JPH10507786A - 耐熱性を示しヘキサン抽出量が低くかつ調節可能な引張り応力を示すポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本主題発明は、高い耐熱性を示し、ヘキサン抽出量が低く、かつ調節可能様式で引張り応力を低くか或は高くすることができるポリマー混合物を提供するものである。この混合物を少なくとも１種の１番目の実質的に線状であるエチレンポリマー［成分（Ａ）］と少なくとも１種の２番目のエチレンポリマー［これは均一に分枝しているポリマーか、不均一分枝線状ポリマーか、或は高密度ポリマーである］で構成させる。この混合物は、これをフィルムに加工した時にそれが示すヒートシール開始温度がこの混合物のビーカー軟化点より実質的に低いことに加えて高い極限ホットタック強度を有することによって特徴づけられる。この混合物は、これを成形品として加工した時に、より低い引張り応力を維持しながら高いマイクロ波そり変形抵抗を示すことによって特徴づけられる。このポリマー混合物は、クックインパッケージ、熱充填パッケージおよびバリヤー収縮フィルムなどの如き用途で多層フィルム構造物におけるシーラント層として用いるに特によく適合している。この混合物は、成形用途において、冷凍庫から直接電子レンジにかけられる食品貯蔵容器および蓋として用いるによく適合していて、そのような容器を容易に開けることができるように、低温で良好な柔軟性を維持する。

Description

【発明の詳細な説明】 耐熱性を示しヘキサン抽出量が低くかつ調節可能な引張り応力を示すポリオ レフィン組成物 本発明は、ポリマー材料成分を少なくとも２種類含むポリオレフィン組成物に 関する。本発明の特別な態様において、上記組成物または上記組成物から製造し たフィルム、被膜または成形品は、耐熱性が高く、残存結晶度パーセントが高く 、ヘキサン抽出レベルが低く、ヒートシール（ｈｅａｔ ｓｅａｌ）およびホッ トタック（ｈｏｔ ｔａｃｋ）開始温度が低く、ホットタック強度が高くかつ調 節可能な引張り応力を示すとして特徴づけられる。 食品包装用途および食品貯蔵容器用途でポリオレフィン樹脂が長年に渡って利 用されてきたが、加工業者および包装業者は、フィルム、被膜および成形物の形 態で望まれる特性均衡を有するポリオレフィン樹脂を利用することができなかっ た。包装および貯蔵用途で用いるに最適なポリオレフィン樹脂は鍵となる性能特 性を数多く有するであろう。特に、最適な樹脂は、残存結晶度パーセントが高く そして／またはビーカー軟化点が高く（このことは、例えばマイクロ波にかける ことができる食品容器および熱充填（ｈｏｔ−ｆｉｌｌ）フィルム包装用途など で重要な耐熱性が高いことを示す）、引張り応力を調節可能様式で高くするか或 は低くすることができ（このことは、それぞれ、製品を効率良く詰め込むに重要 でありかつバッグ製造運転に重要である寸法安定性が良好なことを示すか、或は 冷蔵用食品容器を開けるのが良好なことを示す）、ヒートシールおよびホットタ ック温度が低いこと（このことは、フィルムおよび被膜を容易にパッケージに変 えることができることを示す）、耐 引裂き性、耐ダート衝撃性（ｄａｒｔ ｉｍｐａｃｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ） および耐穴開き性（ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が高いこと（こ のことは、酷使下においてパッケージまたは容器の一体性が高いことを示す）、 そしてヘキサン抽出レベルが低いこと（このことは、低分子量の不純物またはポ リマー画分がその包装されている敏感な品物、例えば食品に接触する用途では食 料などに移行する傾向が低いことを示す）で特徴づけられるであろう。 樹脂が有する特別な１つの特性を向上させるには、伝統的に、その樹脂の別の 重要な特性に関してある程度の犠牲を必要としていた。例えば、その樹脂のコモ ノマー含有量を高くすると、典型的に、達成される引張り応力が低くなり、ヒー トシールおよびホットタック開始温度が低くなり、引裂き強度が高くなり、耐ダ ート衝撃性が高くなりかつ耐穴開き性が高くなる。それとは対照的に、その樹脂 のコモノマー含有量を低くすると、典型的に、達成される結晶度が高くなり、ビ ーカー軟化点が高くなり、引張り応力が高くなりかつｎ−ヘキサン抽出レベルが 低くなる。従って、歴史的には、１つの種類の特性に関して樹脂の改良を達成す ると、他の特性が損なわれていた。 産業が直面している１つの特別な問題は、歴史的に樹脂のビーカー軟化点と上 記樹脂から製造されたフィルム層のヒートシール開始温度またはホットタック開 始温度とは直接関係すると考えられていた点である。即ち、好適な樹脂にそれの 耐熱性を向上させるように高いビーカー軟化点を持たせると、一方ではそのよう に耐熱性を向上させると伝統的にヒートシール開始温度およびホットタック温度 が高くなると言った犠牲を伴い、これによって、包装ラインの速度が低下しかつ 包装加工業者にか かるエネルギーコストが高くなる。また、通常の樹脂が典型的に示すヒートシー ルおよびホットタック開始温度は、それが示す個々のビーカー軟化点に近いか、 或はより望ましくなく、それらが示す個々のビーカー軟化点より高い。従って、 現在のところ、ある樹脂のビーカー軟化点とその樹脂から製造されたフィルム層 のヒートシールおよび／またはホットタック開始温度との間の差を最大限にする ばかりでなく高い耐熱性と高い極限ホット強度を示すパッケージをより経済的に 製造することができるように、それらの個々のビーカー軟化点より６℃以上低い 開始温度を有するとして特徴づけられるポリマー組成物を提供するのが望ましい 。 産業が直面している別の特別な問題は、コモノマー含有量がより高い（即ち密 度が約０．９００ｇ／ｃｃ未満の）エチレンアルファ−オレフィンポリマー類を 用いると、低いヒートシールおよびホットタック開始温度、引裂き強度、耐ダー ト衝撃性および耐穴開き性の意味で良好な性能を示すフィルムおよび被膜が得ら れはするが、上記ポリマー類は過剰なｎ−ヘキサン抽出量を示すか或はｎ−ヘキ サンに実質的に可溶であると言った問題である。低分子量の不純物、ポリマー画 分または分解生成物（これらが全ポリマーを占める割合は少量のみである）が溶 解することに関する簡単な抽出とは対照的に、これが実質的に完全にｎ−ヘキサ ンに溶解することは、ポリマーの非晶度がより高いこと、即ちコモノマー含有量 がより高いインターポリマー類に特徴的な結晶度がより低いことに起因し得る。 ヘキサンに溶解する材料およびｎ−ヘキサン抽出レベルが高い材料は、一般に 、食品に直接接触する用途、例えば多層フィルムパッケージまたは射出成形され た食品貯蔵容器のシーラント層などにおける使用では容 認され得ない。このような材料が一般に食品の包装および貯蔵でか或は味および 匂いに敏感な品物の包装および貯蔵で用いられる場合でも、その材料とそれに包 装されているか或は貯蔵されている品物との間に実質的なバリヤー材料（例えば アルミ箔など）を用いる必要がある。従って、優れたヒートシールおよびホット タック開始性能および酷使性能を示す低密度のエチレンアルファ−オレフィン樹 脂を、食品に接触する用途ばかりでなく味または匂いに敏感な品物を伴う他の用 途で用いることに関して、産業では歴史的に限界が存在していた。従って、また 、エチレンアルファ−オレフィン樹脂に０．９００ｇ／ｃｃ未満の密度を持たせ ることで得られる有利な性能属性（例えば、酷使特性が向上していてヒートシー ルおよびホットタック開始温度がより低いフィルムおよび被膜として使用可能で あることを指示する属性など）を有していてもヘキサン抽出レベルが低い（この ようなポリマー組成物は、食品に接触する用途で用いるに適切である）として特 徴づけられるエチレンアルファ−オレフィンポリマー組成物を提供するのが望ま しい。 プラスチック産業を悩ましている更に別の問題は、冷凍庫から直接電子レンジ にかけられる（ｇｒｅｅｚｅｒ−ｔｏ−ｍｉｃｒｏｗａｖｅ）ように改良された 食品容器用蓋を製造するに最適な成形用組成物を入手することができなかったこ とである。そのような組成物は、その容器がまだ冷凍庫または冷蔵庫の温度にあ る間にそれを開けるのが容易なことを確保する目的で良好な柔軟性を示すべきで ある（即ち曲げモジュラスがより低いべきである）が、上記組成物はまた、その 容器と食料を電子レンジにかけている時に蓋が過度の溶融も軟化も変形も起こさ ないように良好な耐熱性を示すべきである。蓋を開けて取り外すのが容易なこと は、手の筋肉および筋肉の共同作業が弱いか或は弱くなった消費者にとって特に 重要である。従ってまた、曲げモジュラスを低く保ちながら耐熱性を向上させた エチレンアルファ−オレフィン成形用組成物を提供するのが望ましい。 Ｓｈｉｂａｔａ他の米国特許第４，４２９，０７９号には、（Ａ）炭素原子数 が５から１０のアルファ−オレフィンとエチレンのランダムコポリマーであって メルトインデックスが０．１から２０ｇ／１０分で密度が０．９１０から０．９ ４０ｇ／ｃｃでＸ線による結晶度が４０から７０パーセントで融点が１１５から １３０℃でエチレン含有量が９４から９９．５モルパーセントであるランダムコ ポリマーが９５−４０重量％で（Ｂ）炭素原子数が３から１０のアルファ−オレ フィンとエチレンのランダムコポリマーであってメルトインデックスが０．１か ら５０ｇ／１０分で密度が０．８７０から０．９００ｇ／ｃｃでＸ線による結晶 度が５から４０パーセントで融点が４０から１００℃でエチレン含有量が８５か ら９５モルパーセントであるランダムコポリマーが５から６０重量％である混合 物から成るエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーブレンド組成物が開示さ れている。この（Ａ）成分ポリマーはチタン触媒系を用いて製造されたポリマー であると述べられており、そして（Ｂ）成分ポリマーはバナジウム触媒を用いて 製造されたポリマーであると述べられている。このような触媒系は両方ともチー グラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）型触媒として知られていて、これを用いると線状のエ チレンアルファ−オレフィンポリマーが生じる。即ち、このようなポリマーは、 長鎖分枝を全く持たない線状の分子バックボーンを有する。更にまた、（Ａ）成 分ポリマーは、不均一に分枝している短鎖分枝を有する一方、（Ｂ） 成分ポリマーは、均一に分枝している短鎖分枝を有する。上記Ｓｈｉｂａｔａ他 の組成物から製造されたフィルムは、申し立てによると、低温のヒートシール性 、ヒートシール強度、耐ピンホール性、透明性および衝撃強度が良好で、そのよ うなフィルムは貴重な包装用途で用いるに適切であるとされている。しかしなが ら、Ｓｈｉｂａｔａ他は、極限ホットタック強度が高い（即ち≧２．５６Ｎ／ｃ ｍの値を示す）フィルムは開示しておらず、Ｓｈｉｂａｔａ他が与えた実施例に 開示されているデータを解析すると、そのようなフィルムが示す特性、特にヒー トシール性は加算的で、ブレンドされた成分ポリマーの密度に関して直線的に変 化することが分かる。 Ｎａｉｔｏ他の米国特許第４，９８１，７６０号には、密度が０．９００から ０．９３０ｇ／ｃｃでメルトフロー率が０．１から１００ｇ／１０インチである ポリエチレン混合物が開示されており、その混合物には、（Ｉ）炭素原子数が４ から１０のα−オレフィンとエチレンから作られたエチレン−α−オレフィンの ランダムコポリマーであってα−オレフィン含有量が２．０から１０モルパーセ ントで密度が０．８９５から０．９１５ｇ／ｃｃであるコポリマー［示差走査熱 量計で完全な溶融が生じた後に次第に冷却するように温度をプログラムして上記 コポリマーを測定した時のサーモグラムは、７５から１００℃の範囲に吸熱ピー クを示して、吸熱全体に対する上記ピークの所の吸熱の比率は少なくとも０．８ である］が６０から９９重量部入っておりそして（ＩＩ）密度が少なくとも０． ９４５ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレン［示差走査熱量計で完全な溶融が生じた後 に冷却するように温度をプログラムして上記高密度ポリエチレンを測定した時の サーモグラムは、１２５℃またはそれ より上に吸熱ピークを示す］が１から４０重量部入っていて、（Ｉ）と（ＩＩ） の総量は１００重量部になる。この成分ポリマー（Ｉ）はバナジウム触媒を用い て製造されたポリマーであると述べられていて、そのフィルムが示すヒートシー ル性とホットタックは、申し立てによると、向上しているとされている。Ｎａｉ ｔｏ他は、成形品の製造で用いるに上記混合物が有用であることは開示しておら ず、特に、その混合物が高い耐熱性を示すと同時に良好な柔軟性を示すことは開 示していない。また、Ｎａｉｔｏ他は、密度が０．９４５ｇ／ｃｃの成分ポリマ ー（ＩＩ）を含有させて製造したフィルムも開示していない。更に、Ｎａｉｔｏ 他がヒートシールもしくはホットタック開始温度が低いフィルムを開示している 場合、そのようなフィルムを得たのは、密度が低い方の成分ポリマー（Ｉ）の濃 度を高く（即ち≧８５部）した時のみであり、通常このようにすると、結果とし てビーカー軟化点が低くなりかつ耐熱性が低下すると予測される。 Ｈｏｄｇｓｏｎ他の米国特許第５，２０６，０７５号には、基礎層とこの基礎 層の片側または両側の上に位置するヒートシール層を含む多層から成るヒートシ ール性フィルムが開示されている。Ｈｏｄｇｓｏｎは、上記基礎層として、（ａ ）密度が０．９１５ｇ／ｃｃ以上のオレフィンポリマーおよび（ｂ）Ｃ₃−Ｃ₂₀ アルファ−モノオレフィンとエチレンのコポリマーから成るブレンド物を開示し ていて、上記コポリマー（ｂ）は、０．８８から０．９１５ｇ／ｃｃの密度、０ ．５から７．５ｄｇ／分のメルトインデックス、約３．５以下の分子量分布、約 ７０パーセント以上の組成分布幅指数を示す。Ｈｏｄｇｓｏｎは、上記ヒートシ ール層として、上記基礎層に関する（ｂ）で定義した如きコポリマーを含有 させた層を開示している。Ｈｏｄｇｓｏｎは、上記基礎層（ａ）で用いた如きブ レンド物を適切なシーリング層として用いることを開示しておらずそして上記基 礎層の成分（ａ）に好適なオレフィンポリマーがエチレンのモルパーセントが約 １−１０のプロピレンコポリマーであることを開示していない。 Ｓｈｉｂａｔａ他、Ｎａｉｔｏ他およびＨｏｄｇｓｏｎ他が開示した組成物は 、貴重な食品包装および貯蔵容器用途に最適なように設計されていない点で不利 である。特に、例えばクックイン（ｃｏｏｋ−ｉｎ）および熱充填包装などの如 き用途で要求される耐熱性を犠牲にすることなく包装ライン速度をより高くする ことができるように、ビーカー軟化点がその樹脂から製造された薄フィルム［即 ち、厚みが０．２５から３ミル（０．００６から０．０７６ｍｍ）の範囲のフィ ルム］が示すヒートシール開始温度および／またはホットタック開始温度より高 いことを特徴とするポリマー組成物が求められいる。また、ｎ−ヘキサン抽出レ ベルが低い、即ち１５重量パーセント未満、好適には１０重量パーセント未満、 より好適には６重量パーセント未満、最も好適には３重量パーセント未満である ポリマー組成物が求められていて、そのような組成物は、食品に直接接触する用 途で用いるに有用である。本産業の人は、更に、そのような特性を示すばかりで なく調節可能な高い引張り応力（このことは、寸法安定性が良好でありかつ垂直 形態の充填および密封用途でライン速度を高くすることができることを示す）お よび高いダート衝撃、耐引裂き性および耐穴開き性（これによって、鋭利なもの 、例えば肉のプライマルおよびサブプライマル（ｓｕｂｐｒｉｍａｌ）カットで 見られる骨などを入れる包装品で用いるに特に有用な強いフィルムおよ び被膜がもたらされる）を有するポリマー組成物が非常に有利であることを理解 するであろう。また、成形品、例えば冷凍庫から直接電子レンジにかけられて開 けるのが容易な食品容器用蓋などでは、調節可能な低い引張り応力と高い耐熱性 を示すポリマー組成物が求められている。 従って、本主題発明はポリマー混合物を提供し、この混合物は、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦ （Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、線状エチレンポリマーの場 合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくと も５０パーセント大きくなるような、気体押し出しレオロジー（ｇａｓ ｅｘｔ ｒｕｓｉｏｎ ｒｈｅｏｌｏｇｙ）を示し［ここで、上記実質的に線状であるエ チレンポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコモノマーまたはコモノマー 類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度は上記実質的 に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、上 記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨 界せん断速度は、気体押し出しレオメーター（ｇａｓ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｒ ｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度である］、 そして ｉｖ． 示差走査熱量測定（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎ ｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単一 の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量を基準にして１５から ６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９６５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、このポリマー混合物は 、０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリ マーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ ｇ／ｃｃであり、かつ式： PRC＞5.0195×10⁴(ρ)-2.7062×(ρ)²-2.3246×10⁴ ［式中、 ρは、該ポリマー混合物の密度であり、グラム／立方センチメートルで表される ］ で定義される如き残存結晶度パーセント（ｐｅｒｃｅｎｔ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ）（ＰＲＣ）を有するとして特徴づけられる。 本主題発明は、更に、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦ （Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、線状エチレンポリマーの場 合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくと も５０パーセント大きくなるような、気体押し出しレオロジーを示し［ここで、 上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコ モノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_n および密度は上記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内 にあり、そしてここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エ チレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、気体押し出しレオメーターを用いて 同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度である］、そして ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量を基準にして１５から６ ０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量を 基準にして４０から８５重量パーセント、 含むポリマー混合物であって、０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し そして上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度 の間の差が少なくとも０．０１５ｇ／ｃｃでありかつ少なくとも７５℃のビーカ ー軟化点を有し、そしてここで、 （ａ）該ポリマー混合物から作られた０．０３８ｍｍ厚のフィルムシーラント層 が１００℃に等しいか或はそれ以下のヒートシール開始温度および２．５６Ｎ／ ｃｍに等しいか或はそれ以上の極限ホットタック強度を有し、そして （ｂ）該ポリマー混合物のビーカー軟化点が、上記フィルムシーラント層が示す ヒートシール開始温度より６℃以上高い、 として特徴づけられるポリマー混合物も提供する。 本主題発明は、更に、 （Ａ）０．８５０から０．９００ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． 式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き 分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が、線状エチレンポリマーの場 合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくと も５０パーセント大きくなるような、気体押し出しレオロジーを示し［ここで、 上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコ モノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_n および密度は上 記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてこ こで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの 個々の臨界せん断速度は、気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測 定した臨界せん断速度である］、 ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示し、そして ｖ． ｎ−ヘキサン抽出レベルが、上記１番目のエチレンポリマーの重量 を基準にして実質的に１００重量パーセントである、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量を基準にして１５から６ ０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量を 基準にして４０から８５重量パーセント、含むポリマー混合物であって０．８９ ０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有しそして上記１番目のエチレンポリマーの 密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ／ｃ ｃでありかつ組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物の全重量を基準にして予測さ れる抽出量よりも少なくとも３０パーセント低いとして特徴づけられるポリマー 混合物も提供する。 本主題発明は、更に、本明細書で定義する如きポリマー混合物のいずれをもク ックインバッグ、流動性材料用パウチ、バリヤー収縮フィルム、射出成形蓋およ び包装フィルムシーラント層の如き使用で用いられる製 造フィルム、フィルム層、被膜または成形品の形態で提供する。 上記および他の態様を本明細書の以下により詳しく詳述する。 図１は、実施例および比較ポリマー混合物の場合および実質的に線状であるエ チレンポリマー類および不均一に分枝している線状エチレンポリマー類の単一組 成物の場合の残存結晶度パーセントを密度の関数としてプロットした図である。 図２は、実施例および比較ポリマー混合物の場合および実質的に線状であるエ チレンポリマー類および不均一に分枝している線状エチレンポリマー類の単一ポ リマー組成物の場合のヒートシール開始温度をビーカー軟化点（℃）の関数とし てプロットした図である。 図３は、実施例および比較ポリマー混合物の場合および実質的に線状であるエ チレンポリマー類および不均一に分枝している線状エチレンポリマー類の単一ポ リマー組成物の場合のホットタック開始温度（℃）を密度（ｇ／ｃｃ）の関数と してプロットした図である。 図４は、実施例および比較ポリマー混合物の場合および実質的に線状であるエ チレンポリマー類および不均一に分枝している線状エチレンポリマー類の単一ポ リマー組成物の場合のホットタック開始温度（℃）をビーカー軟化点（℃）の関 数としてプロットした図である。 図５は、ＡＳＴＭ曲げ用棒材の縁構造を高いオーブン温度にさらす前の初期プ リントとその後に高いオーブン温度にさらした後の棒材のプリントとの間の正確 な整列をグラフで示す図である。本実施例では、上記棒材プリント間の距離をヒ ートサグ（ｈｅａｔ ｓａｇ）（センチメートルで表す）として採用する。 図６は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の「第一加熱」溶融曲線をグラ フで示す図であり、これは、１００℃残存結晶度パーセント測定で実際に量化す る１００℃以上の曲線部分を示している。 用語「ポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、種類が同じであるか或は 異なるかに拘らずモノマー類を重合させることで作られる高分子量化合物を指す 。従って、一般的用語「ポリマー」は用語「ホモポリマー」（これは通常１種類 のみのモノマーから作られるポリマー類を指す目的で用いられる）および用語「 インターポリマー」（本明細書の以下に定義する如き）を包含する。 用語「インターポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、少なくとも２種 の異なるモノマー類を重合させることで作られるポリマー類を指す。従って、一 般的用語「インターポリマー」は、用語「コポリマー類」（これは通常異なる２ 種類のモノマー類から作られるポリマー類ばかりでなく異なる３種類以上のモノ マー類から作られるポリマー類も指す目的で用いられる）を包含する。 用語「残存結晶度パーセント」を本明細書で用いる場合、これは、示差走査熱 量測定（ＤＳＣ）の第一加熱測定で１００℃または１１０℃以上の温度で溶融す るポリマー材料の量を指す。本実施例の残存結晶度パーセントを測定する時に用 いる試験方法を以下に示す。 用語「調節可能な引張り応力」および「引張り応力を調節可能様式で高くする か或は低くすることができる」を本明細書で用いる場合、これは、ポリマー混合 物の最終的な密度を指定する（「調節する」）ことによって該ポリマー混合物の 耐熱性または該ポリマー混合物から作られたシーラント層のヒートシール開始温 度から本質的に独立させてフィルム、被膜または成形品の引張り応力に影響を与 えることができることを指す。 用語「予測抽出量」を本明細書で用いる場合、これは、ポリマー混合物に含め る１番目のエチレンポリマーおよび２番目のエチレンポリマーが貢献する個々の ｎ−ヘキサン抽出レベルの重量分率計算を基にして予測されるｎ−ヘキサン抽出 物の加算（ａｄｄｉｔｉｖｅ）重量パーセントを指す。この計算の例として、ポ リマー混合物に（Ｉ）５０重量パーセントのｎ−ヘキサン抽出レベルを示す１番 目のエチレンポリマーを３０重量パーセントおよび（ＩＩ）１０重量パーセント のｎ−ヘキサン抽出レベルを示す２番目のエチレンポリマーを７０重量パーセン ト含める場合、そのポリマー混合物の予測抽出量は２２重量パーセント［１５重 量パーセントは１番目のエチレンポリマーが貢献しそして７重量パーセントは２ 番目のエチレンポリマーが貢献する］になるであろう。 用語「組成的ヘキサン抽出レベル」を本明細書で用いる場合、これは、２１ ＣＦＲ １７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に示されている試験方法に従っ て本実施例で得たｎ−ヘキサン抽出物の全重量パーセントを指す。 用語「ヒートシール開始温度」を本明細書で用いる場合、これは、ナイロン／ 接着剤／シーラントを共押し出し加工したフィルム構造物の厚みが０．０３８ｍ ｍのフィルムシーラント層をそれ自身の上に折り畳んでシールして測定した時に 少なくとも０．４ｋｇ／ｃｍのヒートシール強度を示す最低温度を指す。本実施 例が示すヒートシール開始温度の測定で用いる試験方法（使用する共押し出し加 工フィルム構造物の説明を含む）を本明細書の以下に示す。 用語「極限ホットタック強度」を本明細書で用いる場合、これは、ナイロン／ 接着剤／シーラントを共押し出し加工した構造物に入っている 厚みが０．０３８ｍｍのフィルムシーラント層が示す最大ホットタック強度を指 す。本実施例の極限ホットタック強度の測定で用いる試験方法を本明細書の以下 に示す。 本発明の混合物に含める１番目のエチレンポリマー［成分（Ａ）］を、０．８ ５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する少なくとも１種の実質的に線 状であるエチレンポリマーであるとして記述する。この１番目のエチレンポリマ ーを本発明のフィルムおよび被膜の製造で用いる場合、これに０．８６５ｇ／ｃ ｃ以上、好適には０．８７５ｇ／ｃｃ以上、より好適には０．８８０ｇ／ｃｃ以 上の密度を持たせる。この１番目のエチレンポリマーを本発明のフィルムおよび 被膜の製造で用いる場合、これにまた０．９２０ｇ／ｃｃ以下、好適には０．９ １０ｇ／ｃｃ以下、より好適には０．９００ｇ／ｃｃ以下の密度を持たせる。こ の１番目のエチレンポリマーを本発明の成形品の製造で用いる場合、これに限定 するものでないが耐熱性を最大にする目的で、これに０．８９０ｇ／ｃｃ以下、 好適には０．８７５ｇ／ｃｃ以下、より好適には０．８７０ｇ／ｃｃ以下の密度 を持たせる。 この１番目のエチレンポリマーに０．９００ｇ／ｃｃ以下の密度を持たせると 、これは、ｎ−ヘキサン抽出レベルがこの１番目のエチレンポリマーの重量を基 準にして実質的に１００重量パーセントであるとして更に特徴づけられる。この １番目のエチレンポリマーに０．８５０ｇ／ｃｃ以下の密度を持たせると、これ は粘着性を示すようになり、ドライブレンド操作で取り扱うのが困難になる。本 発明の製造フィルムおよび被膜の場合、この１番目のエチレンポリマーに０．９ ２０ｇ／ｃｃ以上の密度を持たせると、ヒートシールおよびホットタック特性が 望ましく なく低下するであろう。また、本発明の製造フィルムおよび被膜の場合、この１ 番目のエチレンポリマーの密度を０．８６５ｇ／ｃｃ未満にすると、ビーカー軟 化点が望ましくなく低くなるであろう。本発明の成形品の場合、この１番目のエ チレンポリマーに０．８９０ｇ／ｃｃ以上の密度を持たせると、本混合物の耐熱 性が望ましくなく低くなるであろう。 本発明のポリマー混合物に含める２番目のエチレンポリマー［成分（Ｂ）］を 、０．８９０から０．９６５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する少なくとも１種の、 均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は短鎖分枝を持 たない線状のエチレンポリマーであるとして記述する。このように、適切なエチ レンポリマー類に、均一に分枝している線状エチレンインターポリマー類、不均 一に分枝している線状エチレンインターポリマー類［この上に示した両方とも、 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、コ ポリマーである高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、および超低もしくは非常に低 密度のポリエチレン（ＵＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）として知られる種類のポリ マーを含む］、実質的に線状であるエチレンポリマー類、ホモポリマーである高 密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（本明細書では「短鎖分枝を持たない線状のエチ レンポリマー類」と呼ぶ）、およびそれらの組み合わせを含めることを意図する 。 この２番目のエチレンポリマーを本発明のフィルムおよび被膜の製造で用いる 場合、これに０．８９０ｇ／ｃｃ以上、好適には０．９００ｇ／ｃｃ以上、より 好適には０．９１０ｇ／ｃｃ以上の密度を持たせる。この２番目のエチレンポリ マーを本発明のフィルムおよび被膜の製造で用いる場合、これにまた０．９４２ ｇ／ｃｃ以下、好適には０．９４０ ｇ／ｃｃ以下、より好適には０．９３８ｇ／ｃｃ以下の密度を持たせる。密度が ０．９４２ｇ／ｃｃ以上であると、本混合物のビーカー軟化点（これを本明細書 では上記混合物から製造されたフィルムの場合と同じであると見なす）と共押し 出し加工された厚みが０．０３８ｍｍのシーラント層が示すヒートシール開始温 度との間の差が望ましくなく低くなる（即ち≦６℃）。この２番目のエチレンポ リマーの密度が０．８９０ｇ／ｃｃ未満であると、本混合物の組成的ヘキサン抽 出レベルが望ましくなく高くなる。 この２番目のエチレンポリマーを本発明の成形品の製造で用いる場合、これに 少なくとも０．９３０ｇ／ｃｃ、好適には少なくとも０．９５０ｇ／ｃｃ、より 好適には少なくとも０．９６０ｇ／ｃｃの密度を持たせる。 食品に直接接触する用途の場合、この２番目のエチレンポリマーを、好適には 、ｎ−ヘキサン抽出レベルがこの２番目のエチレンポリマーの重量を基準にして １０重量パーセント以下、好適には６重量パーセント以下であるとして更に特徴 づける。 用語「均一」および「均一に分枝している」を、通常の意味で、コモノマーが 一定のポリマー分子内でランダムに分布していてポリマー分子の実質的に全部が 同じエチレン対コモノマーモル比を有するエチレンポリマーを言及する時に用い る。この均一に分枝しているポリマーは、短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）（Ｓ ｈｏｒｔ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｉｎ ｄｅｘ）が３０パーセントに等しいか或はそれ以上、好適には５０パーセントに 等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセントに等しいか或はそれ以上で あること を特徴とする。このＳＣＢＤＩを、全コモノマーモル含有量中央値の５０パーセ ント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントとして 定義する。ポリオレフィンのＳＣＢＤＩは、良く知られている昇温溶出分離（ｔ ｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔ ｉｏｎ）技術、例えばＷｉｌｄ他著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁（１９８２） 、Ｌ．Ｄ．Ｃａｄｙ著“Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ Ｔｙｐ ｅ ａｎｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ＬＬＤＰＥ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，”ＳＰＥ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｑｕａｋｅｒ Ｓｑｕａｒｅ Ｈｉｌｔｏｎ，Ａｋｒｏ ｎ オハイオ州、１０月１−２日、１０７−１１９頁（１９８５）、または米国 特許第４，７９８，０８１号の中に記述されている如き技術で測定可能である。 用語「実質的に線状である」は、コモノマーの組み込みが均一であることに起 因し得る短鎖分枝をエチレンポリマーが有することに加えてポリマーのバックボ ーンが炭素１０００個当たり平均で０．０１個から３個の長鎖分枝で置換されて いる点で長鎖分枝を有するとして更に特徴づけられることを意味する。本発明で 用いるに好適な実質的に線状であるポリマー類は、炭素１０００個当たり０．０ １個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝、より好適には炭素１ ０００個当たり０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝 で置換されている。 本明細書では、炭素数が少なくとも６の鎖長として長鎖分枝を定義し、 それより長い鎖長は、¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能である。 この長鎖分枝は、これが結合しているポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ長 さを有する可能性がある。 ¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いてエチレンホモポリマー内に長鎖分枝 が存在することを測定することができ、そしてＲａｎｄａｌｌが記述した方法（ Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、Ｖ．２＆３、２８ ５−２９７頁）を用いてそれの定量を行う。 実用的事項として、現在の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法で炭素原子数が６を越える長 鎖分枝の長さを測定するのは不可能である。しかしながら、エチレン／１−オク テンインターポリマー類を含むエチレンポリマー類の中に存在する長鎖分枝の測 定で用いるに有用なことが知られている他の技術が存在する。そのような２つの 方法は、低角レーザー光散乱検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラフィー（ ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）および示差粘度測定検出器に連結させたゲル浸透クロマト グラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。このような技術を長鎖分枝検出で用いるこ とと、それの基礎となる理論は、文献に詳細に示されている。例えばＺｉｍｍ， Ｇ．Ｈ．およびＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ， Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ，１７，１３０１（１９４９）およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｍ Ｍｅｔｈ ｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｙｉｏｎ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）１０３−１１２頁 を参照のこと。 Ｗｉｌｌｅｍ ｄｅＧｒｏｏｔおよびＰ．Ｓｔｅｖｅ Ｃｈｕｍ（両者ともダ ウケミカル社）は、１９９４年１０月４日にセントルイス、ミズリー州で開催さ れた「Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉ ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｏｃｉｅ ｔｙ（ＦＡＣＳＳ）」会議で、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類 の中に存在する長鎖分枝の定量を行うにとってＧＰＣ−ＤＶが有効な技術である ことを示すデータを提示した。特に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、Ｚｉｍ ｍ−Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ式を用いて実質的に線状であるエチレンホモポリマー サンプルを測定した時の長鎖分枝レベルと¹³Ｃ ＮＭＲを用いてそれを測定した 時の長鎖分枝レベルとが良好な相関関係を示すことを見い出した。 更に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、ポリエチレンサンプルが溶液中で示 す流体力学的体積はオクテンが存在していても変化しないことと、このように、 そのサンプル中に存在するオクテンのモルパーセントを知ることでオクテン短鎖 分枝に起因する分子量上昇を説明することができることを見い出した。ｄｅＧｒ ｏｏｔおよびＣｈｕｍは、１−オクテン短鎖分枝に起因する分子量上昇に対する 貢献度を解く（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｎｇ）ことで、実質的に線状であるエチ レン／オクテンコポリマー類の中に存在する長鎖分枝レベルの定量でＧＰＣ−Ｄ Ｖを用いることができることを示した。 ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、また、ＧＰＣ−ＤＶで測定した時のＬｏｇ （ＧＰＣ重量平均分子量）の関数としてプロットしたＬｏｇ（Ｉ₂、メルトイン デックス）によって、実質的に線状であるエチレンポリマー類の長鎖分枝面（長 鎖分枝の度合でなく）は高度に分枝している高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ）のそれに匹敵するがチーグラー型触媒、例えばチタン錯体などおよび通常の均 一触媒、例えばハフニウムおよびバナジウム錯体などを用いて製造されたエチレ ンポリマー類とは明 らかに異なることが例証されたことを示した。 エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー類の場合、長鎖分枝は短鎖 分枝よりも長く、これは、アルファ−オレフィン（類）がポリマーバックボーン に組み込まれた結果である。本発明で用いる実質的に線状であるエチレン／アル ファ−オレフィンインターポリマー類の中に存在する長鎖分枝が示す実験的効果 は、流動特性が向上するとして明らかになり、これを本明細書では気体押し出し レオメトリー（ＧＥＲ）結果および／またはメルトフロー（Ｉ₁₀／Ｉ₂）上昇で 量化して表す。 用語「線状エチレンポリマー」は、用語「実質的に線状であるエチレンポリマ ー」とは対照的に、エチレンポリマーが長鎖分枝を測定可能もしくは実証できる ほど持たないこと、即ちポリマーが長鎖分枝で置換されている度合が平均で炭素 １０００個当たり０．０１個未満であることを意味する。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は、 （ａ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／ Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 （ｃ）気体押し出しレオメトリーで測定した時の、グロスメルトフラクチャー（ ｇｒｏｓｓ ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が起こり始める時の臨界せん断応力 が４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、即ち この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャーが起 こり始める時の臨界せん断速度が、線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフ ラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パーセント 大きくなるような、気体押し出しレオロジーを 示し［ここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポ リマーは同じコモノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマー のＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度は上記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０ パーセント以内にあり、そしてここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマ ーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、気体押し出しレオメ ーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度である］、そして （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単一の溶融 ピークを示す、 として更に特徴づけられる。 気体押し出しレオメーター（ＧＥＲ）を用いてメルトフラクチャーに関する臨 界せん断速度および臨界せん断応力の測定を行うばかりでなく他の流動特性、例 えば「流動学的プロセシング・インデックス（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｉｎｄｅ ｘ）」（ＰＩ）などの測定も実施する。この気体押し出しレオメーターは、「Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、１７巻、Ｎｏ．１ １、７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．Ｓｈｒｏｆｆおよび Ｌ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅ ｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．が出版しているＪｏｈｎ Ｄｅａｌｙ著「Ｒｈｅｏｍｅｔ ｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７−９ ９頁に記述されている。ＧＥＲ実験を、入り口角度が１８０°で直径が０．０７ ５４ｍｍでＬ／Ｄが２０：１のダイスを用いて２５０から５５００ｐｓｉｇの範 囲の窒素圧力下１９０℃の温度で実施する。本明細書に記述する実質的に線状で あるエチレンポリマー類の場合のＰ Ｉは、ＧＥＲを用いて２．１５ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定 した時の材料の見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。本発明で用いるに適した 実質的に線状であるエチレンインターポリマー類にはエチレンのインターポリマ ー類およびホモポリマー類が含まれ、これらが示すＰＩは、０．０１ｋポイズか ら５０ｋポイズの範囲、好適には１５ｋポイズ以下である。本明細書で用いる実 質的に線状であるエチレンポリマーが示すＰＩは、各々が上記実質的に線状であ るエチレンポリマー類の１０パーセント以内にあるＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度を 有する線状エチレンポリマー（チーグラー重合のポリマー、または米国特許第３ ，６４５，９９２号でＥｌｓｔｏｎが記述した如き均一分枝線状ポリマー）が示 すＰＩの７０％に等しいか或はそれ以下である。 また、この実質的に線状であるエチレンポリマー類が示す流動挙動をダウ流動 指数（Ｄｏｗ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｉｎｄｅｘ）（ＤＲＩ）で特徴づけることも 可能であり、この指数は、ポリマーが有する「長鎖分枝の結果としての弛張時間 を正規化した値（ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａ ｓ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｉｎｇ） 」を表す（Ｓ．ＬａｉおよびＧ．Ｗ．Ｋｎｉｇｈｔ、ＡＮＴＥＣ ’９３ Ｐｒ ｏｃｅｄｉｎｇｓ、ＩＮＳＩＴＥ（商標）Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｏｌｙｏｌ ｅｆｉｎｓ（ＩＴＰ）−「エチレンα−オレフィンコポリマー類の構造／流動関 係における新規な規則」、Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ、Ｌａ、１９９３年５月参照 ）。ＤＲＩ値の範囲は、測定可能な長鎖分枝を少しも持たないポリマー類［例え ば三井石油化学工業（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ）から入手可能なＴａｆｍｅｒ（商 標）製品およびＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な Ｅｘａｃｔ（商標）製品］の場合の０から、約１５の範囲であり、これはメルト インデックスから独立している。一般に、低から中圧のエチレンポリマー類（特 に低密度）の場合、ＤＲＩが溶融弾性および高せん断流動性に対して示す相関関 係は、メルトフロー比を用いた同じ試みが示す相関関係に比較して向上している 。本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＤＲ Ｉは、好適には少なくとも０．１、特に少なくとも０．５、最も特別には少なく とも０．８である。ＤＲＩは、方程式： ＤＲＩ＝(3652879*τ₀ ^1.00649/η₀-1)/10 から計算可能であり、ここで、 τ₀は、材料の特徴的な弛張時間であり、そしてη₀はこの材料のゼロせん断粘度 である。τ₀とη₀は両方とも、Ｃｒｏｓｓ方程式、即ち η／η₀＝１／（１＋(γ*τ₀)^1-n） に「最も良く適合する」値であり、ここで、ｎはこの材料のパワーローインデッ クス（ｐｏｗｅｒ ｌａｗ ｉｎｄｅｘ）であり、そしてηとγはそれぞれ測定 した粘度およびせん断速度である。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａ ｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＲＭＳ−８００）を１９０℃で０．１から１０ ０ラジアン／秒のダイナミック・スウィープ・モード（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｗｅ ｅｐ ｍｏｄｅ）で用いそして直径が０．７５２ｍｍでＬ／Ｄが２０：１のダイ スを使用した気体押し出しレオメーター（ＧＥＲ）を１，０００ｐｓｉから５， ０００ｐｓｉ（６．８９から３４．５ＭＰａ）の押し出し圧力下［これは０．０ ８６から０．４３ＭＰａのせん断応力に相当する］１９０℃で用いることに よって、粘度およびせん断速度の基本測定データを得る。特定の材料では、必要 に応じて、メルトインデックスの変動に適応させる目的で１４０から１９０℃で 測定を行ってもよい。 見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いてメルトフラク チャー現象を識別し、そしてエチレンポリマー類の臨界せん断速度および臨界せ ん断応力を量化する。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏ ｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い、特定の臨界流量を 越えると観察される押し出し物の不規則さは、幅広い意味で２つの主要な型に分 類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメルトフラクチャーに 分類分け可能である。 表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてそ の詳細な範囲は、フィルムの鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る 。本明細書では、この上に記述したＧＥＲを用いて測定した時に、押し出し物の 表面粗さが４０ｘ倍率でのみ検出可能になる、押し出し物の光沢が失われ始める 時であるとして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）を特徴 づける。この実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマ ー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、本質的に 同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nを有する線状エチレンポリマーの表面メルトフラクチャーが 起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０％大きい。 グロスメルトフラクチャーは、不安定な押し出し流れ条件下で起こり、そして その詳細な範囲は規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、螺 旋状など）から不規則な歪みに至る。フィルム、被膜お よび成形品が示す性能特性を最大限にする商業的受け入れに関しては、表面の欠 陥は存在していたとしても最小限でなければならない。本発明で用いる実質的に 線状であるエチレンポリマー類、特に＞０．９１０ｇ／ｃｃの密度を持たせたポ リマー類の場合、グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力 は４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である。本明細書では、ＧＥＲで押出した押し出 し物が示す表面粗さおよび構造の変化を基準にして、表面メルトフラクチャーが 起こり始める時（ＯＳＭＦ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時 （ＯＧＭＦ）の臨界せん断速度を用いることにする。好適には、この実質的に線 状であるエチレンポリマーを本発明の１番目のエチレンポリマーとして用いる場 合にはこれを臨界せん断速度で特徴づけそしてこれを本発明の２番目のエチレン ポリマーとして用いる場合にはこれを臨界せん断応力で特徴づける。 本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類は、また、ＤＳＣによ る溶融ピークが１つであることでも特徴づけられる。このように溶融ピークが１ つであることを、インジウムおよび脱イオン水で標準化した示差走査熱量計を用 いて測定する。この方法は、サンプルの量を５−７ｍｇにし、「第一加熱」で約 １４０℃にしてこの温度を４分間保持し、１０℃／分で−３０℃にまで冷却して この温度を３分間保持しそして「第二加熱」において１０℃／分で１４０℃にま で加熱することを伴う。「第二加熱」の温度に対する熱流曲線から、この単一溶 融ピークを測定する。ポリマーの全融解熱を上記曲線下の面積から計算する。 ０．８７５ｇ／ｃｃから０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有するポリマー類の場合 の単一溶融ピークは、装置の感度に応じて、それの低溶融側に 「ショルダー」または「ハンプ」を示す可能性があり、これは、そのポリマーの 全融解熱の１２パーセント以下、典型的には９パーセント以下、より典型的には ６パーセント以下を構成する。このようなアーティファクト（ａｒｔｉｆａｃｔ ）は他の均一に分枝しているポリマー類、例えばＥｘａｃｔ（商標）樹脂などで 観察可能であり、これは、単一溶融ピークのスロープがアーティファクトの溶融 領域に渡って単調に変化することを基にして識別される。このようなアーティフ ァクトは、単一の溶融ピークを示す融点の３４℃以内、典型的に２７℃以内、よ り典型的に２０℃以内に現れる。アーティファクトに起因し得る融解熱は、個別 に、温度に対する熱流曲線下のそれに関連した領域を特別に積分することで測定 可能である。 示差屈折計および混合多孔度カラムが３本備わっているＷａｔｅｒｓ １５０ 高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に より、この実質的に線状であるエチレンポリマー類の分析を行う。上記カラムは Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが供給しており、通常、１０³、１ ０⁴、１０⁵および１０⁶Åの孔サイズを持たせるように充填されている。溶媒は １，２，４−トリクロロベンゼンであり、これを用いてサンプルが０．３重量％ 入っている溶液を注入用として調製する。流量を１．０ミリリットル／分にし、 装置運転温度を１４０℃にし、そして注入量を１００ミクロリットルにする。 溶離体積と協力させて、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用いることで、ポリマーバックボーンに関す る分子量測定値を引き出す。下記の方程式： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンのＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ 係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻、６２１頁、 １９６８の中で記述している如き］を用いて、相当するポリエチレンの分子量を 測定する。 上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。下記の式：Ｍ_w ＝Σ ｗｉ＊Ｍｉ［式中、ｗｉおよびＭｉは、ＧＰＣカラムから溶離して来る ｉ番目の画分それぞれの重量分率および分子量である］に従う通常様式で、重量 平均分子量Ｍ_wを計算する。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は比較的狭い分子量分布（即ちＭ_w／ Ｍ_n比は典型的に３．５以下、好適には２．５以下、より好適には２以下である ）を示すにも拘らず優れた加工性を有することが知られている。更に、この実質 的に線状であるエチレンポリマー類の場合、均一分枝および不均一分枝の線状エ チレンポリマー類とは異なり、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nから本質的に独立させてメル トフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を変化させることができる。従って、本発明のポリマ ー混合物に含める１番目のエチレンポリマー［成分（Ａ）］は実質的に線状であ るエチレンポリマーである。本発明では、向上した流動特性を持たせることに加 えて、これに限定するものでないが、高い極限ホットタック強度、即ち≧６．５ Ｎ／インチ（２．５６Ｎ／ｃｍ）の極限ホットタック強度を与える目的で、少な くとも１種の実質的に線状であるエチレンポリマーを１番目のエチレンポリマー として用いる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は均一に分枝しているエチレンポリマ ー類であり、これらは米国特許第５，２７２，２３６号および 米国特許第５，２７２，２７２号に開示されている。均一に分枝していて実質的 に線状であるエチレンポリマー類はダウ・ケミカル社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ポリオレフィンプ ラストマー類としておよびＥｎｇａｇｅ（商標）ポリオレフィンエラストマー類 として入手可能である。均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンポリマ ー類は、拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａ ｌｙｓｔ）、例えばヨーロッパ特許出願公開第４１６，８１５号に開示されてい る如き触媒の存在下でエチレンと１種以上の任意アルファ−オレフィンコモノマ ー類を溶液、スラリーまたは気相重合させることで製造可能である。好適には溶 液重合方法を用いて本発明で使用する実質的に線状であるエチレンインターポリ マーの製造を行う。 均一に分枝していて線状のエチレンポリマー類は長年に渡って商業的に入手可 能であった。Ｅｌｓｔｏｎの米国特許第３，６４５，９９２号に例示されている ように、均一分枝線状エチレンポリマー類は、チーグラー型触媒、例えばジルコ ニウムおよびバナジウム触媒系などを用いた通常の重合方法で製造可能である。 Ｅｗｅｎ他の米国特許第４，９３７，２９９号およびＴｓｕｔｓｕｉ他の米国特 許第５，２１８，０７１号には、メタロセン触媒、例えばハフニウムを基とする 触媒系などを均一分枝線状エチレンポリマー類の製造で用いることが開示されて いる。均一分枝線状エチレンポリマー類は、典型的に、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが約 ２であるとして特徴づけられる。均一分枝線状エチレンポリマー類の市販例には 、三井石油化学工業がＴａｆｍｅｒ（商標）樹脂として販売しているポリマー類 およびＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ がＥｘａｃｔ（商標）樹脂として販売しているポリマー類が含まれる。 用語「不均一」および「不均一分枝」は、エチレンポリマーがいろいろなエチ レン対コモノマーモル比を有するインターポリマー分子の混合物として特徴づけ られることを意味する。不均一分枝エチレンポリマー類は、約３０パーセント未 満の短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示すとして特徴づけられる。不均一分枝 線状エチレンポリマー類は、ダウ・ケミカル社からＤｏｗｌｅｘ（商標）線状低 密度ポリエチレンとしておよびＡｔｔａｎｅ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂 として入手可能である。不均一分枝線状エチレンポリマー類は、Ａｎｄｅｒｓｏ ｎ他の米国特許第４，０７６，６９８号に開示されている如き方法を用い、チー グラー・ナタ触媒の存在下でエチレンと１種以上の任意アルファ−オレフィンコ モノマー類を溶液、スラリーまたは気相重合させることで製造可能である。好適 には、不均一分枝エチレンポリマー類は、典型的に、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが３． ５から４．１の範囲であるとして特徴づけられる。 本発明の混合物に含める成分（Ａ）または（Ｂ）として用いるに有用なエチレ ンポリマー類は、独立して、エチレンと少なくとも１種のアルファ−オレフィン のインターポリマー類であってもよい。適切なアルファ−オレフィン類は下記の 式： ＣＨ₂＝ＣＨＲ ［式中、Ｒはヒドロカルビル基である］ で表される。本発明の混合物に含める成分（Ａ）の一部を形成するコモノマーは 、成分（Ｂ）の一部を形成するコモノマーと同じか或は異なっていてもよい。 更に、Ｒは、炭素原子数が１から２０のヒドロカルビル基であってもよい。溶 液、気相またはスラリー重合方法またはそれらの組み合わせでコモノマー類とし て用いるに適切なアルファ−オレフィン類には、１−プロピレン、１−ブテン、 １−イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１ −ヘプテンおよび１−オクテンばかりでなく、他の種類のモノマー、例えばスチ レン、ハロ置換もしくはアルキル置換スチレン類、テトラフルオロ−エチレン、 ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよ びシクロアルケン類、例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオク テンなどが含まれる。このアルファ−オレフィンは、好適には、１−ブテン、１ −ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ クテンまたはそれらの混合物である。より好適には、このアルファ−オレフィン は１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンまたはそれらの混合物である、と 言うのは、このような高級アルファ−オレフィン類をコモノマー類として用いる と、その結果として得られるインターポリマー類を用いて加工されたフィルムが 特に向上した耐穴開き性、ダート衝撃および引裂き強度特性を示すからである。 しかしながら、最も好適には、このアルファ−オレフィンは１−オクテンである 。 本発明のポリマー混合物に、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定して、０．８９ ０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を持たせる。更に、本発明のポリマー混合物に 、少なくとも０．８９０ｇ／ｃｃ、好適には少なくとも０．９３０ｇ／ｃｃ、よ り好適には少なくとも０．９０９ｇ／ｃｃの密度を持たせる。本発明のポリマー 混合物に０．９３０／ｃｃ以下、好適には０．９２８ｇ／ｃｃ以下、より好適に は０．９２２ｇ／ｃｃ以下 の密度を持たせる。 本発明のポリマー混合物の場合、１番目のポリマーの密度と２番目のポリマー の密度の間の差を一般に少なくとも０．０１５ｇ／ｃｃ、好適には少なくとも０ ．０２５ｇ／ｃｃ、より好適には少なくとも０．０４５ｇ／ｃｃにする。本発明 の成形品用途では、その密度差を更に高くしてもよく、例えば少なくとも０．０ ６５ｇ／ｃｃ、特に少なくとも０．０８５ｇ／ｃｃにしてもよい。一般的には、 この密度差を高くすればするほど、本質的に同じ密度を有する不均一分枝線状エ チレンポリマーに比較して耐熱性がより向上し、このように、本発明の成形品で は密度差をより高くするのが特に好適である。 本ポリマー混合物に、１番目のエチレンポリマー（Ａ）を、この混合物の全重 量を基準にして１５から６０重量パーセント、好適には１５から５０重量パーセ ント、より好適には２０から４５重量パーセント含め、そして２番目のエチレン ポリマー（Ｂ）を、この混合物の全重量を基準にして４０から８５重量パーセン ト、好適には５０から８５重量パーセント、より好適には５５から８０重量パー セント含める。 成分（Ａ）および成分（Ｂ）を、独立して、Ｉ₂メルトインデックスが０．０ １から１００ｇ／１０分であるとして特徴づける。好適な態様では、成分（Ａ） および（Ｂ）を、独立して、Ｉ₂メルトインデックスが０．１から５０ｇ／１０ 分であるとして特徴づける。「独立して〜特徴づける」は、成分（Ａ）が示すＩ₂ メルトインデックスと成分（Ｂ）が示すＩ₂メルトインデックスとが同じである 必要はないことを意味する。 本発明のポリマー混合物が示すＩ₂は、０．０１から１００ｇ／１０ 分、好適には０．１から７５ｇ／１０分、より好適には０．５から５０ｇ／１０ 分である。本発明の製造フィルムの製造で用いるに有用なポリマー混合物の場合 のＩ₂は、３０ｇ／１０分以下、好適には２０ｇ／１０分以下、より好適には１ ５ｇ／１０分以下である。本発明の成形品の製造で用いるに有用なポリマー混合 物の場合、このポリマー混合物が示すＩ₂は、一般に１０ｇ／１０分以上、好適 には１５ｇ／１０分以上、より好適には２０ｇ／１０分以上である。 本発明のポリマー混合物は、一般に、式： PRC＞5.0195×10⁴(ρ)-2.7062×10⁴(ρ)²-2.3246×10⁴ 好適には PRC＞5.7929×10⁴(ρ)-3.1231×10⁴(ρ)²-2.6828×10⁴ より好適には PRC＞6.4363×10⁴(ρ)-3.470×10⁴(ρ)²-2.9808×10⁴ で定義される如き残存結晶度パーセント（ＰＲＣ）を示すとして特徴づけられる 。 この直ぐ上に示した式において、ρはポリマー混合物の密度（グラム／立方セ ンチメートル）である。 本発明の１つの好適なポリマー混合物は、これが示す残存結晶度パーセントが 本質的に同じ密度を有する単一の線状エチレンポリマー或はまた線状のエチレン ポリマー混合物（即ち、本質的に全ての成分ポリマーが線状のポリマーバックボ ーンを有するポリマー混合物）が示す残存結晶度パーセントより少なくとも１７ ．５パーセント高い、好適には少なくとも２０パーセント高い、より好適には少 なくとも３５パーセント高い、最も好適には少なくとも５０パーセント高いとし て特徴づけられる。 本発明のポリマー混合物が示す残存結晶度パーセントを密度の関数として示す プロット（図１）は、密度が０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの範囲であるこ とを特徴とするポリマー混合物の場合の残存結晶度パーセント値が最大であるこ とを示している。 本発明のポリマー混合物がこの上に示した式の１つで限定されないか、或は本 混合物が、本質的に同じ密度を有する線状エチレンポリマー（または線状エチレ ンポリマー混合物）が示す残存結晶度パーセントに少なくとも等しいか或はそれ より高い残存結晶度パーセントを示さない場合でも、そのような本発明のポリマ ー混合物は、単層または共押し出し加工フィルムの形態で向上した性能を示すこ とで特徴づけられ、或はまた、このような混合物は、ｎ−ヘキサン抽出レベルが 実質的に１００重量パーセントである１番目のエチレンポリマーを含み、そして このようなポリマー混合物は、この混合物の全重量を基準にした組成的ヘキサン 抽出レベルがこの混合物の予測抽出量より低い度合が３０パーセント以下、好適 には４０パーセント以下、より好適には５０パーセント以下、特に８０パーセン ト以下、最も特別には９０パーセント以下であるとして更に特徴づけられる。 本発明の好適なポリマー混合物は、組成的ヘキサン抽出レベルがこの混合物の 全重量を基準にして１５パーセント以下、好適には１０パーセント以下、より好 適には６パーセント以下、最も好適には３パーセント以下であるとして特徴づけ られる。 本発明の新規な混合物の「身元確認」または同定で、Ｗｉｌｄ他が記述した如 き昇温溶出分離（ＴＲＥＦ）を用いることができる。 本発明の好適な別のポリマー混合物は、ビーカー軟化点が少なくとも ７５℃、好適には少なくとも８５℃、より好適には少なくとも９０℃であること によって特徴づけられる。 別の態様において、本発明の好適なポリマー混合物は、これをナイロン／接着 剤／シーラントのブローン共押し出し加工フィルムの厚みが１．５ミル（０．０ ３８ｍｍ）のシーラント層として加工した時に示すヒートシール開始温度が１０ ０℃以下、好適には９０℃以下、より好適には８５℃以下、最も好適には８０℃ 以下であることによって特徴づけられる。 別の態様において、本発明の好適なポリマー混合物が示すビーカー軟化点は、 ナイロン／接着剤／シーラントのブローン共押し出し加工フィルムの厚みが１． ５ミル（０．０３８ｍｍ）のシーラント層（このポリマー混合物で作られた）が 示すヒートシール開始温度より６℃以上高い、好適には少なくとも８℃高い、よ り好適には少なくとも１０℃高い、特に少なくとも１５℃高い、最も特別には少 なくとも２０℃高い。 別の態様において、本発明のポリマー混合物は、これを厚みが１２５ミル（３ １．７ｍｍ）の本質的に平らな部品に成形した時に３５，０００ｐｓｉ（２４１ ．４ＭＰａ）以下、好適には３０，０００ｐｓｉ（２０６．９ＭＰａ）以下、よ り好適には２５，０００ｐｓｉ（１７２．４ＭＰａ）以下の曲げモジュラスを維 持しながらマイクロ波そり変形（ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｗａｒｐ ｄｉｓｔｏｒ ｔｉｏｎ）が０．７５ｃｍ以下、好適には０．７０ｃｍ以下、より好適には０． ６５ｃｍに等しいか或はそれ以下であるとして特徴づけられる。 本発明の好適な成形品は、密度が０．９７２ｇ／ｃｃの線状エチレンポリマー よりも優れた耐熱性を示すと同時に、調節可能な様式で低い曲 げモジュラスを示す、即ち密度が０．９２７ｇ／ｃｃ以下、好適には０．９２０ ｇ／ｃｃ以下、より好適には０．９１２ｇ／ｃｃ以下の線状エチレンポリマーが 示す曲げモジュラスより低い曲げモジュラスを示す。 本発明の別の態様は、本発明のポリマー混合物をフィルム、フィルム層、被膜 または成形品の形態に加工する方法である。このような方法には、積層および共 押し出し加工技術またはそれらの組み合わせ、または本ポリマー混合物を単独で 用いる技術が含まれ、そしてブローンフィルム、キャストフィルム、押し出し加 工被膜、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、ロト成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ ）または射出ブロー成形操作またはそれらの組み合わせが含まれる。 本発明のポリマー混合物は如何なる通常方法で製造されてもよく、このような 方法には、個々の成分をドライブレンドした後にミキサーで溶融混合を行うか或 は共重合過程の直ぐ下流に位置させたミキサー［例えばバンバリーミキサー、ハ ークミキサー、ブランベンダー内部ミキサー、または単軸もしくは２軸押出し機 （コンパンド化用押出し機およびサイドアーム付き押出し機を含む）など］を用 いて上記成分を一緒に直接混合する方法が含まれる。 本発明の混合物は、更に、少なくとも１基の反応槽内で拘束幾何触媒を用いそ して他の少なくとも１基の反応槽内で拘束幾何触媒またはチーグラー型触媒を用 いてエチレンと所望のアルファ−オレフィンをインサイチューで共重合させるこ とでも製造可能である。上記反応槽は逐次的または並列運転可能である。典型的 なインサイチュー共重合方法がＰＣＴ特許出願９４／０１０５２に開示されてい る。 本発明のポリマー混合物は、更に、不均一エチレンポリマーを各画分 が狭い分枝分布を示すように指定したポリマー画分に分別して成分（Ａ）で指定 した範囲に合致する適切な画分を選択することで成分（Ａ）を上記不均一エチレ ンポリマーから単離しそしてその選択した画分を成分（Ｂ）と一緒に適切な量で ブレンドすることでも製造可能である。このような方法は、明らかに、この上に 記述したインサイチュー重合ほどには経済的でないが、それにも拘らず、本発明 のポリマー混合物を得る目的で使用可能である。 また、本発明のポリマー混合物またはこのポリマー混合物から製造するフィル ムに、添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノール系、例えばＣｈｉ ｂａ−Ｇｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０またはＩｒｇ ａｎｏｘ（商標）１０７６など］、ホスファイト類［例えばまたＣｈｉｂａ−Ｇ ｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８など］、粘着（ｃｌｉｎ ｇ）添加剤（例えばＰＩＢなど）、Ｓｔａｎｄｏｓｔａｂ ＰＥＰＱ（商標）（ Ｓａｎｄｏｚが供給）、顔料、着色剤および充填材などを含有させることも可能 である。一般的には必要でないが、また、抗ブロッキング性（ａｎｔｉｂｌｏｃ ｋｉｎｇ）、離型および摩擦係数特徴を向上させる添加剤（これには、これらに 限定するものでないが、未処理および処理二酸化ケイ素、タルク、炭酸カルシウ ムおよび粘土に加えて第一級、第二級および置換脂肪酸アミド類などが含まれる ）、剥離剤、シリコン被覆材などを、本発明のポリマー混合物から製造するフィ ルム、被膜および成形品に含有させることも可能である。また、本発明のポリマ ー混合物から製造するフィルム、被膜および成形品の帯電防止性を向上させそし て例えば電子に敏感な製品の高荷重包装などで本ポリマー混合物を使用すること を可能に する目的で、更に別の添加剤、例えば第四級アンモニウム化合物などを単独か或 はエチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類または他の官能ポリマー類と組 み合わせて添加することも可能である。 更に、本発明のポリマー混合物に、所望の性能が維持される度合で、再利用お よびスクラップ材料および希釈用ポリマーを含めることも可能である。典型的な 希釈用材料には、例えばエラストマー類、ゴム類および無水物修飾ポリエチレン 類（例えばポリブチレンおよび無水マレイン酸をグラフト化させたＬＬＤＰＥお よびＨＤＰＥ）ばかりでなく高圧ポリエチレン類、例えば低密度ポリエチレン（ ＬＤＰＥ）など、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）インターポリマー類、エチレ ン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）インターポリマー類およびエチレン／メタアクリレー ト（ＥＭＡ）インターポリマー類など、並びにそれらの組み合わせが含まれる。 本発明のポリマー混合物は多様な用途で使用可能であり、そのような用途には 、これらに限定するものでないが、収縮フィルム（これらに限定するものでない がバリヤー収縮フィルムが含まれる）、水平または垂直形態／充填／密封機で製 造されるパッケージ、クックイン包装食品、射出成形容器（特に食品貯蔵用容器 ）などが含まれる。 バリヤー収縮フィルムは、熱をかけると包装されている品物の回りで収縮を起 こす配向フィルム（典型的には２軸配向フィルム）を指す。バリヤー収縮フィル ムは、肉のプライマルおよびサブプライマルカット、ハム、家禽、ベーコン、チ ーズなどの包装で用いられる。本発明のポリマー混合物を利用した典型的なバリ ヤー収縮フィルムは、３層から７層の共押し出し加工構造物であってもよく、こ の構造物は、食品に接触するヒートシーリング層（本発明のポリマー混合物の如 き）、外側層（不 均一に分枝していて線状の低密度もしくは超低密度ポリエチレンの如き）、およ びそれらの間に位置するバリヤー層（塩化ビニリデンのポリマーもしくはコポリ マーの如き）を伴う。接着力を向上させる結合層［例えば、ダウ・ケミカル社か ら入手可能なＰｒｉｍａｃｏｒ（商標）エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリ マー類、および／またはエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー類など］、 並びに追加的構造層［例えばＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ポリオレフィンプラスト マー類、Ｅｎｇａｇｅ（商標）ポリオレフィンエラストマー類（両方ともダウ・ ケミカル社から入手可能）、超低密度ポリエチレン、上記ポリマー類いずれかの 互いのブレンド物またはそれらと別のポリマー、例えばＥＶＡなどとのブレンド 物など］を任意に用いることも可能である。本発明の混合物を用いてそのように 製造したバリヤー収縮フィルムは、機械方向および横方向の両方で好適には少な くとも２５パーセント収縮する。本発明のポリマー混合物から製造したフィルム またはフィルム層は、特に、食品包装用の多層構造物中のシーラント層、例えば バリヤー収縮フィルムなどおよび無菌パッケージなどで用いるに特に良く適合し ている。 クックイン包装食品は、食品を前以て包装しておいて後で調理する食品である 。このように包装されて調理される食品は、消費または販売で、消費者、商社ま たは小売商の所に直接行く。クックイン用パッケージは、構造的に、食品を収容 しながらクックイン時間および温度条件への暴露に耐える能力を有する必要があ る。クックイン包装食品は、典型的に、ハム、七面鳥、野菜、加工肉などの包装 で用いられる。 流動性材料、例えばミルク、ワイン、粉末などの包装では典型的に垂直形態／ 充填／密封パッケージが用いられる。垂直形態／充填／密封（ｖ ｅｒｔｉｃａｌ ｆｏｒｍ／ｆｉｌｌ／ｓｅａｌ）（ＶＦＦＳ）包装過程では、 プラスチックフィルム構造物のシートをＶＦＦＳ機に送り込み、そこで、プラス チックフィルムを包み込んでそのフィルムを内側／外側シールでシールしてフィ ルムの縦方向縁を一緒にシールするか或はそのプラスチックフィルムを内側／内 側シールでフィンシールする（ｆｉｎ ｓｅａｌｉｎｇ）ことにより、上記シー トを連続管に成形する。次に、シーリングバーで、上記管を１つの末端部で横方 向にシールすることでパウチの底を生じさせる。次に、この生じさせたパウチに 上記流動性材料を入れる。次に、シーリングバーで上記パウチの上末端をシール した後、そのプラスチックフィルムを貫通させて焼き切るか、或は切断装置でフ ィルムを切ることにより、その生じさせた完成パウチを上記管から分離する。Ｖ ＦＦＳ機を用いてパウチを製造する方法は米国特許第４，５０３，１０２号およ び４，５２１，４３７号に一般的に記述されている。 この上に示したように、１つの態様において、本発明のポリマー混合物はビー カー軟化点が少なくとも７５℃、より好適には少なくとも８５℃、最も好適には 少なくとも９０℃であることによって特徴づけられる。更に上に示したように、 １つの態様において、本発明のポリマー混合物は、厚みが１．５ミル（０．０３ ８ｍｍ）のシーラント層としてその厚みでブローン共押し出し加工フィルムに加 工した時に示すヒートシール開始温度が１００℃以下、好適には９０℃以下、よ り好適には８５℃以下、最も好適には８０℃以下であることによって更に特徴づ けられる。 更に上に示したように、１つの態様において、本発明のポリマー混合物は、ビ ーカー軟化点がナイロン／接着剤／シーラントブローン押し出 し加工フィルムの厚みが１．５ミル（０．０３８ｍｍ）のシーラント層（本発明 のポリマー混合物から作られる）のヒートシール開始温度より６℃以上、好適に は８℃に等しいか或はそれ以上、より好適には１０℃に等しいか或はそれ以上、 特に１５℃に等しいか或はそれ以上、最も特別には２０℃に等しいか或はそれ以 上高いことによって特徴づけられる。 また上に示したように、１つの態様において、本発明のポリマー混合物から製 造した本質的に平らな成形品は、マイクロ波にさらす前に３５，０００ｐｓｉ（ ２４１．４ＭＰａ）以下の曲げモジュラスを示す一方で低周波数のマイクロ波放 射エネルギーに５分間さらした後のマイクロ波そり変形が０．７５ｃｍ以下、好 適には０．７０ｃｍ以下、より好適には０．６５ｃｍ以下であることによって特 徴づけられる。 特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明のポリマー混合物の特別な １つの態様は、ブローン加工で厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルム に加工した時に調節可能様式で５，０００ｐｓｉ（３４ＭＰａ）から３５，００ ０ｐｓｉ（２４１ＭＰａ）の範囲、特に７，０００ｐｓｉ（４８ＭＰａ）から２ ５，０００ｐｓｉ（１７２ＭＰａ）の範囲の２パーセント正割係数（ＭＤ）を示 すとして特徴づけられる。 特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明のポリマー混合物の別の特 別な態様は、ブローン加工で厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルムに 加工した時に示すエルメンドルフ（Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ）引裂き（ＭＤ）が少な くとも３００ｇ、好適には少なくとも６００ｇ、より好適には少なくとも８００ ｇであることによって特徴づけられる。 特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明のポリマー混合物 の別の特別な態様は、ブローン加工で厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フ ィルムに加工した時に示すダート衝撃（Ｂ型）が３００ｇ以上、好適には４５０ ｇ以上、より好適には５００ｇ以上、最も好適には６００ｇ以上であることによ って特徴づけられる。 特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明のポリマー混合物の別の特 別な態様は、ブローン加工で厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルムに 加工した時に示す耐穴開き性が１５０フィート・ポンド／立方インチ（１２６ｋ ｇ・ｃｍ／ｃｃ）以上、好適には２００フィート・ポンド／立方インチ（１６８ ｋｇ・ｃｍ／ｃｃ）以上、より好適には２５０フィート・ポンド／立方インチ（ ２１０ｋｇ・ｃｍ／ｃｃ）以上、より好適には少なくとも２７５フィート・ポン ド／立方インチ（２３１ｋｇ・ｃｍ／ｃｃ）、最も好適には少なくとも３００フ ィート・ポンド／立方インチ（２５２ｋｇ・ｃｍ／ｃｃ）であることによって特 徴づけられる。 ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って密度を測定し、これをグラム／立方センチメー トル（ｇ／ｃｃ）で報告する。以下の実施例に報告する測定値は、ポリマーサン プルにアニーリングを周囲条件下で２４時間受けさせた後に測定した値である。 ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）および 条件１９０℃／５ｋｇに従ってメルトインデックス測定を実施し、これらはそれ ぞれＩ₂およびＩ₅として知られる。本発明の目的で、本実施例で特定の値を計算 する時、Ｉ₅およびＩ₂値はおおよそであるが約５．１の倍率（ｆａｃｔｏｒ）で 互いに関係し、例えばＩ₂メルトインデックスが１．０であることはＩ₅メルトイ ンデックスが５．１であること に相当する。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って、分 子量が高くなればなるほどメルトインデックスが低くなるが、この関係は直線的 でない。メルトインデックスをｇ／１０分で報告する。メルトインデックスの測 定はまたより高い重量、例えばＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋ ｇに従って実施可能であり、これはＩ₁₀として知られる。本明細書では、用語「 メルトフロー比」を、通常の意味で、低い重量で測定したメルトインデックス値 に対する高い重量で測定したメルトインデックス値の比率として定義する。測定 したＩ₁₀およびＩ₂メルトインデックス値の場合、通常、このメルトフロー比を Ｉ₁₀／Ｉ₂として表示する。 本発明の混合物から製造したフィルムが示すエルメンドルフ引裂き値をＡＳＴ Ｍ Ｄ１９２２に従って測定してグラムで報告する。エルメンドルフ引裂きの測 定を機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方で行う。本明細書では、ＭＤエル メンドルフ引裂き値とＣＤエルメンドルフ引裂き値の間の平均を用語「引裂き強 度」で表し、これも同様にグラムで報告する。本発明の混合物から製造したフィ ルムが示すダート衝撃をＡＳＴＭ Ｄ１７０９に従って測定する。厚みが増すに つれて性能値も上昇する関係が示される場合、それに従って、実際に測定したフ ィルム厚（ミクロメートル）を基にして比例させてエルメンドルフ引裂きおよび ダート衝撃結果を高くするか或は低くすることで正確に２ミル（０．０５１ｍｍ ）に正規化する。このように正規化計算を実施して報告するのは、厚みの変動が １０パーセント以内の時のみ、即ち測定厚が１．８−２．２ミル（０．４６−０ ．５６ｍｍ）の範囲内の時のみである。 歪みセルおよび積分デジタル表示（これは力測定値を表示する）を取 り付けたインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）テンシオメーターを用いてフィルムの 穴開き値を得る。アルミニウムで出来ている円形ホルダーの２つの半分を一緒に 結合させた時に上記半分がしっかりと対になるようにそれらを機械加工して、こ れらの間に、ブローン加工した厚みが２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルム の単一層をしっかりと取り付ける。上記ホルダーに取り付けた時に露出している フィルムの領域は直径で４インチ（１０．２ｃｍ）である。次に、このホルダー を上記テンシオメーターの上部に位置する静止ジョーに取り付ける。このテンシ オメーターの下方に位置するジョー（これは上方に動くように設定されている） に、直径が１２．５ｍｍの半球形のアルミニウム製プローブを取り付ける。この プローブがその取り付けたフィルムの中心部を通って２５０ｍｍ／分の変形速度 で上方に移動するように整列させる。上記フィルムを破るに要する力を上記デジ タル表示から読み取って、これをフィルムの厚みとプローブの直径で割ることに より、耐穴開き性（ｋｇ・ｃｍ／ｃｃ）で得る。 ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い、本実施例からブローン加工で製造した２ミル（０ ．０５１ｍｍ）の単層フィルムに関して正割係数を測定し、２１ ＣＦＲ １７ ７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に従い、本実施例から圧縮成形で製造した４ ミル（１ｍｍ）のフィルムに関してｎ−ヘキサン抽出レベルを測定し、そしてＡ ＳＴＭ Ｄ１５２５に従い、本実施例からブローン加工で製造した２ミル（０． ０５１ｍｍ）の単層フィルムに関してビーカー軟化点を測定する。 ヒートシール開始温度を、２ポンド／インチ（０．４ｋｇ／ｃｍ）のシール強 度を与える最低温度として定義する。以下に示す構造を有して いて厚みが３．５ミル（０．０８９ｍｍ）の共押し出し加工フィルムを用いてヒ ートシール試験を実施する：Ａｌｌｉｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙか ら入手可能なＣａｐｒｏｎ Ｘｔｒａｆｏｒｍ（商標）１５９０Ｆナイロン６／ ６，６コポリマーが１ミル（０．０２５ｍｍ）／ダウ・ケミカル社から入手可能 なＰｒｉｍａｃｏｒ（商標）１４１０エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマ ーが１ミル（０．０２５ｍｍ）／本実施例のポリマー混合物のシーラント層が１ ．５ミル（０．０３８ｍｍ）。Ｔｏｐｗａｖｅ Ｈｏｔ Ｔａｃｋ Ｔｅｓｔｅ ｒを用い、ドウエル（ｄｗｅｌｌ）時間を０．５秒およびシールバー圧力を４０ ｐｓｉ（０．２８ＭＰａ）にして試験を行う。上記シーラント層をそれの上に折 り畳み、６０℃−１６０℃の範囲で増分を５℃にしてそれをシールすることによ り、シールを生じさせる。このシールを生じさせて２４時間後、このようにして 生じさせたシールを、インストロンテンシオメーターを１０インチ／分（５１ｃ ｍ／分）のクロスヘッド速度で用いて引っ張る。 ホットタック開始温度を、４ニュートン／インチ（１．６Ｎ／ｃｍ）のシール 強度を生じさせるに要する最低シール温度として定義する。また、この上に記述 した共押し出し加工の３層構造物を用いてホットタック試験を実施したが、Ｔｏ ｐｗａｖｅ Ｈｏｔ Ｔａｃｋ Ｔｅｓｔｅｒを用い、ドウエル時間を０．５秒 にし、遅延時間（ｄｅｌａｙ ｔｉｍｅ）を０．２秒にし、そしてシールバー圧 力を４０ｐｓｉ（０．２８ＭＰａ）にした。上記シーラント層をそれの上に折り 畳み、６０℃−１６０℃の範囲の温度で増分を５℃にしてそれをホットタックシ ールすることにより、ホットタックシールを生じさせる。このようにして生じさ せたホットタックシールに１５０ｍｍ／秒の速度で引きはがし力をかける。０． ２秒の遅延後直ちに試験器で上記シールを引っ張る。本実施例では、６０−１６ ０℃の温度範囲における最大Ｎ／ｃｍ値として極限ホットタック強度を採用する 。 Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ ７を用いて残存結晶度を測定する。この 測定は、本実施例が第一加熱において１００℃または１１０℃以上で融解する部 分の融解熱を量化することを伴う。「第一加熱」の溶融曲線下の面積を、Ｐｅｒ ｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＰＣシリーズのソフトウエアバージョン３．１を用いたコ ンピューター積分で測定する。図６に「第一加熱」溶融曲線をグラフで示し、そ して実際に積分した１００℃以上の曲線下の面積を示す。 ヘキサン抽出レベルに関するＡＳＴＭ試験方法、並びにＦＤＡ（Ｆｏｏｄ ａ ｎｄ Ｄｒｕｇ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）が公表した試験方法は、２１ ＣＦＲ １７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に示されている。実施例 限定ではなく説明の目的で以下の実施例を示す。実施例１−３： インサイチュー重合および混合方法、例えばＰＣＴ特許出願番号９４／０１０ ５２に開示されている如き方法を用いて実施例１を調製した。 個々の製造の詳細を以下に示す。拘束幾何触媒の製造 Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ炭化水素（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ ａｎｙから入手可能）に拘束幾何有機金属錯体［（（ＣＨ₃）₄ Ｃ₅））−（ＣＨ₃）₂−Ｓｉ−Ｎ−（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）］Ｔｉ（ＣＨ₃）₂を既知重量 で溶解させることで、チタン（Ｔｉ）濃度が９．６ｘ１０^-4Ｍの透明な溶液を得 た。また、活性化剤錯体であるトリス（パーフルオロフェニル）ボランが入って いる同様な溶液（３．５ｘ１０^-3Ｍ）も調製した。ｎ−ヘプタンにメチルアルモ キサン（Ｔｅｘａｓ ＡｌｋｙｌｓからＭＭＡＯとして入手可能）を既知量で溶 解させることで、ＭＭＡＯ濃度が１．０６ｘ１０^-2Ｍの溶液を得た。上記溶液を 、個別に、これらが第一重合反応槽に入り込む直前に一緒になりそして上記拘束 幾何触媒と活性化剤錯体とＭＭＡＯが１：３．５：７のモル比になるようにポン プ輸送した。不均一触媒の製造 実質的に米国特許第４，６１２，３００号（実施例Ｐ）の手順に従い、ある量 のＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ炭化水素に逐次的にＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ炭化水素 中の無水塩化マグネシウムスラリー、ｎ−ヘキサン中のＥｔＡｌＣｌ₂溶液、そ してＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ炭化水素中のＴｉ（Ｏ−ｉＰｒ）₄溶液を添加して マグネシウムが０．１６６Ｍの濃度で入っていてＭｇ／Ａｌ／Ｔｉの比が４０． ０：１２．５：３．０のスラリーを生じさせることにより、不均一チーグラー触 媒を調整した。このスラリーの一定分量およびＥｔ₃Ａｌ（ＴＥＡ）の希釈溶液 を、個別に、この２つの流れが第二重合反応槽に入り込む直前に一緒になって最 終ＴＥＡ：Ｔｉモル比が６．２：１の活性触媒が生じるようにポンプ輸送した。重合過程 エチレンを第一反応槽に４０ポンド／時（１８．２ｋｇ／時）の速度 で仕込んだ。このエチレンが第一反応槽に入る前に、これをＩｓｏｐａｒ（商標 ）Ｅ炭化水素（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能） と１−オクテンから成る希釈混合物と一緒にした。この第一重合反応槽に関する １−オクテン：エチレン比（新鮮なモノマーと再利用モノマーを含む）は０．２ ８：１（モルパーセント）で希釈液：エチレン供給材料比は８．２３：１（重量 パーセント）であった。この上で調製した如き均一拘束幾何触媒と共触媒を上記 第一重合反応槽に入れた。この第一重合反応槽に入れる触媒、活性化剤およびＭ ＭＡＯの流量はそれぞれ１．６４ｘ１０^-5ポンドのＴｉ／時（７．４ｘ１０^-6ｋ ｇのＴｉ／時）、６．２１ｘ１０^-4ポンドの活性化剤／時（２．８２ｘ１０^-4ｋ ｇの活性化剤／時）、および６．５７ｘ１０^-5ポンドのＭＭＡＯ／時（３．０ｘ １０^-5ｋｇのＭＭＡＯ／時）であった。７０−１６０℃の範囲の反応温度で重合 を実施した。 この第一重合反応槽の反応生成物を第二反応槽に移した。この第一重合反応槽 から出て来る流れに存在するエチレンの濃度は４パーセント未満であり、このこ とは、物質収支を基準にして、米国特許第５，２７２，２３６号に記述されてい るように長鎖分枝が存在していることを示していた。 第二重合反応槽に更にエチレンを１２０ポンド／時（５４．５ｋｇ／時）の速 度で送り込んだ。このエチレンと水素の流れが第二重合反応槽に入る前に、これ らをＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ炭化水素と１−オクテンから成る希釈混合物と一緒 にした。この第二重合反応槽に関する１−オクテン：エチレン供給材料比（新鮮 なモノマーと再利用モノマーを含む）は０．１９６：１（モルパーセント）で希 釈液：エチレン比は５．９１ ：１（重量パーセント）で水素：エチレン供給材料比は０．２４：１（モルパー セント）であった。この上で調製した如き不均一チーグラー触媒と共触媒を上記 第二重合反応槽に入れた。この第二重合反応槽に入っている触媒（Ｔｉ）および 共触媒（ＴＥＡ）の濃度はそれぞれ２．６５ｘ１０^-3および１．６５ｘ１０^-3モ ルであった。この第二重合反応槽に入れる触媒および共触媒の流量はそれぞれ４ ．４９ｘ１０^-4ポンドのＴｉ／時（２．０４ｘ１０^-4ｋｇのＴｉ／時）、および ９．１４ｘ１０^-3ポンドのＴＥＡ／時（４．１５ｘ１０^-3ｋｇのＴＥＡ／時）で あった。１３０−２００℃の範囲の反応温度で重合を実施した。表１に示す実施 例１の「混合物のパーセント」値が得られるように、変換率および生産率を第一 重合反応槽と第二重合反応槽の間で分けた。 結果として生じたポリマーに、標準的な触媒失活剤（ステアリン酸カルシウム を１２５０ｐｐｍ）および抗酸化剤［Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０、即ちＣ ｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能なテトラキス［メチレン３−（３，５−ジ− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンを２００ｐｐｍ およびＳａｎｄｏｓｔａｂ（商標）ＰＥＰＱ、即ちＳａｎｄｏｚ Ｃｈｅｍｉｃ ａｌから入手可能なテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−４， ４’ビフェニルホスホナイトを８００ｐｐｍ］を加えることで、このポリマーの 安定化を行った。ステアリン酸カルシウムは加工助剤として通常機能することが 知られているが、比較実験において、これは本発明で用いるに有用な実質的に線 状であるポリマー類の流動特性向上に貢献しないことが示された。 同様な様式で実施例２および３のポリマー混合物を調製した。表１に 示す「混合物のパーセント」値が得られるように、第一重合反応槽と第二重合反 応槽の間で分けた。 表１に、更に、第一反応槽の生成物、第二反応槽の生成物およびその結果とし て生じた反応槽内（ｉｎ−ｒｅａｃｔｏｒ）混合物が示す密度、メルトインデッ クスおよびヘキサン抽出レベルに加えて、ビーカー軟化点、成分ポリマー間の密 度差、および反応槽内混合物の予測ｎ−ヘキサン抽出量を示す。実施例４−８および比較実施例９−１３： 実験室規模の機械的タンブルブレンダーを用いて、実質的に線状であるエチレ ンポリマー成分（Ａ）と不均一に分枝していて線状のエチレンポリマー成分（Ｂ ）［或は、実施例５の場合、実質的に線状であるエチレンポリマー成分（Ｂ）］ をドライブレンドすることにより、実施例４−８の混合物を調製した。また、上 記機械的タンブルブレンダーを用いて比較実施例９−１１も調製した。個々のポ リマー混合物の全重量を基準にした成分重量パーセントを表１に示す。個々の成 分ポリマーに関して、比較実施例１１の成分（Ａ）は、三井石油化学工業からＴ ａｆｍｅｒ（商標）Ａ４０８５の商標で商業的に入手可能な線状エチレン／１− ブテンコポリマーであった。実施例４−８および比較実施例９−１０の場合の実 質的に線状であるエチレンポリマー成分（Ａ）および実施例５の場合の成分（Ｂ ）は、米国特許第５，２７２，２３６号に開示されている技術により、トリス（ パーフルオロフェニル）ボランとＭＭＡＯを用いて活性化を受けさせた（（ＣＨ₃ ）₄Ｃ₅））−（ＣＨ₃）₂Ｓｉ−Ｎ−（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）］Ｔｉ（ＣＨ₃）₂を利用し た溶液エチレン／１−オクテン共重合方法で製造した成分であった。結果として 生じたポリマーに、 この上に記述した標準的触媒失活剤と抗酸化剤を添加することで、このポリマー の安定化を行った。 実施例４−８および比較実施例Ｃ９−Ｃ１１の不均一分枝成分（Ｂ）は、チー グラー型チタン触媒系を用いて溶液重合で製造したエチレンと１−オクテンのコ ポリマー類であった。その結果として生じたポリマーにステアリン酸カルシウム を標準的な加工助剤および触媒失活剤として機能するに充分な量で添加しそして 抗酸化剤としてＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０を２００ｐｐｍおよびＩｒｇａ ｆｏｘ（商標）１６８（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能なホスファイト安 定剤）を１６００ｐｐｍ添加することで、このポリマーの安定化を行いかつそれ の流動特性を向上させた。比較実施例Ｃ１２およびＣ１３は、この上に示した本 発明および比較ポリマー混合物とは対照的に、単一のポリマー組成物である。比 較実施例Ｃ１２は、また米国特許第５，２７２，２３６号に開示されている技術 によりトリス（パーフルオロフェニル）ボランとＭＭＡＯを用いて活性化を受け させた（（ＣＨ₃）₄Ｃ₅））−（ＣＨ₃）₂Ｓｉ−Ｎ−（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）］Ｔｉ（Ｃ Ｈ₃）₂を用いて製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー であった。その結果として生じたポリマーにステアリン酸カルシウムを触媒失活 剤として添加しそしてこの上の実施例１で記述した抗酸化剤を添加することで、 このポリマーの安定化を行った。比較実施例Ｃ１３は、チーグラー型チタン触媒 系を用いた溶液方法で製造した不均一に分枝している線状のエチレン／１−オク テンコポリマーであった。比較実施例Ｃ９の成分（Ｂ）および結果として生じさ せた混合物が示すメルトインデックスを、この上で考察した補正係数を用いて補 正したＩ₂値として報告する。比較実施例９ に含める成分（Ｂ）である２番目のエチレンポリマーが示す測定Ｉ₅メルトイン デックスは０．２６ｇ／１０分であり、これを補正すると０．０５ｇ／１０分で あった。 成分ポリマー類、結果として得たポリマー混合物および単一ポリマー組成物が 示す密度、メルトインデックスおよびｎ−ヘキサン抽出レベルばかりでなく、ビ ーカー軟化点、成分ポリマー間の密度差および混合物の予測ｎ−ヘキサン抽出量 を表１に示す。 表１に示すように、実施例１−８のポリエチレン混合物に、均一に分枝してい て実質的に線状であるエチレンポリマー［ヘキサンに実質的に完全に溶解する成 分（Ａ）］を少なくとも２０重量パーセント含有させたが、このような本発明の 混合物は、比較的低い組成的ヘキサン抽出レベル、即ち４．５重量パーセント未 満の組成的ヘキサン抽出レベルを示すことによって特徴づけられた。また、本発 明の混合物が示す実際のｎ−ヘキサン抽出レベルは各混合物の予測抽出量より少 なくとも３０パーセント低く、９８パーセントに及んで低いことも、表１は示し ている。如何なる特別な理論でも範囲を限定することを望むものでないが、本発 明で成分（Ｂ）として用いるエチレンポリマーの密度を高くすればするほど、結 晶度を高くすればするほど、曲がりくねった道が作り出され、このように、ｎ− ヘキサンで抽出され得る材料（そうでない場合、ポリマー混合物のマトリックス 内を移動してそこから出て行くであろう）の量が有意に低下すると考えている。 更に、実施例１−８のポリマー混合物はビーカー軟化点が７５℃以上であるこ とによって特徴づけられた。それとは逆に、比較実施例Ｃ１０が示すビーカー軟 化点は、向上した耐熱性が要求される包装用途で用いるにはあまりにも低かった 。更に、比較実施例Ｃ１０が実際に示したｎ−ヘキサン抽出レベルは予測ｎ−ヘ キサン抽出量より有意に低かったが、それでも、それの実際のｎ−ヘキサン抽出 レベルは、本発明の好適なポリマー混合物が示すそれよりも顕著に高かった（即 ち、２．７から３９倍高かった）。比較実施例Ｃ１０のこのような不充分さはそ の混合物の密度が比較的低い（即ち、０．９０３ｇ／ｃｃ）ことによるものであ ると考えられる。このように、フィルムおよび被膜用途では（成形用途と は対照的に）、成分（Ａ）ポリマーの密度が０．８７０ｇ／ｃｃに等しいか或は それより低い場合には成分（Ｂ）のポリマーに０．９２０ｇ／ｃｃ以上の密度を 持たせるべきである（即ち、１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエチレ ンポリマーの密度の間の差を０．０４９ｇ／ｃｃ以上にすべきである）がそれで も０．９４２ｇ／ｃｃ以下にすべきであると考えている。 ６インチ（１５．２ｃｍ）の環状ダイスを取り付けた直径が２．５インチ（６ ．４ｃｍ）でＬ／Ｄが３０：１のＧｌｏｕｃｅｓｔｅｒブローンフィルムライン を用いて、実施例１−８の混合物および単一ポリマー組成物および比較実施例Ｃ ９−Ｃ１３の混合物を、約２００℃の溶融温度でブローン（管状）加工して厚み が２ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルムを生じさせた。このブローン加工し た単層フィルムを、この上に記述した手順を用いて１パーセントおよび２パーセ ント正割係数、エルメンドルフ引裂き、ダート衝撃および耐穴開き性に関して評 価した。この評価結果を表２に挙げる。 表２に示すように、実施例１−８のポリマー混合物は調節可能な２パーセント 正割係数（ＭＤ）を示し、実施例５の場合には６，５９５ｐｓｉ（４５．５ＭＰ ａ）の如く低くそして本発明の実施例７の場合には３３，３５５ｐｓｉ（２３０ ＭＰａ）の如く高かった。また、本発明の実施例１−８のポリマー混合物は、比 較実施例Ｃ９−Ｃ１３に比較して、エルメンドルフ引裂き（ＭＤ）が少なくとも ３００ｇでダート衝撃（Ｂ型）が少なくとも３００ｇで耐穴開き性が少なくとも １５０フィート・ポンド／立方インチ（１２７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ³）であること によって特徴づけられ、食品包装用樹脂の追加的判断基準を樹立したことも、表 ２は示している。 Ｅｇａｎ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙが製造していて、直径が２．５インチ（６．４ ｃｍ）でＬ／Ｄが３０：１の押出し機が２基そして直径が２インチ（５．１ｃｍ ）でＬ／Ｄが３０：１の押出し機が１基および８インチ（２０．３ｃｍ）の螺旋 形マンドレル環状ダイスが取り付けられている共押し出し加工ブローンフィルム 装置を用いて、本発明の実施例１−８の混合物および単一ポリマー組成物および 比較実施例Ｃ９−Ｃ１３の混合物を共押し出し加工して厚みが３．５ミル（０． ８９ｍｍ）のフィルムを生じさせた。このフィルムに含める個々の層は下記の通 りであった：ナイロンが１ミル（０．０２５ｍｍ）；ダウ・ケミカル社から入手 可能なＰｒｉｍａｃｏｒ（商標）１４１０エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポ リマーが１ミル（０．０２５ｍｍ）；および本実施例１−８または比較実施例Ｃ ９−Ｃ１３が１．５ミル（０．０３８ｍｍ）。その結果として得た共押し出し加 工フィルムをヒートシール開始温度、ホットタック開始温度および極限ホットタ ック強度に関して評価した。この評 価結果を表３に挙げる。 表３に示すように、実施例１−８のポリマー混合物が示すヒートシール開始温 度は１００℃以下で実施例５の場合のように６３℃の如く低く、そしてこのポリ マー混合物が示すビーカー軟化点とこのポリマー混合物から加工した１．５ミル （０．０３８ｍｍ）フィルム層が示すヒートシール開始温度との間の差は少なく とも８℃（実施例１−８の場合のよう に）、少なくとも１０℃（実施例１−７の場合のように）、少なくとも１５℃（ 実施例２−４および７の場合のように）、そして少なくとも２０℃（実施例２お よび４の場合のように）である。比較実施例Ｃ９、Ｃ１２およびＣ１３の場合、 それらの全部において、ヒートシールおよびホットタック開始温度はそれらの個 々のビーカー軟化点に単に近似していた。また、比較実施例Ｃ１１はまた望まし く低いヒートシールおよびホットタック開始温度を示しかつそれのビーカー軟化 点とそれのヒートシール開始温度との間の差が望ましく高いことを特徴とするこ とも、表３は示している。 別の評価において、上記混合物および単一ポリマー組成物（並びに表４に示し て比較実施例Ｃ１４−Ｃ１９と表示する他の単一組成物）が示すヒートシール開 始温度をその材料のビーカー軟化点の関数としてプロットした。その個々の関係 に、Ｃｒｉｃｋｅｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｃｏｍｐａｎｙが商業的に供給してい るＣｒｉｃｋｅｔ Ｇｒａｐｈコンピューターソフトウエアバージョン１．３を 用いて、一次および二次線形回帰分析を受けさせることにより、個々の関係に関 する式を樹立した。図２に、その結果として得られた式を示し、そしてこの図は 、本発明の所定混合物が示すヒートシール開始温度は本質的に同じビーカー軟化 点を有する不均一線状ポリマーのそれよりも望ましく低く、実施例１−８の場合 には少なくとも１３パーセント低く、実施例１−６および８の場合には少なくと も２０パーセント低く、そして実施例２−６の場合には少なくとも２５パーセン ト低いことを示している。 別の評価において、上記混合物および単一ポリマー組成物（並びに表４に示し て比較実施例Ｃ１４−Ｃ１９と表示する他の単一ポリマー組成物）が示すホット タック開始温度をその材料の密度およびビーカー軟化点の関数としてプロットし た。この上に示したのと同じ様式で、それらの個々の関係に一次および二次線形 回帰分析を受けさせることにより、相当する関係に関する式を樹立した。図３お よび４に、その結果として得られた式を示し、そしてこれらは、本発明の所定混 合物が示すホットタックル開始温度は本質的に同じ密度またはビーカー軟化点を 有する不均一線状ポリマーのそれよりも望ましく低く、実施例１−８の場合には 少なくとも１０パーセント低く、実施例１−６の場合には少なくとも２０パーセ ント低く、そして実施例２−６の場合には少なくとも３０パーセント低いことを 示している。 本発明の混合物では、ヒートシール開始温度およびホットタック開始温度が低 いことから、本産業の加工業者は単位時間当たりに生じるシール数が多いことで 生産率を高くすることができ、このようにして、ヒートシールを作り出すことで 作られるバッグ、パウチおよび他のパッケージおよび容器を加工する時の生産率 を高くすることができる。本発明のポリマー混合物が示すビーカー軟化点はそれ らの個々のヒートシール開始温度より数度高いことから、高い温度（例えば約４ ５℃）を伴う包装用途、例えば熱充填包装（ここでは、品物が熱包装されて底の シール上に落下する）、クックイン用途およびボイルインバッグ（ｂｏｉｌ−ｉ ｎ−ｂａｇ）用途などで本発明のポリマー混合物を用いると、使用中のシール一 体性がより良好に維持されるであろう。 更に、実施例１−８が示す極限ホットタック強度は６．５Ｎ／インチ （２．５６Ｎ／ｃｍ）に等しいか或はそれ以上で実施例３の場合には１１．８Ｎ ／インチ（４．６５Ｎ／ｃｍ）の如く高いことを、表３は示している。米国特許 第４，４２９，０７９号でＳｈｉｂａｔａ他が開示した混合物の例であるＣ１１ を含む比較混合物が示す極限ホットタック強度は全部、６．５Ｎ／インチ（２． ５６Ｎ／ｃｍ）未満であった。本発明の混合物が示す極限ホットタック強度が高 いことは、垂直形態／充填／密封包装用途（この用途では、包装すべき品物をパ ッケージの中に落下させ、そしてその品物は、シールを生じさせた直後の下部ホ ットタックシール上に落下する）で特に重要である。ホットタック強度が高いと 、上記品物を充填している間に下部のシールが破れないことが保証され、このよ うに、上記品物の漏れおよび流出をなくすに役立つ。 別の評価において、本発明の実施例２を、これを自動変換および包装装置で加 工した時の機械加工性能に関して評価した。本明細書において、良好な「機械加 工性」を用いる場合、この用語は、所望のパッケージ仕様から外れたパッケージ をもたらすことも早すぎる装置運転停止をもたらすこともなく高速包装装置でフ ィルムを未充填パッケージに変えることができることを指す。 この上に記述したＧｌｏｕｃｅｓｔｅｒブローンフィルム装置を用いて最初に 本発明の実施例２から厚みが２．０ミル（０．０５１ｍｍ）の単層フィルムを加 工することを通して、機械加工性の測定を行った。次に、そのフィルムをＨａｙ ｓｓｅｎ Ｕｌｔｉｍａ Ｓｕｐｅｒ ＣＭＢ垂直形態／充填／密封（ＶＦＦＳ ）機に少なくとも５分間流すことにより、幅が７インチで長さが９．５インチ（ 幅が１７．８ｃｍで長さが２４．１ｃｍ）のパウチを１分当たり２５枚のパウチ から成る速度およ び１分当たり５０枚のパウチから成る高速で製造することができるか否かを測定 した。この評価において、本発明の実施例２から加工したフィルムは良好な機械 加工性を示した。所望の寸法仕様内に入る未充填パウチを、全く装置運転停止を 起こすことなく、１分当たり２５枚および５０枚の速度で製造した。 比較の目的で、また、酢酸ビニルを１８重量パーセント含んでいて本発明の実 施例２に匹敵するヒートシール性を示すエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマ ーである比較実施例２１（表４参照）もＶＦＦＳ未充填包装機械加工性に関して 評価した。しかしながら、比較実施例２１の場合には、装置の休止および停止を 継続して経験し、この評価で未充填パウチを１分当たり２０枚の如き低い包装速 度で製造しようとして不可能であった。このように、比較実施例２１の性能が劣 っていることは、それが粘着しかつ引張り応力が低い（寸法安定性が劣る）結果 としてＶＦＦＳ装置で管を生じさせている時にフィルムが過剰なネッキングダウ ン（ｎｅｃｋｉｎｇ−ｄｏｗｎ）とドラギング（ｄｒａｇｇｉｎｇ）を起こした ことに起因する。 別の評価では、米国特許第４，４６９，７４２号に開示されている手順に従う 手順を用いて、本発明の実施例２をクックイン性能に関して評価した。この評価 では、この上に記述したＥｇａｎ共押し出し加工ラインを用いて、ナイロンを１ ．５ミル（０．０３８ｍｍ）／Ｐｒｉｍａｃｏｒ（商標）１４１０を１．０ミル （０．２５ｍｍ）／本発明の実施例２を１．５ミル（０．０３８ｍｍ）含めた厚 みが３．５ミル（０．８９ｍｍ）の共押し出し加工フィルムを製造した。本明細 書で用いそしてここに開示する他のナイロン／接着剤／シーラントフィルム構造 物の全部 に関して、ナイロン材料は、Ａｌｌｉｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが 商業的に供給しているＣａｐｒｏｎ Ｘｔｒａｆｏｒｍ（商標）１５９０Ｆナイ ロン６／６，６コポリマーであった。この評価ではまたこの上に記述したＨａｙ ｓｓｅｎ ＶＦＦＳ装置をＰｒｏ／Ｆｉｌｌ ３０００ Ｌｉｑｕｉｄ Ｆｉｌ ｌｅｒ装置と組み合わせて用いた。上記パウチの製造では、下部、上部およびサ イドフィンシールを生じさせるためのシーリングバーおよび熱板の温度を２５０ 度Ｆ（１２１℃）に設定した。この共押し出し加工したフィルムを用いて、上記 ＶＦＦＳ装置で幅が７インチで長さが９．５インチ（幅が１７．８ｃｍで長さが ２４．１ｃｍ）のパウチを作成してそれに水を１，０００ミリリットル充填した が、ここでは、充填されたパウチが１分当たり１５個生じる速度でそれを行った 。水が充填されてヒートシールされたパウチを５個集めて大型の水密鍋に入れた 。次に、この鍋を水で満たし、適切な蓋で覆った後、Ｂｌｕｅ Ｍ強制対流空気 オーブンに入れて８５℃で１７時間放置した。オーブンに１７時間入れた後、そ のオーブンからその５つのパウチを取り出して周囲温度になるまで冷却した後、 シールの一体性に関して検査した。この評価では、シールが破れることによる漏 れも層剥離も亀裂もないことを検査した。本発明の実施例２から作成したパウチ は５枚全部、米国特許第４，４６９，７４２号に示されている判断基準に従い、 上記クックイン評価に合格した。 別の評価では、米国特許第５，２７２，２３６号に記述されている技術に従っ て製造した密度が０．８７０ｇ／ｃｃの実質的に線状であるエチレン／１−オク テンコポリマーを成分（Ａ）として全混合物の２２重量パーセント用いそしてチ ーグラー型チタン開始剤を用いて溶液重合方 法で製造した密度が０．９３５ｇ／ｃｃの不均一分枝エチレン／１−オクテンコ ポリマーを成分（Ｂ）として全混合物の７８重量パーセント用いてタンブルブレ ンドすることにより、本発明の実施例２２として表示するポリマー混合物を調製 した。次に、３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｅｄｅｒ ＺＳＫ同方向回転２ 軸押出し機で上記混合物を溶融混合してペレット状にした。次に、密度が０．９ ２０ｇ／ｃｃであるとして特徴づけられる上記混合物を、スロットダイスが備わ っている通常のキャストフィルム押出し機で、溶融温度を４１５度Ｆ（２１３℃ ）に設定しそして冷却ロールを６７度Ｆ（１９℃）に設定して押し出し加工する ことにより、厚みが２００ミル（５１ｍｍ）のシートを生じさせた。次に、その 結果として生じた押し出し加工シートを２インチｘ２インチ（５．１ｃｍｘ５． １ｃｍ）のシート４枚に切断し、そしてＴ．Ｍ．Ｌｏｎｇ製の実験室用引き伸ば しフレームを用いて、それらを個別に２軸方向に引き伸ばした。以下の表５に示 すいろいろな設定を用いて、上記シートを１ミル（０．０２５ｍｍ）の厚みにな るように引き伸ばした。 この２軸引き伸ばし操作を受けさせた後のシートを、ＡＳＴＭ Ｄ２７３２に 従い、２５０度Ｆ（１２１℃）で自由収縮に関して試験し、そ して平均することで全収縮応答を決定した。本発明の実施例２１から加工したシ ートを測定した時の平均自由収縮率は機械方向で２７パーセントで横方向で２５ パーセントであった。また、この混合物が示す配向温度範囲は少なくとも１１℃ であり、これは、典型的な均一分枝エチレンポリマー類のそれよりも広かった。 このように、本発明の実施例１−８および２２は、例えばプライマルおよびサブ プライマル肉のバリヤー収縮包装などの如き用途で用いられる２軸配向フィルム の製造で用いるに良く適合していると考えている。 射出成形評価では、ドライブレンドを行った後に直径が１インチ（２．５ｃｍ ）でＬ／Ｄが２４：１のＭＰＭ押出し機を用いて約１４９℃で溶融混合を行うこ とにより、本発明の実施例２３−２６および比較実施例Ｃ２９−Ｃ３１の製造を 行った。表６に、「混合物のパーセント」として表す成分の重量パーセントに加 えて成分ポリマーの説明を示す。本発明の実施例２３−２６および比較実施例Ｃ ２９−Ｃ３１の製造で用いた溶融押し出し加工条件を表７に示す。本発明の実施 例２７および２８では、実施例１で記述したのと同様な様式で、表６に示す混合 物のパーセントに相当する反応槽分割（変換率および生産率）を用いて２基の重 合反応槽を逐次的に運転することでこれらの製造を行った。 本発明の実施例２３−２８を、また、それぞれが反応槽を１基用いた均一分枝 樹脂および反応槽を１基用いた不均一分枝樹脂である比較実施例Ｃ３２およびＣ ３３とも比較する。比較実施例Ｃ３２は、Ｌａｉ他の米国特許第５，２７２，２ ３６号および米国特許第５，２７２，２７２号による開示に従って実験的に製造 した実質的に線状であるエチレンポリマー樹脂であった。比較実施例Ｃ３３はダ ウ・ケミカル社がＤｏｗｌ ｅｘ（商標）２５００の商標で供給している成形グレードの樹脂であった。 空洞部が６個存在するＡＳＴＭプラーク用鋳型および往復スクリューが備わっ ている１５０トンのＤｅＭａｇ射出成形機を用いて、本発明の実施例２３−２８ および比較実施例Ｃ２９−Ｃ３１およびＣ３３全部の射出成形を２００℃で行う ことにより、６ｘ１／２ｘ１／８インチ（１５．２ｘ１．３ｘ０．３ｃｍ）の曲 げ用棒材を製造した。本発明の実施例および比較実施例のポリマー混合物が示す メルトインデックスはＤｏｗｌｅｘ（商標）２５００樹脂（比較実施例Ｃ３３） のそれよりも低かったが、上記ポリマー混合物は全部良好な成形特性を示し、例 えば流動性および鋳型充填容量が良好であることに加えてサイクル時間が短かっ た。表８に射出成形部品の物性を示す。ＡＳＴＭ Ｄ７９０試験方法に従っ て曲げモジュラス測定を実施した。 いろいろなポリマー混合物から射出成形で加工した曲げ用棒材が示す曲げモジ ュラスは、上記混合物の最終密度（０．９１３ｇ／ｃｃ）の方が比較実施例Ｃ３ ３の密度（０．９２７ｇ／ｃｃ）よりも低いことで予想されるように、より高い 密度を有するＬＬＤＰＥ樹脂（比較実施例Ｃ３３）のそれよりも有意に低かった （３２−５２パーセント）。 この射出成形品を、また、低周波数のマイクロ波放射に対する耐熱性に関して も試験した。耐マイクロ波に関する試験では、この上に記述したＤｅＭａｇ成形 機を用いて、本発明の実施例２３−２８および比較実 施例Ｃ２９−Ｃ３３を２００℃で射出成形して直径が３インチ（７．６ｃｍ）で 厚みが１２５ミル（０．３ｃｍ）の円盤を生じさせた後、冷却して周囲温度にし た。各盤をマイクロ波に耐える直径が２インチ（５．１ｃｍ）で１２オンス（３ ５４ｃｃ）のポリプロピレン製容器に入れて、それに市販のスパゲッティソース 、即ちＲａｇｕ（商標）チャンキーガーデンスタイルのスパゲッティソースを約 ６オンス（１７７ｃｃ）充填することを通して、上記盤を個別に試験した。次に 、各盤および容器をＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｐａｃｅｓａｖｅｒ （商標）電子レンジに入れて、最大温度設定に５分間置いた。このＧＥ Ｓｐａ ｃｅｓａｖｅｒ電子レンジは典型的な消費者用低周波数マイクロ波装置であった 。上記盤を電子レンジに５分間入れた後取り出し、周囲温度に冷却した後、流れ ている冷水道水で濯いだ。この濯ぎ中、上記盤の長さ方向と水道水の流れ方向が 平行になるように、この盤を注意深く保持した。この盤を平らな水平表面に置い て、その平面とそりの頂点（最高点）の間の距離を測定することにより、各盤の 変形度合をそりとしてセンチメートルで測定した。表９に、マイクロ波耐熱性、 即ち耐そり性の結果を示す。 この新規な混合物が示す耐熱性を更に明確に示す目的でまたヒートサグ性能試 験も実施した。この上に記述したＤｅＭａｇ成形機を用いて射出成形を行って、 曲げ用棒材を調製した。棒材の縁をゴム製スタンプ用インクパッド（ｉｎｋ ｐ ａｄ）の上にしっかりと置きそしてその形態を１枚の普通紙の上に押印すること により、個々の棒材の縁構造を記録（プリント）した。次に、縁構造を記録した 後の棒材５個を、３ｃｍの間隔を置いて垂直に整列しているスプリングクランプ （ｓｐｒｉｎｇ ｃｌａｍｐｓ）が５個備わっている金属ラックに取り付けた。この棒材の長さ方 向の１／４インチ（０．６４ｃｍ）が上記クランプのジョー内に位置しそしてそ の長さ方向の残りである５ ３／４インチ（１４．６ｃｍ）が全く障害も支持も なしに自由にぶら下がったままになるように、上記棒材を個々のスプリングクラ ンプに取り付けた（クランプ１個当たり１個の棒材）。次に、そのぶら下がって いる曲げ用棒材を取り付けたラックを、１００℃に設定したＢｌｕｅ Ｍ強制対 流空気オーブンに１０分間入れた。１０分間経った後、そのラックをオーブンか ら取り出して周囲温度に冷却した。次に、各棒材の縁に再びインクパッドでイン クをつけ、そしてこの上で形態をプリントした所に隣接させてそれを上記紙に押 印した。そのクランプで挟まれていた棒材の末端がこの上で行った縁のプリント の左側に配列するような様式で、この２番目のプリントを行った。次に、この２ つのプリントが表示されている紙から、上記縁プリントの内側表面間の最大距離 をミリメートルで測定して記録した。図５に、ヒートサグ性能測定を受けさせた 棒材のプリントの正確な整列をグラフで示す。この測定を５個の棒材各々で繰り 返し、平均を取って、その実施例のヒートサグ性能として報告した。また、いろ いろな材料が示すヒートサグ性能も表９に要約する。本発明の実施例２３−２８ は全部、耐熱性能が向上していることの特徴として測定ヒートサグ値が低い点で 、良好な耐ヒートサグ性を示した。驚くべきことに、本発明の実施例２３−２８ は表８に示すように比較的低い曲げモジュラスを示すにも拘らず、この新規な混 合物は優れた耐熱性を示すことを、表９は示している。 本実施例および比較実施例のいくつかが高温（１００および１１０℃）で示す 残存結晶度を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した。反応槽を１基用いて製造 した樹脂および本ポリマー混合物で実際に量化した１００℃以上の残存部分を図 ６にグラフで示す。残存結晶度パーセントを第一加熱測定から取って、下記の式 ： 残存結晶度パーセント＝（融解熱＋２９２ Ｊ／ｃｃ）ｘ（１００℃または１１ ０℃を越えた部分の面積パーセント） に従って計算した。 反応槽を１基用いて製造したポリマー類およびいろいろなポリマー混合物に関 するＤＳＣ結果を表１０および１１に示しかつまた図１にグラフで表す。この上 に記述したＣｒｉｃｋｅｔ Ｇｒａｐｈソフトウエアを用いた回帰分析により、 本発明の混合物が示す残存結晶度パーセント （ＰＲＣ）は式： PRC＞6.4363×10⁴(ρ)-3.4701×10⁴(ρ)²-2.9808×10⁴ ［式中、ρは、ポリマー混合物の密度（グラム／立方センチメートル）である］ で定義される如きであると決定した。 表１０中の実施例９はこの上の表６中で比較実施例Ｃ９として表すポリマー混 合物と同じであることを注目すべきである。実施例９が示す残存結晶度パーセン トはこの直ぐ上に示した式で定義されそしてこの混合物は本発明の成形品の製造 で用いるに有用であると見られることから、実施例９は本発明の一部であると見 なされる。シーラント層を参照してこの上で考察したように、この混合物は、本 発明のフィルムおよび被膜に関しては単純には好適でない。 更にまた、０．９００から０．９３０ｇ／ｃｃの範囲、特に０．９０３から０ ．９２８ｇ／ｃｃの範囲の密度を持たせた本発明のポリマー混合物が１００℃で 示す残存結晶度パーセントの方が反応槽を１基用いて製造した密度が本質的に同 じポリマー（混合していない）のそれよりも有意に高いことも、図１は示してい る。０．９０３−０．９２８ｇ／ｃｃの範囲で本質的に同じ密度を有する線状エ チレンポリマー類に比較した時、本発明の実施例７、２３、２５−２８は少なく とも１７．５パーセント高い残存結晶度パーセントを示し、本発明の実施例２３ 、２５−２８は少なくとも３５パーセント高い残存結晶度パーセントを示し、そ して本発明の実施例２３および２８は少なくとも５０パーセント高い残 存結晶度パーセントを示す。密度がより低くて実質的に非晶質である実質的に線 状であるエチレンポリマー類に比較して、本発明の実施例７、２３、２５−２８ は全部、劇的に高い残存結晶度パーセントを示した。 本実施例の結晶度が高いことは、耐熱性が向上しておりそして／またはビーカ ー軟化点が高いことを説明している一方で、このように結晶度がより高い材料が またより低い曲げモジュラスまたはより低いヒートシールおよびホットタック開 始温度を示すことは、全く予想外であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者 ジエイン， プラデイープ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・バニアン308 (72)発明者 カランド， シーマ・ブイ アメリカ合衆国テキサス州77459ミズーリ シテイ・カンバーランドドライブ2822 (72)発明者 マーゲンハゲン， ローラ・ケイ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・フオレスト324 (72)発明者 モルドバン，ダン・ジー アメリカ合衆国テキサス州77534ダンバリ ー・アベニユーエイ1714 (72)発明者 スチユワート， ケネス・ビー アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・マリゴールド107 (72)発明者 ホワイトマン， ニコル・エフ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・リンデンレイン323 【要約の続き】 食品貯蔵容器および蓋として用いるによく適合してい て、そのような容器を容易に開けることができるよう に、低温で良好な柔軟性を維持する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦ （Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合 の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５ ０パーセント大きくなるような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、上記 実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノ マーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nお よび密度が上記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあ り、そしてここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレ ンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶 融温度で測定した臨界せん断速度であり、そして ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量を基準にして１５から ６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９６５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、該ポリマー混合物が、 ０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリマ ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ ／ｃｃであり、かつ式： PRC＞5.0195×10⁴(ρ)-2.7062×10⁴(ρ)²-2.3246×10⁴ ［式中、 ρは、該ポリマー混合物の密度（グラム／立方センチメートル）である］で定義 される如き残存結晶度パーセント（ＰＲＣ）を有する、 として特徴づけられるポリマー混合物。 ２． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦ （Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合 の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５ ０パーセント大きくなるような気体押し出し レオロジーを示すが、ここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記 線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エ チレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度が上記実質的に線状であるエチレン ポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、上記実質的に線状である エチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押 し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度であり、そ して ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量を基準にして１５から ６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、該ポリマー混合物が、 ０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリマ ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ ／ｃｃであり、かつ少なくとも７５℃のビーカー軟化点を示し、そしてここで、 （ａ）該ポリマー混合物から共押し出し加工で作られた０．０３８ｍｍ厚のシー ラント層が１００℃に等しいか或はそれ以下のヒートシール開始温度および少な くとも２．５６Ｎ／ｃｍの極限ホットタック強度を有し、そして （ｂ）該ポリマー混合物のビーカー軟化点が、上記共押し出し加工シーラント層 が示すヒートシール開始温度より６℃以上高い、 として特徴づけられるポリマー混合物。 ３． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９００ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する実質的に線状で あるエチレンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． 式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き 分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルト フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合 の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５ ０パーセント大きくなるような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、上記 実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノ マーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nお よび密度が上記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあ り、そしてここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレ ンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶 融温度で測定した臨界せん断速度であり、 ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示し、そして ｖ． ｎ−ヘキサン抽出レベルが上記１番目のエチレンポリマーの重量を 基準にして実質的に１００重量パーセントである、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレンポリマーである少なくと も１種の１番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量を基準にして１５から ６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、該ポリマー混合物が、 ０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリマ ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ ／ｃｃであり、かつ該混合物の全重量を基準にした組成的ヘキサン抽出レベルが 該混合物の予測抽出量よりも少なくとも３０パーセント低い、 として特徴づけられるポリマー混合物。 ４． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり０．０１個から３個持つ請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。 ５． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも０．１個持つ請求の範囲第４項のポリマー混合物。 ６． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも０．３個持つ請求の範囲第４項のポリマー混合物。 ７． 該２番目のエチレンポリマーである成分（Ｂ）が不均一分枝線状エチレ ンポリマーまたは実質的に線状であるエチレンポリマーである 請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。 ８． 該１番目のエチレンポリマーである成分（Ａ）または２番目のエチレン ポリマーである成分（Ｂ）の少なくとも１つが、１−プロピレン、１−ブテン、 １−イソブチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、 １−ヘプテンおよび１−オクテンから成る群から選択される少なくとも１種のア ルファ−オレフィンとエチレンのインターポリマーである請求の範囲第１−３項 いずれかのポリマー混合物。 ９． 該１番目のエチレンポリマーである成分（Ａ）または２番目のエチレン ポリマーである成分（Ｂ）の少なくとも１つがエチレンと１−オクテンのコポリ マーである請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。 １０． 該混合物が、溶融混合押し出し加工、ドライブレンド、重合反応槽を 少なくとも２基用いた逐次的運転および重合反応槽を少なくとも２基用いた並列 運転から成る群から選択される少なくとも１つの方法を用いて該１番目のエチレ ンポリマーと該２番目のエチレンポリマーを一緒に混合することで生じさせたも のである請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。 １１． 該１番目のエチレンポリマーである成分（Ａ）および２番目のエチレ ンポリマーである成分（Ｂ）の少なくとも１つが０．１から７５ｇ／１０分のメ ルトインデックスを示すことによって特徴づけられるものである請求の範囲第１ −３項いずれかのポリマー混合物。 １２． 該組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物の予測抽出量より少なくとも ４０パーセント低い請求の範囲第３項のポリマー混合物。 １３． 該組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物の予測抽出量より少 なくとも５０パーセント低い請求の範囲第３項のポリマー混合物。 １４． 該混合物がこの混合物の全重量を基準にして１５重量パーセント以下 の組成的ヘキサン抽出レベルを有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー 混合物。 １５． 該混合物がこの混合物の全重量を基準にして１０重量パーセント以下 の組成的ヘキサン抽出レベルを有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー 混合物。 １６． 該混合物がこの混合物の全重量を基準にして６重量パーセント以下の 組成的ヘキサン抽出レベルを有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混 合物。 １７． 該ポリマー混合物のビーカー軟化点が該フィルムシーラント層のヒー トシール開始温度より少なくとも８℃高い請求の範囲第２項のポリマー混合物。 １８． 該ポリマー混合物のビーカー軟化点が該フィルムシーラント層のヒー トシール開始温度より少なくとも１０℃高い請求の範囲第２項のポリマー混合物 。 １９． 該フィルムシーラント層のヒートシール開始温度が９０℃以下である 請求の範囲第２項のポリマー混合物。 ２０． 該フィルムシーラント層のヒートシール開始温度が８５℃以下である 請求の範囲第２項のポリマー混合物。 ２１． フィルム、フィルム層、被膜または成形品の形態における請求の範囲 第１−３項いずれかのポリマー混合物。 ２２． 包装構造物内のシーラント層または収縮層の形態における請求の範囲 第２１項のポリマー混合物。 ２３． 該包装構造物が多層フィルム構造物である請求の範囲第２２項のポリ マー混合物。 ２４． 多層フィルム構造物における層の形態の請求の範囲第２１項のポリマ ー混合物。 ２５． 該多層フィルム構造物が少なくとも部分的に共押し出し技術で加工さ れたものである請求の範囲第２４項のポリマー混合物。 ２６． 該多層フィルム構造物がクックインパッケージ、熱充填パッケージ、 流動性材料用パウチ、収縮フィルムまたはバリヤー収縮フィルムである請求の範 囲第２４項のポリマー混合物。 ２７． 該成形品が貯蔵容器の形態である請求の範囲第２１項のポリマー混合 物。 ２８． 該成形品が貯蔵容器の蓋の形態である請求の範囲第２７項のポリマー 混合物。 ２９． 該成形品が、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、ロト成形および射出 ブロー成形から成る群の少なくとも１種の技術を用いて製造されたものである請 求の範囲第２７項のポリマー混合物。 ３０． 該成形品が少なくとも部分的に射出成形で製造されたものである請求 の範囲第２７項のポリマー混合物。 ３１． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する１番目のエチレ ンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n ）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／ Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この１番目のエチレンポリマーの場合の表面メルトフラク チャーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面 メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パー セント大きくなるような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、上記１番目 のエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノ マー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度が上記１ 番目のエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、上記１番 目のエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気 体押し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度であり 、そして ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲 に単一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを、該混 合物の全重量を基準にして１５から６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９６５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、該ポリマー混合物が、 ０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリマ ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ ／ｃｃであり、か つ式： PRC＞5.0195×10⁴(ρ)-2.7062×10⁴(ρ)²-2.3246×10⁴ ［式中、 ρは、該ポリマー混合物の密度（グラム／立方センチメートル）である］で定義 される如き残存結晶度パーセント（ＰＲＣ）を有する、 として特徴づけられるポリマー混合物。 ３２． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する１番目のエチレ ンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦ （Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この１番目のエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メル トフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセン ト大きくなるような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、上記１番目のエ チレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノマー 類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度が上記１番目 のエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、上記１番目の エチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押 し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度であり、そ して ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを、該混 合物の全重量を基準にして１５から６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重量 を基準にして４０から８５重量パーセント、含んでいて、該ポリマー混合物が、 ０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、上記１番目のエチレンポリマ ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差が少なくとも０．０１５ｇ ／ｃｃであり、かつ少なくとも７５℃のビーカー軟化点を示し、そしてここで、 （ａ）該ポリマー混合物から共押し出し加工で作られた０．０３８ｍｍ厚のシー ラント層が１００℃に等しいか或はそれ以下のヒートシール開始温度および少な くとも２．５６Ｎ／ｃｍの極限ホットタック強度を有し、そして （ｂ）該ポリマー混合物のビーカー軟化点が、上記共押し出し加工シーラント層 が示すヒートシール開始温度より６℃以上高い、 として特徴づけられるポリマー混合物。 ３３． ポリマー混合物であって、 （Ａ）０．８５０から０．９００ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する１番目のエチレ ンポリマーであって ｉ． メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 ｉｉ． 式：（Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される如き 分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 ｉｉｉ． この１番目のエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メル トフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセン ト大きくなるような気体押し出しレオロジーを示すが、ここで、上記１番目のエ チレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノマー 類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度が上記１番目 のエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、上記１番目の エチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押 し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断速度であり、 ｉｖ． 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単 一の溶融ピークを示し、そして ｖ． ｎ−ヘキサン抽出レベルが上記１番目のエチレンポリマーの重量を 基準にして実質的に１００重量パーセントである、 として更に特徴づけられる少なくとも１種の１番目のエチレンポリマーを、該混 合物の全重量を基準にして１５から６０重量パーセント、および （Ｂ）０．８９０から０．９４２ｇ／ｃｃの範囲の密度を有していて、均一に分 枝しているか、不均一に分枝していて線状であるか、或は高密度のエチレンポリ マーである、少なくとも１種の２番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量を 基準にして４０から８５重量パーセント、 含んでいて、該ポリマー混合物が、０．８９０から０．９３０ｇ／ｃｃの密度を 有し、上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度 の間の差が少なくとも０．０１５ｇ／ｃｃであり、かつ該混合物の全重量を基準 にした組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物の予測抽出量よりも少なくとも３０ パーセント低い、 として特徴づけられるポリマー混合物。