JPH1112234A - ノニル化ジフェニルアミン - Google Patents
ノニル化ジフェニルアミンInfo
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- JPH1112234A JPH1112234A JP10172309A JP17230998A JPH1112234A JP H1112234 A JPH1112234 A JP H1112234A JP 10172309 A JP10172309 A JP 10172309A JP 17230998 A JP17230998 A JP 17230998A JP H1112234 A JPH1112234 A JP H1112234A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
- C07C211/55—Diphenylamines
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機材料の安定剤として使用される、特にジ
ノニルジフェニルアミンを多量に含有するノニル化ジフ
ェニルアミン混合物およびその製法を提供する。 【解決手段】 多量のモノノニルジフェニルアミンおよ
びジノニルジフェニルアミン、ならびに少量のトリノニ
ルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンを含有する
ノニル化ジフェニルアミンの混合物。該混合物は触媒と
して酸性白土を使用し、遊離のプロトン酸の不在下にお
いて、過剰量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジ
フェニルアミンをアルキル化させることにより製造され
る。
ノニルジフェニルアミンを多量に含有するノニル化ジフ
ェニルアミン混合物およびその製法を提供する。 【解決手段】 多量のモノノニルジフェニルアミンおよ
びジノニルジフェニルアミン、ならびに少量のトリノニ
ルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンを含有する
ノニル化ジフェニルアミンの混合物。該混合物は触媒と
して酸性白土を使用し、遊離のプロトン酸の不在下にお
いて、過剰量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジ
フェニルアミンをアルキル化させることにより製造され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ノニル化ジフェニ
ルアミンの混合物；その混合物の製造方法；ならびに酸
化、熱および／または光により誘導される分解を受けや
すい有機生成物を安定化させるために添加剤としてそれ
らを使用する方法；に関する。
ルアミンの混合物；その混合物の製造方法；ならびに酸
化、熱および／または光により誘導される分解を受けや
すい有機生成物を安定化させるために添加剤としてそれ
らを使用する方法；に関する。
【０００２】
【従来の技術】添加剤は工業的に幅広く利用されている
多数の有機製品、例えば潤滑剤、圧媒液、金属工作液、
燃料またはポリマーに添加され、それらの性能特性を改
良する。特に、それらの製品の酸化、熱および／または
光により誘導される分解を効果的に抑制し、そしてそれ
によりそれらの有効寿命をかなり増加させる添加剤が必
要である。
多数の有機製品、例えば潤滑剤、圧媒液、金属工作液、
燃料またはポリマーに添加され、それらの性能特性を改
良する。特に、それらの製品の酸化、熱および／または
光により誘導される分解を効果的に抑制し、そしてそれ
によりそれらの有効寿命をかなり増加させる添加剤が必
要である。
【０００３】米国特許第２９４３１１２号明細書に、触
媒として鉱酸および多量の酸性白土の存在下におけるジ
フェニルアミンとアルケンの反応により製造されるアル
キル化ジフェニルアミンの群からの酸化防止剤について
記述されている。アルケン、例えばノネンによるジフェ
ニルアミンのアルキル化はモノ−およびジ−アルキル化
ジフェニルアミンの混合物を生じさせる。この方法にお
いて、比較的多量の出発原料、一般的には６ないし１２
％のジフェニルアミンが反応せず、それはアルキル化ジ
フェニルアミンの酸化防止効力を減少させ、スラッジの
沈澱を導き、そしてその生成物にとって望ましくない有
毒な特性を付与する。追加のアルケンとの反応は、生成
物から出発原料の蒸留分離の代案として提案される。
媒として鉱酸および多量の酸性白土の存在下におけるジ
フェニルアミンとアルケンの反応により製造されるアル
キル化ジフェニルアミンの群からの酸化防止剤について
記述されている。アルケン、例えばノネンによるジフェ
ニルアミンのアルキル化はモノ−およびジ−アルキル化
ジフェニルアミンの混合物を生じさせる。この方法にお
いて、比較的多量の出発原料、一般的には６ないし１２
％のジフェニルアミンが反応せず、それはアルキル化ジ
フェニルアミンの酸化防止効力を減少させ、スラッジの
沈澱を導き、そしてその生成物にとって望ましくない有
毒な特性を付与する。追加のアルケンとの反応は、生成
物から出発原料の蒸留分離の代案として提案される。
【０００４】フランス特許第１５０８７８５号明細書
に、塩化アルミニウム型のフリーデル−クラフツ触媒の
存在下における８０％ジノニルジフェニルアミンおよび
１５％ノニルジフェニルアミンの混合物の製造について
記述されているが、この混合物は２％のジフェニルアミ
ン含量をなお有する（実施例２における資料を参照）。
この混合物は微量の塩素、金属化合物ならびに望ましく
ない副産物、例えばＮ−アルキル化ジフェニルアミンな
らびに２−位および２’−位においてアルキル化された
ジフェニルアミンにより汚染され、黒色となり、および
非常に粘性となるため、この混合物の製造は特に都合が
悪い。
に、塩化アルミニウム型のフリーデル−クラフツ触媒の
存在下における８０％ジノニルジフェニルアミンおよび
１５％ノニルジフェニルアミンの混合物の製造について
記述されているが、この混合物は２％のジフェニルアミ
ン含量をなお有する（実施例２における資料を参照）。
この混合物は微量の塩素、金属化合物ならびに望ましく
ない副産物、例えばＮ−アルキル化ジフェニルアミンな
らびに２−位および２’−位においてアルキル化された
ジフェニルアミンにより汚染され、黒色となり、および
非常に粘性となるため、この混合物の製造は特に都合が
悪い。
【０００５】欧州特許出願第３８７９７９号に、ジフェ
ニルアミンと８倍過剰量のトリプロピレンの反応につい
て記述されている。この方法は大過剰量のトリプロピレ
ンに加えて、酸により活性化される多量の白土の存在下
においても行われるため、この方法もまた都合が悪い。
ニルアミンと８倍過剰量のトリプロピレンの反応につい
て記述されている。この方法は大過剰量のトリプロピレ
ンに加えて、酸により活性化される多量の白土の存在下
においても行われるため、この方法もまた都合が悪い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の基礎となる課
題は、ノニルジフェニルアミン、例えば４−モノノニル
ジフェニルアミンに加えて、可能な限り多量のジノニル
ジフェニルアミン、特に４，４’−ジノニルジフェニル
アミン、ならびに可能な限り少量の望ましくない副産
物、例えばＮ−アルキル化ジフェニルアミンならびに２
−位および２’−位においてアルキル化されたジフェニ
ルアミンからなるノニル化ジフェニルアミンの混合物を
製造することである。
題は、ノニルジフェニルアミン、例えば４−モノノニル
ジフェニルアミンに加えて、可能な限り多量のジノニル
ジフェニルアミン、特に４，４’−ジノニルジフェニル
アミン、ならびに可能な限り少量の望ましくない副産
物、例えばＮ−アルキル化ジフェニルアミンならびに２
−位および２’−位においてアルキル化されたジフェニ
ルアミンからなるノニル化ジフェニルアミンの混合物を
製造することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この問題は、ジフェニル
アミンを基準として、２．０ないし２５．０重量％の酸
性白土の存在下および遊離のプロトン酸の不在下におい
て、過剰量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジフ
ェニルアミンをアルキル化させることからなる方法によ
り解決される。
アミンを基準として、２．０ないし２５．０重量％の酸
性白土の存在下および遊離のプロトン酸の不在下におい
て、過剰量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジフ
ェニルアミンをアルキル化させることからなる方法によ
り解決される。
【０００８】本発明は、ガスクロマトグラム（ＧＬＣ、
オン−カラム法）において ａ）面積で少なくとも６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン の含有量を有するノニル化ジフェニルアミンの混合物に
関する。主成分のジノニルジフェニルアミンおよび副成
分のノニルジフェニルアミンにおいてノニル基が、それ
ぞれ、ジフェニルアミンの４，４’−位および４−位に
存在する混合物が好ましい。トリプロピレンとジフェニ
ルアミンを反応させることによりノニル基が誘導された
混合物もまた好ましい。
オン−カラム法）において ａ）面積で少なくとも６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン の含有量を有するノニル化ジフェニルアミンの混合物に
関する。主成分のジノニルジフェニルアミンおよび副成
分のノニルジフェニルアミンにおいてノニル基が、それ
ぞれ、ジフェニルアミンの４，４’−位および４−位に
存在する混合物が好ましい。トリプロピレンとジフェニ
ルアミンを反応させることによりノニル基が誘導された
混合物もまた好ましい。
【０００９】好ましい具体例では、本発明はガスクロマ
トグラムにおいて ａ）面積で７０．０ないし７５．０％のジノニルジフェ
ニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン からなる混合物に関する。特に好ましい具体例では、本
発明はガスクロマトグラムにおいて ａ）面積で７０．０ないし７５．０％のジノニルジフェ
ニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし２８．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．０％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で０．８％を超えないジフェニルアミン からなる混合物に関する。
トグラムにおいて ａ）面積で７０．０ないし７５．０％のジノニルジフェ
ニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン からなる混合物に関する。特に好ましい具体例では、本
発明はガスクロマトグラムにおいて ａ）面積で７０．０ないし７５．０％のジノニルジフェ
ニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし２８．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．０％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で０．８％を超えないジフェニルアミン からなる混合物に関する。
【００１０】『面積で少なくとも６８．０％のジノニル
ジフェニルアミン』という表現は、好ましくは面積で６
８．０ないし７８．０％、特に好ましくは面積で７０．
０ないし７５．０％のジノニルジフェニルアミンを意味
する。具体的に好ましくは、『面積で３．５％を超えな
いトリノニルジフェニルアミン』という表現は面積で
１．０ないし３．５％、好ましくは面積で１．５ないし
３．５％、また好ましくは面積で２．０ないし３．５％
そして特に好ましくは面積で２．５ないし３．５％を意
味する。『面積で３．０％を超えないトリノニルジフェ
ニルアミン』という表現は好ましくは面積で１．０ない
し３．０％、好ましくは面積で１．５ないし３．０％、
また好ましくは面積で２．０ないし３．０％そして特に
好ましくは面積で２．５ないし３．０％のその成分を意
味する。
ジフェニルアミン』という表現は、好ましくは面積で６
８．０ないし７８．０％、特に好ましくは面積で７０．
０ないし７５．０％のジノニルジフェニルアミンを意味
する。具体的に好ましくは、『面積で３．５％を超えな
いトリノニルジフェニルアミン』という表現は面積で
１．０ないし３．５％、好ましくは面積で１．５ないし
３．５％、また好ましくは面積で２．０ないし３．５％
そして特に好ましくは面積で２．５ないし３．５％を意
味する。『面積で３．０％を超えないトリノニルジフェ
ニルアミン』という表現は好ましくは面積で１．０ない
し３．０％、好ましくは面積で１．５ないし３．０％、
また好ましくは面積で２．０ないし３．０％そして特に
好ましくは面積で２．５ないし３．０％のその成分を意
味する。
【００１１】『面積で１．０％を超えないジフェニルア
ミン』という表現は好ましくはガスクロマトグラムにお
いて面積で０．１ないし１．０％、特に好ましくは面積
で０．３ないし０．８％のその成分を意味し、『面積で
０．８％を超えないジフェニルアミン』という表現は好
ましくはガスクロマトグラムにおいて面積で０．３ない
し０．８％、特に好ましくは面積で０．３ないし０．６
％のその成分を意味する。本発明はまた、ジフェニルア
ミンを基準として、２．０ないし２５．０重量％の酸性
白土の存在下およびプロトン酸の不在下において、過剰
量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジフェニルア
ミンをアルキル化させることにより得ることが可能な創
意ある方法の生成物にも関する。本発明はまた、４０℃
において５００ｍｍ2 ／秒未満の動粘度を有する創意あ
る方法の生成物にも関する。
ミン』という表現は好ましくはガスクロマトグラムにお
いて面積で０．１ないし１．０％、特に好ましくは面積
で０．３ないし０．８％のその成分を意味し、『面積で
０．８％を超えないジフェニルアミン』という表現は好
ましくはガスクロマトグラムにおいて面積で０．３ない
し０．８％、特に好ましくは面積で０．３ないし０．６
％のその成分を意味する。本発明はまた、ジフェニルア
ミンを基準として、２．０ないし２５．０重量％の酸性
白土の存在下およびプロトン酸の不在下において、過剰
量のノネンまたはノネン異性体の混合物でジフェニルア
ミンをアルキル化させることにより得ることが可能な創
意ある方法の生成物にも関する。本発明はまた、４０℃
において５００ｍｍ2 ／秒未満の動粘度を有する創意あ
る方法の生成物にも関する。
【００１２】本発明はさらに、ガスクロマトグラムにお
いて ａ）面積で少なくとも６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン からなるノニル化ジフェニルアミンの混合物の製造方法
であって、ジフェニルアミンを基準として、２．０ない
し２５．０重量％の酸性白土の存在下および遊離のプロ
トン酸の不存在下において、過剰量のノネンまたはノネ
ン異性体の混合物でジフェニルアミンをアルキル化させ
ることからなる方法に関する。
いて ａ）面積で少なくとも６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン からなるノニル化ジフェニルアミンの混合物の製造方法
であって、ジフェニルアミンを基準として、２．０ない
し２５．０重量％の酸性白土の存在下および遊離のプロ
トン酸の不存在下において、過剰量のノネンまたはノネ
ン異性体の混合物でジフェニルアミンをアルキル化させ
ることからなる方法に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明においては、その方法にお
いて、５．０ないし２０．０重量％、特に５．０ないし
１０．０重量％の酸性白土が使用されるときに得ること
が可能な生成物が好ましい。適当な酸性白土は、例え
ば、層状ケイ酸塩を基体とした活性触媒、例えば、硫酸
および／または塩酸のような鉱酸により活性化されるモ
ンモリロン石であって、好ましくは１０％以下の水分含
量、特に好ましくは５％以下の水分含量を有するもの、
例えば、いわゆるフラー（Fuller）型の粘土のもの、例
えば、登録商標フルキャット（Fulcat）、例えば、２
０、２２Ｂおよび４０（硫酸により活性化される粘土質
の土）の型、登録商標フルモント（Fulmont ）（ラポー
トインダストリーズ（Laporte Industries）社製）、例
えば、ＸＭＰ−４、ＸＭＰ−３、７００Ｃおよび２３７
の型、という名称の下で市販され入手可能な型、あるい
はシュドゥシェミー（Sudchemie ）社製のＫ５およびＫ
１０（塩酸により活性化される）、ＫＳおよびＫＳＦ
（硫酸により活性化される）またはＫＳＦ０（塩酸およ
び硫酸により活性化される）の型の酸性白土、ならびに
ベントナイトを基本とした土、例えば、登録商標フィル
トロール（Filtrol ）または登録商標レトロール（Retr
ol）（インゲルハード社（Engelhard Corp. ））の型の
製品である。
いて、５．０ないし２０．０重量％、特に５．０ないし
１０．０重量％の酸性白土が使用されるときに得ること
が可能な生成物が好ましい。適当な酸性白土は、例え
ば、層状ケイ酸塩を基体とした活性触媒、例えば、硫酸
および／または塩酸のような鉱酸により活性化されるモ
ンモリロン石であって、好ましくは１０％以下の水分含
量、特に好ましくは５％以下の水分含量を有するもの、
例えば、いわゆるフラー（Fuller）型の粘土のもの、例
えば、登録商標フルキャット（Fulcat）、例えば、２
０、２２Ｂおよび４０（硫酸により活性化される粘土質
の土）の型、登録商標フルモント（Fulmont ）（ラポー
トインダストリーズ（Laporte Industries）社製）、例
えば、ＸＭＰ−４、ＸＭＰ−３、７００Ｃおよび２３７
の型、という名称の下で市販され入手可能な型、あるい
はシュドゥシェミー（Sudchemie ）社製のＫ５およびＫ
１０（塩酸により活性化される）、ＫＳおよびＫＳＦ
（硫酸により活性化される）またはＫＳＦ０（塩酸およ
び硫酸により活性化される）の型の酸性白土、ならびに
ベントナイトを基本とした土、例えば、登録商標フィル
トロール（Filtrol ）または登録商標レトロール（Retr
ol）（インゲルハード社（Engelhard Corp. ））の型の
製品である。
【００１４】『遊離のプロトン酸の不存在』という表現
はこの方法の特徴を定義し、米国特許第２９４３１１２
号明細書に記載された方法とは異なり、無機または有機
酸が反応混合物に添加されない。この方法において、ノ
ネンとしてトリプロピレン、特にジフェニルアミンを基
準として４ないし１０倍のモル過剰量のノネンを使用し
たとき得ることが可能な生成物が好ましい。この方法に
おいて、４ないし８倍、特に４ないし６倍のモル過剰量
のノネンすなわちトリプロピレンを使用したとき得るこ
とが可能な生成物が特に好ましい。この方法の生成物
は、アルキル化が、例えば１２０ないし２５０℃の温度
範囲において、特に１５０ないし２２０℃の温度におい
て行われたときに得られる。
はこの方法の特徴を定義し、米国特許第２９４３１１２
号明細書に記載された方法とは異なり、無機または有機
酸が反応混合物に添加されない。この方法において、ノ
ネンとしてトリプロピレン、特にジフェニルアミンを基
準として４ないし１０倍のモル過剰量のノネンを使用し
たとき得ることが可能な生成物が好ましい。この方法に
おいて、４ないし８倍、特に４ないし６倍のモル過剰量
のノネンすなわちトリプロピレンを使用したとき得るこ
とが可能な生成物が特に好ましい。この方法の生成物
は、アルキル化が、例えば１２０ないし２５０℃の温度
範囲において、特に１５０ないし２２０℃の温度におい
て行われたときに得られる。
【００１５】この方法は出発原料および触媒として酸性
白土を適当な反応容器中に導入し、そして特定の温度ま
で加熱することにより実施することができる。代わりの
変法において、トリプロピレンはより遅い時点でその反
応に添加されてよい。その反応は好ましくは有機溶媒の
添加なしで行われる。その反応時間は、ジフェニルアミ
ン含量が１％以下に到達する前に、数時間、特に５ない
し２０時間でよい。これは、試料を採取し分析測定を行
うことにより確かめられる。この反応は好ましくは高圧
下、例えば１ないし１０バール絶対圧力の圧力下におけ
るオートクレーブ中で行われる。
白土を適当な反応容器中に導入し、そして特定の温度ま
で加熱することにより実施することができる。代わりの
変法において、トリプロピレンはより遅い時点でその反
応に添加されてよい。その反応は好ましくは有機溶媒の
添加なしで行われる。その反応時間は、ジフェニルアミ
ン含量が１％以下に到達する前に、数時間、特に５ない
し２０時間でよい。これは、試料を採取し分析測定を行
うことにより確かめられる。この反応は好ましくは高圧
下、例えば１ないし１０バール絶対圧力の圧力下におけ
るオートクレーブ中で行われる。
【００１６】この方法において使用された酸性白土を濾
過、遠心分離またはデカンテーションにより反応混合物
から除去することができ、再利用される。実際には、そ
れらは５．０ないし２０．０重量％、特に５．０ないし
１０．０重量％の量で使用される。所望により、その混
合物は慣用的な方法、例えば蒸留により精製される。こ
の方法の生成物は好適な粘度特性を有している。例え
ば、ウッベローデ粘度計において、４０℃において５０
０ｍｍ2 ／秒未満の低い動粘度が測定される（ＡＳＴＭ
Ｄ ４４５−９４法、ミクロ−ウッベローデ２．０−
３．０ｍｌ、ウッベローデファクターは約５）。この値
は、強度の着色により、この方法の生成物より光透過も
低い、ＡｌＣｌ3 との反応によりフランス特許第１５０
８７８５号明細書に従って得ることが可能な生成物にお
けるものよりも低い。
過、遠心分離またはデカンテーションにより反応混合物
から除去することができ、再利用される。実際には、そ
れらは５．０ないし２０．０重量％、特に５．０ないし
１０．０重量％の量で使用される。所望により、その混
合物は慣用的な方法、例えば蒸留により精製される。こ
の方法の生成物は好適な粘度特性を有している。例え
ば、ウッベローデ粘度計において、４０℃において５０
０ｍｍ2 ／秒未満の低い動粘度が測定される（ＡＳＴＭ
Ｄ ４４５−９４法、ミクロ−ウッベローデ２．０−
３．０ｍｌ、ウッベローデファクターは約５）。この値
は、強度の着色により、この方法の生成物より光透過も
低い、ＡｌＣｌ3 との反応によりフランス特許第１５０
８７８５号明細書に従って得ることが可能な生成物にお
けるものよりも低い。
【００１７】以下の試験報告において、フランス特許第
１５０８７８５号明細書の実施例２および４に従って製
造することのできる組成物と本発明の組成物間の比較に
より性質上の明瞭な改良点を説明する。
１５０８７８５号明細書の実施例２および４に従って製
造することのできる組成物と本発明の組成物間の比較に
より性質上の明瞭な改良点を説明する。
【００１８】試験報告 Ｉ．フランス特許第１５０８７８５号明細書の実施例２
に従って製造された混合物は以下の組成および性質を有
する。 ・組成 （ガスクロマトグラフィー測定の方法に関して下部の実
施例１を参照）： 面積で１．９％のジフェニルアミン 面積で２５．１％のモノノニルジフェニルアミン 面積で６６．２％のジノニルジフェニルアミン 面積で６．８％のトリノニルジフェニルアミン ・波長４２５ｎｍにおいて６．５％の光透過率を有する
黒色生成物 ・塩素イオンによる汚染：１５ｐｐｍ（Ｘ線ケイ光によ
り測定された） その組成物１％およびリン含量０．０８重量％に基づく
合成エンジンオイルの配合物９９％の混合物を、試験Ｍ
１８の試験条件にさらす；下部の実施例３を参照。実施
例１に記載の生成物で得られる５０分の誘導期と比較し
て、これは４３分の誘導期を有する。
に従って製造された混合物は以下の組成および性質を有
する。 ・組成 （ガスクロマトグラフィー測定の方法に関して下部の実
施例１を参照）： 面積で１．９％のジフェニルアミン 面積で２５．１％のモノノニルジフェニルアミン 面積で６６．２％のジノニルジフェニルアミン 面積で６．８％のトリノニルジフェニルアミン ・波長４２５ｎｍにおいて６．５％の光透過率を有する
黒色生成物 ・塩素イオンによる汚染：１５ｐｐｍ（Ｘ線ケイ光によ
り測定された） その組成物１％およびリン含量０．０８重量％に基づく
合成エンジンオイルの配合物９９％の混合物を、試験Ｍ
１８の試験条件にさらす；下部の実施例３を参照。実施
例１に記載の生成物で得られる５０分の誘導期と比較し
て、これは４３分の誘導期を有する。
【００１９】II．フランス特許１５０８７８５号明細書
第の実施例４に従って製造された生成物は以下の組成お
よび性質を有する。 ・組成 （ガスクロマトグラフィー測定の方法に関して下部の実
施例１を参照）： 面積で１．１％のジフェニルアミン 面積で１９．６％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７１．６％のジノニルジフェニルアミン 面積で７．５％のトリノニルジフェニルアミン ・波長４２５ｎｍにおいて０．１％の光透過率を有する
黒色生成物 ・塩素イオンによる汚染：１５ｐｐｍ（Ｘ線ケイ光によ
り測定された） その組成物１％およびレオリューブＬＰＥ６０２（REOL
UBE LPE 602 ）９９％の混合物を、試験Ｍ１７の試験条
件にさらす；下部の実施例を参照。７８分の誘導期が測
定される。
第の実施例４に従って製造された生成物は以下の組成お
よび性質を有する。 ・組成 （ガスクロマトグラフィー測定の方法に関して下部の実
施例１を参照）： 面積で１．１％のジフェニルアミン 面積で１９．６％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７１．６％のジノニルジフェニルアミン 面積で７．５％のトリノニルジフェニルアミン ・波長４２５ｎｍにおいて０．１％の光透過率を有する
黒色生成物 ・塩素イオンによる汚染：１５ｐｐｍ（Ｘ線ケイ光によ
り測定された） その組成物１％およびレオリューブＬＰＥ６０２（REOL
UBE LPE 602 ）９９％の混合物を、試験Ｍ１７の試験条
件にさらす；下部の実施例を参照。７８分の誘導期が測
定される。
【００２０】その組成物１％；米国ストレムケミ（Stre
m Chem）社製のナフテン酸鉄溶液２５％、ナフテン酸銅
溶液５％および残りの量のエッソ（Esso）社製スタンコ
１５０（STANCO 150）鉱物油の混合物から作成されたデ
ィーゼル触媒１．８％；およびレオリューブＬＰＥ６０
２（REOLUBE LPE 602 ）９７．２％の混合物を、試験Ｍ
１７の試験条件にさらす。７３分の誘導期が測定され
る。その組成物１％、ニトロペンタン０．５％およびＦ
ＭＣからのレオリューブＬＰＥ６０２（REOLUBE LPE 60
2 ）９８．５％の混合物は負荷試験Ｍ１７により６９分
の誘導期を示す。その組成物１％およびリン含量０．０
８重量％に基づく合成エンジンオイルの配合物９９％の
混合物を試験Ｍ１８の試験条件にさらす場合、４４分の
誘導期が得られる。
m Chem）社製のナフテン酸鉄溶液２５％、ナフテン酸銅
溶液５％および残りの量のエッソ（Esso）社製スタンコ
１５０（STANCO 150）鉱物油の混合物から作成されたデ
ィーゼル触媒１．８％；およびレオリューブＬＰＥ６０
２（REOLUBE LPE 602 ）９７．２％の混合物を、試験Ｍ
１７の試験条件にさらす。７３分の誘導期が測定され
る。その組成物１％、ニトロペンタン０．５％およびＦ
ＭＣからのレオリューブＬＰＥ６０２（REOLUBE LPE 60
2 ）９８．５％の混合物は負荷試験Ｍ１７により６９分
の誘導期を示す。その組成物１％およびリン含量０．０
８重量％に基づく合成エンジンオイルの配合物９９％の
混合物を試験Ｍ１８の試験条件にさらす場合、４４分の
誘導期が得られる。
【００２１】III.説明されたフランス特許第１５０８７
８５号明細書に従って製造された生成物の不利な性質は
明らかに高いトリノニルジフェニルアミン含量のためで
ある。ノニル化ジフェニルアミン（モノ−およびジ−ノ
ニルジフェニルアミン）の混合物の酸化防止作用に及ぼ
すトリノニルジフェニルアミンの負の影響の証拠を示す
ために、非常に高いトリノニルジフェニルアミン含量を
有する生成物をフランス特許第１５０８７８５号明細書
に記載された方法と同様に製造する。その目的のため、
４２．３ｇのジフェニルアミンを５．３３ｇの塩化アル
ミニウムおよび１２６．２ｇのトリプロピレンと混合
し、そしてその混合物を還流温度まで加熱し、そして２
時間反応させる。その後未反応のトリプロピレンを蒸留
により除去する。さらに７０ｇの新たなトリプロピレン
を添加する。さらに２時間の反応時間後、室温までの冷
却を行い、そして油状の反応混合物を、最後の抽出物が
ｐＨ値７を示すまで、１００ｍｌの水で抽出する。その
後、未反応のトリプロピレンを真空下蒸留により除去
し、そしてその反応混合物を実施例１に記載されたガス
クロマトグラフィー法により分析する。以下の組成物が
得られる。 面積で０．１％のジフェニルアミン 面積で５．３％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７２．５％のジノニルジフェニルアミン 面積で２２．１％のトリノニルジフェニルアミン そのようにして製造された生成物を同様に試験Ｍ１７の
試験条件にさらす。その試験において、非常に不利な５
６分の誘導期が測定される。高いトリノニルジフェニル
アミン含量を有する生成物を試験Ｍ１８の条件にもさら
す。４４分の誘導期が測定される。
８５号明細書に従って製造された生成物の不利な性質は
明らかに高いトリノニルジフェニルアミン含量のためで
ある。ノニル化ジフェニルアミン（モノ−およびジ−ノ
ニルジフェニルアミン）の混合物の酸化防止作用に及ぼ
すトリノニルジフェニルアミンの負の影響の証拠を示す
ために、非常に高いトリノニルジフェニルアミン含量を
有する生成物をフランス特許第１５０８７８５号明細書
に記載された方法と同様に製造する。その目的のため、
４２．３ｇのジフェニルアミンを５．３３ｇの塩化アル
ミニウムおよび１２６．２ｇのトリプロピレンと混合
し、そしてその混合物を還流温度まで加熱し、そして２
時間反応させる。その後未反応のトリプロピレンを蒸留
により除去する。さらに７０ｇの新たなトリプロピレン
を添加する。さらに２時間の反応時間後、室温までの冷
却を行い、そして油状の反応混合物を、最後の抽出物が
ｐＨ値７を示すまで、１００ｍｌの水で抽出する。その
後、未反応のトリプロピレンを真空下蒸留により除去
し、そしてその反応混合物を実施例１に記載されたガス
クロマトグラフィー法により分析する。以下の組成物が
得られる。 面積で０．１％のジフェニルアミン 面積で５．３％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７２．５％のジノニルジフェニルアミン 面積で２２．１％のトリノニルジフェニルアミン そのようにして製造された生成物を同様に試験Ｍ１７の
試験条件にさらす。その試験において、非常に不利な５
６分の誘導期が測定される。高いトリノニルジフェニル
アミン含量を有する生成物を試験Ｍ１８の条件にもさら
す。４４分の誘導期が測定される。
【００２２】本発明の混合物は、好ましいＨＰＤＳＣ値
（高圧力示差走査熱量計）により測定することができる
顕著な酸化防止作用を有し、例えば試験Ｍ１７に関して
７９分（２００℃／ＳＸ、１０バールＯ2 における試
料；レオリューブＬＰＥ６０２（REOLUBE LPE 602 ）中
１％）または試験Ｍ１８に関して５０分（２００℃／Ｓ
Ｘ、８バールＮＯｘにおける試料；Ｍ２５１／０．０８
％リン（シェル（Shell）社製）中１％）である。した
がってそれらを工業的に幅広く使用されている多数の有
機製品、例えば潤滑剤、圧媒液、金属工作液、燃料また
はポリマーにおいて、ならびに後者の基体となる低分子
量成分において添加剤として使用することがきる。本発
明はまた、 α）酸化、熱および／または光により誘導される分解を
受けやすい有機生成物および β）安定剤として、上で定義され、そして本発明の方法
により製造されるような、主成分としてジノニルジフェ
ニルアミンを含む少なくとも一種の安定化混合物 を含む安定剤含有組成物にも関する。
（高圧力示差走査熱量計）により測定することができる
顕著な酸化防止作用を有し、例えば試験Ｍ１７に関して
７９分（２００℃／ＳＸ、１０バールＯ2 における試
料；レオリューブＬＰＥ６０２（REOLUBE LPE 602 ）中
１％）または試験Ｍ１８に関して５０分（２００℃／Ｓ
Ｘ、８バールＮＯｘにおける試料；Ｍ２５１／０．０８
％リン（シェル（Shell）社製）中１％）である。した
がってそれらを工業的に幅広く使用されている多数の有
機製品、例えば潤滑剤、圧媒液、金属工作液、燃料また
はポリマーにおいて、ならびに後者の基体となる低分子
量成分において添加剤として使用することがきる。本発
明はまた、 α）酸化、熱および／または光により誘導される分解を
受けやすい有機生成物および β）安定剤として、上で定義され、そして本発明の方法
により製造されるような、主成分としてジノニルジフェ
ニルアミンを含む少なくとも一種の安定化混合物 を含む安定剤含有組成物にも関する。
【００２３】望ましくない酸化による分解を受けやす
く、それのために本発明の混合物が有益な安定剤となる
有機生成物の詳細な種類は、鉱物油を基体とした潤滑剤
および作業液あるいは合成潤滑剤または作業液、例えば
２００℃およびそれ以上の温度において使用することの
できるカルボキシル酸エステル誘導体である。本発明の
混合物は、安定化される材料を基準として、０．０５な
いし１０．０重量％の濃度において使用されることがで
きる。好ましい濃度は０．０５ないし５．０重量％、特
に０．１ないし２．５重量％である。この方法で改良さ
れた鉱物および合成潤滑オイル、潤滑グリース、圧媒液
およびエラストマーは、保護されている部分により示さ
れる老化現象における大きな減少により明らかとなる優
れた酸化防止特性を示す。上に記述された混合物は特に
潤滑オイルに有利であり、酸またはスラッジの形成を伴
わずに、優れた酸化防止作用および耐腐食作用を示す。
く、それのために本発明の混合物が有益な安定剤となる
有機生成物の詳細な種類は、鉱物油を基体とした潤滑剤
および作業液あるいは合成潤滑剤または作業液、例えば
２００℃およびそれ以上の温度において使用することの
できるカルボキシル酸エステル誘導体である。本発明の
混合物は、安定化される材料を基準として、０．０５な
いし１０．０重量％の濃度において使用されることがで
きる。好ましい濃度は０．０５ないし５．０重量％、特
に０．１ないし２．５重量％である。この方法で改良さ
れた鉱物および合成潤滑オイル、潤滑グリース、圧媒液
およびエラストマーは、保護されている部分により示さ
れる老化現象における大きな減少により明らかとなる優
れた酸化防止特性を示す。上に記述された混合物は特に
潤滑オイルに有利であり、酸またはスラッジの形成を伴
わずに、優れた酸化防止作用および耐腐食作用を示す。
【００２４】合成潤滑オイルの例は、ジプロトン酸と一
価のアルコールのジエステル、例えばジオクチルセバケ
ートまたはジノニルアジフェート；トリメチロールプロ
パンとモノプロトン酸またはそのような酸の混合物のト
リエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラル
ゴネートまたはトリカプリレートあるいはそれらの混合
物；ペンタエリスリトールとモノプロトン酸またはその
ような酸の混合物のテトラエステル、例えばペンタエリ
スリトールテトラカプリレート；あるいはモノプロトン
酸またはジプロトン酸と多価アルコールの複合エステ
ル、例えばトリメチロールプロパンとカプリン酸および
セバシン酸またはそれらの混合物の複合エステル；を基
体とした潤滑剤が含まれる。他の合成潤滑剤は当業者に
よく知られており、例えば『潤滑剤ガイド』（■Schmie
rmittel-Taschenbuch' ）（ヒューティグ−フェルラー
ク（Huthig-Verlag ）、ハイデルベルク（Heidelber
g）、１９７４年）に記載されている。特に適当なもの
は、例えば、ポリ−α−オレフィン、エステルを基本と
した潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコー
ルおよびポリアルキレングリコールである。
価のアルコールのジエステル、例えばジオクチルセバケ
ートまたはジノニルアジフェート；トリメチロールプロ
パンとモノプロトン酸またはそのような酸の混合物のト
リエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラル
ゴネートまたはトリカプリレートあるいはそれらの混合
物；ペンタエリスリトールとモノプロトン酸またはその
ような酸の混合物のテトラエステル、例えばペンタエリ
スリトールテトラカプリレート；あるいはモノプロトン
酸またはジプロトン酸と多価アルコールの複合エステ
ル、例えばトリメチロールプロパンとカプリン酸および
セバシン酸またはそれらの混合物の複合エステル；を基
体とした潤滑剤が含まれる。他の合成潤滑剤は当業者に
よく知られており、例えば『潤滑剤ガイド』（■Schmie
rmittel-Taschenbuch' ）（ヒューティグ−フェルラー
ク（Huthig-Verlag ）、ハイデルベルク（Heidelber
g）、１９７４年）に記載されている。特に適当なもの
は、例えば、ポリ−α−オレフィン、エステルを基本と
した潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコー
ルおよびポリアルキレングリコールである。
【００２５】適当なエラストマーは当業者によく知られ
ている。特に適当なものは天然および合成ゴム、例えば
ブタジエンのポリマーおよびそのスチレンまたはアクリ
ロニトリルとのコポリマー、およびイソプレンまたはク
ロロプレンポリマーである。保護されるポリマーのその
他の種類は、縮合された巨大分子の最終生成物の状態お
よび低分子量の出発原料の状態の両方において、上に記
載された混合物の添加により、酸化および光により誘導
される分解から保護されることのできる重縮合体により
形成される。この種類は特に、例えば基体とするポリオ
ールへのジノニルジフェニルアミンの添加により安定化
されることのできるポリウレタンを含む。
ている。特に適当なものは天然および合成ゴム、例えば
ブタジエンのポリマーおよびそのスチレンまたはアクリ
ロニトリルとのコポリマー、およびイソプレンまたはク
ロロプレンポリマーである。保護されるポリマーのその
他の種類は、縮合された巨大分子の最終生成物の状態お
よび低分子量の出発原料の状態の両方において、上に記
載された混合物の添加により、酸化および光により誘導
される分解から保護されることのできる重縮合体により
形成される。この種類は特に、例えば基体とするポリオ
ールへのジノニルジフェニルアミンの添加により安定化
されることのできるポリウレタンを含む。
【００２６】本発明の混合物はまた、純粋な単量体化合
物またはその混合物；例えば鉱物油、動物性または植物
性油、ロウおよび脂肪あるいは合成エステル（例えばフ
タレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテ
ート）を基体とした油、ロウおよび脂肪、ならびに、例
えば、紡糸用配合物として使用される、いづれかの所望
の重量比における合成エステルと鉱物油の混合物、およ
びそれらの水溶性乳濁液；である天然および合成有機物
質に添加されることもできる。本発明の混合物はまた、
天然または合成ゴムの天然および合成乳濁液、例えば天
然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン／−ブ
タジエンのコポリマーのラテックスに添加されることも
できる。
物またはその混合物；例えば鉱物油、動物性または植物
性油、ロウおよび脂肪あるいは合成エステル（例えばフ
タレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテ
ート）を基体とした油、ロウおよび脂肪、ならびに、例
えば、紡糸用配合物として使用される、いづれかの所望
の重量比における合成エステルと鉱物油の混合物、およ
びそれらの水溶性乳濁液；である天然および合成有機物
質に添加されることもできる。本発明の混合物はまた、
天然または合成ゴムの天然および合成乳濁液、例えば天
然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン／−ブ
タジエンのコポリマーのラテックスに添加されることも
できる。
【００２７】この安定剤を含有する組成物は、その性質
を改良するために添加される他の補助添加剤、例えばさ
らに別の酸化防止剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数
向上剤／融点または流動点降下剤、分散剤／洗浄剤およ
び摩耗防止添加剤または高圧添加剤／摩耗防止添加剤お
よび摩擦改良剤をさらに含有しても良い。
を改良するために添加される他の補助添加剤、例えばさ
らに別の酸化防止剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数
向上剤／融点または流動点降下剤、分散剤／洗浄剤およ
び摩耗防止添加剤または高圧添加剤／摩耗防止添加剤お
よび摩擦改良剤をさらに含有しても良い。
【００２８】さらに別の酸化防止剤の例を以下に示す。１．アルキル化モノフェノール 、例えば、２，６−ジ−
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，
６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−
メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘ
キシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール、直鎖または側鎖において枝分れ
鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−
１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びそれらの混合物。２．アルキルチオメチルフェノール 、例えば、２，４−
ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノー
ル、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノ
ール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフ
ェノール。３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン 、例え
ば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ
−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。４．トコフェロール 、例えば、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェ
ロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，
６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−
メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘ
キシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール、直鎖または側鎖において枝分れ
鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニ
ル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−
１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びそれらの混合物。２．アルキルチオメチルフェノール 、例えば、２，４−
ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノー
ル、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノ
ール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフ
ェノール。３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン 、例え
ば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ
−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。４．トコフェロール 、例えば、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェ
ロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００２９】５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オク
チルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６
−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チ
オビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，
４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ジスルフィド。６．アルキリデンビスフェノール 、例えば、２，２’−
メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノ
ール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メ
チレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス
（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テ
レフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−
ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第
三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミ
ン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフ
ィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルメルカプトアセテート。８．ヒドロキシベンジル化マロネート 、例えば、ジオク
タデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２
−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−
２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−
２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネ
ート。
ル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オク
チルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６
−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チ
オビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，
４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ジスルフィド。６．アルキリデンビスフェノール 、例えば、２，２’−
メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノ
ール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メ
チレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス
（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テ
レフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−
ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第
三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミ
ン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフ
ィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルメルカプトアセテート。８．ヒドロキシベンジル化マロネート 、例えば、ジオク
タデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２
−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−
２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−
２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネ
ート。
【００３０】９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例
えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチル
ベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１０．トリアジン化合物 、例えば、２，４−ビス−オク
チルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−
オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，
２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレー
ト、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジ
ン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５
−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート。１１．ベンジルホスホネート 、例えば、ジメチル−２，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチ
ルエステルのカルシウム塩。１２．アシルアミノフェノール 、例えば、４−ヒドロキ
シラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸ア
ニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル 、アルコール例は、メタノール、エタ
ノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタ
デカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエ
チル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−
１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチル
ベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１０．トリアジン化合物 、例えば、２，４−ビス−オク
チルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−
オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，
２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレー
ト、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジ
ン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５
−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート。１１．ベンジルホスホネート 、例えば、ジメチル−２，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチ
ルエステルのカルシウム塩。１２．アシルアミノフェノール 、例えば、４−ヒドロキ
シラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸ア
ニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル 、アルコール例は、メタノール、エタ
ノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタ
デカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエ
チル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−
１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
【００３１】１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコール例は、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オク
タノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒド
ロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２．２．２］オクタン。１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アル
コールとのエステル 、アルコール例は、メタノール、エ
タノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−
ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチル
グリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリト
ール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミ
ド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステ
ル 、アルコール例は、メタノール、エタノール、オクタ
ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒド
ロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２．２．２］オクタン。１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸のアミド 、例えば、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）ヒドラジド。
キシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコール例は、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オク
タノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒド
ロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２．２．２］オクタン。１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アル
コールとのエステル 、アルコール例は、メタノール、エ
タノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−
ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチル
グリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリト
ール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミ
ド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステ
ル 、アルコール例は、メタノール、エタノール、オクタ
ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒド
ロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２．２．２］オクタン。１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸のアミド 、例えば、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）ヒドラジド。
【００３２】アミン酸化防止剤の例 Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−
３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフト−２−イル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブ
チル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−
イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−
ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ
−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミ
ノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノ
ナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフ
ェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’
−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ
［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ
（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニ
ド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニ
ル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチ
ルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三
オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジア
ルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−お
よびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニ
ルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチ
ルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，
３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノ
チアジン、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェ
ノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブ
ト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリン−４
−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−オール。さらに別の酸化防止剤の例 脂肪族または芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸
またはチオジ酢酸のエステル、あるいはジチオカルバミ
ン酸またはジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テ
トラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−ト
リチアトリデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメ
チル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−
テトラチアヘキサデカン。
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−
３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフト−２−イル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブ
チル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−
イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−
ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ
−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミ
ノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノ
ナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフ
ェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’
−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ
［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ
（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニ
ド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニ
ル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチ
ルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三
オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジア
ルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−お
よびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニ
ルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチ
ルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，
３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノ
チアジン、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェ
ノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブ
ト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリン−４
−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−オール。さらに別の酸化防止剤の例 脂肪族または芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸
またはチオジ酢酸のエステル、あるいはジチオカルバミ
ン酸またはジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テ
トラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−ト
リチアトリデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメ
チル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−
テトラチアヘキサデカン。
【００３３】例えば銅のための金属奪活剤の例 ａ） ベンゾトリアゾールおよびそれらの誘導体、例え
ば４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例え
ば、トルトリアゾール）およびそれらの誘導体、４，
５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールおよび
５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾト
リアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、
例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］
トルトリアゾールおよび１−［ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；ならびにアル
コキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニ
ルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブト
キシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シク
ロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。 ｂ） １，２，４−トリアゾールおよびそれらの誘導
体、例えば３−アルキル（またはアリール）−１，２，
４−トリアゾール、および１，２，４−トリアゾールの
マンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アル
コキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１
−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾー
ル；およびアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール。 ｃ） イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレン
ビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾールおよ
びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾル−２−イル］カルビ
ノールオクチルエーテル。 ｄ） 硫黄原子含有ヘテロ環式化合物、例えば２−メル
カプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールおよびそれらの誘導体；ならび
に３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチ
ル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。 ｅ） アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジ
アミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩。
ば４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例え
ば、トルトリアゾール）およびそれらの誘導体、４，
５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールおよび
５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾト
リアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、
例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］
トルトリアゾールおよび１−［ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；ならびにアル
コキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニ
ルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブト
キシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シク
ロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。 ｂ） １，２，４−トリアゾールおよびそれらの誘導
体、例えば３−アルキル（またはアリール）−１，２，
４−トリアゾール、および１，２，４−トリアゾールの
マンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アル
コキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１
−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾー
ル；およびアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール。 ｃ） イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレン
ビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾールおよ
びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾル−２−イル］カルビ
ノールオクチルエーテル。 ｄ） 硫黄原子含有ヘテロ環式化合物、例えば２−メル
カプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールおよびそれらの誘導体；ならび
に３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチ
ル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。 ｅ） アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジ
アミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩。
【００３４】錆抑制剤の例 ａ） 有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩お
よび無水物、例えばアルキル−およびアルケニルコハク
酸およびそれらのアルコール、ジオールまたはヒドロキ
シカルボン酸との部分エステル、アルキル−およびアル
ケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢
酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン
酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エト
キシ）酢酸およびそれらのアミン塩、およびＮ−オレオ
イルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテ
ネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニル
コハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル
−３−メチルグリセロールおよびそれらのアミン塩。 ｂ） 窒素原子含有化合物、例えば Ｉ． 一級、二級または三級脂肪族またはシクロ脂肪族
アミンおよび有機並びに無機酸のアミン塩、例えば油可
溶アルキルアンモニウムカルボキシレート、および１−
［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３
−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。 ＩＩ． ヘテロ環式化合物、例えば置換されたイミダゾ
リンおよびオキサゾリン、２−ヘプタデセニル−１−
（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。 ｃ） リン原子含有化合物、例えばリン酸部分エステル
またはホスホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート。 ｄ） 硫黄原子含有化合物、例えばバリウムジノニルナ
フタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、
アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−
スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩。 ｅ） グリセロール誘導体、例えば、グリセロールモノ
オレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−
ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェ
ノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリ
セロール、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキ
ルグリセロール。
よび無水物、例えばアルキル−およびアルケニルコハク
酸およびそれらのアルコール、ジオールまたはヒドロキ
シカルボン酸との部分エステル、アルキル−およびアル
ケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢
酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン
酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エト
キシ）酢酸およびそれらのアミン塩、およびＮ−オレオ
イルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテ
ネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニル
コハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル
−３−メチルグリセロールおよびそれらのアミン塩。 ｂ） 窒素原子含有化合物、例えば Ｉ． 一級、二級または三級脂肪族またはシクロ脂肪族
アミンおよび有機並びに無機酸のアミン塩、例えば油可
溶アルキルアンモニウムカルボキシレート、および１−
［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３
−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。 ＩＩ． ヘテロ環式化合物、例えば置換されたイミダゾ
リンおよびオキサゾリン、２−ヘプタデセニル−１−
（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。 ｃ） リン原子含有化合物、例えばリン酸部分エステル
またはホスホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアル
キルジチオホスフェート。 ｄ） 硫黄原子含有化合物、例えばバリウムジノニルナ
フタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、
アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−
スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩。 ｅ） グリセロール誘導体、例えば、グリセロールモノ
オレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−
ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェ
ノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリ
セロール、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキ
ルグリセロール。
【００３５】粘度指数向上剤の例は以下のものである、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリド
ン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／ア
クリレートコポリマー、ポリエーテル。流動点降下剤の
例は以下のものである、ポリメタクリレートおよびアル
キル化ナフタレン誘導体。分散剤／界面活性剤の例は以
下のものである、ポリブテニルスクシンアミドまたは−
イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基マグ
ネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネート、フ
ェノレートおよびサリチレート。摩耗防止添加剤の例は
以下のものである、硫黄原子−および／またはリン原子
−および／またはハロゲン原子含有化合物、例えば硫黄
化オレフィンおよび植物油、亜鉛ジアルキルジチオホス
フェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリ
トリルホスフェート、トリクレシルホスフェート、塩素
化パラフィン、アルキルおよびアリールジおよびトリス
ルフィド、モノ−およびジアルキルホスフェートのアミ
ン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミ
ノメチルトリルトリアゾール、ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、３−
［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チ
オ］プロピオン酸エチルエステル、トリフェニルチオホ
スフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリ
ス（アルキルフェニル）ホスホロチオエートおよびそれ
らの混合物（例えばトリス（イソノニルフェニル）ホス
ホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホス
ホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホ
ロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェ
タン−３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン
酸５，５，５−［トリスイソオクチルアセテート
（２）］、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、
例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチ
アゾール、エトキシカルボニル−５−オクチルジチオカ
ルバメート。
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリド
ン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／ア
クリレートコポリマー、ポリエーテル。流動点降下剤の
例は以下のものである、ポリメタクリレートおよびアル
キル化ナフタレン誘導体。分散剤／界面活性剤の例は以
下のものである、ポリブテニルスクシンアミドまたは−
イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基マグ
ネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネート、フ
ェノレートおよびサリチレート。摩耗防止添加剤の例は
以下のものである、硫黄原子−および／またはリン原子
−および／またはハロゲン原子含有化合物、例えば硫黄
化オレフィンおよび植物油、亜鉛ジアルキルジチオホス
フェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリ
トリルホスフェート、トリクレシルホスフェート、塩素
化パラフィン、アルキルおよびアリールジおよびトリス
ルフィド、モノ−およびジアルキルホスフェートのアミ
ン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミ
ノメチルトリルトリアゾール、ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、３−
［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チ
オ］プロピオン酸エチルエステル、トリフェニルチオホ
スフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリ
ス（アルキルフェニル）ホスホロチオエートおよびそれ
らの混合物（例えばトリス（イソノニルフェニル）ホス
ホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホス
ホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホ
ロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェ
タン−３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン
酸５，５，５−［トリスイソオクチルアセテート
（２）］、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、
例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチ
アゾール、エトキシカルボニル−５−オクチルジチオカ
ルバメート。
【００３６】
【実施例】以下の実施例で本発明を説明する。温度は摂
氏で示される。実施例１ （高圧における反応）１．１ 実験装置 使用されたオートクレーブは、水分離器を有する還流冷
却器、電気的な加熱装置、プロペラ攪拌機、温度記録装
置および試料を採取するための装置が装備されている。
反応は窒素雰囲気下またはオートクレーブを予め排気し
た後に行われてよい。１．２ 装填 このオートクレーブに４０ｇのジフェニルアミンを入
れ、次いで８０℃で融解する。１１９．５ｇのトリプロ
ピレン（米国エクソン（Exxon ）社製）および４．０ｇ
の触媒フルキャット２２Ｂ（Fulcat 22B）（ラポート
（Laporte ）社製）を次いで添加する。１．３ 反応の実行 このオートクレーブを密封し２０ミリバールの圧力まで
排気する。攪拌を行いながら、このオートクレーブを１
４０℃まで加熱し、酸性触媒白土から水を除去するため
に３０分間この温度を維持する。反応の開始（ｔ＝０）
を適当に設定して、最初の試料を採取する。このオート
クレーブを４５分間かけて２０５ないし２１０℃まで加
熱する。２１０℃において、反応混合物の圧力は３．８
バール絶対圧力まで上がる。温度を３０分間２１０℃に
維持し、その後１時間かけて１５６℃まで低下させる。
その後、この反応混合物はさらに６時間１５６℃に維持
される。
氏で示される。実施例１ （高圧における反応）１．１ 実験装置 使用されたオートクレーブは、水分離器を有する還流冷
却器、電気的な加熱装置、プロペラ攪拌機、温度記録装
置および試料を採取するための装置が装備されている。
反応は窒素雰囲気下またはオートクレーブを予め排気し
た後に行われてよい。１．２ 装填 このオートクレーブに４０ｇのジフェニルアミンを入
れ、次いで８０℃で融解する。１１９．５ｇのトリプロ
ピレン（米国エクソン（Exxon ）社製）および４．０ｇ
の触媒フルキャット２２Ｂ（Fulcat 22B）（ラポート
（Laporte ）社製）を次いで添加する。１．３ 反応の実行 このオートクレーブを密封し２０ミリバールの圧力まで
排気する。攪拌を行いながら、このオートクレーブを１
４０℃まで加熱し、酸性触媒白土から水を除去するため
に３０分間この温度を維持する。反応の開始（ｔ＝０）
を適当に設定して、最初の試料を採取する。このオート
クレーブを４５分間かけて２０５ないし２１０℃まで加
熱する。２１０℃において、反応混合物の圧力は３．８
バール絶対圧力まで上がる。温度を３０分間２１０℃に
維持し、その後１時間かけて１５６℃まで低下させる。
その後、この反応混合物はさらに６時間１５６℃に維持
される。
【００３７】１．４ 仕上げ 触媒を１時間かけて反応容器内に沈澱させ、その後その
反応混合物を沈澱した触媒白土上の液体を吸引すること
により除去する。同時に除去された少量の白土を約１な
いし３μｍの気孔サイズを有する吸引濾紙を通して濾過
をすることにより完全に分離させる。例えば１０理論段
数を有するカラムにおける真空蒸留により、２７０℃ま
での温度において、および５０ミリバールの圧力におい
て、出発原料であるトリプロピレンを反応生成物から除
去させる。２８０ないし２９０℃までの温度の増加およ
び１７ミリバールのさらなる減圧において、未反応のジ
フェニルアミンを分離することができる。試料（トルエ
ン中５０％強度）は約５２．６％の光透過率を有する
（４２５ｎｍの紫外−可視において）。１．５ ガスクロマトグラム ガスクロマトグラムは、実施例１に従ってトリプロピレ
ンの除去後に得ることが可能な生成物およびフランス特
許第１５０８７８５号明細書の実施例２に従って得るこ
とが可能な混合物から作成された。
反応混合物を沈澱した触媒白土上の液体を吸引すること
により除去する。同時に除去された少量の白土を約１な
いし３μｍの気孔サイズを有する吸引濾紙を通して濾過
をすることにより完全に分離させる。例えば１０理論段
数を有するカラムにおける真空蒸留により、２７０℃ま
での温度において、および５０ミリバールの圧力におい
て、出発原料であるトリプロピレンを反応生成物から除
去させる。２８０ないし２９０℃までの温度の増加およ
び１７ミリバールのさらなる減圧において、未反応のジ
フェニルアミンを分離することができる。試料（トルエ
ン中５０％強度）は約５２．６％の光透過率を有する
（４２５ｎｍの紫外−可視において）。１．５ ガスクロマトグラム ガスクロマトグラムは、実施例１に従ってトリプロピレ
ンの除去後に得ることが可能な生成物およびフランス特
許第１５０８７８５号明細書の実施例２に従って得るこ
とが可能な混合物から作成された。
【００３８】
【００３９】１．５．１ 方法：キャピラリー−ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ） ガスクロマトグラフ：バリアン（Varian） 注入方法：直接的注入“オンカラム（on column ）” バリアン自動試料採取器８０３５ 注入量：１μｌ カラム：融解シリカ 長さ：１５ｍ、横断面：０．３２ｍｍ 固定相：シリコンオイル ＤＢ−５、膜厚：０．２５μｍ 検出器：ＦＩＤ（感度水準１０） 積分器：シグナル（ピーク）上面積；低倍率化度：３２ 積分時間：３ないし２１分 キャリアーガス：ヘリウム１．５ｍｌ／分；窒素３０．０ｍｌ／分；水素３０． ０ｍｌ／分；空気３００．０ｍｌ／分 温度： インジェクター：９５℃において６秒、３００℃まで１００℃／分、３００℃に おいて２１分； オーブン：１００℃において０秒、３００℃まで１０℃／分、３００℃において ５分； 検出器：３００℃ 測定時間：２８分
【００４０】実施例２（常圧における反応）２．１ 実験方法 使用されているオートクレーブの代わりに、窒素雰囲気
下、水分離器および還流冷却器を有する加熱可能な１０
００ｍｌガラス反応容器において反応を行う。この反応
容器は加えてプロペラ攪拌機、温度計、試料採取装置お
よび熱媒体加熱装置を装備している。２．２ 装填 反応容器に１５０ｇのジフェニルアミンを入れ、次いで
８０℃で融解する。１１１．９ｇのトリプロピレン（米
国エクソン（Exxon ）社製）および１５．０ｇの触媒フ
ルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラポート（Laporte
）社製）をその後添加する。２．３ 反応の実行 反応混合物を５００ rev／分（分当りの回転）において
攪拌し、酸性触媒白土から水を分離するために沸点まで
加熱する。反応の開始（ｔ＝０）を適当に設定して、最
初の試料を採取する。続く２時間で、反応温度を１７５
ないし１８０℃まで上げる。その後、３３６ｇのノネン
を１０時間かけて測り入れる。その間、反応温度は１５
５ないし１５８℃まで下がる。その後、反応混合物をさ
らに５時間還流状態下で維持する。仕上げを実施例１と
同様に行う。トリプロピレンの除去後、混合物はガスク
ロマトグラム（方法論に関しては実施例１を参照）にお
いて、 面積で０．７％のジフェニルアミン 面積で２５．２％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７１．５％のジノニルジフェニルアミン 面積で２．６％のトリノニルジフェニルアミン からなる。
下、水分離器および還流冷却器を有する加熱可能な１０
００ｍｌガラス反応容器において反応を行う。この反応
容器は加えてプロペラ攪拌機、温度計、試料採取装置お
よび熱媒体加熱装置を装備している。２．２ 装填 反応容器に１５０ｇのジフェニルアミンを入れ、次いで
８０℃で融解する。１１１．９ｇのトリプロピレン（米
国エクソン（Exxon ）社製）および１５．０ｇの触媒フ
ルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラポート（Laporte
）社製）をその後添加する。２．３ 反応の実行 反応混合物を５００ rev／分（分当りの回転）において
攪拌し、酸性触媒白土から水を分離するために沸点まで
加熱する。反応の開始（ｔ＝０）を適当に設定して、最
初の試料を採取する。続く２時間で、反応温度を１７５
ないし１８０℃まで上げる。その後、３３６ｇのノネン
を１０時間かけて測り入れる。その間、反応温度は１５
５ないし１５８℃まで下がる。その後、反応混合物をさ
らに５時間還流状態下で維持する。仕上げを実施例１と
同様に行う。トリプロピレンの除去後、混合物はガスク
ロマトグラム（方法論に関しては実施例１を参照）にお
いて、 面積で０．７％のジフェニルアミン 面積で２５．２％のモノノニルジフェニルアミン 面積で７１．５％のジノニルジフェニルアミン 面積で２．６％のトリノニルジフェニルアミン からなる。
【００４１】実施例３（使用実験：熱分析測定方法）方法 ＨＰＤＳＣ：高圧示差走査熱量計装置 使用された機器は、メトラー（METTLER ）ＴＡ−８００
０系列のＤＳＣ２７ＨＰ（メトラー−トレド（Mettler-
Toledo）、ＣＨ−グレイフェンシー（Greifensee））で
ある。測定原理 ＤＳＣ：試料への熱の流れを、試料ルツボおよび参照ル
ツボへの熱の流れの差として測定する。試料による熱の
吸収は吸熱反応、例えば融解過程を示す。
０系列のＤＳＣ２７ＨＰ（メトラー−トレド（Mettler-
Toledo）、ＣＨ−グレイフェンシー（Greifensee））で
ある。測定原理 ＤＳＣ：試料への熱の流れを、試料ルツボおよび参照ル
ツボへの熱の流れの差として測定する。試料による熱の
吸収は吸熱反応、例えば融解過程を示す。
【００４２】測定条件（Ｍ１７） ４５ｍｇの定義された油の添加剤混合物を含む試料ルツ
ボを不活性参照ルツボと一緒にＤＳＣセンサーに置く。
両ルツボは鋼鉄製である。密封されたセルを反応気体、
酸素で数回完全に満たし、そしてその後１０バールの圧
力下に置く。５０℃／分の加熱速度において、室温から
反応温度２００℃までの加熱を行う。測定条件（Ｍ１８） ４５ｍｇの定義された油の添加剤混合物を含む試料ルツ
ボを不活性参照ルツボと一緒にＤＳＣセンサーに置く。
両ルツボは鋼鉄製である。密封されたセルを４００ｐｐ
ｍの酸化窒素を含む反応気体、酸素で数回完全に満た
し、そしてその後８バールの圧力下に置く。５０℃／分
の加熱速度において、室温から２００℃の反応温度まで
の加熱を行う。評価 誘導期を評価の基準として使用する。誘導期は、酸化反
応が明らかに開始する期間で、センサーのベースライン
が反応信号の接線と交差する点によって形成される。使
用されたＴＡ−ステーション ＴＡＳ８１０はユニック
ス（UNIX）オペレーティングシステムに基づき、メトラ
ーグラフウェア（Mettler Graphware ）ＴＡ３．００を
評価のソフトウェアとして使用する。
ボを不活性参照ルツボと一緒にＤＳＣセンサーに置く。
両ルツボは鋼鉄製である。密封されたセルを反応気体、
酸素で数回完全に満たし、そしてその後１０バールの圧
力下に置く。５０℃／分の加熱速度において、室温から
反応温度２００℃までの加熱を行う。測定条件（Ｍ１８） ４５ｍｇの定義された油の添加剤混合物を含む試料ルツ
ボを不活性参照ルツボと一緒にＤＳＣセンサーに置く。
両ルツボは鋼鉄製である。密封されたセルを４００ｐｐ
ｍの酸化窒素を含む反応気体、酸素で数回完全に満た
し、そしてその後８バールの圧力下に置く。５０℃／分
の加熱速度において、室温から２００℃の反応温度まで
の加熱を行う。評価 誘導期を評価の基準として使用する。誘導期は、酸化反
応が明らかに開始する期間で、センサーのベースライン
が反応信号の接線と交差する点によって形成される。使
用されたＴＡ−ステーション ＴＡＳ８１０はユニック
ス（UNIX）オペレーティングシステムに基づき、メトラ
ーグラフウェア（Mettler Graphware ）ＴＡ３．００を
評価のソフトウェアとして使用する。
【００４３】結果 ａ）実施例１に従って製造された生成物１％を、ＦＭ
Ｃ、ＧＢから市販で入手可能な油レオリューブＬＰＥ６
０２（REOLUBE LPE 602 ）とともに混合し、そしてその
混合物を試験Ｍ１７の試験条件にさらす。測定された誘
導期は７９分である。 ｂ）実施例１に従って製造された生成物１％ならびに；
米国ストレムケミ（Strem Chem）社製の２５％鉄ナフテ
ン酸溶液、５％銅ナフテン酸溶液および残りの量のエッ
ソ（Esso）社からのスタンコ１５０（STANCO 150）鉱物
油で製造したディーゼル触媒１．８％；をＦＭＣ、ＧＢ
から市販で入手可能な油レオリューブＬＰＥ６０２（RE
OLUBE LPE 602 ）とともに混合し、同様に試験Ｍ１７の
試験条件にさらす。誘導期は８１分である。 ｃ）実施例１に従って製造された生成物１％、ニトロペ
ンタン０．５％およびレオリューブＬＰＥ６０２（REOL
UBE LPE 602 ）９８．５％からなる混合物は試験Ｍ１７
の試験条件にさらして７３分の誘導期を与える。 ｄ）実施例１に従って製造された生成物１％および；リ
ン含量０．０８重量％に基づく合成エンジンオイルの配
合物９９％；の混合物を、上述した試験Ｍ１８の試験条
件にさらす。５０分の誘導期が得られる。
Ｃ、ＧＢから市販で入手可能な油レオリューブＬＰＥ６
０２（REOLUBE LPE 602 ）とともに混合し、そしてその
混合物を試験Ｍ１７の試験条件にさらす。測定された誘
導期は７９分である。 ｂ）実施例１に従って製造された生成物１％ならびに；
米国ストレムケミ（Strem Chem）社製の２５％鉄ナフテ
ン酸溶液、５％銅ナフテン酸溶液および残りの量のエッ
ソ（Esso）社からのスタンコ１５０（STANCO 150）鉱物
油で製造したディーゼル触媒１．８％；をＦＭＣ、ＧＢ
から市販で入手可能な油レオリューブＬＰＥ６０２（RE
OLUBE LPE 602 ）とともに混合し、同様に試験Ｍ１７の
試験条件にさらす。誘導期は８１分である。 ｃ）実施例１に従って製造された生成物１％、ニトロペ
ンタン０．５％およびレオリューブＬＰＥ６０２（REOL
UBE LPE 602 ）９８．５％からなる混合物は試験Ｍ１７
の試験条件にさらして７３分の誘導期を与える。 ｄ）実施例１に従って製造された生成物１％および；リ
ン含量０．０８重量％に基づく合成エンジンオイルの配
合物９９％；の混合物を、上述した試験Ｍ１８の試験条
件にさらす。５０分の誘導期が得られる。
【００４４】実施例５ 実施例１の実験装置、仕上げおよび分析と同様に、試験
を様々な反応手順を使用して行う。それぞれの実験にお
いて４０ｇのジフェニルアミンをオートクレーブに充填
する。その後、重量ｍ１のトリプロピレンおよびｍ２の
触媒フルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラポート（La
porte ）社製）を添加する。オートクレーブを２０ミリ
バールまで真空排気し、そして触媒から水を除去するた
めに１４０℃まで加熱する。その後、このオートクレー
ブを密封し、１５分間かけてＴ１の温度で加熱する。そ
の後、時間ｔ１の期間に対し、１時間につきｄ１グラム
のトリプロピレンの測り入れを開始する。それに並行し
て、温度をｔ２の期間Ｔ１の温度に維持し、そしてその
後ｔ３の期間をかけて最終温度Ｔ２まで温度を減少させ
る。その後、この反応混合物を時間ｔ４の期間、攪拌し
ながらその温度Ｔ２において維持する。この反応の間、
最大圧力ｐ１バール絶対圧力が確立する。反応の最後に
おいて、反応混合物を実施例１に記述されたガスクロマ
トグラフィー法の測定により分析する。トリプロピレン
を除くその生成物の組成のデータを表１に示す。ここで
の略語は次の意味を有する。 ＤＰＡ：ジフェニルアミン Ｍｏｎｏ：モノノニルジフェニルアミン Ｄｉ：ジノニルジフェニルアミン Ｔｒｉ：トリノニルジフェニルアミン 百分率は実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー
法によって決定することができる面積による百分率に関
連する。
を様々な反応手順を使用して行う。それぞれの実験にお
いて４０ｇのジフェニルアミンをオートクレーブに充填
する。その後、重量ｍ１のトリプロピレンおよびｍ２の
触媒フルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラポート（La
porte ）社製）を添加する。オートクレーブを２０ミリ
バールまで真空排気し、そして触媒から水を除去するた
めに１４０℃まで加熱する。その後、このオートクレー
ブを密封し、１５分間かけてＴ１の温度で加熱する。そ
の後、時間ｔ１の期間に対し、１時間につきｄ１グラム
のトリプロピレンの測り入れを開始する。それに並行し
て、温度をｔ２の期間Ｔ１の温度に維持し、そしてその
後ｔ３の期間をかけて最終温度Ｔ２まで温度を減少させ
る。その後、この反応混合物を時間ｔ４の期間、攪拌し
ながらその温度Ｔ２において維持する。この反応の間、
最大圧力ｐ１バール絶対圧力が確立する。反応の最後に
おいて、反応混合物を実施例１に記述されたガスクロマ
トグラフィー法の測定により分析する。トリプロピレン
を除くその生成物の組成のデータを表１に示す。ここで
の略語は次の意味を有する。 ＤＰＡ：ジフェニルアミン Ｍｏｎｏ：モノノニルジフェニルアミン Ｄｉ：ジノニルジフェニルアミン Ｔｒｉ：トリノニルジフェニルアミン 百分率は実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー
法によって決定することができる面積による百分率に関
連する。
【００４５】表１
【表１】
【００４６】実施例６ 実施例２の実験装置、仕上げおよび分析と同様に、試験
を様々な反応手順を使用して行う。それぞれの実験にお
いて１５０ｇのジフェニルアミンを実施例２のガラス反
応器に充填する。その後、重量ｍ１のトリプロピレンお
よびｍ２の触媒フルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラ
ポート（Laporte ）社製）を添加し、そして触媒から水
を除去するために常圧下でその反応混合物を還流温度ま
で加熱する。その後、その反応混合物を時間ｔ２の期
間、還流下に維持する。その後、時間ｔ１の期間に対
し、１時間につきｄ１グラムのトリプロピレンの測り入
れを開始し、その結果として、低い沸騰温度のため反応
温度は温度Ｔ１まで下がる。最終的に、この反応混合物
を攪拌しながらｔ３時間還流し続け、その結果として最
終温度Ｔ２に達する。反応の最後において、反応混合物
を実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー法の測
定により分析する。トリプロピレンを除くその生成物の
組成のデータを表１に示す。ここでの略語は次の意味を
有する。 ＤＰＡ：ジフェニルアミン Ｍｏｎｏ：モノノニルジフェニルアミン Ｄｉ：ジノニルジフェニルアミン Ｔｒｉ：トリノニルジフェニルアミン 百分率は実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー
法によって決定することができる面積による百分率に関
連する。
を様々な反応手順を使用して行う。それぞれの実験にお
いて１５０ｇのジフェニルアミンを実施例２のガラス反
応器に充填する。その後、重量ｍ１のトリプロピレンお
よびｍ２の触媒フルキャット２２Ｂ（FULCAT 22B）（ラ
ポート（Laporte ）社製）を添加し、そして触媒から水
を除去するために常圧下でその反応混合物を還流温度ま
で加熱する。その後、その反応混合物を時間ｔ２の期
間、還流下に維持する。その後、時間ｔ１の期間に対
し、１時間につきｄ１グラムのトリプロピレンの測り入
れを開始し、その結果として、低い沸騰温度のため反応
温度は温度Ｔ１まで下がる。最終的に、この反応混合物
を攪拌しながらｔ３時間還流し続け、その結果として最
終温度Ｔ２に達する。反応の最後において、反応混合物
を実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー法の測
定により分析する。トリプロピレンを除くその生成物の
組成のデータを表１に示す。ここでの略語は次の意味を
有する。 ＤＰＡ：ジフェニルアミン Ｍｏｎｏ：モノノニルジフェニルアミン Ｄｉ：ジノニルジフェニルアミン Ｔｒｉ：トリノニルジフェニルアミン 百分率は実施例１に記述されたガスクロマトグラフィー
法によって決定することができる面積による百分率に関
連する。
【００４７】表２
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サムエル エバンス スイス国，マルリー 1723，ルート デ シャルボニエール 17 (72)発明者 サンドア ガティ スイス国，アルシュヴィル 4123，オック センガッセ 48
Claims (14)
- 【請求項１】 ガスクロマトグラムにおいて ａ）面積で少なくとも６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン の含有量を有するノニル化ジフェニルアミンの混合物。 - 【請求項２】 ａ）面積で７０．０ないし７５．０％の
ジノニルジフェニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン の含有量である請求項１に記載の混合物。 - 【請求項３】 ａ）面積で７０．０ないし７５．０％の
ジノニルジフェニルアミン、 ｂ）面積で２５．０ないし２８．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．０％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で０．８％を超えないジフェニルアミン の含有量である請求項１に記載の混合物。 - 【請求項４】 ジノニルジフェニルアミンおよびノニル
ジフェニルアミンにおいてノニル基が、それぞれ、ジフ
ェニルアミンの４，４’−位および４−位に存在する請
求項１に記載の混合物。 - 【請求項５】 ノニル基がジフェニルアミンをトリプロ
ピレンと反応させることにより誘導される請求項１に記
載の混合物。 - 【請求項６】 ジフェニルアミンを基準として、２．０
ないし２５．０重量％の酸性白土の存在下および遊離の
プロトン酸の不在下において、過剰量のノネンまたはノ
ネン異性体の混合物でジフェニルアミンをアルキル化さ
せることにより得ることが可能な生成物。 - 【請求項７】 ４０℃において５００ｍｍ2 ／秒未満の
動粘度を有する請求項６に記載の生成物。 - 【請求項８】 ５．０ないし１０．０重量％の酸性白土
が使用される請求項６に記載の生成物。 - 【請求項９】 酸により活性化される層状ケイ酸塩が使
用される請求項６に記載の生成物。 - 【請求項１０】 ノネンとしてトリプロピレンが使用さ
れる請求項６に記載の生成物。 - 【請求項１１】 ４ないし６倍のモル過剰量のノネンが
使用される請求項１０に記載の生成物。 - 【請求項１２】 １５０ないし２２０℃の温度範囲にお
いてアルキル化が行われる請求項１０に記載の生成物。 - 【請求項１３】 ガスクロマトグラムにおいて ａ）少なくとも面積で６８．０％のジノニルジフェニル
アミン、 ｂ）面積で２０．０ないし３０．０％のノニルジフェニ
ルアミン、 ｃ）面積で３．５％を超えないトリノニルジフェニルア
ミン、および ｄ）面積で１．０％を超えないジフェニルアミン からなるノニル化ジフェニルアミンの混合物の製造方法
であって、ジフェニルアミンを基準として、２．０ない
し２５．０重量％の酸性白土の存在下および遊離のプロ
トン酸の不存在下において、過剰量のノネンまたはノネ
ン異性体の混合物でジフェニルアミンをアルキル化させ
ることからなる方法。 - 【請求項１４】 α）酸化、熱および／または光により
誘導される分解を受けやすい有機材料、および β）請求項１または請求項６に記載の少なくとも一種の
生成物 からなる組成物。
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-
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