JPS59196345A - ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、秀れた物理的、化学的性質と成形加工性を有
するポリエチレン組成物に関し、とくに中空、押出、イ
ンジェクション−ブロー成形用途等で、秀れた成形加工
性、秀れた耐衝撃性および耐環境応力亀裂性（以下、ｇ
ｓｃａと言う）等の物性を有するポリエチレン組成物に
関する。

、７１Ｊ　エチレンの中空、押出、インジェクション−
ブロー成形用途等では、分子量が比較的高く、分子量分
布の比較的広いポリマーが適している。

分子量分布の広いポリエチレンの製造方法として、幾つ
かの方法が提案されている。

１つの方法として、高分子量ポリエチレンと低分子量の
ポリエチレンとを混合する方法が提案されている（特公
昭４５−３２１５、特公昭４５−２２００７、特開昭５
４−１００４４４、特開昭５４−１００４４５、特開昭
５４−１６１６５７、特開昭５５−６０５４２、特開昭
５５−６０５４３、特開昭５６−ｓ７８４１、特開昭５
７−１３３１３６　）。

又、別の方法として、２段以上の多段重合方法が試みら
れてきた（特公昭４６−１１３４９、特公昭４８−４２
７１６、特開昭５１−４７０７９、特開昭５２−１９７
８８）。

これらの方法によって製造されるポリマーは、分子量分
布が広く、且つＢ８ＯＲが良好である。

本願発明者らは、マグネシウム化合物系化合物シナ−グ
ラ−より、上記に示される２段重合法の幾つかの例を検
討してみると、分子量分布は広く出来、且つＢ５ＯＲも
改良されたが、一方、それらのポリエチレンは衝撃強度
が低い、さらに成形加工時の溶融粘弾性特性が悪く、成
形品に厚み斑が発生し易い、あるいは複雑な形状の成形
品は成形出来ない等、実用特性の点で幾多の欠点がある
ことが解った。

本発明は、２段重合ポリエチレンのこれらの欠点を改良
し、総合的に、物性、成形加工性ともに秀れたポリエチ
レン組成物を提供するものである。

すなわち、本発明は、エチレンの単独東合体おヨヒエチ
レ？とα−オレフィンの共重合体の群から選ばれる２種
類のポリエチレン（Ａ）および（Ｂ）とから成るポリエ
チレン組成物であり、（１）　　ポリエチレン（Ａ）は
マグネシウム化合物系−４−グラー型触媒を用い２段重
合によってつくられたものであり、ポリエチレン（Ｂ）
は有機金属化合物を組み合せたクロム化合物担持系触媒
によって重合されたものであり、 （１１）　　ポリエチレン（Ａ）は分子量が０５万から
９万の低分子量部（Ａ−Ｌ）と分子量が１０万から１５
０万の高分子量部（Ａ−Ｈ）とから成り１、Ａ−Ｈの分
子量／Ａ−Ｌの分子量が４〜２００であり、且つ、Ａ−
Ｌの電対Ａ−Ｈの量は重量比で７０対３０から３０対７
０の範囲であり、（山）　　ポリエチレン（Ｂ）の分子
量は５万から５０万であり、組成物中の（Ｂ）の量は１
０重量％から６５重量％の範囲であり、 （１■）　　組成物のメルトインデックスが０．００１
以上１０以下であるポリエチレン組成物に係るものであ
るＯ 本発明によれば、工業的に適用範囲の広い、秀れた耐衝
撃性、Ｅ　Ｓ　ＯＲ，剛性等の物性と、秀れた成形加工
性とを併せ有し、中空、押出およびインジエク７ヨンー
ブロー成形用途等に適したポリエチレン組成物が耳えら
れる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の構成成分であるポリエチレン（Ａ）と０３）は
エチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレフィン
との共重合体の群から選ばれる。

共重合に用いるα−オレフィンは炭素数３〜１４（７）
モので、例えば、ゾロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキ
セン、４−メチルペンテン−１、オクテン、デセン等が
挙げられる。

ポリエチレン（Ａ）は低分子量部（Ａ−Ｌ）と茜分子量
部（Ａ−Ｈ）から成る２段重合ポリマーであるが、Ａ−
Ｌの分子量（ＭＷ　Ａ−Ｌ　）は０．５万から９万であ
り、Ａ−Ｈの分子量（ＭＷＡ−Ｈ）は１０万がら１５０
万である。ＭＷＡ−Ｌが０５万未満では、各成分の均一
分散性および物性が低下し、一方９万を越えると組−酸
物の分子量が適度な範囲で分子量分布を広げにくくなり
、加工性が低下する。より好ましくは１万から７万であ
る。一方ＭＷＡ−Ｈが１゜万未満では組成物の分子量が
低下し、ＥＳＯＲも低下する。１５０万を越えるとフィ
ッシュアイが発生しタリ、組成物中の各成分の均一分散
性が低下するなど、加工性、物性ともに・々ランスが悪
くなる。より好ましくは２０万〜１００万である。

捷だ、ＭＷＡ−ＩｔとＭ　ＷＡ−Ｌとの比（ＭＷＡ−Ｈ
／ＭＷＡ−Ｌ）ｒよ４〜２００であり、４未満では分子
量分布が狭く加工性が低く、本発明の秀れた物性が得ら
れない。一方、２００を越えても、成形性、物性を向−
卜させる一Ｆで何らの利点もなく、かつ製造上も不利と
なる。より好ましくは７〜１５０である。

頁だ、Ａ　−Ｌの密度は０．９１−０．９８　ｇ　７ｃ
ｍ３で、Ａ−Ｈの密度は０．９１〜０．９７　ｇ　７ｃ
ｍ３である。とくにＡ−Ｈの密度がＡ−Ｌ及びポリエチ
レン（Ｂ）の密度のいずれよりも低く、０９１〜０．９
５ｇ／ｃｍ３のときは、押出性等の加工性、耐衝撃性、
ＢＳ（３１１を等の物性がともに良くなり好ましい。

ポリエチレン（Ｂ）の分子量（ＭＷＢ）は５万から５０
万の範囲であり、密度は０．９１〜０．９８　ｇ　７ｃ
ｍ３である。なお、組成物の成形加工性、物性のパラン
た成形加工性とを併せ有し、中空、押出およびインジェ
クション−ブロー成形用途等に適したポリエチレン組成
物がｈえられる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の構成成分であるポリエチレン（Ａ）と（Ｂ）は
エチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレフィン
との共重合体の群から選ばれる。

共重合に用いるα−オレフィンは炭素数３〜１４のもの
で、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン
、４−メチルペンテン−１、オクテン、デセン等が挙げ
られる。

ポリエチレン（Ａ）は低分子量部（Ａ−Ｌ）と高分子量
部（Ａ−Ｈ）から成る２段重合ポリマーであるが、Ａ−
Ｌの分子量（ＭＷ　Ａ−Ｌ）は０．５万から９万であり
、Ａ−Ｈの分子量（ＭＷＡ−Ｈ）は１０万から１５０万
である。ＭＷＡ−りが０５万未満では、各成分の均一分
散性および物性が低下し、一方９万を越えると組成物の
分子量が適度な範囲で分子量分布を広げにくくなり、加
工性が低下する。より好ましくは１万から７万である。

一方ＭＷＡ−ｕが１０万未満では組成物の分子量が低下
し、ＥＳＯＲも低下する。１５０万を越えるとフィッシ
ュアイが発生したり、組成物中の各成分の均一分散性が
低下するなど、加工性、物性ともにバランスが悪くなる
。より好寸しくは２０万〜１００万である。

また、ＭＷｈ−ｎとＭ　ＷＡ−Ｌとの比（ＭＷＡ−Ｈ／
　ＭＷＡ−Ｌ　）は４〜２００であり、４未満では分子
量分布が狭く加工性が低く、本発明の秀れた物性が得ら
れない。一方、２００を越えても、成形性、物性を白玉
させる上で何らの利点もなく、かつ製造上も不利となる
。より好ましく（ｄ７〜１５０である。

亘だ、Ａ　−Ｌの密度は０．９１〜０．９８　ｇ　７ｃ
ｍ３で、Ａ−１（の密度は０．９１〜０．９７　ｇ　１
０ｎ３である。とくにＡ−Ｈの密度がＡ−Ｌ及びポリエ
チレン（Ｂ）の密度のいずれよりも低く、０．９１〜０
．９５　ｇ　７ｃｍ３のときは、押出性等の加工性、耐
衝撃性、Ｂ５ＯＲ等の物性がともに良くなり好ましい。

ポリエチレンＣＢ）の分子量（ＭＷＢ）は５万から５０
万の範囲であり、密度は０．９１〜０．９８　ｇ　７ｃ
ｍ３である。なお、組成物の成形加工性、物性の・ζラ
ン機マグネシウムを含む錯体が好ましい。

触媒成分（Ａ’ｌｌと有機金属化合物ＣＢ）成分の反応
は、重合系内に両成分を添７ＪＤし、重合条件下に重合
の進行とともに行わせることも可能であり、あらかじめ
重合に先立って実施してもよい。まだ触媒成分の反応比
率は、〔Ａ〕成分１ｇに対しく１３１成分１〜３０００
　ｍ＋ｎｏ／−の範囲で行なうことが好ましい。触媒成
分〔Ａ〕の代りに、無機のＭｇ化合物に′ｒｉ化合物を
担持したものでもよい。

これらの触媒系の中でも、工業的に脱触媒工程を省略出
来るためにとくに望ましいものとして、特公昭５２−３
６７８８．５２−３６７９０．５２−３６７９１．５２
〜３６７９２．５２−５００７０．５２−３６７９４、
！’＋２−３６７９５．５２−３６７９６．５２−３６
９１５．５２−３６９１７．５３−６０１９、特開昭５
０−２１８７６．５０−３１８３５．５０−７２０４４
．５０−７８６１９．５３−４０６９６号のものがある
。該触媒を用いて１，１５１Ｊエチレン（Ａ）は、懸濁
重合、溶液重合、気相重合等で２段重合によって製造さ
れる。２段重合の方法はすでに幾つか提案されている。

本願発明においてとくに好ましい方法を以下に説明する
。

重合は炭素原子数４〜１０個を有する飽和炭化水素中で
行なう。重合の１ｉｌｊ序は（Ａ−Ｌ）−（Ａ−Ｈ）あ
るいは（Ａ−Ｈ）　−（Ａ−Ｌ）のいずれでもよい。

簡単のために（Ａ−Ｌ）−（Ａ−Ｈ）のノミターンを図
面を参照しながら説明する。

低分子量部（Ａ−Ｌ）は、重合圧力１〜３０Ｋｇ、７ｃ
ｍ２Ｇ１　好甘しくは３〜２５　Ｋｐ／ｃｍ２Ｇで、重
合温度は６０〜１００ｉＣ，好ましくは７０〜９０Ｃで
行なう。高分子量部（Ａ−）（）は、重合圧力０．５〜
３０に７／Ｃｍ２Ｇ１好ましくは０．５〜２０　Ｋ９７
ｃｍ２Ｇで、重合温度は４０〜ｌｌ０Ｃ，好ましくは６
０〜９０Ｃで行なう。

重合器（１）ではライン（２）よりエチレン、ヘキサン
、水素、触媒成分等が供給され、低分子量のポリエチレ
ン（Ａ−Ｌ　）が重合される。重合器（１）内のスラリ
ーはフラッシュドラム（３）に導かれ、未反応のエチレ
ン、水素が除かれる。除去されたエチレン、水素はコン
プレッサー（４）により昇圧され重合器（１）に戻され
る。一方、フラッシュドラム（３）内のスラリーは、ポ
ンプ（５）により２段目の重合器（６）に導入される。

＠合冊（６）ではライン（７）よりエチレン、コモノマ
ー、ヘキサン、触媒成分等が供給され、高分子量のポリ
エチレン（Ａ−Ｈ）の重合が行なわれ、重合器（６）内
のポリマーが製品として後処理工程を経てとり出される
。

以上説明したフローは、本発明の代表的な例の一つであ
り、場合によっては重合器（１）で高分子量部（Ａ−Ｈ
）を重合し、重合器（６）で低分子量部（Ａ−Ｌ　）を
重合してもよい。その際には、フラッシュドラム（３）
を省略することが可能である。さらに、後段の重合器（
６）から前段の重合器（１）に重合器内容物を循環（−
でもよい。

このようなフローシートにより連続的にポリエチレン（
Ａ）の重合を行なうことができる。

このようにしてつくられたぼりエチレン（Ａ）は分子量
分布は広く、二重結合の量が１０００炭素数当り０．３
個以下であり、まだＢ５ＯＲは良好であるが、一方、耐
衝撃性が低く、溶融時のバラス効果が低ぐ、実施例にお
いて示す測定方法にょるダイ・スウェルは４０　ｇ　７
２０　ｃｍ以下である。

次に、ポリエチレン（Ｂ）を製造するための触媒と製造
法について説明する。

本発明で言う有機金属化合物を組み合せたクロム化合物
担持系触媒とは、次のようにしてつくられる。すなわち
、無機酸化物担体にクロム化合物を担持した固体成分と
有機金属化合物とを組み合せだものである。

以下に、さらに具体的に説明する。

本発明に用いる無機酸化物担体としては、シリカ、アル
ぼす、ノリカルアルミナ、ジルコニア、トリア等を用い
ることができるが、シリカ、シリカ−アルεすが好まし
く、市販の高活性触媒用ノリ力（高表面積、高多孔容積
）は特に好ましい。

担持するクロム化合物としてｌｄニクロムの酸化物、１
には焼成によって少なくとも部分的に酸化クロムを形成
する化合物、たとえばクロムのハロゲン化物、オキンハ
ロゲン化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、シュク酸塩、ア
ルコラード等が挙げられ、具体的にけ三酸化−クロム、
塩化クロｄル、重クロル酸カリウム、クロム酸アンモニ
ウム、硝酸クロム、酢酸クロム、クロムアセチルアセト
ネート、ジターシャリブチルクロメート等が挙げられる
。

三酸化クロム、酢酸クロム、クロムアセチルアセトネー
トは特に好ましく用いられる。

担体にクロム化合物を担持させるには、含浸、溶媒留去
、昇華付着等の公知の方法によって行なわれる。クロム
化合物の種類により、水系あるいは非水系のいずれか適
当な方法で相持すればよく、たとえば三酸化クロムを用
いる場合は水を、クロムアセチルアセトネートを用いる
場合はトルエンなどの非水溶媒を用いればよい。担持す
るクロムの量は、担体に対するクロム原子の重量・ξ−
セントで０．０５〜５％、好ましくは０．１〜３％の範
囲である。

焼成活性化は、一般に非還元性雰囲気、たとえば酸素の
存在下で行なうが、不活性ガスの存在下あるいは減圧下
で行なうことも可能である。好ましくは水分を実質的に
台筐ない空気が用いられる。

燐酸温度は３００Ｃ以上、好ましくは４００〜９００Ｃ
の温度範囲で数分〜数十時間、好ましくは３０分〜ｌＯ
時間行なわれる。焼成時には充分乾燥空気を吹込み、流
動状態下で焼成活性化を行なうことが推奨される。

なお、相持もしくは焼成時にチタネート類やフッ素含有
塩類等を添加して、活性や分子量等を調節する公知の方
法を併用することも勿論可能であるＯ 組み合せに使用する有機金属化合物としては、次のもの
が誉げられる。

（３）一般式ＡｔαＭｇβＲ１，几２．Ｒ３ｒＸ５Ｙｔ
で示される不活性炭化水素可溶有機マグネシウム錯化合
物（式中、α、βは０より大きい数、ｐ＋　Ｑ　＋　’
　＋　ｓｌ　ｔは０まだはＯより大で、０＜、（Ｓ＋ｔ
）／（α＋β）≦１，５かつｐ　＋ｑ　＋　ｒ　＋　ｓ
　＋　ｔ　＝　３α＋２βの関係を有し、Ｒｌ＋Ｂ　２
　、　Ｒ３は同一または異なった炭素原子数１〜２０の
、炭化水素基、Ｘ、Ｙは同一まだは異なったＯＲ４゜Ｏ
８１Ｒ５Ｒ６Ｒ７，ＮＲ８几９およびＳＲ’°から選ば
れた基を表わし、Ｒ１’ｌ　Ｂ、５．　Ｒ６，Ｒ７，Ｒ
１８１Ｒ９は水素原子まだは炭化水素基、几１０は炭化
水素基を表わす。）（ｂ）一般式Ｍ　ｇ　Ｒ’　ｕ　ｌ
（、”　ｖ　Ｘ　ｘ　Ｘ　ｙ　（式中、Ｒ’、Ｒ？’は
炭化水素基を表わし、かつＲ’、Ｒ“の少なくとも一方
が炭素原子数４〜６である二級または三級のアルキル基
であるか、またはＲ′とＲ“とが炭素原子数の互いに相
異なるアルキル基であるか、またはａ／　、　ａ／／の
少なくとも一方が炭素原子数６以上の炭化水素基であＩ
’）、Ｘ、ＹけＯ，ＮまだはＳ原子を含有する陰性な基
であり、ｕ＋ｖ＋ｘ＋ＹはＯ’！：だはＯより大なる数
でＬｌ　＋　Ｖ　＋　Ｘ　＋ｙ　＝＝＝　２かつＯ＜ｘ
＋ｙ≦１．５の関係にある）で示される不活性炭化水素
可溶有機マグネシウム化合物 （ｃ）一般式ＭａＭｇβＲ’ｐＲ２ｑＲ”、　ｘ、ｙｔ
で示される不活性炭化水素可溶有機マグネシウム錯化合
物（式中、α、βはＯより大きい数、Ｉ’＋ｑ＋ｒ’＋
”＋’は０捷たは０より大で、０≦（ｓ＋１）／（α・
β）≦１．５かつｐ＋ｑ”ｒ４−ｓ＋にｍα＋２β゛の
関係を有し、Ｍは咀鉛、ホウ素、ベリリウムおよびリチ
ウムから選ばれた原子、ｍけＭの原子価を表わし　Ｂｌ
、Ｂ２゜Ｒ３け同一まだは異なった炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、Ｘ、Ｙは同一または異なったＯＲ４゜Ｏ
Ｓ　ｉ　Ｒ５Ｒ６Ｒ７，Ｎ　Ｒ８Ｒ９およびＳ　Ｒ１０
から選ばれた基を表わし、Ｒ’、　Ｒ５１Ｒ６，Ｒ７，
几８．Ｒ９は水素原子まだは炭化水素基　ＲＩＯは炭化
水素基を表わす。）（ｄ）一般式ＭαＭｇβＲ１ｐ几２
ｑ　（ＯＳ　＋　ＨＲ３Ｒ’　）　ｒ（式中、Ｍはアル
ミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウムから成る群から選
ばれた原子、Ｒ’＋ｌ、Ｒ３は炭素原子数ｌ〜２０の炭
化水素基、Ｒ’＋４水素原子または炭素原子θ１〜２０
の炭化水素基を表わし、α、β、ｒｌ叶Ｏより大なる数
、ｐ＋ＱはＯまたは０より犬なる数で、ｐ　＋ｑ　＋　
ｒ　＝　ｍ　ｃｉ　＋　２β、ｍはＭの原子価である）
で示される有機マグオ・ゾウム化合物（ｅ）一般式Ａｔ
Ｒ’　ｎ　（Ｏ８ｉ　ＨＲ２Ｒ３）　３−ｎ　（式中、
Ｂｌ。

Ｒ２は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、Ｒ３は水素も
しくは炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表わし、ｎは
１〜３の数である）で示される有機アンモニウム化合物 （ｆ）一般式Ａ／几１ｐＨ４（０几２）ｘ（Ｏ８ｉＨ几
３几４）ア（式中、ｐ≧１，１≧ｑ≧Ｏ，ｘ≧ｏ、２ｓ
、ｙ≧０．１５，１．５≧Ｘ　＋　ｙ≧０．５かつｐ　
＋ｑ　＋ｘ　＋ｙ　＝＝　３であり、Ｒ’ｌ几２゜几’
ＩＲ’は同一１だは異なった炭素原子数１〜２０の炭化
水素基を表わす）で示されるアルコキシ基およびヒドロ
キシ基の両方を含有する有機アルミニウム化合物。

上述したこれらの有機金属化合物を組み合せたクロム化
合物担持系触媒については、特開昭５６−７９１０６、
同５６−１２０７１３、同５６−１３１６０７、同５７
−７０１０８、同５７−７０１０９、特願昭５６−１９
３６ｆ３７に詳述されている。

ポリエチレン（Ｂ）は、該有機金属化合物を組み合せた
クロム化合物相持系触媒を用いて、懸濁重合、溶液重合
、気相電合等で製造出来る。該ポリエチレン（Ｂ）は分
子量分布が適度に広く、すなわち、メルトインデックス
（ＭＩ　）が１のときＭ　Ｉ　Ｒ（Ｍ　Ｉ測定条件にお
いて、荷重２１．６　Ｋｐで測定した値をＭＩで除した
商）が５０〜１２０で、二重結合の量が１０００炭素数
当す０．３個以上２個以下であり、かつ適度に高い・８
ラス効果を示し、実施例で示す測定方法によるグイ・ス
ウェルは５０〜８０ｇ／２０ｃｒｎの範囲にある。この
ようなＭＨＬとバラス効果を併せ有するのが、該ポリエ
チレンＣＢ）の特徴である。因みに、通常実施、あるい
は市販されているクロム化合物系触媒によるポリエチレ
ンは該測定方法によるグイ・スウェルは５０ｇ　７２０
　ｃｍＫ達しない。

本願発明におけるポリエチレン組成物が、秀れた成形加
工性と物性を示す原因としては、２段重合によりつくら
れたポリエチレン（Ａ）の低分子量部と高分子量部とを
、中間の分子量で分子量分布が比較的広くバラス効果が
適度に高いポリエチレン（ｆ３　）が連結し、うまく分
子を絡み合せることにより、最適な分子構造の形態をと
るところにあると名えられる。本願発明のポリエチレン
組成物が如何に秀れているかは実施例で示す通りである
が、例えばポリエチレン（Ｂ）の代りに、ポリエチレン
（Ａ）に用いたマグネシウム化合物系４−グラー型触媒
による分子量がポリエチレン（Ｂ）と同じ範囲にあるポ
リエチレン、あるいは分子量が該（Ｂ）と同じ範囲にあ
る他のクロム化合物系触媒によるポリエチレンを用いで
も、本願発明のポリエチレン組成物のような秀れた特性
のポリエチレン組成物は得られ難い。

ポリエチレン（Ａ）と（Ｂ）の混合方法は、・ξウダー
状態、スラリー状態、ベレット状態等通常の方法が用い
られる。混練する場合は１５０〜３００Ｃの温度で、−
軸、二軸の押出様、混練機等で行なわれる。

このようにして製造されるポリエチレン組成物のＡ、Ｉ
　Ｉは０．００１以上１０以下にあり、密度は０．９１
〜０−９７　ｇ　７ｃｍ３好ましくは０．９３５〜０．
９６５ｇ／Ｃｒ１ｒ３である。分子量分布はＭＩＲで６
０以上、好１しくは７５以」二である。なお、インジェ
クション−ブロー成形用途に使用する場合ｕＭＩが０５
以上３す、下が望ましく、中空、押出成形用には０．０
０５以上１以下が好ましい。

該ポリエチレン組成物は、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、充填剤、他のポリ
オレフィン、熱可塑性樹脂、ゴム等、通常ポリオレフィ
ンに添加、ブレンドされ得る物質は、必要に応じて使用
されることは可能である。また、発泡剤を混入させて発
泡成形するととも可能である。

以上に詳述したように、本願発明によって得られるポリ
エチレン組成物は下記の如き特徴を有する。

（１）　　溶融時の流動特性、粘弾性特性の・ζランス
が良く、成形加工性に秀れている。とくに、中空成形、
パイプ、シート等の押出成形、インジェク／ヨンブロー
成形等の成形加工性が良く、成形品ｏ　１ｐ４み斑が小
さい。

（２）成形品の剛性、耐衝撃性およびＥＳＯＲが高く、
これら全ての特性ヵＳ実用的によく・ζランスしている
。

（３）物性、加工性に秀れでいるだめ、薄肉成形品がつ
くり易い。このため、省資源、省エイ・ルギ一時代に適
合する。

（４）　　外観の良い成形品が得られろ。

（５）　　容易に製、潰出来る。

（６）射出、フィルム、延伸、回転および発泡などの各
種成形用途にも適用出来る。

以下、実施例を挙げて、本願発明をさらに詳細に説明す
るが、本願発明はこれらの実施例によって何ら制限され
るものではない。

本実施例、比較例において示す記号、測定方法および測
定条件。

（＋）　　ＭＸ；メルトインデックスを表わし、ＡＳＴ
ＭＤ−１２３８により、温度１９０Ｃ，荷重’１１６Ｋ
ｙの条件下で測定した値。

（ｉ）　　ＭＩ　Ｒ；　Ｍ　Ｉ測定条件において荷重２
１．６　Ｋｙで測定した値をＭＩで除した商を意味し、
分子量分布の１つの尺度であり、この値が大きい程分子
量分布が広いことを示す。

（Ｉｌｌ）　　分子量（ＭＷ）；デカリン溶液を用い、
１３５Ｃで測定した［胡有粘度くη）と、ジャーナル・
オブ・ポリマーサイエンス３６巻９１頁（１９５７）記
載の式、η−６，８Ｘ　１０−４　Ｍ　Ｗ０°６７から
ＭＷを求めた。なお、本願発明における分子量は全てこ
の方法はよるものである。

（ｌ■）密度；　ＡＳＴＭＤ−１５０５にしだがって測
定した。

（ｖ）　　衝撃強さ；　ＡＳＴＭＤ−２５６によるノツ
チ付アイゾツト衝撃強さである。

（ｖ＋）　　８　Ｓ　Ｏ凡；環境応力破壌抵抗力を示す
。５０１１８径スクリユ一伺中空成形機を用い、シリン
ダ一温度ｔ９ｏＣ，金型温度４０ｐにて成形した２ｏｏ
ｏｍｌ容１１の杷牛付きボトル（酊ｔ　９５　ｇ　）に
、ノニオン系界面活性剤３３％の水溶液２００ｍ１を光
填、冨栓し、６０Ｃのオーブンに入れ、ｚトルにクラッ
クが発生するまでの時間を測定する。

（ａ：’＋　　＝ｉ　トルの付値ｉ諧性；上記のボトル
に冷水（１３Ｃ）　ｋ　Ｈし、密栓し、、１．９ｍの高
さからコンクｉＪ　−１−面に繰り返し落下シ２、ボト
ルが破壊されるまでの回数を測定する。

（ｖｔｉｌ）　　押出１川工性；上記中空成形機を用い
、シリンターフＭ−＃ｌｆ１９０　Ｃ、スクリュー回転
数４６　ｒｐｍで押出しブこ時の押出量を測定する。

（：×）　　グイ・スウェル；外径１６龍、内径１０７
１１１の中空成形用ダイを用い、上記（ｖＮｉ）の条件
で押出した時の２０ｃｒｎｇさのノξリソンの重量で表
わす。

（×）ボトルの肉厚斑；上記（ｖｌ）でつくつだ、Ｎト
ルについて、とくに厚さが薄くなり易いノ・ンＰル部の
ピンチオフ溶着部の肉厚状態を肉眼で観察し、非常に良
好な状態を◎、良好な状態を○、−寸悪い状態を△およ
び非常に悪い状態をＸで表わす。

実施例１−１ （１）ｄ？　’Ｊエチレン（Ａ）用の触媒の合成トリク
ロル７ラン（Ｈ８ｉ　Ｏ１＊　）　１モル／ｌのヘキサ
ン溶液２１を８ｔのオートクレーブに入れ、５０Ｃに保
った。これに組成ＡＡＭｇ＋ｂｏ　（０２Ｈ５）２．０
　（ｎ−〇４Ｈ９）９．５　（ＯＣ４Ｈ９）３．５の有
機アルεニウムーマグイ・シウム錯体の１モル／ｌ、の
ヘキサン溶液２ｔを攪拌下に２時間かけて滴下し、さら
にこの温度で２時間反応させた。生成した固体成分を２
ｔのヘキサンで２回沈降法によって洗浄した。この固体
成分を含むスラリーに四塩化チタン２ｔを仕込み、１３
０Ｃにて２時間反応させた後、固体触媒を単離し、遊離
のハロゲンが検出されなくなるまでヘキサンで洗浄した
。この固体触媒は２．１％のチタンを含有していた。

（２）　　ポリエチレン（Ａ）の製造 寸ず、低分子量部をつくるために、反応容積３００ｔの
重合器（１）で重合した。重合温度は８３Ｃ１重合圧力
は１１　Ｋｇ／ｃｍ２Ｇである。この重合器（１）に、
上記の固体触媒を１．３　ｒｎ　ｍａｔ　（Ｔｉ原子基
準）／　Ｈｒの速度で、２０ｍｍｏｔ（金属原子基準）
　／　Ｈｒの速度でトリエチルアルｄニウムを、４０１
７Ｈｒの速度で精製ヘキサンを供給し、まだエチレンを
７　ＮＭ３／Ｉ七と分子量調節剤として水素を、気相の
水素濃度が約９０モル％になるように供給し、重合を行
なう。重合器（１）内のポリマースラリー内容液を圧力
Ｉ　Ｋｆ／ｃｍ２Ｇ　、温度７５Ｃのフラッシュドラム
（３）に導き、未反応のエチレン、水素を分離した後、
重合器（６）にスラリーポンプ（５）で昇圧し導入する
。重合器（６）では温度８０Ｃ１圧力８　Ｋ９７ｃｍ２
Ｇで重合を行なう。重合器（６）は内容積２５０ｔであ
る。該重合器（６）にトリエチルアルばニクムを７．５
ｍｍｏｔ（金属原子基準）／Ｈｒの速度で、・精製ヘキ
サンを４０１．／Ｈｒ、エチレンを７．２ＮＭ３／Ｈｒ
の速度でそれぞれ供給し、かつ、水素とブデンー１を気
相の濃度がそれぞれ約２モル％、約２５モル％になるよ
うに導入し、重合を行なった。このようにして２段重合
を行ない重合器（６）より得られたポリエチレン（Ａ）
のノミウダーのＭＩは０．１７、密度は０、９５６　ｇ
　／Ｃｒｎ３であった。

なお、別に同様の条件で行なった単独重合の実験結果か
ら、１段目の重合器（１）で重合したポリエチレン（Ａ
）の低分子量部（Ａ−Ｌ）は、分子量が約１３．０００
、密度約０．９７４　ｇ　７ｃｍ３．２段目の重合器（
２）で重合したｓｐ　ＩＪエチレン（Ａ）の高分子量部
（Ａ−Ｈ）は分子量が約５４万、密１度約０．９３９　
ｇ／ｃｒｒＩ３であるとそれぞれ推定される。

（３）　　ポリエチレン（Ｂ）用の触媒の合成（１）　
　固体成分（ａ）の合成 三酸化クロムＬｏｇを蒸留水２，０００ｄに溶解し、こ
の溶液中に７リカ（富士デヴイソン社製Ｇｒａｄｅ９５
２）５００ｇを浸漬し、室温にて１時間攪拌した。この
スラリーを加熱して水を留去し、続いて１２０Ｃにて１
０時間減圧乾燥を行なった。この固体を乾燥空気流通下
、７００Ｃで５時間焼成して固体成分（ａ）を得だ。得
られた固体成分（ａ）はクロムをｌｉｔ％含有し、窒素
雰囲気下室温にて貯蔵した。

（ト）　有機アルばニウム成分（ｂ）の合成トリエチル
アルミニウム１００　ｍｍｏｔ、メチルヒドロポリシロ
キサン（３０Ｃにおける粘度：３０センチストークス）
　５０　ｒｎｍｏ７　（Ｓｔ基準）、ｎ−へブタン１５
０　ｍＡ！を窒素雰囲気下ガラス製耐圧容器に秤取し、
磁気攪拌子を用いて攪拌下１００Ｃにおいて２４時間反
応させてＡＬ　（０２Ｈ５）ｙ、ｓ　（Ｏ８ｉ・Ｈ−Ｃ
Ｈ３・０２Ｈ５）０．５へブタン溶液を合成した。次に
この溶液ｉ　ｏ　ｏ　ｍｍｏｔ（Ａ　Ｌ基準）を窒素雰
囲気下２００　ｒｎｌフラスコに秤取し、滴下ロートよ
りエタノール５０　ｍｍｏｊ’：とｎ−ヘプタン５ｏｒ
ｎｌの混合溶液を水冷攪拌下に滴下し、滴下後室温にて
１時間反応させてＡｔ（０２Ｈ５）２．０　（００２Ｈ
５晃、５　（Ｏ８ｉ　−Ｈ−０Ｈ３・０２Ｈ５）。、５
ヘプタン溶液を合成した。

（４）　　ポリエチレン（Ｂ）の製造 反応容積２００ｔの重合器を使用し、単独重合によって
ポリエチレン（Ｂ）を製造した。重合温度は８３Ｃ１重
合圧力は１１　Ｋｐ／Ｃｒｎ２Ｇ　ｚ　　１０．５　Ｋ
ｆ／Ｈｒの生成量となるように重合をコントロールした
。

触媒は（３）　−（＋）で合成した固体成分（ａ）　７
７ダ／ｌの濃度で、（３）　−（ｌｌ）で合成した有機
アルεニウム成分（ｂ）　０．０７５　ｍ１ｎｏｒ／　
ｔの濃度で、４０　ｔ／Ｈｒの精製ヘキサンとともに導
入した。水素を分子量調節弁４として用い、水素濃度を
約３０モル％にし、分子ポ約１１万、Ｍ　Ｉ　Ｒ６０、
密度０９６７のポリエチレン（Ｂ）を製造した。

（５）　　ポリエチレン組成物の製造 上記の如くして製造したポリエチレン（Ａ）および（Ｂ
）のパウダーを、重駄比で、８０対２ｏの割合で混合し
、次いでこの混合物に熱、酸化防止剤として、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４
′−ヒＰ口キ７フェニル）フロビオネートジメタンを３
００　ｐｐ＋ｎ、およびジラウＩＪ、ＴＩ／−３．３’
−チオジプロピオン酸エステルｆ３００ｐｐｍを添加し
、ヘンシェルミキサー中で十分攪拌混合した。この混合
物をファレル社製ＦＣＭで２２０Ｃの温度で混練し、次
いでこの混練物を一軸押出機で２００Ｃの温度で押出し
、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物を製造した。こ
のポリエチレン樹脂組成物の性能は第１表に示す通り、
成形加工性及び物性ともに非常に浸れた性能を示す。

実施例１−２．１−３ 実施例１−１で製造したポリエチレンパウダー（Ａ、）
および（Ｂ）を、第１表に示すような配合量にして混合
し７た以外は、添加剤、混合、混練及び押出条件などは
、実施例１−１と同様てしてポリエチレン組成物を製造
し、その性能を評価した結果を第１表（で示す。

比較例１−１〜１−２ 実施例１−１で製造したポリエチレンノミウダー（Ａ）
と（Ｂ）を、第１表に示すような配合量で混合しまた以
外は、実施例１−１と同様にしてｓ５１）エチレン組成
物を製造し、その性能を評価した。その結果は第１表に
示す。

比較例１−３〜１−４ 実施例１−１において、ポリエチレン（Ｂ）ノ代りに、
フィリップス社製ポリエチレンマーレックスＨＨＭ５５
０２を使用し、第１表に示すような配合量で混合したり
、外は、実施例１−１と同様にしてポリエチレン組成物
を製造し、その性能を評価した。その結果は第１表に示
す。

比較例１−５ 実施例１−１で製造したポリエチレンノミウダー（Ａ）
　ｆ：添加剤、混練、押出条件などは実施例１−１と同
様にしてペレツｉ・にし、その性能を評価した。結果は
第１表に示す。

比較例１−６ 実施例１−１で製造したポリエチレン・ぐウダー（Ｂ）
を添加剤、混１練押出条件などは実施例１−１と同様に
してペレットにし、その性能を評価した。

結果は第１表に示す。

比較例１−７ 比較例１−３及び１−４で使用したマーレックスＨＨＭ
’−５５０２の性能を評価し、その結果を第１表に示す
。

実施例２−１ （１）　　ポリエチレン（Ａ）の触媒の合成ジ−ｎ−ブ
チルマグネシウム１３８ｇとトリエチルアルミニウム１
９　ｇ　トｆ　ｎ−へブタン２ｔとともに容量４ｔの攪
拌槽に送入し、８０Ｃで２時間反応させることにより、
組成ＡｔＭｇ５　（０２Ｈ５）ｓ　（ｎ−０４Ｈ９）＋
ｚ　の有機アルミニクムーマグネシウム錯体を合成した
。この錯体４００　ｍｍｏ７　（５４ｇ　）を含むｎ−
へブタン溶１ｓｏｏｍｌと四塩化チタン４００ｍｍｏｔ
を含有するｎ−へブタン溶液８００ｍ１を、乾燥窒素置
換によって水分と酸素を除去した後、−２０′Ｃで攪拌
下４時間反応させた。生成した炭化水素不溶性固体を単
離し、ｎ−へブタンで洗浄し１０６ｇの固体を得だ。

（２）　　ポリエチレン（Ａ）の製造 上記の触媒、及び実施例１−１で使用した２設電合器に
より、実施例１−１と同じ重合温度、圧力、触媒供給速
度および−・キサン供給速度で、それ以外は下記の条件
で重合した。すなわち、１段目（低分子量部）の重合は
エチレンを６．１ＮＭ３／Ｈｒの速度で、水素を気相の
濃度が約７０モル％になるように供給して行なう。次い
で実施例１−１と同様にフラッシュＰラムで、未反応の
エチレン、水素を分離し、２段目（高分子量部）の重合
は、エチレンを７．　ｓ　ＮＭ３／Ｈｒの速度で、水素
とブテン−１を気相の濃度がそれぞれ約１０モル％、約
４．５モル％になるように導入し、重合を行なった。

これにより得られたポリエチレン（Ａ）のパウダーのＭ
Ｉは０．４５　、密度は０．９５４　ｇ　７ｃｍ３であ
った。

なお、別に同様の条件で行なった単独重合の実験から、
ボリノエチレン（Ａ）の低分子量部（Ａ−Ｌ　）は、分
子量が約３１，０００、密度は約０．９７２　ｇ　７ｃ
ｍ３、高分子量部（Ａ−Ｈ）は、分子量が約３２万、密
度は約０．９４０　ｇ　７ｃｍ３であるとそれぞれ推定
される。

（３）　　ポリエチレン（Ｂ）用触媒の合成（１）　　
固体成分（、）の合成 三酸化クロム１０ｇを用いる代りに酢酸クロム（■）１
水塩２５ｇを用・いること、および焼成温度を６００Ｃ
にすること以外は、実施例１−１と同様にして、固体成
分（ａ）の合成を行ない、貯蔵した。

（ｌｉ−１）　　有機マグネシウム成分（ｂ−１）の合
成ジローブチルマグネシウム１３．８０ｇとトリエチル
アルミニウム２８５ｇとを、ローへブタン２００ｍ１と
ともに５００ＴＩＬｌのフラスコ・に入れ、８０Ｃにて
２時間攪拌下で反応させることにより、組成ＡｔＭ　ｇ
４（Ｃ２Ｈ５）３　（ｎ　　Ｃ４Ｈ９）８に相当する有
機マグネシウム錯体を合成した。続いてこの溶液を１０
Ｃに冷却し、ｎ−オクタツール５０　ｍｍｏｔ　を含有
するローへブタン溶液５０ＴＬｌを、反応混合物を冷却
しつ〜１時間かけて滴々添加し、アルコキノ含有有機マ
グネシウム錯体溶液を得だ。この溶液の一部分を分取し
、乾燥空気で酸化し、次いで加水分解することにより、
アルキル基およびアルコキシ基をすべてアルコールとし
、ガスクロマトグラフにて分析した。エタノール、ｎ−
ブタノール、ｎ−オクタツールの分析値から、上記錯体
の組成はＡ／Ｊｉ　Ｈ（Ｃ２Ｈ５）２．７０　（ｎ　−
０４Ｈ９）ａ。２Ｂ　（Ｏｎ　−Ｃ３ＨＩ７　’）２．
０２であることが判明した。

（４）　　７ｔ？リエチレン（Ｂ−１）の製造実施例１
−１で、ポリエチレン（Ｂ）を重合するのに使用したと
同じ重合器、重合温度、圧力で、触媒は（３）　−（＋
）で合成した固体成分（ａ）　’ｔ　３■／ｌのａ度で
、（３）−（ｕ−１）で合成した有機アルミニウム成分
（ｂ　　１　）　０．０７５　ｍｍｏｔ／ｌの濃度で、
４０ｔ／■廿のヘキサンとともに導入した。水素濃度約
１８モル％、ブテン−１ｄ度約１．５モル％、分子量１
３万、〜ｌｌＲ８０、密度０９５９ｇ／ｃｍ３のポリエ
チレン（Ｂ−１）を製造した。

（５）　　ポリエチレン組成物の製造 上記の如くして製造したポリエチレン（Ａ）および（Ｂ
−１）のパウダーを重量比で７０対３００割合で混合し
、次いでこの混合物に熱、酸化防止剤として、η−オク
タデシルーβ−（４′−ヒＦＯキ７−３’、５’−ノー
ｔ−ブチルフェニル）プロビオイ・−ト５００　ｐｐｍ
、％　テトラキス（２，４−ジター７ヤリプチルフエニ
ール）４．４’−ビフエニレンジフオスフオナイト２０
０ｐｐｒｒ＋、およびステアリン酸カルシウム５００　
ｐｐｍを添加し、混合、混線および押出等の条件は実施
例１−１と同様にして、ポリエチレン組成物を製造した
。その性能は第２表に示す。

実施例２−２ 実施例２−１で使用した固体触媒成分（ａ）と下記の有
機マグネシウム成分（ｂ−２）と組合せだ。

（１）　　有機マグネシウム成分（ｂ−２）の合成ジｎ
−ブチルマグネ７ウム１３．８０ｇとジエチル亜鉛Ｚ０
６ｇとをｆｉ−ヘプタン２００ＴｒＬｌとともに５００
プのフラスコに入れ、８０Ｃで２時間攪拌下に反応させ
ることにより、組成Ｚ　ｎ　Ｍ　ｇ＋＋　（０２Ｉ（ｓ
　）２（ｎ　−０４Ｈ９）＋２　　の有機マグネシウム
錯体ヘプタン溶液を得た。

（２）　　ポリエチレン（Ｂ−２）の製造実施例１−１
で、ポリエチレン（Ｂ）を軍゛合するのに使用したと同
じ重合器、重合温度、圧力で、触媒は実施例２−１で合
成した固体成分（ａ）６２　Ｔｎｑ／ｌのａ度で、有機
マグネシウム成分（ｂ−２）０、０６５　ｍ　ｍｏｌ／
　ｔの濃度で、４０　Ｌ／Ｈｒのヘキサンとともに導入
した。水素濃度約１５モル％、ブテン−１濃度約１．５
モル％で、分子量１４万、ＭＩＲ８８、密度０．９５９
　ｇ　７ｃｍ３のポリエチレン（Ｂ）を製造した。

（３）　　ポリエチレン組成物の製造 実施例２−１で製造したポリエチレン（Ａ）とポリエチ
レン（Ｂ−２）とを使用した以外は実施例２−１と同様
にしてポリエチレン組成物を製造した。

その置能は第２表に示す。

比較例２−１ 実施例２−１で゛製造したポリエチレン（Ａ）を、添加
剤、混合、混練押出条件は実施例２−１と同様にしてポ
リエチレン組成物を製造した。その性能は第２表に示す
。

比較例２−２ 実施例２−１におけるポリエチレン（Ａ）をつくるのに
使用した触媒を用い、重合器、重合温度、圧力はポリエ
チレン（Ｂ）の場合と同様にし、ポリエチレン（Ｂ−３
）を製造した。水素濃度は約３５％、ゾテンー１の濃度
は約０．３モル％にし、この（Ｂ−３）の分子量は１３
万、ＭＩＲ３８、密度は０、９６０　ｇ　／ｃｒｎ３で
あった。ポリエチレン（Ａ）と（Ｂ−３）を使用した以
外は全て実施例２−１と同様にしてポリエチレン組成物
を製造した。その性能は第２表に示す。

（以下余日） 実施例３ （１）　　ポリエチレン（Ａ）の製造 実施例１−１でポリエチレン（Ａ）をつくるのに使用し
た触媒、重合器を使用し２段重合によりポリエチレンを
つくった。１段目（低分子量部）の重合条件は、エチレ
ンを８．５　ＮＭ３／Ｈｒの速度で、水素を約４２モル
％、ブテン−１を約７モル％になるようにした以外は全
て、実施例１−１と同様にして重合を行なう。次いで、
実施例１−１と同様にフラッシュドラムで、未反応のエ
チレン、水素を分離し、２段目（高分子量部）の重合は
、重合温度を７０Ｃ１圧カーを５　Ｋ９／ｃｍ２Ｇにし
、エチレンを６　ＮＭ３／Ｉ七の速度で、水素を約５モ
ル％、オクテン−１を約５モル％になるようにした以外
は全て実施例１−１と同様にして重合を行ないポリエチ
レン（Ａ）　ｅ製造した。このポリエチレン（Ａ）のパ
ウダーのＭＩは０．０６、密度０．９４１　ｇ　／ｃｒ
ｎ３であった。

なお、別に同様の条件で行なった単独重合の実験から、
ポリエチレン（Ａ）の低分子量部（Ａ−Ｌ）は、分子量
が約４１，０００、密度は約０．９４５　ｇ　７ｃｍ３
、高分子量部（Ａ−Ｈ）は、分子量が約９１万、密度が
約０．９３５　ｇ　７ｃｍ３であるとそれぞれ推定され
る。

（２）　　ポリエチレン（Ｂ）の製造 実施例ｔ−ｉにおいて、ポリエチレン（Ｂ）　ヲつくる
のに使用した触媒、重合器により、ブテン−１を約２モ
ル％、水素を０モル％にした以外は、実施例１−１と同
様の重合条件でポリエチレン（Ｂ）をつくった。このポ
リエチレン（Ｂ）は分子量が２２万、密度が０．９５５
　ｇ　７ｃｍ３であった。

（３）　　、ｔ？ｌＪエチレン組成物の製造ポリエチレ
ン（Ａ）と（Ｂ）とを第３表に示す配合比で混合し、そ
の他の条件は実施例１−１と同様にしてポリエチレン組
成物を製造した。その性能は第３表に示す。

比較例３−１ ポリエチレン（Ａ）を、添加剤、混合、混練押出条件は
実施例１−１と同様にして、ポリエチレン（Ａ）の性能
を評価した。それを第３表忙示す。

比較例３−２ ポリエチレン（Ｂ）の代りに、フィリップス社製マーレ
ックス１（ＸＭ５０１００を使用した以外は実施例３と
同様にしてポリエチレン組成物を製造した。その性能を
第３表に示す。

（以下余白） 以上実施例、比′較例各々１〜３に示すように、本願発
明によるポリエチレン（Ａ）及び（Ｂ）から成るポリエ
チレン組成物は、成形加工性及び成形品の物性に極めて
秀れた特性を示し、壕だそれらが高いレベルでよく・ζ
ランスしている。これに対し、ポリエチレン（Ａ）は成
形ＩＪｎＴ性が劣り、また成形品の物性も劣っている。

一方市販のクロム化合物系触媒からつくられるポリエチ
レン’ｔ　（Ｂ）の代りに用いた場合は、ポリエチレン
（Ａ）より成形ｌ１１１工性、物性ともに、幾分改善さ
れるが、本願発明のポリエチレン組成物のレベルよりは
相当低い。他方、ポリエチレン（Ａ）と同じ触媒からつ
くられるポリエチレンを（Ｂ）の代りに用いた場合は、
その成形加工性、物性ともに、ポリエチレン（Ａ）　Ｋ
近い、低いレベルにある。すなわち、本願発明は、上述
の如く、特定の触媒によるポリエチレンの特性を生かす
ことによって成されたものである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施態様を示すフローシートである。 図　　面 ３８４

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エチレンの単独重合体およびエチレンとα−
   オレフィンの共重合体の群から選ばれる２種類のポリエ
   チレン（Ａ）および（Ｂ）とから成るポリエチレン組成
   物でちり （１）　　ポリエチレン（Ａ）はマグネシウム化合物系
   チーグラー型触媒を用い２段重合によって重合されたも
   のであり、ポリエチレン（Ｂ）は有機金属化合物を組み
   合せだクロム化合物担持系触媒によって重合されたもの
   であり、（Ｉｔ）　　ポリエチレン（Ａ）は分子量が０
   ．５万から９万の低分子量部（Ａ、−Ｌ）と分子量が１
   ０万から１５０万の高分子量部（Ａ−Ｈ）とから成り、
   Ａ−Ｈの分子量／Ａ−Ｌの分子量が４〜２００であり、
   且つ、Ａ−Ｌの電対Ａ−Ｈの量は重量比で７０対３０か
   ら３０対７０の範囲であり、 宣　ポリエチレン（Ｂ）の分子量は５万から５０万であ
   り、組成物中の（Ｂ）の量は１０重量％から６５重量％
   の範囲でめり、 （１ｖ）組成物のメルトインデックスがｏ、ｏｏｌｊｌ
   上１０以下であるポリエチレン樹脂組成物。
2. （２）　　ポリエチレン（Ａ）の高分子量部（Ａ−ｆ（
   ）の密度が低分子量部（Ａ−Ｌ）　、；ｊ”ＩＪエチレ
   ン（Ｂ）の密度のいずれよりも低い特許請求の範囲第１
   項記載のポリエチレン組成物。
3. （３）　　ポリエチレン（Ｂ）の分子量がポリエチレン
   （４）の低分子量部（Ａ−Ｌ　）の分子量の１．２倍以
   上で、且つ（Ａ）の高分子量部（Ａ−Ｈ）の分子量の０
   ．９倍以下である特許請求の範囲第１項記載のポリエチ
   レン組成物。
4. （４）　　ポリエチレン（Ａ）中のＡ−Ｌの電対Ａ−Ｈ
   の情が重量比で６０対４０から４０対６０の範囲であり
   、（Ｂ）の量が組成物中、重量で２０％から５５％の範
   囲である特許請求の範囲第１．２、又は３項記載のポリ
   エチレン組成物。
5. （５）　　ポリエチレン（Ａ）中のＡ−Ｌの分子量が１
   万から７万であり、Ａ−Ｈの分子量が２０万から１００
   万であり、その分子量の比（Ａ　−Ｈの分子量／Ａ−Ｌ
   の分子量）が７〜１５０である特許請求の範囲第１．２
   ．３、又は４項記載のポリエチレン組成物。
6. （６）組成物の密度が０．９３５以上０．９６５　ｇ　
   ７ｃｍ３以下である特許請求の範囲第１．２．３．４又
   は５項記載のポリエチレン組成物。
7. （７）　　組成物のメルトインデックスが０．００５以
   、Ｊ１１以下の範囲にある％許請求の範囲第１．２．３
   ．４．５又は６項記載の中空成形用ポリエチレン組成物
   。
8. （８）　　組成物のメルトインデックスが０．００５以
   上１以下の範囲にある特許請求の範囲第１．２．３．４
   ．５又は６項記載の押出成形用ポリエチレン組成物。
9. （９）組成物のメルトインデックスが０．５以）１３以
   下の範囲にある特許請求の範囲第１．２．３．４．５、
   又は６項記載のインジエククヨンーブロー成形用ポリエ
   チレン組成物。