述されるように、Ｃｕ，Ｆｅ及びＺｎのよう な有害な金属を除去するために、消石灰により約ｐＨ６に中和されることにより ５００で浄化され、濾過の後で、Ｎｉ，Ｃｏ及び供給される精鉱中に存在するで あろうＭｇのようなある種の他の元素を含む浄化溶液３６を生成する。 溶液３６は、図１を参照して記述されるように、Ｎｉ／Ｃｏ回収のために処理 される。これは図４にブロック３８により示される。３８で生成される溶液３９ は、前記（図１の流れ５１６）のように、循環を完了するために加圧酸化１２に リサイクルされる。 本発明の好適態様だけがここで詳細に記述されているが、本発明はそれにより 限定されるものではなく、添付の請求項の範囲内で変形されることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．鉱石または精鉱を、結果として得られた加圧酸化スラリーからＮｉ／Ｃｏ 成分を含む液体を得るために、酸素と、塩化物、銅及び硫酸塩イオンを含む酸性 溶液との存在下に加圧酸化に供し、 該液体を、Ｎｉ／Ｃｏの水酸化物を含む固体を得るために、選択的沈殿処理に 供し、 該固体を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む浸出液と残留物とを得るために、アンモニア 溶液によるＮｉ／Ｃｏ浸出工程に供する工程からなる鉱石または精鉱からＮｉ／ Ｃｏ成分を抽出するための方法。 ２．さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む洗浄溶液と、廃棄できる残留物 とを生成するために酸洗浄工程に供し、 該洗浄溶液を選択的沈殿処理にリサイクルする工程からなる請求項１記載の方 法。 ３．さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む洗浄溶液と、廃棄できる残留物 とを生成するために酸洗浄工程に供し、 該洗浄溶液をそこからＮｉ／Ｃｏ成分を回収するために処理する工程からなる 請求項１記載の方法。 ４．前記選択的沈殿処理は、 液体を、該液体中に存在する鉄、銅または亜鉛を沈殿させるために、約５乃至 ６のｐＨで沈殿工程に供し、 得られた溶液を、Ｎｉ／Ｃｏの水酸化物を含む固体を得るために、約７乃至８ のｐＨで沈殿工程に供する工程からなる前記請求項のいずれか１項記載の方法。 ５．前記Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む液体は、加圧酸化スラリーを該スラリー中に存 在する銅、鉄または亜鉛は固体の形であり、Ｎｉ／Ｃｏ成分は溶液中に存在する 所定のｐＨで中和に供することにより得られる前記請求項のいずれか１項記載の 方法。 ６．前記Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む液体は、加圧酸化スラリーをＮｉ／Ｃｏ成分が 固体の形である所定のｐＨで中和に供することと、Ｎｉ／Ｃｏ成分を、Ｎｉ／Ｃ ｏ成分を含む溶液を得るために酸浸出に供することにより得られる請求項１乃至 ４のいずれか１項記載の方法。 ７．さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む第２の洗浄溶液と、酸洗浄工程 に供される残留物とを生成するために、酸洗浄工程の前に洗浄工程に供する請求 項２または３記載の方法。 ８．さらに、浸出液及びさらなる洗浄溶液の一つまたは両方を、そこからＮｉ ／Ｃｏ成分を回収するために溶媒抽出に供する工程からなる請求項７記載の方法 。 ９．前記溶媒抽出は、ニッケル含有溶液を生成するためにニッケル抽出剤によ り達成される請求項８記載の方法。 １０．前記溶媒抽出は、コバルト含有溶液を生成するためにコバルト抽出剤に より達成される請求項８記載の方法。 １１．前記溶媒抽出は、 コバルトイオンにより負荷が与えられたコバルト抽出剤と、溶液中にニッケル 及びマグネシウムイオンを含む第１の不溶解物とを生成するために、マグネシウ ムイオン存在下、コバルト抽出剤を用いるコバルトの溶媒抽出を行い、 マグネシウム及びコバルトイオンにより負荷が与えられたマグネシウム抽出剤 と、第２の不溶解物とを生成するために、マグネシウム抽出剤を用いる第１の不 溶解物に対するマグネシウムの溶媒抽出を行い、 ニッケルの負荷溶液及び第３の不溶解物を生成するために、ニッケル抽出剤を 用いる第２の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う工程からなる請求項８ 記載の方法。 １２．前記浸出液及びさらなる洗浄溶液のそれぞれは溶媒抽出に供され、浸出 液の溶媒抽出からの第３の不溶解物はＮｉ／Ｃｏ浸出工程にリサイクルされ、さ らなる洗浄溶液の溶媒抽出からの第３の不溶解物は酸洗浄工程の前に洗浄工程に リサイクルされる請求項１１記載の方法。 １３．前記Ｃｏ，Ｍｇ及びＮｉのそれぞれの溶媒抽出は、通常のＣｏ，Ｍｇ及 びＮｉの抽出剤により達成される請求項１２記載の方法。 １４．さらに、それぞれコバルト及びニッケル溶液を生成するために、コバル ト及びニッケルの負荷抽出剤をストリッピングする工程からなる請求項１１記載 の方法。 １５．ストリッピングの前に、コバルトの負荷抽出剤は、ストリッピングから リサイクルされるコバルト精鉱溶液により洗浄される請求項１４記載の方法。 １６．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程と、コバルト、マグネシウム及びニッケル溶媒 抽出とは約３０℃乃至約６０℃の温度で行われる請求項１１記載の方法。 １７．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程と、コバルト、マグネシウム及びニッケル溶媒 抽出とは約４５℃乃至約５０℃の温度で行われる請求項１６記載の方法。 １８．さらに、コバルト及びニッケル溶液を、そこからコバルト及びニッケル を回収するために電解抽出に供する請求項４記載の方法。 １９．さらに、マグネシウム及びコバルトイオンを含む充満された溶液を生成 するためにマグネシウム抽出剤をストリッピングし、 該充満された溶液を選択的沈殿処理にリサイクルする工程からなる請求項１１ 記載の方法。 ２０．マグネシウム抽出剤をストリッピングする前に、マグネシウム抽出剤は マグネシウム抽出剤のストリッピングからリサイクルされる充満された溶液から なるマグネシウム濃縮溶液によりガス洗浄される請求項１９記載の方法。 ２１．前記コバルト抽出剤はマグネシウム抽出剤と同じであって、該抽出剤は マグネシウムよりもコバルトのためにより選択的である請求項１１記載の方法。 ２２．前記溶媒抽出は、 コバルト溶液及び第１の不溶解物を生成するために約６乃至８のｐＨでコバル トの溶媒抽出を行い、 ニッケル溶液及び第２の不溶解物を生成するために、実質的にコバルトの溶媒 抽出と同じｐＨで、第１の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う工程から なる請求項８記載の方法。 ２３．さらに、浸出液中のニッケルの濃度を最大値約３乃至２５ｇ／ｌに制御 する工程からなる前記請求項のいずれか１項記載の方法。 ２４．前記最大値は約８乃至１５ｇ／ｌである請求項２３記載の方法。 ２５．前記最大値は約１０ｇ／ｌである請求項２４記載の方法。 ２６．前記選択的沈殿処理は、Ｎｉ／Ｃｏ水酸化物に加えマグネシウムを含む 固体と、結果として得られるマグネシムを含む溶液とを生成するために、マグネ シウムイオンの存在下に行われる前記請求項のいずれか１項に記載の方法。 ２７．さらに、結果として得られた溶液を、水酸化マグネシウムの沈殿とマグ ネシウムのなくなった不溶解物とを生成するために、沈殿工程に供する工程から なる請求項２６記載の方法。 ２８．さらに、マグネシウムのなくなった不溶解物を加圧酸化にリサイクルす る工程からなる請求項２７記載の方法。 ２９．さらに、少なくともマグネシウムの沈殿の一部を選択的沈殿処理にリサ イクルする工程からなる請求項２７または２８記載の方法。 ３０．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は硫酸アンモニウム溶液により行われる前記請 求項のいずれか１項に記載の方法。 ３１．前記硫酸アンモニウム溶液は約１５０から２５０ｇ／ｌまでの濃度を有 する請求項３０記載の方法。 ３２．前記硫酸アンモニウム溶液は約２００ｇ／ｌの濃度を有する請求項３１ 記載の方法。 ３３．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は炭酸アンモニウム溶液により行われる請求項 １乃至２９のいずれか１項記載の方法。 ３４．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は、溶液中に含まれる硫酸アンモニウム及び炭 酸アンモニウム混合物により行われる請求項１乃至２９のいずれか１項記載の方 法。 ３５．酸性溶液中に銅を供給するために、前記銅塩または精鉱が加圧酸化中に 酸性溶液に添加される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。 ３６．銅は加圧酸化にリサイクルされる請求項３５記載の方法。 ３７．加圧酸化からの液体を、選択的沈殿処理の前に、銅の溶媒抽出に供する 工程を含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。 ３８．前記ハロゲン化物は塩化物である請求項１記載の方法。 ３９．前記鉱石または精鉱は、さらに銅成分を含む硫化銅精鉱からなり、さら に、加圧酸化スラリーまたは、溶液中に硫酸銅を含む浸出液と、浸出残留物とを 生成するために、酸性硫酸塩溶液によりそこから得られる固体を浸出し、 該浸出液を、銅の精鉱溶液と銅のなくなった不溶解物とを生成するために、銅 の溶媒抽出に供し、 少なくとも銅のなくなった不溶解物の一部を酸性硫酸塩浸出工程にリサイクル する工程からなる請求項１乃至３４または３８のいずれか１項記載の方法。 ４０．さらに、液体を、さらなる銅の精鉱溶液を生成するために、選択的沈殿 処理の前に銅の溶媒抽出に供する工程からなる請求項３９記載の方法。 ４１．さらに、銅の溶媒抽出からの銅の精鉱溶液を、金属の銅を生成するため に電解抽出に供する請求項４０記載の方法。 ４２．前記鉱石または精鉱はさらに貴金属を含む硫化物精鉱からなり、 さらに、低硫黄残留物を得るために、加圧酸化スラリーまたはそこから得られ る固体からの分子状硫黄を除去し、 該低硫黄残留物を、そこから貴金属を抽出するための残留物を生成する低硫黄 残留物の存在下、硫黄及び貴金属混合物を酸化するために、高温及び高圧で酸化 浸出に供する工程からなる前記請求項のいずれか１項記載の方法。 ４３．前記硫黄の除去は、 加圧酸化スラリーまたはそこから得られる固体を、硫黄に富む浮遊選鉱精鉱と 硫黄のなくなった浮遊選鉱テールとを生成するために、泡沫浮遊選鉱に供し、 固体残留物を、低硫黄残留物を生成するために、適切な抽出剤による硫黄の抽 出に供する工程からなる請求項４２記載の方法。 ４４．前記硫黄のなくなった浮遊選鉱テールは、泡沫浮遊選鉱に再循環される 液体と、酸化浸出に供される固体とを生成するために、固／液分離に供される請 求項４３記載の方法。 ４５．前記硫黄の抽出は約９０〜１５０℃の温度で行われる請求項４３または ４４記載の方法。 ４６．前記硫黄抽出剤はケロセン及びパークロロエチレンからなる群から選択 される請求項４５記載の方法。 ４７．前記酸化浸出は、酸性条件下、約２００〜２２０℃の温度及び約５００ 〜１２００ｋＰａの酸素分圧で行われる請求項４６記載の方法。 ４８．精鉱を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む浸出液と残留物とを生成するために、ア ンモニア溶液によるＮｉ／Ｃｏ浸出工程に供し、 浸出液中のニッケルの濃度を最大値約３乃至２５ｇ／ｌに制御する工程からな るＮｉ／Ｃｏ水酸化物を含む精鉱からのＮｉ／Ｃｏ成分の回収のための方法。 ４９．前記最大値が約８から１５ｇ／ｌまでである請求項４８記載の方法。 ５０．前記最大値が約１０ｇ／ｌである請求項４９記載の方法。 ５１．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は硫酸アンモニウム溶液により行われる請求項 ４８乃至５０記載の方法。 ５２．前記硫酸アンモニウム溶液は、約１５０から２５０ｇ／ｌまでの濃度を 有する請求項５１記載の方法。 ５３．前記硫酸アンモニウム溶液は、約２００ｇ／ｌの濃度を有する請求項５ ２記載の方法。 ５４．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は炭酸アンモニウム溶液により行われる請求項 ４８乃至５０のいずれか１項記載の方法。 ５５．前記Ｎｉ／Ｃｏ浸出工程は溶液中に含まれる硫酸アンモニウム及び炭酸 アンモニウム混合物により行われる請求項４８乃至５０のいずれか１項記載の方 法。 ５６．残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む洗浄溶液と廃棄できる残留物とを生成 するために、酸洗浄工程に供し、 該洗浄溶液を、Ｎｉ／Ｃｏ水酸化物を含む固体を得るために、選択的沈殿処理 に供し、 該固体をＮｉ／Ｃｏ浸出工程にリサイクルする工程からなる請求項４８乃至５ ５のいずれか１項記載の方法。 ５７．さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む洗浄溶液と廃棄できる残留物 とを生成するために、酸洗浄工程に供し、 該洗浄溶液をそこからのＮｉ／Ｃｏ成分の回収のために処理する工程からなる 請求項４８乃至５５のいずれか１項記載の方法。 ５８．さらに、残留物を、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含む第２の洗浄溶液と酸洗浄工程 に供される残留物とを生成するために、酸洗浄工程の前に洗浄工程に供する工程 からなる請求項５６または５７記載の方法。 ５９．浸出液と、Ｎｉ／Ｃｏ成分を含むさらなる洗浄溶液との一方または両方 を、そこからＮｉ／Ｃｏ成分を回収するために、溶媒抽出に供する工程からなる 請求項５８記載の方法。 ６０．前記溶媒抽出は、ニッケル含有溶液を生成するために、ニッケル抽出剤 により行う請求項５９記載の方法。 ６１．前記溶媒抽出は、コバルト含有溶液を生成するために、コバルト抽出剤 により行う請求項５９記載の方法。 ６２．前記溶媒抽出は、 コバルトイオンの負荷コバルト抽出剤と、溶液中にニッケル及びマグネシウム イオンを含む第１の不溶解物とを生成するために、コバルト抽出剤を用い、マグ ネシウムイオンの存在下にコバルトの溶媒抽出を行い、 マグネシウム及びコバルトイオンの負荷マグネシウム抽出剤と、第２の不溶解 物とを生成するために、マグネシウム抽出剤を用い第１の不溶解物に対するマグ ネシウムの溶媒抽出を行い、 ニッケルの負荷抽出剤及び第３の不溶解物を生成するために、ニッケル抽出剤 を用い第２の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う工程からなる請求項５ ８記載の方法。 ６３．さらに、それぞれコバルト及びニッケルの負荷抽出剤を、コバルト及び ニッケル溶液を生成するために、ストリッピングする工程からなる請求項６２記 載の方法。 ６４．さらに、コバルト及びニッケル溶液を、そこからコバルト及びニッケル を回収するために、電解抽出に供する請求項６３記載の方法。 ６５．さらに、マグネシウム抽出剤を、マグネシウム及びコバルトイオンを含 む充満された溶液を生成するためにストリッピングし、 充満された溶液を選択的沈殿処理にリサイクルする工程からなる請求項６３記 載の方法。 ６６．前記コバルト抽出剤は、マグネシウム抽出剤と同じであり、該抽出剤は マグネシウムためよりもコバルトのためにより選択的である請求項６２記載の方 法。 ６７．前記溶媒抽出は、 コバルト溶液及び第１の不溶解物を生成するために、約６乃至８のｐＨでコバ ルトの溶媒抽出を行い、 ニッケル溶液及び第２の不溶解物を生成するために、コバルトの溶媒抽出と実 質的に同一のｐＨで第１の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う工程から なる請求項５９記載の方法。 ６８．コバルトイオンの負荷コバルト抽出剤と、溶液中にニッケル及びマグネ シウムイオンを含む第１の不溶解物とを生成するために、コバルト抽出剤を用い 、マグネシウムイオンの存在下にコバルトの溶媒抽出を行い、 マグネシウム及びコバルトイオンの負荷マグネシウム抽出剤と、第２の不溶解 物とを生成するために、マグネシウム抽出剤を用い第１の不溶解物に対するマグ ネシウムの溶媒抽出を行い、 ニッケルの負荷抽出剤と、第３の不溶解物とを生成するために、ニッケル抽出 剤を用い第２の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う工程からなる溶液か らのＮｉ／Ｃｏ成分の抽出のための方法。 ６９．さらに、それぞれコバルト及びニッケルの負荷抽出剤を、コバルト及び ニッケル溶液を生成するためにストリッピングする工程からなる請求項６８記載 の方法。 ７０．前記ストリッピングの前に、コバルトの負荷抽出剤は、ストリッピング からリサイクルされるコバルト精鉱溶液により洗浄される請求項６９記載の方法 。 ７１．さらに、コバルト及びニッケル溶液を、そこからコバルト及びニッケル を回収するために、電解抽出に供する工程からなる請求項７０記載の方法。 ７２．さらに、マグネシウム抽出剤を、マグネシウム及びコバルトイオンを含 む充満された溶液を生成するためにストリッピングする工程からなる請求項７１ 記載の方法。 ７３．マグネシウム抽出剤をストリッピングする前に、マグネシウム抽出剤は マグネシウム抽出剤のストリッピングからリサイクルされる充満された溶液から なるマグネシウムの精鉱溶液により洗浄される請求項７２記載の方法。 ７４．前記コバルト抽出剤は、マグネシウム抽出剤と同じであり、該抽出剤は マグネシウムためよりもコバルトのためにより選択的である請求項６８記載の方 法。 ７５．前記溶媒抽出は、 コバルト溶液及び第１の不溶解物を生成するために、約６乃至８のｐＨでコバ ルトの溶媒抽出を行い、 ニッケル溶液及び第２の不溶解物を生成するために、コバルトの溶媒抽出と実 質的に同一のｐＨで第１の不溶解物に対するニッケルの溶媒抽出を行う請求項６ ８記載の方法。