JPS5846212B2 - ポリエチレン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた物性と成形性を有するポリエチレン
樹脂組成物に関する。

ポリエチレンは成形方法と用途によって要求される特性
が異なっており、それぞれに適合するようにポリマーの
特性が設計される。

すなわち、射出成形によって成形される製品には、分子
量が比較的低く、分子量分布が狭いポリマーが適してお
り、押出成形すなわち中墾敗形あるいはインフレーショ
ン成形等によって成形される製品には、分子量が比較的
高く、分子量分布の広いポリマーが用いられる。

分子量分布の広い押出成形用のポリエチレンの製造方法
として、別途製造した高分子量のポリエチレンと低分子
量のポリエチレンとを溶融混合する方法が提案されてい
る（特公昭４５−３２１５、特公昭４５−２２００７）
。

この方法によって製造されるポリマーは、極めてすぐれ
た物性を有している。

すなわち、剛性と環境ストレスクラック性（ＥＳＣＲ）
のバランスが通常の方法で製造されるポリマーよりもす
ぐれているために、薄い肉厚で十分な強度と耐薬品性を
示す。

したがって、この樹脂を用いて成形した瓶は、軽量で従
来の製品と十分対抗でき、省資源、省エネルギーの観点
からも工業的に極めて価値が高い。

また剛性が高く、かつＥＳＣＲが良好であることは、よ
り厳しい条件での使用を可能にし、従来のものに比し機
能性の高い製品とすることができる。

高分子量ポリエチレンと低分子量ポリエチレンを混合す
ることにより製造されたポリマーは、上記のごときすぐ
れた性能を有する反面、欠点も有している。

それはダイスウェルが通常のポリエチレンに比し低いこ
と、溶融張力が低く成形性が劣ることである。

溶融ポリマーが成形機のダイから押出されると、バラン
ス効果によって膨潤が起る。

これをダイスウェルと称する。

中空成形を行う場合には、ある一定の長さの同筒状溶融
ポリマー（パリソン）で瓶が形成される。

ポリエチレンの成形メーカーは、市場の多様な要求に合
致した製品を製造するために多種類のポリエチレングレ
ードを使用する。

高分子量と低分子量のポリエチレンの混合によって製造
されるポリエチレンは、これらのポリマーよりダイスウ
ェルが低いためＩこ、瓶を成形した場合には肉厚が薄く
なり、一定の品質の製品を得ることが困難となる。

肉厚を調節するためにはダイスを交換することが必要と
なり、生産性が低下する上に予備ダイスが必要になる等
、スウェルが著しく異なる場合には工業的に極めて不利
である。

また、か＼る高分子量と低分子量のポリエチレンの混合
によって製造されるポリエチレンは、溶融張力が低く、
成形時にドローダウンが起り易いなどの欠点を有する。

本発明は、これらの欠点を解決し、良好な物性を有する
組成物を得るに至ったものである。

すなわち、本発明は、高分子量の高中密度ポリエチレン
（４）、低分子量の高中密度ポリエチレン（Ｂ）および
低密度ポリエチレン（０から成る緊密に溶融混和された
組成物であって、 （ｉ） （Ａ）の平均分子量は１０万から１００万、
（Ｂ）の平均分子量は０．１万から１０万であり、（４
）対（Ｂ）の分子量比は５から２００であり、（Ｑはデ
カリン中１３５℃の固有粘度〔η〕が０．７０ ｄｌ／
ｇ以上、膨張因子が３．３以上であり、 （ｉ）（Ａ）、（Ｂ）および（ｑの混合比率は（４）対
（Ｂ）が３０対７０から８０対２０であり、組成物中の
（Ｃ）の混合比率が１重量％以上１２重量％以下である
ことを特徴とするポリエチレン組成物に係るものである
。

本発明によれば、工業的に適用範囲の広い調節されたダ
イスウェル、高い溶融張力を有し、成形性に優れ、しか
も高剛性で、かつ高ＥＳＣＲ性を示す物性的に極めてす
ぐれた吹込成形に適したポリエチレン組成物が与えられ
る。

高中密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンから戒る組
成物のいくつかはすでに公知である。

しかしながら、これらの公知組成物の概念には、本発明
の組成物は開示されていないことはもちろん示唆すらも
されていない。

たとえば特公昭４３２４５３２号には、（ａ）低密度ポ
リエチレン、（ｂ）密度０．９３０以上でＭＩＩＯ２１
以下のポリエチレン０．３〜８重量％、および（ｃ）密
度０．９３０以上でＭＩＩＯ２１以上のポリエチレン１
〜３３重量％から威る組成物が開示されているが、この
組成物は低密度ポリエチレンが５０％以上であり、本発
明の組成物とは全く性能が異なる。

後述の詳細な説明ならびに実施例、比較例から明らかな
とおり、低密度ポリエチレンが１３重量％以上特に１５
重量％以上となると、物性が著しく悪くなり、本発明の
効果は得られない。

また特公昭４４−２２９０４号、特公昭５０−６０２２
号にも低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンから成
る組成物が開示されているが、高密度ポリエチレンが１
種類であること＼、混合比率が異なる点で本発明とは異
質の組成物である。

本発明の構成々分である高分子量の高中密度ポリエチレ
ン（４）および低分子量の高中密度ポリエチレン（Ｂ）
は、密度０．９３〜０．９８のエチレンの単独重合体ま
たはエチレンと他のオレフィン、ジエン類との共重合体
である。

共重合に用いられる他のオレフィン、ジエンとしては、
プロピレン、ブテン、ペンテン、４〜メチルペンテン−
１、ヘキセン、オクテン、デセン等のαオレフイン類、
ブタジェン、イソプレン等のジオレフィン類、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジェン、ノルボ
ルネン等のシクロオレフィン類が挙げられる。

高分子量成分（４）は平均分子量が１０万から１００万
、好ましくは３０万から８０万であり、低分子量成分（
Ｂ）は平均分子量０．１万から１０万、好ましくは０．
５万から５万である。

（４）と（Ｂ）の分子量の比は５から２００、好ましく
は１０から１００である。

分子量の比が５より低いと、本発明のすぐれた物性が得
にく＼、また分子量分布が十分に広くならないため成形
性が悪くなる。

さらに低密度ポリエチレン（０の効果が出にく５なる。

一方、分子量の比が２００以上になっても、物性、成形
性を向上させる上で何らの利点もなく、かつ製造上も不
利となる。

（４）および（Ｂ）の高中密度ポリエチレンは、通常の
懸濁重合、気相重合、溶液重合で製造することができる
。

重合に用いる触媒は、（４）、（Ｂ）の高中密度ポリエ
チレンを製造できるものであればどのような触媒であっ
てもかまわない。

しかしながら、工業的には脱触媒工程を省略できる高活
性触媒が望ましく、本発明者らの発明になる特公昭５２
３６７８８号、同５２−３６７９０号、同５２−３６７
９１号、同５２−３６７９５号、同５２−３６７９６号
、同５２−３６９１７号、特開昭５２−１２７４９０号
、同５３−７０９９１号等に記載の触媒類および重合方
法が適している。

製造方法としては、（４）および（Ｂ）の高中密度ポリ
エチレンを２段以上の多段連続法によって製造すること
も可能である。

本発明の構成４分である低密度ポリエチレン（Ｑは、密
度０．９０から０．９３のいわゆる高圧法ポリエチレン
である。

このポリマーは、デカリン中１３５℃の固有粘度〔η〕
が０．７０ｄ１１ｇ以上、好ましくは０．８５ｄ１１ｇ
以上であり、膨張因子が３３以上、好ましくは３．４以
上である。

〔η〕が０．７０未満では、本発明の特徴であるダイス
ウェルを高くする効果、溶融張力を高くして成形性を良
くする効果が得られない。

また、膨張因子が３．３未満の低い値の場合には、本発
明の特徴であるダイスウェルを高くする効果、溶融張力
を高くする効果が得られない。

なお、膨張因子の上限は４である。

通常、膨張因子が４を越える低密度ポリエチレンは無い
。

こ＼で膨張因子とは、デカリン中１３５°Ｃで求めた〔
η〕（〔η〕デカリンとする）と、ジオクチルアジペー
ト中１４．５℃で求めた０７１１（０２ＩＤｏＡとする
）との比であり、次の式で表わしたものである。

膨張因子＝〔η〕デカリン／〔η）ＤｏＡ低密度ポリエ
チレン（０の種類としては、エチレンの単独重合体、プ
ロピレン、ブテン等の他のαオレフィン、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、塩化ビニル等のビニルモノマーと
の共重合体であってもよい。

低密度ポリエチレンは、いわゆる高圧法で製造される。

プロセスにはチュブラ−法とオートクレーブ法の２つが
あるが、本発明で用いられる低密度ポリエチレンは、オ
ートクレーブ法によって製造されたといわれるものであ
り、かつ上記各特性を満す特定のものである。

上記の特徴を示し、本発明の効果を発揮するものであれ
ば、もちろんどのような方法で製造したものでもよい。

次ｌこ（４）、（Ｂ）および（０成分の混合比率につい
て説明する。

（Ａ）対（Ｂ）の比率は３０対７０から８０対２０の範
囲であり、好ましくは４０対６０から７０対３０である
。

（４）が８０％または（Ｂ）が７０％を越える場合には
、良好な物性、成形性が得られない。

組成物中の（Ｃ）成分の混合比率は１重量％以上１２重
量％以下、好ましくは３〜１０重量％である。

この範囲で混合することにより、高中密度ポリエチレン
の物性を損うことなくダイスウェル溶融張力の改良を行
うことができる。

成分（Ｃ）の混合量が少ないと効果が得られず、また混
合量が１３重重量板上特に１５重最重量上となると、流
動性が低下し溶融伸張性が低下して成形品の表面が悪く
なる等成形性が悪くなり、また剛性、ＥＳＣＲ等の物性
が低下する。

（４）、（Ｂ）および（Ｃ）の３成分の混合方法は、内
、（ＢＬ（Ｃ）を同時に混合混練する方法、３成分のう
ちのいずれか２ｅ、分をあらかじめ混合し、続いて３番
目の成分を混合混練する方法のいずれを用いてもかまわ
ない。

高中密度ポリエチレン（４）、（Ｂ）と低密度ポリエチ
レン（ｑの混合は、溶融状態で通常の押出機、混線機を
用い、通常の条件で行なわれる。

押出機としては、シングルスクリユー、ダブルスクリユ
ーのいずれでもよく、ダブルスクリユー型としては、た
とえば日本製鋼所等のＣＩＭ、ファール（Ｆａｒｒｅｌ
）社製のＦＣＭ、ＤＳＭ等が、また混線機としては、
たとえばバンバリーミキサ−を用いることができる。

本発明の組成物にはもちろん通常の安定剤、滑剤、帯電
防止剤、顔料、無機または有機の充填剤を混合すること
が可能である。

これらの例としてはチバガイギー社製イルガノックス１
０７６゜１０１０ 、ＣＨＴ 、ＤＬＴＤＰ、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチ
ウム、チタンホワイト等が挙げられる。

低密度ポリエチレン（０のダイスウェル、溶融張力等成
形性改良効果は、本発明のような高分子量ポリエチレン
（４）と低分子量ポリエチレン（Ｂ）を組合せた高中密
度ポリエチレンの場合にのみ顕著であり、通常の一段法
重合によって得られるポリエチレンの場合には、効果が
ほとんどないか、効果があってもそれは非常に小さい。

以下実施例を挙げで説明するが、本発明は、これらの実
施例によって何ら制限されるものではない。

実施例で用いられている用語の意味は下記のとおりであ
る。

（ｉ） 分子量（ＭＷ）： デカリン溶液を用い、１３５℃で測定した固有粘度（η
）と、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス３６巻９
１頁（１９５７）記載の式％式％ ）： ＡＳＴＭＤ−１５０５にしたがって測定した。

（！！す Ｉｚｏｄ衝撃強度： ＡＳＴＭＩ） −２５６にしたがって測定した。

ＯＶ）ＭＩ： メルトインデックスを表ワシ、ＡＳＴＭＤ−１２３８に
したがい、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で
測定した。

（Ｖ）ＭＩＲ： ＭＩ測定条件において、荷重２１．６ｋｇで測定、した
値をＭＩで除した商を意味する。

分子量分布の１つの尺度であり、これが高いほど分子量
分布が広いことを示す。

（Ｖｔ ＥＳＣＲ： 環境応力破壊抵抗力を示す。

５０φ中空成型機を用い、シリンダ一温度１６０℃、金
型温度４０℃にて成形した５ ００ｒＩＬｌ瓶（重量４
２．９、肉厚０．８ ｍｍ ）に、ノニオン系界面活性
剤を内容積の１０％充填し、６０℃のオープンに入れ、
一定の内圧を加える。

ＥＳＣＲは試験瓶の５０％が破壊するまでの時間で表わ
される。

（ｖｉｉ）ダイスウェル： 外径１６間、内径１０ｍｒｎの中仝底形用ダイを用い、
温度１７０℃で押出したパリソン２０１ｎ７ｒＬ当りの
重量で表わされる。

■１１Ｄ膨張因子： デカリン中１３５°Ｃで測定した〔η〕（これを〔η〕
デカリンとする）とジオクチルアジペート中１４５℃で
測定した〔η〕（これを〔η）ＤｏＡとする）とからそ
の比を求め、これを膨張因子とする。

膨張因子＝〔η〕デカリン／〔η）ＤｏＡ（ＩＸ）溶融
張カニ フローテスターにより、１９０℃の温度でプランジャー
スピード２．０ｃｍ ／ 品ｉ ｎで押出し、このス。

トラットをＩｏｎ／Ｔｈ１ｎで曳き伸ばし、そのときの
張力を溶融張力とする。

（Ｘ） 溶融伸長性： 上の溶融張力測定時のストランドの伸長状態から判定で
きる。

ストランドが切断しないでスムーズに伸長すれば、伸長
状態が良い。

逆に、ストランドが切断したり、スムーズに伸長しない
で溶融張力のハンチングが大きい場合は、伸長状態が悪
い。

実施例１〜４および比較例１〜６ （１）触媒の台底 トリクロルシラン（Ｈｓ ｒ ｃｌｓ ） １モル／ｌ
のヘキサン溶液２１を８１のオートクレーブに入れ、５
０℃に保った。

これに組成物Ａ１Ｍｇ６．。（Ｃ２Ｈｉ）２．ｏ（ｎ
Ｃ＋Ｈｏ）９．５（ＯＣ＋Ｈｏ）３．、の有機アルミニ
ウムーマグネシウム錯体の１モル／ｌのヘキサン溶液２
１を攪拌下に２時間かけて滴下し、さらにこの温度で２
時間反応させた。

生成した固体成分を２１のヘキサンで２回沈降法によっ
て洗浄した。

この固体成分を含むスラリーに四塩化チタン２１を仕込
み、１３０°Ｃにて２時間反応させた後、固体触媒を単
離し、遊離のハロゲンが検出されなくなるまでヘキサン
で洗浄した。

この固体触媒は２６１％のチタンを含有していた。

（２）高中密度ポリエチレンの製造 反応容積２００１のステンレス製重合機を用い、連続重
合によりポリエチレンを製造した。

重合温度は８６°ＣＡ重合圧力は１２に、ｉｉＧで８１
ｖ／Ｈｒの生成量となるよう重合をコントロールした。

触媒はトリエチルアルミニウムを０．５ ｍｍ ａｌ／
１の濃度で、また固体触媒は重合生成量が８ ｋｇ／
Ｈｒとなるよう３０１／Ｈｒのヘキサンと３もに導入し
た。

水素を分子量調節剤として用いた。高分子量のポリエチ
レン（４）は、分子量４８００００となるように気相組
成を調節した。

水素濃度は約１３％であり、触媒効率は７８万ｇポリマ
ー／ｊｉＴｉであった。

低分子量ポリエチレン（Ｂ）は分子量が２４０００とな
るようｌこ重合を行なった。

水素濃度は約７３％、触媒効率は１１万ｇポリマー／ｊ
ｊＴｉであった。

（３）ポリエチレン組成物の製造 （２）で製造したポリエチレン（４）と（Ｂ）を５５対
４５の比率で混合し、これにさらに第１表に示した低密
度ポリエチレン（Ｑを６重量％加え、イルガノックス１
０７６１０００ｐｌ）ＩＩＩ、ステアリン酸カルシウム
１０００ｐＩＸＩＩと＼もに、４０ｍ１φの押出機で１
９０℃にて混練、押出を行ないペレットとした。

なお、（２）で製造したポリエチレン（４）と（Ｂ）の
２成分を５５対４５の比率で混合し、低密度ポリエチレ
ン（０を７７０えない（４）と（Ｂ）の２成分のみから
成る組成物に、上と同様の添加剤を加え、上と同様の条
件でペレットにした。

これらの組成物の特性値を第１表に示す。

第１表には、（４）＋（Ｂ）の２成分の組成物、低密度
ポリエチレン（０、および（４）＋（Ｂ）の組成物に各
々の（Ｃ）を添加しでできた各々の（４）＋（Ｂ）＋（
Ｃ）の組成物の特性値を示す。

第１表から明らかな如く、（４）＋（Ｂ）の組成物では
、溶融張力（Ｍｅｌｔ ｔｅｎｓｉｏｎ）が低く、ダ
イスウェルが低い。

たゾし、アイゾツト衝撃強度、ＥＳＣＲは優れている。

一方、本発明の実施例１〜４に示す（４）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の組成物では、（４）＋（Ｂ）の組成物のアイゾ
ツト衝撃強度、ＥＳＣＲを損なわないで、かつＭｅｌｔ
ｔｅｎｓ−ｉｏｎ、ダイスウェルが非常に向上してい
る。

これに対し、比較例２〜６に示す（４）＋（Ｂ）＋ （
Ｃ）の組成物では、（４）＋（Ｂ）の組成物のアイゾツ
ト衝撃強度、ＥＳＣＲは大きく低下しないもの＼、Ｍｅ
ｌ ｔｔｅｎｓｉｏｎはほとんど改良されておらず、
ダイスウェルは改良効果が小さい。

すなわち、これら比較例では、（４）＋（Ｂ）＋ （Ｃ
）の組成物は（４）＋（Ｂ）の組成物に比較し、実用的
メリットは認められない。

したがって、これらの実施例、比較例から、（Ｃｍｍ分
の特性が（４）＋（Ｂ）＋ （０３成分の特性に大きな
影響を与えることが明白である。

第１表に示される本発明の効果を、より解り易く説明す
ると、実施例１〜４におけるＭｅｌｔ ｔｅｎ−ｓｉｏ
ｎ、ダイスウェルの増力０率は、それぞれ１２２〜１４
５％、１１８〜１２０％であり、これに比較して比較例
のそれらは、それぞれ１０１〜１１２１％、１１３〜１
１５％である。

すなわち（Ｑ成分の種類によって、成形性改良効果が明
白に異なる。

なお、上記の増加率は下記の式による。

（４）＋（Ｂ）＋（Ｃ）（７）特性値、□。

。−増力。率（％）（４）＋（Ｂ）の特性値 実施例５，６および比較例７，８ 低密度ポリエチレン（Ｑ（塩ダウＡＤ−１０００）の混
合比率を変える以外は、実施例１と同様にしで、（４）
、 （Ｂ） 、 （○から成る組成物を製造した。

結果は第２表に示す。

第２表から明らかな如く、傘・低密度ポリエチレン（０
の添加量が２０％および４０％のものはＭＩＲが低く、
また溶融伸長性が悪く、成形品の表面状態が悪い等成形
性も悪く、かつアイゾツト衝撃強度、ＥＳＣＲも低下し
、（４）＋（Ｂ）＋（Ｃ）三成分組成物のメリットが悪
くなる。

実施例 ７ 実施例１と同様の触媒を用い、同様の方法で高分子量ポ
リエチレン（４）、低分子量ポリエチレン（Ｂ）を合成
した。

なお、この場合、（４）は分子量５８００００となるよ
うに気相組成を調節した。

水素濃度は約１０％であり、触媒効率は８５万ｇｌ＆Ｔ
ｉであった。

（Ｂ）は分子量１５０００となるようにした。

水素濃度は約７６％触媒効率は１０万ｇ／ｊ！Ｔｉであ
った。

このようにしてつくった（４）、（Ｂ）を４５対５５で
ブレンドし、この組成物１００に対して低密度ボ＊リエ
チレン（０（塩ダウＡＤ−１０００）を５％添加し、実
施例１と同様の方法で混線押出して、（４）＋ （Ｂ）
＋（Ｃ）三成分の組成物をつくった。

この組成物の特性値を第３表に示す。

比較例 ９ 実施例７における（４）＋（Ｂ） ２ ｂ！ｉ、分の組
成物についても同様に評価した。

結果は第３表に示す。第３表から明らかな如く、本発明
の組成物は、Ｍｅｌｔ ｔｅｎｓｉｏｎ、ダイスウェル
が高く、加工性に優れ、かつ衝撃強度、ＥＳＣＲ等の機
能性も優れている。

実施例 ８ 実施例７において合成した高分子量ポリエチレン（４）
、低分子量ポリエチレン（Ｂ）とを６０対４０でブレン
ドし、この組成物１００に対して、低密度ポリエチレン
（０（塩ダウＭ−１８２０）８％を添加し、実施例１と
同様の方法で混線押出して、（４）＋（Ｂ）＋（Ｃ）３
成分の組成物をつくった。

この組成物の特性値を第４表１こ示す。

比較例 １０ 実施例８における（４）＋（Ｂ）２成分の組成物につい
ても同様に評価した。

結果は第４表に示す。第４表から明らかな如く、本発明
の組成物は、Ｍｅｌｔ ｔｅｎｓｉｏｎ、ダイスウェ
ルが高く、加工性Ｉこ優れ、かつ衝撃強度、ＥＳＣＲ等
の機能性も優れている。

比較例 １１ （１）触媒の合成 脱水した市販の無水塩化マグネシウム１００ｇと三塩化
チタン（ストーファー社製ＡＡグレード）１５ｇとを２
５醋φのステンレス製ボール６０個を入れた内容積３１
のステンレス製ボールミル中に窒素雰囲気下にて装入し
、振動ボールミル機にて５時間共粉砕し触媒固体を得た
。

この固体は３１重量％のＴｉが含まれていた。

（２）重合 実施例１で用いた２００１の重合機１機を用い、上記固
体触媒とトリイソブチルアルミニウムを重合触媒として
、温度８６°Ｃ１重合圧力１２ｋｙ／ｉで重合を行った
。

触媒効率は１５万ｇポリマーｌＴｉ＆であった。

（３）組成物 （２）で製造したポリマーと低密度ポリエチレン＊（旭
ダウＡＤ−１０００）とを、後者が６％となるよう実施
例１と同様に混練した。

比較例１１の一段法高密度ポリエチレンおよびこの一段
法高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの組成物
の特性値を第５表に示す。

実施例１と比較して解るように、−投法高密度ポリエチ
レンの場合には、低密度ポリエチレンの効果が極めで小
さい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高分子量の高中密度ポリエチレン（４）、低分子量
   の高中密度ポリエチレン（Ｂ）および低密度ポリエチレ
   ン（０から威る緊密に溶融混和された組成物であって、 （１） （４）の平均分子量は１０万から１００万、
   （Ｂ）の平均分子量は０．１万から１０万であり、（４
   ）対（Ｂ）の分子量比は５から２００であり、（Ｑはデ
   カリン中１３５℃の固有粘度〔η〕が０．７０ｄｌ／ｇ
   以上、膨張因子が３．３以上であり、 にｒ）（Ａ）、（Ｂ）および（０の混合比率は（４）対
   （Ｂ）が３０対７０から８０対２０であり、組成物中の
   （Ｑの混合比率が１重量％以上１２重量％以下であるこ
   とを特徴とするポリエチレン組成物。 ２ 高分子量成分（４）の平均分子量が３０万から８０
   万であり、低分子量成分（Ｂ）の平均分子量が０．５か
   ら５万であり、（４）と（Ｂ）の分子量比力月Ｏから１
   ００である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 低密度ポリエチレン（０のデカリン中１３５℃の固
   有粘度が０．８５ｄｌ／ｇ以上であり、膨張因子が３．
   ５以上である特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   組成物。 ４ 高分子量成分（４）対低分子量威分（Ｂ）の比率が
   ４０対６０から７０対３０である特許請求の範囲第１項
   ないし第３項のいずれかに記載の組成物。 ５ 低密度ポリエチレン（０の組成物中の混合比率が３
   重量％から１０重量％である特許請求の範囲第１項ない
   し第４項のいずれかに記載の組成物。